UNIVERSIDAD MAYOR

FACULTAD DE CIENCIAS SILVOAGROPECUARIAS

ESCUELA DE MEDICINA VETERINARIA
QUMICA I

MODULO DE
AUTOINSTRUCCIN
SOLUCIONES
AMORTIGUADORAS

AUTORES
ROBERTO BRAVO M.
LEONORA MENDOZA E.
XIMENA ARIAS I.

ESTE MATERIAL EDUCATIVO CUENTA CON EL FINANCIAMIENTO OTORGADO POR EL

FONDO DE INVESTIGACIN Y DESARROLLO DE LA UNIVERSIDAD MAYOR 1997

SOLUCIONES AMORTIGUADORAS

Introduccin.
Las enzimas que catalizan la mayora de los procesos Bioqumicos son generalmente
activas slo dentro de un rango pequeo de pH. Es esencial pues, que los organismos vivos
tengan algn sistema para controlar el pH de las mezclas acuosas en las cuales actan las enzimas.
Estos controles de pH debern evitar fluctuaciones grandes de la acidez del medio ambiente
cuando se presentan especies qumicas conocidas como cidos y bases.
Por ejemplo, la sangre se mantiene a un pH aproximado de 7,4; rara vez este valor vara en
ms de 0,1 unidades de pH, una variacin de 0,4 unidades o ms podra causar la muerte.
La composicin de los sistemas de control de pH a nivel celular, son generalmente
complejos, pero los principios bsicos de su funcionamiento son relativamente simples.
Las soluciones que resisten cambios de pH son llamadas soluciones amortiguadoras,
tampones o simplemente buffer.
En este modulo revisaremos los principios bsicos del funcionamiento, composicin y
propiedades de una solucin amortiguadora. Para comprender fcilmente esta materia debes
dominar los conceptos del equilibrio-inico (teoras cido-base) y el principio de Le Chatelier.
I.- Efecto del ion comn.
Un cido dbil, HX, disocia en agua segn la ecuacin:
H+ + X

HX

Por otro lado, una sal (electrolito fuerte) derivada de este cido, por ejemplo NaX, disocia en
agua segn la ecuacin:
Na+ + X

NaX

Si ahora colocamos el cido y su sal derivada en el mismo recipiente, ambos compuestos

disocian simultneamente en solucin acuosa.
HX

NaX

H+ + X

Na+ + X

Fjate que las dos disociaciones producen

el ion X -

Un Ion Comn

Recordemos que:
cido dbil: disocia o ioniza parcialmente en solucin.
Electrolito fuerte: disocia o ioniza completamente en solucin.
Por lo tanto, de acuerdo al principio de Le Chatelier:
Al agregar iones X - provenientes de la sal (NaX) a una solucin de cido dbil (HX) el
equilibrio se desplazar hacia el reactivo, es decir hacia el cido no disociado
HX

H+ + X

Se desplaza el equilibrio hacia la izquierda, disminuye la concentracin de protones [H+],

es decir, el cido disocia muy poco
El ion comn X- provoca el desplazamiento de esta reaccin en equilibrio

El desplazamiento de los equilibrios causados por la adicin de un

compuesto que contiene un ion comn con la sustancia en equilibrio se
llama Efecto del ion comn.
II.- Cambios del pH y pOH de una solucin por efecto del ion comn.
El ion comn determina cambios de pH y pOH de una
solucin formada por un cido o base con su sal derivada.

Si se tiene slo cido en solucin, la [H+] de

la solucin estar determinada por la
concentracin inicial del cido y por el valor
de su Ka a una determinada temperatura.

Sin embargo si agregamos la sal con el ion

comn se inhibir la disociacin del cido,
desplazando el equilibrio hacia la izquierda
HX
H+ + X
lo que disminuye la [H+] en solucin

As, la solucin que contenga cido y su sal ser menos cida

(tendr un pH mayor) que la solucin que slo contiene
cido.

Cmo determinaremos su pH?

Para determinar el pH de esta solucin formada por el cido dbil y la sal derivada, debe
considerarse lo siguiente:
Solucin de cido dbil:
HX (ac)

H+(ac) + X

(ac)

su constante de equilibrio esta expresada como:

[H+] [X-]
Ka =

reordenado para despejar [H ] [H ] =

Ka [HX]

[X-]

[HX]
Ka [HX]

si a la ltima ecuacin [H ] =

le aplicamos menos logaritmo a ambos lados:

[X ]
+

[HX]

-log [H ] = -log Ka -log

-log [H+] = -log Ka + log

o bien

[X-]
[X-]
[HX]

ahora bien pH = -log [H+] y pKa = -log Ka, por lo tanto:

[X-]
pH = pKa + log
[HX]

Esta ecuacin se conoce como ecuacin de

Henderson-Hasselbalch, que se deduce de la
expresin de la constante de equilibrio.

Nos permite calcular el pH de una solucin formada

por un cido dbil y su sal derivada, sin importar el
origen del anin (X-), es decir, slo del cido o si
proviene del cido y la sal.
Esta ecuacin tiene varias representaciones
[base conjugada]
1) pH = pKa + log
[cido]
Debido a que el anin (X-) es la base conjugada del cido dbil (HX), segn la teora de
Bronsted-Lowry.
[Sal]
2) pH = pKa + log
[cido]
Esto se debe a que la concentracin de X- depende principalmente de la concentracin de
sal que disocia, si esta concentracin es muy grande.
Ejemplo: Supongamos que tenemos una solucin que contiene un cido dbil (HX) de
concentracin 0,2M, cuya constante de acidez es Ka = 1,75 10-5, y una sal (NaX) de
concentracin 0,4M.

- En solucin tendremos:
H+ + X

HX

Na+ + X

NaX

H+ + X

HX
inicial
disociado

0,2
0,2 - x

0
x

0
x

NaX

inicial
disociado

0,4
0

Na+ + X
0
0,4

0
0,4

- Por lo tanto en solucin

[HX] = 0,2 - x
[H+] = x
[X-]total = [X-]cido + [X-]sal = x + 0,4
[Na+] = 0,4
Como ya hemos visto por el principio de Le Chatelier (efecto del ion comn) el equilibrio
en la disociacin del cido esta desplazado hacia la izquierda
H+ + X

HX

Desplaza el equilibrio hacia la izquierda

Na+ + X

NaX

- Luego el valor x, en la disociacin del cido debe ser muy pequeo (es un cido dbil), es
decir despreciable entonces
[HX] = 0,2 - x = 0,2
[H+]

= x

[X-]total = x + 0,4
[Na+] = 0,4
- Si reemplazamos estos valores en la ecuacin de Henderson-Hasselbalch tendremos
[X- ]
pH = pKa + log
[HX]
Corresponde a la concentracin inicial de sal
[0,4]
pH = pKa + log
[0,2]
Corresponde a la concentracin inicial del cido
- Luego el pH de esta solucin ser:
si Ka = 1,75 10-5
pKa = -log Ka
pKa = - (log 1,75 10-5)
pKa = -(- 4,757) pKa = 4,757

entonces,
[0,4]
pH = pKa + log
[0,2]
[0,4]
pH = 4,757 + log
[0,2]
pH = 4,757 + log 2
pH = 4,757 + 0,301
pH = 5,058
Veamos otro ejemplo.
A) Calculemos el pH de una solucin 0,5M de cido actico (CH3COOH) Ka = 1,8 10-5.
Como es un cido dbil y su concentracin es alta, podemos aplicar:
[H+] = Ka Co
[H+] = (1,8 10-5) (0,5)
[H+] = 3,0 10-3
si pH = -log [H+], entonces
pH = -(log 3,0 10-3)
pH = -(-2,522)
pH = 2,522

B) Calcularemos ahora el pH de una solucin formada por cido actico 0,5M y acetato de sodio
0,5M (CH3COONa).
Tenemos efecto de ion comn por lo tanto:
[Sal]
pH = pKa + log
[cido]
si Ka = 1,8 10-5
pKa = -(log Ka)
pKa = 4,74
[0,5]
luego,

pH = 4,74 + log
[0,5]
pH = 4,74 + log 1
pH = 4,74

De este ejemplo concluimos dos cosas importantes

1.- El efecto de ion comn provoca una disminucin de la acidez de la solucin (un aumento de
pH) ya que la solucin de cido tiene un pH = 2,522 y la solucin de cido ms su sal derivada
tiene un pH = 4,74, lo que permite reafirmar que la presencia del ion comn inhibe
marcadamente la ionizacin de cido.
2.- Si la concentracin inicial del cido y de la sal son iguales, [cido] = [Sal], el pH de la
solucin esta dado por la constante de acidez del cido, Ka.
pH = pKa
III.- Relacin Sal-cido
La relacin sal-cido, corresponde al cuociente entre la concentracin de sal y cido
presente en solucin, as:
= 1, por lo tanto [Sal] = [cido]
[cido]

[Sal]

[Sal]

tenemos tres
posibilidades

Relacin sal-cido

> 1, por lo tanto [Sal] > [cido]

[cido]

[cido]

[Sal]
< 1, por lo tanto [Sal] < [cido]
[cido]

[Sal]

1)

Si la [Sal] / [cido] = 1 [Sal] = [cido]

Como ya vimos el pH de la solucin slo depender de la Ka del cido de tal forma que pH =
pKa

2)

Si la [Sal] / [cido] > 1 [Sal] > [cido]

Ejemplo:
[Sal] = 0,2
[cido] = 0,1

[Sal]
Relacin
=
[cido]

0,2
=2
0,1

Mayor a 1, el logaritmo de un
nmero mayor a uno es
positivo. Luego el

pH = pKa + log (0,2 / 0,1)

pH = pKa + log 2
pH = pKa + 0,301

3)

pH > pKa

Si la [Sal] / [cido] < 1 [Sal] < [cido]

Ejemplo:
[Sal] = 0,1
[cido] = 0,2

[Sal]

0,1

Relacin
=
[cido]

= 0,5
0,2
Menor a 1, el logaritmo de un
nmero menor a uno es
negativo. Luego el

pH = pKa + log (0,1 / 0,2)

pH = pKa + log 0,5
pH = pKa - 0,301

pH < pKa

EN RESUMEN
Si

pH

Relacin [Sal] / [cido]

Acidez

[Sal] = [cido]

pH = pKa

[Sal] > [cido]

pH > pKa

mayor a 1

disminuye

[Sal] < [cido]

pH < pKa

menor a 1

aumenta

IV.- Efecto del ion comn; soluciones de bases dbiles y su sal derivada.
Los mismos conceptos que conocimos en las soluciones de cidos dbiles y su sal
derivada, se pueden aplicar para la disociacin de soluciones preparadas mezclando bases dbiles
y sus sales derivadas, luego la ecuacin de Handerson-Hasselbalch se expresara como:
[Sal]
pOH = pKb + log
[Base]
Luego una solucin formada por una base con su sal derivada es menos bsica (ms cida)
que una solucin que contenga solamente base.
El ion comn inhibe en este caso la
disociacin de la base en solucin
Ejemplo.
A) Calculemos el pOH de una solucin 0,1M de hidrxido de amonio (NH4OH) Kb = 1,75 10-5.
Como es un base dbil y su concentracin es alta, podemos aplicar:

[OH-] = Kb Co
[OH-] = (1,75 10-5) (0,1)
[OH-] = 1,323 10-3
si pOH = -log [OH-], entonces
pOH = -(log 1,323 10-3)
pOH = -(-2,88)
pOH = 2,88
B) Calcularemos ahora el pOH de una solucin formada por hidrxido de amonio 0,1M y cloruro
de amonio 0,1M (NH4Cl).
Tenemos efecto de ion comn por lo tanto:
[Sal]
pOH = pKb + log
[Base]
si Kb = 1,75 10-5
pKb = -(log Kb)
pKb = 4,76
[0,1]
luego,

pOH = 4,76 + log

[0,1]
pOH = 4,76 + log 1
pOH = 4,76

Como vemos en el ejemplo, el pOH de la solucin de base es 2,88, al agregar una sal derivada de
la base, se observa el efecto del ion comn, dando como resultado una solucin de pOH = 4,76,
entonces como el pOH aumenta (disminuye el pH) la solucin se hace ms cida (o menos bsica)
lo que indica el ion comn inhibe la disociacin de la base, esto implica una menor
concentracin de hidroxilos en el equilibrio.

V.- Relacin Sal-Base

Al igual que la relacin sal-cido, la relacin sal-base corresponde al cuociente entre la
concentracin de sal y base presente en solucin, as:

tenemos tres posibilidades

[Sal]
Relacin sal-base
[base]

9
[Sal]
[Sal]
= 1, por lo tanto [Sal]
= [Base]
[Base]

1)

[Sal]

>
1, por lo tanto
[Sal] > [Base]
[Base]

< 1, por lo tanto [Sal] < [Base]

[Base]

Si la [Sal] / [Base] = 1 [Sal] = [Base]

El pOH de la solucin slo depende de la Kb de la base de tal forma que pOH = pKb

2)

Si la [Sal] / [Base] > 1 [Sal] > [Base]

Ejemplo:
[Sal] = 0,3
[Base] = 0,1

[Sal]0,3
Relacin

=3

[Base]

0,1
Mayor a 1, el logaritmo de un
nmero mayor a uno es
positivo. Luego el

pOH = pKb + log (0,3 / 0,1)

pOH = pKb + log 3
pOH = pKb + 0,48
3)

pOH > pKb

Si la [Sal] / [Base] < 1 [Sal] < [Base]

Ejemplo:
[Sal] = 0,1
[Base] = 0,3

[Sal]0,1
Relacin

= 0,33

[Base]

0,3
Menor a 1, el logaritmo de un
nmero menor a uno es
negativo. Luego el

pOH = pKb + log (0,1 / 0,3)

pOH = pKb + log 0,33
pOH = pKb - 0,48

pOH < pKb

EN RESUMEN
Si

pOH

Relacin [Sal] / [Base]

Basicidad

[Sal] = [Base]

pOH = pKb

[Sal] > [Base]

pOH > pKb

mayor a 1

disminuye

[Sal] < [Base]

pOH < pKb

menor a 1

aumenta

VI.- Componentes de las soluciones amortiguadoras o Buffers.

Se pueden preparar dos tipos de amortiguadores a saber:

10

a) Amortiguadores cidos: constituidos por un cido dbil y su base conjugada (sal

derivada)
b) Amortiguadores bsicos: constituidos por una base dbil y su cido conjugado (sal
derivada)
Los amortiguadores o buffers resisten cambios en
el pH debido a que contienen una:

Especie cida

Especie bsica

que neutraliza a los iones hidroxilos (OH-)

que neutraliza los protones (H+)

POR SUPUESTO ES NECESARIO QUE LA

ESPECIE CIDA Y LA BSICA NO
REACCIONEN ENTRE SI

No deben neutralizarse entre si

Por ello las soluciones amortiguadoras se preparan mezclando

a) cido dbil + sal derivada del cido
B) Base dbil + sal derivada de la base
VII.- Funcionamiento de las soluciones amortiguadoras.
Seleccionando los componentes adecuados y ajustando otras variables, como veremos ms
adelante, podemos amortiguar una solucin prcticamente a cualquier valor de pH.
Recordemos la ecuacin de Handerson-Hasselbalch
[Sal]
pH = pKa + log
[cido]
De esta expresin podemos dar cuenta que el pH de una solucin amortiguadora depende
de dos factores:
Factor 1: pKa
Factor 2: relacin [Sal] / [cido]
Factor 1: pKa es slo - logaritmo de Ka
luego si Ka tiene un valor alto pKa tendr un pequeo valor
Ka = pKa a mayor Ka menor pKa menor pH

11

Ka pKa pH mayor acidez

Luego si uno quiere preparar una solucin amortiguadora que regule el pH en el rango
ms cido posible debe seleccionar un cido con Ka de gran valor.
Factor 2: de la relacin [Sal] / [cido] tenemos 3 posibilidades

si [Sal] = [cido]

si [Sal] > [cido]

si [Sal] < [cido]

La [H ] ser pequeisima

La [H ] ser muy grande

[H+] < Ka

[H+] > Ka

por lo tanto, pH mayor

por lo tanto, pH pequeo

menos cido

ms cido

El pH depender de la Ka
(pKa) del cido

Luego si sabemos combinar el factor 1 con el factor 2 en forma elegante y efectiva,

podremos preparar cualquier solucin amortiguadora imaginable.
Cmo funciona la tan nombrada solucin amortiguadora, para mantener la acidez o basicidad de
una solucin relativamente constante?
Recordemos que la solucin amortiguadora esta formada por un cido dbil y su sal
derivada:

cido dbil

HX

H+ + X

Sal derivada

MX

M+ + X

La disociacin de la sal afecta a la del

cido, desplazando el equilibrio hacia la
izquierda Efecto ion comn

Si agregamos iones hidroxilos (OH-) a la

solucin amortiguadora

Reacciona con el componente cido del

amortiguador (HX)
HX + OH-

H2O + X -

Esto provoca que la [HX] disminuya y que

[X-] aumente

Mientras que las cantidades de HX y X- en la

solucin amortiguadora sean mayores que la
cantidad de OH- agregado, No cambia

12

Esto provoca que la [HX] aumente y que [X] disminuya

bruscamente la relacin [Sal] / [cido], por

lo tanto el cambio en el pH ser pequeo.
Si agregamos protones (H+) a la solucin
amortiguadora

Mientras que las cantidades de HX y X- en la

solucin amortiguadora sean mayores que la
cantidad de H+ agregado, No cambia
bruscamente la relacin [Sal] / [cido], por
lo tanto el cambio en el pH ser pequeo.

Reacciona con el componente bsico del

amortiguador (X-)
X- + H+

HX

VIII.- Preparacin de una solucin amortiguadora.

Las soluciones amortiguadoras son muy efectivas para regular la acidez de un medio
ambiente determinado, entonces debemos conocer a lo menos dos caractersticas de la solucin
tampn que vamos a preparar.
A) El pH requerido
Ya hemos visto que si las concentraciones del cido (o base) y sal son iguales, la
concentracin de protones (o iones hidroxilos) es igual al Ka (o Kb) pH = pKa (o pOH =
pKb).
Por esta razn para preparar una solucin amortiguadora de un pH o pOH determinado
debe seleccionarse un cido o una base cuyo pKa o pKb sea cercano al pH o pOH de la solucin
tampn que se requiere preparar (ver tabla N1 y N2)
Por otro lado el sistema sal-cido (o sal-base) funciona perfectamente como amortiguador
en las cercanas del pKa (del cido) o pKb (de la base). Luego se considera que el tampn es
eficiente para regular:
Una unidad sobre y una unidad bajo el pKa o pKb (pKa 1 unidad de pH)
(pKb 1 unidad de pOH)

Tabla N 1
cido
Ac. cloroactico

ClCH2COOH

1,36 10-3

Rango de regulacin
pKa 1
2,87
1,87 - 3,87

Ac. nitroso

HNO2

5,10 10-4

3,29

2,29 - 4,29

Ac. frmico

HCOOH

1,77 10-4

3,75

2,75 - 4,75

Ac. hipoclorito

HClO

2,95 10-8

7,53

6,53 - 8,53

Ac. cianhdrico

HCN

4,80 10-10

9,32

8,32 - 10,32

Ac. actico

CH3CH2COOH 1,75 10-5

4,76

3,76 - 5,76

Ac. carbnico

H2CO3

4,20 10-7

6,38

5,38 - 7,38

(HCO3)-

4,80 10-11

10,31

9,31 - 11,31

H3PO4

7,52 10-3

2,12

1,12 - 3,12

Ac. fosfrico

Formula

Ka

pKa

13

Tabla N 2
Bases

(H2PO4)-

6,23 10-8

7,20

6,20 - 8,20

(HPO4)-2

2,20 10-13

12,66

11,66 - 13,66

Formula

Kb

pKb

dietilamina

(CH3CH2)2NH

9,60 10-4

Rango de regulacin
pKb 1
3,02
2,02 - 4,02

metilamina

CH3NH2

3,70 10-4

3,43

2,43 - 4,43

amoniaco

NH3

1,80 10-5

4,74

3,74 - 5,74

hidracina

NH2NH2

1,70 10-6

5,77

4,77 - 6,77

hidroxilamina

NH2OH

1,10 10-8

7,97

6,97 - 8,97

piridina

C5H5N

1,70 10-9

8,77

7,77 - 9,77

anilina

C6H5NH2

3,80 10-10

9,42

8,42 - 10,42

Por ejemplo si uno desea preparar una solucin amortiguadora que mantenga el pH
relativamente constante en las cercanas del pH = 5, escogeremos un cido de pKa 5 o que su
rango de regulacin considere dicho pH, as por ejemplo de la tabla N1 podramos seleccionar el
cido actico (pKa = 4,76).
Si quisiramos preparar un buffer pH = 7, podramos seleccionar de la tabla N1 el cido
hipocloroso (pKa = 7,53), cido carbnico (pKa = 6,38), el anin fosfato (H2PO4)- (pKa = 7,20).
B) La concentracin del tampn.
La concentracin del tampn es muy importante ya que esta caracterstica de la solucin
determina su Capacidad Amortiguadora.
Capacidad amortiguadora: es la cantidad de cido (H+) o de base (OH-) que una solucin
tampn puede neutralizar antes de que el pH del medio ambiente
que esta siendo regulado cambie apreciablemente.
Esta capacidad depende de la cantidad de cido y de sal que componen la solucin
amortiguadora. A modo de ejemplo, analizaremos la pr4eparacin del tampn acetato (cido
actico- acetato de sodio) de pH = 5
Primero: el pKa del cido actico es 4,76 (tabla N1) por medio de la ecuacin de HandersonHasselbalch podremos calcular la relacin de concentraciones Sal-cido
[Sal]
pH = pKa + log
[cido]
[Sal]
5 = 4,76 + log
[cido]
[Sal]
5 - 4,76 = log

14

[cido]
[Sal]
0,24 = log

Aplicamos antilogaritmo
[cido]
[Sal]

antilog 0,24 =
[cido]
[Sal]
1,74

=
[cido]

Es decir, para obtener un tampn de pH = 5 con cido actico y su sal, la relacin entre las
concentraciones de Sal y cido debe ser 1,74. Luego pueden existir infinitas posibilidades:
Posibilidad

Concentracin

Relacin [Sal] / [cido]

[Sal] = 1,74 M
[cido] = 1,00 M

1,74

2
3

= 1,74
1,00
3,48

[Sal] = 3,48 M
[cido] = 2,00 M

= 1,74
2,00
0,87

[Sal] = 0,87 M
[cido] = 1,50 M

= 1,74
0,50

Cualquiera de estas posibilidades es vlida ya que [Sal] / [cido] = 1,74, por lo tanto siempre
el pH del buffer ser 5.
Sin embargo, la concentracin de sal y cido a ocupar es distinta, esto implica que:

Una solucin preparada utilizando la posibilidad N2 tiene mayor capacidad

amortiguadora ya que las concentraciones de sal y cido son las mayores, por lo que podr
neutralizar mayor cantidad de H+ o de OH- que se agreguen a la solucin.

Por lo tanto, cuanto mayor sean las concentraciones del par

sal-cido, ms resistente ser la relacin de sus
concentraciones y ms resistente su pH a cambiar.

Segundo: Es tambin importante conocer la concentracin total de la solucin amortiguadora a

preparar, se sabe que la concentracin total de estas soluciones corresponde a la suma
de las concentraciones del cido (o base) y su sal derivada.
[Sal] + [cido] = [Tampn]
[Sal] + [Base] = [Tampn]

15

Apliquemos este nuevo concepto para preparar una solucin tampn acetato pH = 5 y
concentracin 0,2M (pKa del cido actico = 4,76)
Paso 1: Calculamos la relacin sal-cido
[Sal]
pH = pKa + log
[cido]

[Sal]
5 = 4,76 + log
[cido]
[Sal]
5 - 4,76 = log
[cido]
[Sal]
0,24 = log

Aplicamos antilogaritmo
[cido]
[Sal]

antilog 0,24 =
[cido]
[Sal]
1,74

=
[cido]

Ya sabemos que existen infinitas

posibilidades que cumplen esta
relacin

Paso 2: Pero ahora se nos dice que la concentracin total del tampn es 0,2M, entonces
Ecuacin 1: [Sal] + [cido] = 0,2M
[Sal]
Ecuacin 2:

= 1,74 Reordenando [Sal] = 1,74 [cido]

[cido]

Entonces reemplazamos 2 en 1:
[Sal] = 1,74 [cido] en [Sal] + [cido] = 0,2M
1,74 [cido] + [cido] = 0,2 M
2,74 [cido] = 0,2M
0,2 M
[cido] =
2,74
[cido] = 0,073 M

16

Paso 3: Reemplazamos este valor [cido] = 0,073 M en la ecuacin 1:

[Sal] + [cido] = 0,2M
[Sal] + 0,073 M = 0,2M
[Sal] = 0,2 M - 0,073 M
[Sal] = 0,127 M
Paso 4: Para comprobar si nuestro clculo esta bien hecho, debemos tener en mente que la
relacin [Sal] / [cido] = 1,74. Por lo tanto:
[Sal]

0,127
=

[cido]

= 1,74

Estamos bien

0,073

Entonces si se prepara una mezcla de cido actico y de acetato de sodio, cuyas

concentraciones sean 0,073 M y 0,127 M respectivamente, se obtiene una solucin amortiguadora
de pH = 5 y de concentracin total 0,2 M.
IX.- Propiedades de una solucin amortiguadora.
Se distinguen tres propiedades importantes en una solucin buffer:
Primero: La dilucin moderada de esta solucin no afecta el pH de la misma.
Segundo: La adicin de pequeas cantidades de cidos o bases a una solucin amortiguadora, no
afecta significativamente el pH (esto es lgico, ya que es la funcin principal de estas
soluciones)
Tercero: Capacidad tampn; capacidad mxima de amortiguacin que tiene la solucin.
A) Primera Propiedad: La dilucin moderada de esta solucin no afecta el pH de la misma.
Ejemplo 1: Calculemos el pH de una solucin amortiguadora de acetato si las concentraciones de
cido y sal son 0,1 M respectivamente (pKa = 4,76).
pH = pKa + log [Sal] / [cido]
pH = pKa + log [0,1] / [0,1]
pH = pKa = 4,76
Ejemplo 2: Si diluimos la concentracin de la solucin amortiguadora del ejemplo 1 a la mitad,
las nuevas concentraciones de sal y cido sern 0,05 M (0,1 dividido por 2), luego su
nuevo pH ser:
pH = pKa + log [Sal] / [cido]
pH = pKa + log [0,05] / [0,05]
pH = pKa = 4,76

Lo que indica que al diluir a la mitad las

concentraciones de cido y sal el pH del buffer no
cambia.

17

B) Segunda Propiedad: La adicin de pequeas cantidades de cidos o bases a una solucin

amortiguadora, no afecta significativamente el pH.
Ejemplo 1: Supongamos que tenemos 250 mL de solucin amortiguadora de acetato, en donde
[Sal] = [cido] = 0,1 M (pKa = 4,76).
Paso 1: Como ya hemos visto, si [Sal] = [cido] el pH = pKa y por lo tanto el tampn presenta
un pH = 4,76.
Paso 2: Calculemos ahora el nmero de moles de cido y de sal que tenemos disueltos en esta
cantidad de tampn (250 mL).
[cido]

0,1 mol cido

x
=

1000 mL solucin
[Sal]

x = 0,025 moles de cido

250 mL solucin

0,1 mol sal

x
=

1000 mL solucin

x = 0,025 moles de sal

250 mL solucin

Paso 3: Agregaremos a esta solucin 1 mL de cido clorhdrico de concentracin 1,0 M

Veamos cuantos moles de HCl hemos agregado
[HCl]

0,1 mol cido

x
=

1000 mL solucin

x = 1,0 10-3 moles de cido

1 mL solucin

Como se trata de un cido fuerte (electrolito fuerte) disocia completamente

HCl

H+ + Cl-

por lo tanto, hemos agregado 1,0 10-3 moles de H+

Recordemos. Si agregamos H+ a una solucin tampn, estos reaccionarn con el
componente bsico de la solucin amortiguadora (X-), en este caso con el ion acetato
(CH3COO-) segn la siguiente ecuacin:
CH3COO- + H+

CH3COOH

Esto provoca que aumente la concentracin de cido y disminuya la concentracin

de sal que componen el tampn.
En nuestro ejemplo:
aumenta la concentracin de cido actico
disminuye la concentracin del acetato de
sodio

18

Este aumento o disminucin es proporcional,

o sea aumenta la [CH3COOH] en la misma

magnitud que disminuye la [CH3COONa]

Tenamos en el buffer:
0,025 moles de cido
0,025 moles de sal

Si agregamos
1 10-3 moles
de H+

ENTONCES

El nmero de moles de cido

aumenta en 1 10-3
moles de cido +
inicial

moles de H+
agregados

0,025 + 1 10-3 = 0,026 moles de

cido

El nmero de moles de sal

disminuye en 1 10-3
moles de sal
inicial

moles de H+
agregados

0,025 - 1 10-3 = 0,024 moles de cido

Paso 4: Hasta el momento, cuando agregamos 1 mL de HCl 1,0M a la solucin buffer,

disminuyo los moles de sal y aumento los moles de cido disueltos en solucin.
Como agregamos 1 mL de HCl a los 250 mL de solucin buffer el nuevo volumen ser
aproximadamente 251 mL, entonces calcularemos las nuevas concentraciones de cido y sal
presentes en solucin:

[cido]

0,026

x
=

251 mL

x = 0,104 M
1000 mL
Nuevas concentraciones

[Sal]

0,024

x
=

251 mL

x = 0,096 M
1000 mL

Paso 5: Con estas nuevas concentraciones determinaremos el pH de la solucin tampn, despus

de agregar H+
pH = pKa
pH = 4,76
pH = 4,76
pH = 4,76

+ log [Sal] / [cido]

+ log [0,096] / [0,104]
+ log 0,923
- 0,034
pH = 4,72

En conclusin el pH de la solucin vario de 4,76 a 4,72, es decir, un cambio mnimo de

acidez, lo que reafirma que aadir pequeas cantidades de cidos o bases (aunque sean fuertes)
NO PROVOCA GRANDES CAMBIOS EN LA ACIDEZ O BASICIDAD DEL MEDIO
AMBIENTE.

19

C) Tercera Propiedad: Capacidad tampn, que se define el nmero de moles de cido o base
que se debe agregar a un litro de solucin tampn para que esta cambie su
pH en una unidad.
NO DEBEMOS OLVIDAR NUNCA
QUE LA CAPACIDAD TAMPN
DEPENDE TRES FACTORES

Factor 1

Factor 2

Factor 3

El pKa o pKb

La relacin [Sal] / [cido]

o [Sal] / [Base]

La concentracin efectiva
del tampn

La mayor capacidad
tampn se obtiene cuando
la relacin entre las
concentraciones de los
componentes de la solucin
buffer es igual a 1

Entre ms concentrada
sea
una
solucin
amortiguadora mayor ser
su capacidad tampn.
Esto es lgico, ya que
entre ms concentrado sea
un buffer la concentracin
de
sus
componentes
tambin ser mayor, por lo
que podrn neutralizar
mayor cantidad de H+ o
OH- que se le agreguen.

Cuando el valor de pKa o

pKb es numricamente
igual al pH o pOH de una
solucin tampn, se tiene la
mayor capacidad tampn.
Este hecho tiene mucha
importancia cuando desea
preparar un buffer, ya que
se debe seleccionar un
cido o base cuyo pKa o
pKb sea lo ms cercano
posible a la zona de pH que
se debe controlar.

La zona optima de una

solucin tampn esta dada
por:
pKa 1 unidad o
pKb 1 unidad

Para buffer cidos

[Sal] / [cido] = 1 o sea
[Sal] = [cido], por lo
tanto,
pH = pKa
Para buffer bsicos
[Sal] / [ Base] = 1 o sea
[Sal] = [Base], por lo tanto,
pOH = pKb

X.- Ejercicios resueltos

1.- Se desea preparar 200 mL de una solucin amortiguadora carbonato pH = 10; 0,1 M, para tal
efecto se dispone de tres soluciones:
Solucin de H2CO3
Solucin de NaHCO3
Solucin de Na2CO3

Ka1 = 4,30 10-7

Ka2 = 5,61 10-11

Indique que pareja cido- sal se debe utilizar para preparar dicha solucin
Paso 1: Como necesitamos preparar una solucin de pH = 10, debemos seleccionar un cido cuyo
pKa sea cercano a 10, o bien que su zona ptima de trabajo esta en pKa 1 unidad

Por lo tanto, debemos

calcular el pKa de dos
cidos
HCO3

pKa = -(logKa)

20
-7

pKa = -(log

5,36 - 7,36

4,30 10 )
NaHCO3

pKa = 6,36
Zona

pKa = -(logKa)
pKa = -(log 5,61 10-11)
pKa = 10,25 *

de trabajo pKa 1 es

Zona de trabajo pKa 1 es

9,25 - 11,25

* Por lo tanto la solucin de

NaHCO3 se utilizar como cido
para nuestra solucin amortiguadora

La nica posibilidad de sal es la solucin de

Na2CO3, No se puede utilizar la solucin de
H2CO3 porque este es un cido ms fuerte
que el NaHCO3 (Ka1> Ka2)

2.- Calcule la concentracin de sal y cido de una solucin amortiguadora de concentracin 0,1
M y pH = 10 formada por NaHCO3 (pKa = 10,25) y Na2CO3.
Paso 1: Utilizando la ecuacin de Henderson-Hasselbalch, calculamos la relacin sal-cido
pH = pKa + log [Sal] / [cido]
10 = 10,25 + log [Sal] / [cido]
10 - 10,25 = log [Sal] / [cido]
- 0,25 = log [Sal] / [cido]

Aplicamos antilogaritmo

antilog (- 0,25) = [Sal] / [cido]

0,562 = [Sal] / [cido]

[Sal] = 0,562 [cido]

Paso 2: Pero ahora se nos dice que la concentracin total del tampn es 0,2M, entonces
Ecuacin 1: [Sal] + [cido] = 0,1 M
Ecuacin 2: [Sal] = 0,562 [cido]
Entonces reemplazamos 2 en 1:
[Sal] = 0,562 [cido] en [Sal] + [cido] = 0,1 M
0,562 [cido] + [cido] = 0,1 M
1,562 [cido] = 0,1 M
0,1 M
[cido] =
1,562
[cido] = 0,064 M
Paso 3: Reemplazamos este valor [cido] = 0,064 M en la ecuacin 1:
[Sal] + [cido] = 0,1 M

21

[Sal] + 0,064 M = 0,1 M

[Sal] = 0,1 M - 0,064 M
[Sal] = 0,036 M
Paso 4: Para comprobar si nuestro clculo esta bien hecho, debemos tener en mente que la
relacin [Sal] / [cido] = 1,74. Por lo tanto:
pH = pKa + log [Sal] / [cido]
pH = 10,25 + log [0,036] / [0,064]
pH = 10,25 + log 0,5625
pH = 10,25 - 0,2498
pH = 10

o sea el pH solicitado

Por lo tanto, la concentracin del cido y sal a utilizar son 0,064 M y 0,036 M
respectivamente.
3.- Calcule el pH y la concentracin de una solucin amortiguadora formada por 0,03 moles de
cido propanoico (Ka = 1,34 10-5) y 0,02 moles de propanoato de sodio disueltos en 250
mL.
Paso 1: Sabemos que:
pH = pKa + log [Sal] / [cido]
[tampn] = [Sal] + [cido]
Luego pKa = -(log Ka)
pKa = -(log 1,34 10-5)
pKa = -(-4,87)
El pH del buffer debe encontrarse en la zona de pKa 1,
esto es 3,87 - 5,87

pKa = 4,87

Paso 2: Determinemos las concentraciones molares de los componentes del buffer.

[cido]

0,03

x
=

250 mL
[Sal]

x = 0,12 M
1000 mL

0,02

x
=

250 mL

x = 0,08 M
1000 mL

Paso 3: Tenemos todos los datos para calcular el pH de esta solucin tampn.
pH = pKa + log [Sal] / [cido]
pH = 4,87 + log [0,08] / [0,12]
pH = 4,87 + log 0,666
pH = 4,87 + (- 0,17)

22

pH = 4,70

Est en el rango esperado

Paso 4: La concentracin del tampn ser:

[buffer] = [Sal] + [cido]
[buffer] = 0,08 M + 0,12 M
[buffer] = 0,2 M

4.- Determine la masa de acetato de sodio (Masa molar = 98,1 g/mol) que necesita para preparar
una solucin buffer acetato cuya relacin [Sal] / [cido] = 0,45. Suponga que la masa de sal
debe ser agregada a 500 mL de solucin 0,4 M de cido actico (pKa = 4,76) para preparar el
tampn.
Paso 1: Si tenemos 500 mL de cido al 0,4 M, la concentracin del cido en el buffer ser 0,4 M.
[cido] = 0,4 M
Paso 2: Si la relacin [Sal] / [cido] = 0,45 y [cido] = 0,4 M tenemos que
[Sal] / [cido] = 0,45
[Sal] / 0,4 M = 0,45
[Sal] = 0,45 0,4 M
[Sal] = 0,18 M
Paso 3: Como la concentracin de la sal es 0,18 M necesitaremos 0,18 moles de sal para preparar
un litro de solucin, pero slo queremos 500 mL de solucin, por lo tanto
0,18 moles sal

x
=

1000 mL solucin

500 mL de solucin

x = 0,09 moles de sal

Paso 4: Transformamos los moles a masa (g)
1 mol sal
0,09 mol sal

98,1 g
x

x = 8,83 g de sal (acetato de sodio)

XI.- Ejercicios para resolver.

1.- Calcular el pH de una solucin que contiene cido actico 0,2 M (Ka = 1,8 10-5) y su sal
acetato de sodio 0,3 M (R = 4,92)
2.- Calcular el pH del sistema amortiguador NH3 0,15 M (Kb = 1,8 10-5) y NH4Cl 0,35 M.
(R = 8,88)

23

3.- El pH de un amortiguador de acetato de sodio y cido actico es 4,50 (Ka = 1,8 10-5).
Calcular la relacin [Sal] / [cido]. (R = 0,58)
4.- Cul es el pH de una solucin preparada por adicin de 25 g de cido actico (Ka = 1,8 105
) y 25 g de acetato de sodio a suficiente agua para formar 4 L de solucin, (R = 4,60)
5.- Cul es el pH de una solucin formada por adicin de 0,5 moles de cloruro de amonio y 0,03
moles de amoniaco (Kb = 1,8 10-5) a agua suficiente para formar 2,5 L de solucin.
(R= 9,03)
6.- Cuantos moles de hipobromito de sodio se debe aadir a 100 L de cido hipobromico (Ka =
2,0 10-9) para formar una solucin amortiguadora de pH = 8,80. (R = 0,25 moles)
7.- Cul es la relacin de HCO3- a H2CO3 en la sangre para que su pH sea 6,4.
8.- Un buffer formado por concentraciones iguales de sal y cido tiene un pH = 7,8. Determine
el pKa del cido. (R = 7,80)
9.- Un litro de solucin amortiguadora contiene 0m120 moles de cido actico y 0,10 moles de
acetato de sodio.
a) Cual es el pH de la solucin tampn (R = 4,57)
b) Cual es el pH despus de aadir 0,010 moles de HNO3 (R= 4,49)
c) Cual es el pH despus de aadir 0,010 moles de NaOH (R= 4,64)
10.- Una solucin de cido hipocloroso se ha preparado de tal modo que contiene una
concentracin de 0,685 g/L del cido y un pH = 4,70. Calcular la Ka del cido.
(R= 3,06 10-8)