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Unidade 1 de Qumica do 11 ano

Qumica e indstria:
equilbrios e desequilbrios

O amonaco como matria prima


O amonaco, nas condies ambientais, um gs (pfuso =
- 78C e pebulio = - 33C), incolor e facilmente detetvel
pelo cheiro penetrante.
Produz-se naturalmente pela decomposio da matria
orgnica e constitui matria prima de muitas indstrias :
fertilizantes (80%), fibras txteis (10%), explosivos (5%),
outros (5%).
Para a sua obteno industrial, as matrias primas so o azoto (N2) e o hidrognio (H2). A
reao de sntese traduzida pela equao qumica:
N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g)

Obteno das
matrias primas

Hidrognio: reao do metano (proveniente do gs natural) com vapor


de gua:
CH4(g) + H2O(g) CO(g) + 3H2(g)
CO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g)
Azoto: diretamente do ar ou por destilao fracionada do ar lquido (
o primeiro a ser destilado pois o componente mais voltil, isto , com
menor ponto de ebulio)

Reaes qumicas completas e incompletas


Quanto extenso, as reaes qumicas podem-se classificar em:
reaes completas: pelo menos um dos reagentes se esgota ou fica em quantidades
vestigiais (exemplo: todas as reaes de combusto em sistema aberto)

reaes incompletas: nenhum dos reagentes se esgota

A reao de sntese do amonaco, em sistema fechado, um exemplo de uma reao


incompleta. Antes de os reagentes se esgotarem, parte do amonaco j formado se
decompe:
2 NH3(g) N2(g) + 3H2(g)
Como tanto a reao de sntese como a reao de decomposio se do simultaneamente,
os reagentes nunca se esgotam e a reao incompleta.

Aspetos quantitativos das reaes qumicas


Rendimento de uma reao qumica
Muitas reaes qumicas no so completas. Para se determinar o grau de converso dos
reagentes em produtos, usa-se a noo de rendimento da reao qumica, normalmente
expresso em percentagem:

nproduto que se forma


nproduto teoricamente previsto

100

sendo a quantidade de produto teoricamente previsto a quantidade que se obteria pela


estequiometria da reao.
O rendimento tambm se pode calcular pela relao entre a massa do produto ou o
volume do produto (no caso de este estar no estado gasoso):

mproduto que se forma


mproduto teoricamente previsto

Fatores que afetam o


rendimento
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100

Vproduto que se forma


Vproduto teoricamente previsto

100

existncia de reaes incompletas


existncia de reaes secundrias (formao de novos
produtos da reao)
existncia de impurezas

Grau de pureza dos reagentes


A maior parte das matrias primas usadas (tanto na indstria como, por exemplo, nos
laboratrios) contm impurezas:

msubstncia
Grau de pureza
100
mamostra
Reagente limitante e reagente em excesso
Numa reao qumica, raramente se utiliza os reagentes em quantidades estequiomtricas
(de acordo com a estequiometria prevista pela equao qumica).
Reagente limitante o que existe em menor quantidade estequiomtrica; o que
condiciona a quantidade de produto formada
Reagente em excesso o que existe em quantidade maior do que a prevista pela
estequiometria da reao; ficar em excesso, conjuntamente com o/s produto/s da reao.
Calcular a quantidade estequiomtrica:

n
nestequiomtrica
coeficiente estequiomtrico

Amonaco, sade e ambiente


A libertao de amonaco para o ambiente uma importante fonte de poluio, pois
forma-se material particulado: nitrato de amnio (NH4NO3) e sulfato de amnio ((NH4)2SO4).
Tambm pode reagir com o oxignio gasoso, formando xidos de azoto, responsveis pelas
chuvas cidas.
uma substncia muito solvel em gua.
comercializado sob a forma de solues aquosas concentradas ou liquefeito (mantido a

presses elevadas).
Em soluo aquosa:
txico por inalao

corrosivo para os olhos, pele e vias respiratrias


Liquefeito (mantido a presses elevadas):
inflamvel

as misturas com o ar podem ser explosivas


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Sntese do NH3 e balano energtico


Num sistema isolado, a energia interna permanece constante porque no h trocas de
energia entre o sistema e a vizinhana.
Ento, pode-se classificar estes sistemas consoante as variaes de temperatura dos
mesmos:
Reao exotrmica: quando, num
sistema isolado, h um aumento da
temperatura do sistema (devido ao
aumento da energia cintica interna do
sistema e diminuio da energia potencial
interna)

Reao endotrmica: quando, num


sistema isolado, h uma diminuio da
temperatura do sistema (diminuio da
energia interna do sistema e aumento da
sua energia potencial ).
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Num sistema no isolado, a energia interna do sistema pode variar porque o sistema
pode trocar energia com a vizinhana, sob a forma de calor, trabalho ou radiao.
Vamos trabalhar com trocas de energia sob a forma de calor:
se a reao exotrmica, o sistema cede energia vizinhana, aquecendo-a (exo =
para fora);
se a reao endotrmica, os sistema recebe energia da vizinhana, que vai
arrefecer (endo = para dentro).
Todas as reaes qumicas envolvem, simultaneamente, a rutura e a formao de ligaes
qumicas:
nos reagentes: d-se a rutura das ligaes; preciso fornecer energia
nos produtos: d-se a formao d ligaes; d-se com libertao de energia
A energia da reao um balano entre a energia envolvida na rutura e na formao de
ligaes. Um valor aproximado da energia da reao pode ser obtido a partir das energias
de ligao/dissociao.
A sntese do amonaco um processo exotrmico a energia libertada na formao das
ligaes nas molculas de amonaco superior energia utilizada para romper as ligaes
nas molculas de hidrognio e azoto.
A variao de entalpia (H) igual energia transferida sob a forma de calor, a presso
constante, entre o sistema e a vizinhana.
Durante uma reao exotrmica:
os reagentes perdem energia, que utilizada para aquecer a vizinhana;
a energia dos produtos menor do que a energia que os reagentes tinham.

Numa reao endotrmica:


a energia dos produtos superior energia dos reagentes;
as vizinhanas arrefecem.

Reversibilidade das reaes qumicas


Uma reao qumica reversvel quando os reagentes se transformam em produtos e,
simultaneamente, os produtos se transformam nos reagentes.
No incio, a reao d-se no sentido da formao dos produtos, mas logo que haja algumas
molculas de produtos, o processo inverso comea a dar-se.
Numa equao qumica, para se representar uma reao reversvel, usa-se a dupla seta ()
a separar os reagentes do produtos.
A sntese do amonaco pelo processo de Haber um processo reversvel, em sistema
fechado.
N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)
Fazendo o grfico da variao da concentrao das espcies presentes ao longo do tempo, a
temperatura constante:
verifica-se que, inicialmente, a concentrao de
amonaco aumenta rapidamente, mas, a partir de certa
altura, atinge um valor constante, isto , a concentrao
de amonaco no se altera, bem como as concentraes
dos reagentes, azoto e hidrognio.
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Isto deve-se a que a velocidade com que se d a reao


direta (formao dos produtos) igual velocidade com que
se d a reao inversa (formao dos reagentes), como se
mostra na figura ao lado.

Quando isto acontece, diz-se que se atingiu um equilbrio qumico.


Num equilbrio qumico, todas as propriedades macroscpicas presso, temperatura,
volume, concentrao, etc. so constantes. No entanto, ambas reaes se continuam a
dar: diz-se que o equilbrio qumico dinmico.
Um equilbrio qumico s se pode estabelecer num sistema fechado. Em sistema aberto,
ele no se estabelece porque, por exemplo, se uma das espcies estiver no estado gasoso,
escapa-se.
Num sistema aberto, as concentraes de reagentes e produtos da reao podem, a
partir de certo instante, manter-se constantes sem se atingir um estado de equilbrio
qumico. Diz-se que se atingiu um estado estacionrio. So um exemplo, as reaes que
produzem e destroem o ozono na estratosfera.

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Constante de equilbrio: Lei de Gulberg e Waage


Quando todos os componentes de um sistema em equilbrio esto no mesmo estado
fsico, diz-se que o equilbrio qumico homogneo.
Para uma reao em equilbrio homogneo, tem-se que:
aA + bB cC + dD

C D
kc
A B
c
e
a
e

d
e
b
e

Em que kc se chama de constante de equilbrio, em que o ndice c significa que calculada a


partir das concentraes das espcies presentes, quando se atinge o equilbrio qumico.
Esta expresso traduz a lei de Guldberg e Waage.
Importante:
quando se mantm a temperatura, se alterarmos as concentraes iniciais dos
reagentes, a constante de equilbrio no se altera;
se variarmos a temperatura, mantendo constantes as concentraes iniciais de
reagentes, a constante de equilbrio altera-se.

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Quociente da reao
Para se saber se uma determinada reao j atingiu o equilbrio qumico, calcula-se o
quociente da reao:
aA + bB cC + dD
c
d

C D
Q
a
b
A B

Reparar que j no se coloca o ndice e, pois


trata-se de uma concentrao em que ainda
poder-se- no ter atingido o equilbrio

Comparando os valores de Q e kc, a uma dada temperatura, podemos prever qual o


sentido predominante da reao:
Q = kc o sistema est em equilbrio
Q kc o sistema est em equilbrio e, nesta situao:
Q < kc: o sistema est a evoluir a maior velocidade no sentido direto;
Q > kc: o sistema est a evoluir a maior velocidade no sentido inverso.

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Extenso das reaes


Se kc elevado, porque a concentrao dos produtos da reaes, relativamente aos
reagentes, quando se atinge o estado de equilbrio, elevada; a reao diz-se muito
extensa;
Se kc pequeno, porque a concentrao dos produtos da reaes, relativamente aos
reagentes, quando se atinge o estado de equilbrio, pequena; a reao diz-se pouco
extensa.

Fatores que influenciam a evoluo do sistema reacional


Quando se perturba um sistema que est em equilbrio, ele entra em desequilbrio e vai
evoluir num sentido ou outro (direto ou inverso) at atingir novo estado de equilbrio.

Fatores que afetam o sistema reacional

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concentrao dos componentes


presso (quando pelo menos um dos
componentes do sistema se encontra no
estado gasoso)
temperatura

1 ) Concentrao
se se aumentar a concentrao dos reagentes ou diminuir a concentrao dos
produtos, o sistema evolui no sentido direto, at Q = kc.
se se diminuir a concentrao dos reagentes ou aumentar a concentrao dos
produtos, o sistema evolui no sentido inverso, at Q = kc.
2 ) Presso

Este fator s tem influncia se

pelo menos uma das espcies est no estado gasoso


e
a soma dos coeficientes estequiomtricos nos reagentes diferente
da soma dos coeficientes estequiomtricos dos produtos

Se aumentar a presso (por diminuio do volume do sistema), este evolui no sentido


em que se forma menor quantidade de substncia.
Se se diminuir a presso (por aumento do volume do sistema), este evolui no sentido
em que se forma maior quantidade de substncia.
3 Temperatura
o nico fator que altera a constante de equilbrio.
Se a reao exotrmica, kc diminui com o aumento da temperatura ( favorecido o
sentido inverso).
Se a reao endotrmica, kc aumenta com o aumento da temperatura (favorecido o
sentido direto)
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Lei de Le Chatelier
Quando um equilbrio qumico sujeito a uma alterao (variao da
concentrao, presso ou temperatura), ele vai evoluir no sentido de
contrariar essa perturbao, at se atingir novo estado de equilbrio.

Otimizao do processo de produo do amonaco


Para rentabilizar o processo, preciso alterar o equilbrio, fazendo com que se desloque a
maior velocidade no sentido direto (formao do NH3).
Usa-se N2 em excesso (pois mais barato do que o hidrognio).
Como se trata de uma reao exotrmica, favorecida por temperatura baixas. No
entanto, como o processo se torna muito lento, usam-se catalisadores (aumentam a
velocidade das reaes, tanto direta como inversa), que no interferem na quantidade dos
produtos obtidos, pois no so reagentes. A sntese do amonaco industrial faz-se a 450 C.
Usam-se presses elevadas, pois a reao direta favorecida. No entanto, no pdem ser
demasiado elevadas, pois aumentaria muito os custos. Faz-se a presses entre os 200 e 250
atm.

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