DETERMINACIN DEL COEFICIENTE DE ACTIVIDAD POR MEDICIN DE

LA CONDUCTIVIDAD
CONCEPTOS RELACIONADOS
Conductividad, coeficiente de conductividad, movilidad de ion, conductancia
equivalente, accin interinica.
PRINCIPIOS
La conductancia equivalente de electrolitos fuertes depende de su
concentracin. El cociente de la conductancia equivalente a una cierta
concentracin y la conductancia equivalente a dilucin infinita se denomina
coeficiente de conductividad:

c: Conductancia equivalente a una concentracin de c

: Conductancia equivalente a dilucin infinita
Al igual que el coeficiente de actividad (f a = a / c), el coeficiente de
conductividad es el resultado de la accin interinica.
PROBLEMA
1. El medidor de conductividad tiene que ser ajustado a la sonda de medicin.
2. Las conductividades especficas de cloruro de potasio diluido y soluciones de
cloruro de calcio que ser determinado y las conductancias equivalentes tienen
que ser calculados a partir de los resultados.
3. Las conductancias equivalentes c se representan frente

y las

conductancias equivalentes a dilucin infinita tienen que ser determinado de

acuerdo con la ley de raz cuadrada de Kohlrausch.
4. Los coeficientes de conductividad de las soluciones de cloruro de potasio y
cloruro de calcio tienen que ser calculado para las siguientes concentraciones:
0.001 M; 0,005 M; 0,01 M; 0,05 M.
EQUIPO
-

Medidor de conductividad digital, DEMO

Electrodo de Conductividad/temperatura
Solucin estndar de conductividad, 250 ml

Funda protectora para electrodos

Soporte vertical
Pinza de ngulo recto
Porta electrodo, girable
Agitador magntico, mini ajustable
Barras agitadoras magnticas
Matraz aforado de 250 ml
Matraz aforado de 500 ml
Embudo
Pipeta volumtrica, 5 ml
Pipeta volumtrica, 25ml
Pipeta volumtrica, 50ml
Pipeta
Vaso de precipitacin, 50 ml
Vaso de precipitacin, 150 ml
Balanza analtica
Pipetas Pasteur
Pera de succin
Desecador
Placa de la porcelana para desecadores
Cloruro de potasio
Cloruro de calcio
Agua destilada
Horno de sacado

CONFIGURACIN Y PROCEDIMIENTO
Preparar las soluciones necesarias para el experimento como sigue:
-

Solucin de KCl 0,05 molar: Pesar 1,8638 g de cloruro de potasio

meticulosamente seco en un matraz aforado de 500 ml, disolver en agua
destilada y llenar el matraz aforado hasta la marca de calibracin con
agua destilada.
Solucin de KCl 0,01 molar: Pipetear 50 ml de solucin 0,05 M de KCl en
un matraz aforado de 250 y llenar el matraz con agua destilada hasta la
marca de calibracin.
Solucin de KCl 0,005 molar: Pipetear 25 ml de solucin 0,05 M de KCl en
un matraz aforado de 250 y llenar el matraz con agua destilada hasta la
marca de calibracin.
Solucin de KCl 0,001 molar: Pipetear 5 ml de solucin 0,05 M de KCl en
un matraz aforado de 250 y llenar el matraz con agua destilada hasta la
marca de calibracin.
Solucin de CaCl2 0,05 molar: Pesar 2.7746 g de cloruro de calcio
meticulosamente seco en un matraz aforado de 500 ml, disolver en agua
destilada y llenar el matraz aforado hasta la marca de calibracin con
agua destilada.

Solucin de CaCl2 0,01 molar: Pipetear 50 ml de solucin 0,05 M CaCl2

en un matraz aforado de 250 y llenar el matraz con agua destilada hasta
la marca de calibracin.
Solucin de CaCl2 0,005 molar: Pipetear 25 ml de solucin 0,05 M CaCl2
en un matraz aforado de 250 y llenar el matraz con agua destilada hasta
la marca de calibracin.
Solucin de CaCl2 0,001 molar: Pipetear 5 ml de solucin 0,05 M CaCl2
en un matraz aforado de 250 y llenar el matraz con agua destilada hasta
la marca de calibracin.

El aparato de medicin consiste en un vaso de precipitacin con barra de

agitacin magntica, que se encuentra en un agitador magntico y el electrodo
de conductividad / temperatura, que est conectado al medidor de
conductividad digital. Enjuague el vaso de precipitados y el electrodo de
medida meticulosamente con agua destilada antes de iniciar las mediciones.
Comience las mediciones de conductividad en cada serie de mediciones con la
solucin que tiene la concentracin ms baja. En primer lugar, enjuagar
cuidadosamente el electrodo de medicin, el vaso de precipitados y la barra de
agitacin magntica en agua destilada y despus la solucin que se mide justo
antes de cada nueva medicin. Posteriormente, en cada caso, llenar la solucin
que se va a medir en el vaso de precipitacin y sumergir el electrodo de
medicin aproximadamente 5 cm de profundidad en la solucin. Seleccione el
modo de conductividad en el medidor de conductividad digital. Lea la
conductividad de la solucin directamente desde el dispositivo de medicin.
Posteriormente, determinar las respectivas conductividades de las otras
soluciones de la misma manera, por lo que en cada caso la solucin con la
siguiente concentracin ms alta se mide en sucesin. Durante la grabacin de
la serie de medicin, prestar mucha atencin a la limpieza, ya que incluso el
ms mnimo rastro de contaminantes resulta en el registro de datos errneos.
La conductividad del agua que se utiliza para diluir las soluciones tambin debe
determinarse con el fin de ser capaz de tomar la influencia de la conductividad
fundamental del agua en los resultados en la consideracin.
TEORA Y EVALUACIN
El amperaje l es una medida para la suma de las cargas elementales que pasan
la seccin transversal de un conductor en una unidad de tiempo. Un nmero de
cationes por cm3 con una carga de z+ * e0 causa un amperaje l+ a una velocidad
de v+:

Del mismo modo, la parte de los aniones es:

z: nmero carga del ion

e0: carga elemental
N: nmero de Iones por cm3
q: rea del conductor
v: Velocidad
Si definimos la velocidad de migracin u (independiente de la intensidad de
campo) de un ion

Obtenemos para el amperaje total

E : Intensidad de campo
Teniendo en cuenta la intensidad de campo, se obtiene por la ley de Ohm:

U: voltaje
R: resistencia
L: longitud del conductor
Igualando ecuacin 5 y 6 resulta:

La resistencia especfica p de un conductor se define como sigue:

Considerando la ecuacin 7, obtenemos:

Para la conductividad especfica K como el valor recproco de la resistencia

especfica se obtiene por lo tanto:

La conversin del nmero de partculas N por cm 3 en las concentraciones

molares c da:

v: nmero de iones por molcula

NL: nmero de Avogadro
c: concentracin molar
Debido a que la valencia electroqumica n e de un electrolito es

mediante la insercin de las ecuaciones 11 y 12 en la ecuacin 10 obtenemos:

Debido a que la constante de Faraday se define como el producto de e 0 y NL,

despus de la introduccin de la conductividad equivalente de iones + y (de acuerdo a Kohlrausch)

obtenemos la ecuacin fundamental para la conductividad especifica:

La suma de las movilidades de iones se denomina conductancia equivalente:

Segn la ecuacin 15 que la conductividad especfica aumenta linealmente con

la concentracin molar. Sin embargo, debido a la accin interinica en el caso
de electrlitos fuertes, la conductividad disminuye al aumentar la
concentracin. Este es el resultado de la disminucin de la conductancia
equivalente causada por las fuerzas electrostticas. Slo a dilucin infinita las
fuerzas electrostticas dejan de existir. El valor se asigna a estas
condiciones.
El cociente de las conductancias equivalentes a una concentracin dada y a
dilucin infinita se denomina coeficiente de conductividad.
La conductancia equivalente a una concentracin dada tiene que ser calculado
segn la ecuacin 17 a partir de los valores medidos de conductividad
especficos:

Para electrolitos fuertes raz cuadrada de Kohlrausch aplica:

A: constante

Trazando c versus

obtenemos lnea recta que se extrapola hasta

= 0. El punto de interseccin con el eje de ordenadas da el valor para la

conductancia equivalente a dilucin infinita. Ahora el coeficiente de
conductividad se puede calcular para las concentraciones dadas en el
problema 4.