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DOCENTE:
RIGOBERTO CERNA CHAVEZ
CICLO:
VII
CURSO:
HIDROLOGA
TEMA:
TAREA 1 Y 2 DE LA PRIMERA UNIDAD
ALUMNO:
CRDOVA DURAND ANDREA ALEXANDRA
APRIL 2016
TAREA N01
1. Describa las tcnicas de muestreo del agua y su tratamiento en el laboratorio
MUESTREO DEL AGUA Y ALMACENAMIENTO
Para que un programa de muestreo tenga xito se ha de recoger un volumen de agua representativo
de la masa de agua que se quiere investigar, y posteriormente llevarlo a un laboratorio isotpico. La
primera preocupacin durante el proceso de muestreo, transporte y almacenamiento es evitar el
fraccionamiento isotpico a travs de la evaporacin o de prdidas difusivas del vapor de agua, y/o
el intercambio isotpico con los alrededores y con el material del envase. Estos efectos se puede
minimizar siempre y cuando se utilicen mtodos de recoleccin y envases apropiados. Una de las
primeras etapas consiste en seleccionar y comprobar cuidadosamente los mtodos y la botellas que
se utilizarn. Esta seccin proporciona la informacin bsica para la seleccin. Sin embargo, el
hidrlogo debera seguir las instrucciones especficas del laboratorio que realice el anlisis de sus
muestras.
1. ENVASES PARA EL MUESTREO
La botella y el cierre (tapn) deben estar diseados con un material adecuado de manera que evite
cualquier perdida por evaporacin y difusin o el intercambio de agua con los alrededores. El efecto
isot- pico de la evaporacin puede ser significativo: una prdida del 10% de la muestra dar cmo
resultado un enriquecimiento isotpico de un 10 en 2H y un 2 en 18O. Las conclusiones que se
extraen de los anlisis empricos son:
los envases ms seguros para el almacenamiento son las botellas de cristal, las cuales
permiten el almacenamiento durante al menos una dcada, siempre y cuando el cierre no
se rompa
cuando los periodos de almacenamiento son del orden de meses, se pueden utilizar
polietilenos de alta densidad (el agua y el dixido de carbono se difunden fcilmente a travs
de plsticos de baja densidad)
las botellas con cuellos estrechos son las ms apropiadas
se requieren tapas con cierres positivos (arandelas de plstico, neopreno, etc.)
el volumen de las botellas para los anlisis combinados del 2H y del 18O debera ser
normalmente de 50 mL, 50 L para la datacin estndar del 14C y 250 mL para la datacin
AMS del 14C (Captulo 11), y 500 mL para anlisis de 3H cuando la concentracin es baja. Si
el almacenamiento ha de ser superior a un par de meses, entonces es preferible recoger un
gran volumen y almacenar las muestras en botellas de cristal (de esta manera la relativa
influencia de la evaporacin ser mnima). Generalmente, el contenido de carbono disuelto
de muestras de 14C de gran volumen se tratan en el campo (vase la prxima seccin). En
el Volumen IV se ofrecen detalles adicionales acerca de las cantidades de muestreo.
TRATAMIENTO EN EL LABORATORIO DE LAS MUESTRAS DE AGUA
discuten teniendo los diferentes istopos. Casi ninguna de las tcnicas de medicin isotpica
se puede aplicar directamente a partir del agua. Por este motivo, el principio que subyace
en todos los mtodos es que el agua o los constituyentes que se quieren analizar (tales como
el cido carbnico disuelto) se han de convertir en un compuesto qumico que se pueda
utilizar en el equipo de medicin. El requisito que se ha de cumplir durante la
transformacin es evitar cambios en la composicin isotpica, o en el caso de que ocurran
que sean perfectamente cuantificables
1. EL ANLISIS DEL 18O/16O DEL AGUA
EQUILIBRIO CON EL CO2 DURANTE LAS MEDICIONES POR ESPECTROMETRIA DE MASAS
Para medir el 18O/16O, se transfiere una alcuota (parte proporcional) del CO2 en
equilibrio al espectrmetro de masas. Ya que el cociente 18O/16O en el CO2 y en el H2O es
diferente se ha de corregir el valor 18 obtenido en este fraccionamiento. No obstante,
como la muestra y el material de referencia internacional se tratan idnticamente (es
decir, cantidades iguales de agua y de dixido de carbono a una misma temperatura), la
correccin es irrelevante:
En otras palabras, el valor de 18 del CO2 en equilibrio con la muestra de agua es igual al
valor 18 del agua, donde los valores de 18 se refieren a la referencia internacional de
VSMOW. No obstante, se debe de enfatizar el hecho de que los valores de se han de
corregir en la reaccin de equilibrio del aguaCO2 de acuerdo con la Ec.10.3, como
consecuencia del trmino aditivo en la Ec.10.2. A este mtodo se le aplican los detalles
e inquietudes experimentales siguientes.
Durante el intercambio isotpico de los tomos de oxgeno entre el CO2 y el H2O,
cambia la composicin isotpica del oxgeno del agua; por este motivo, se necesita
efectuar una correccin, y a partir del balance de masas del 18O se obtiene:
Se puede analizar la composicin isotpica del oxgeno que se libera de manera directa
o cuando reacciona con el grafito caliente para producir CO2, que es analizado
mediante espectrometra de masas (O'Neil y Epstein, 1966). La ventaja de este mtodo
es que slo son necesarios 9 mg de agua. La desventaja es que el BrF5 es un lquido
extraordinariamente peligroso y necesita laboratorios que cuenten con amplias
instalaciones y con precauciones extremas.
2) Se hace reaccionar el agua con grafito a elevada temperatura en los tubos de niquel,
para producir CO2 (Edwards et al., 1993).
3) Se puede determinar las relaciones 18O/16O y 17O/16O del agua a partir del anlisis
espectro mtrico de la masa del O2 que se obtiene a partir de la electrlisis del agua. La
precisin obtenida es del orden del 0,1; la ventaja es que se puede realizar la medida
directa del 17O, que resulta ser ms problemtico en el CO2, ya que el 13C que hay
contenido en la molcula posee la misma masa que el 17O y es mucho ms abundante
(Meijer y Li, 1998).
4) Un mtodo prometedor consiste en medir las relaciones isotpicas ( 2H/1H, 17O/16O,
18
O/16O) directamente del agua mediante espectroscopia lser de absorcin (Kerstel et
al., 1999).
EL ANLISIS DEL 2H/1H DEL AGUA
1) REDUCCIN DEL AGUA A H2 PARA ANLISIS POR ESPECTROMETRA DE MASAS
De nuevo se ha de evitar la presencia de agua en el espectrmetro de masas. Por
consiguiente, el cociente 2H/1H se substituir por el de un gas ms adecuado, por ejemplo
el hidrgeno. Generalmente, a partir de la reduccin del agua a varios cientos de grados
C con zinc o con uranio (empobrecido) se genera H2 gas:
H2O + Zn ZnO + H2 a 500oC
O
2H2O + U UO2 + 2H2 a 800oC
Normalmente, el primer mtodo se realiza como un proceso esttico dentro de tubos de
acero. En el segundo mtodo, la muestra evaporada se hace pasar a travs de un horno
que contiene limaduras de uranio. En ambos casos se requieren unos 10 L de agua.
Aunque el mtodo del uranio es el que presenta menos complicaciones experimentales,
las desventajas son que es txico y es mucho ms complicado obtenerlo y luego
deshacerse del mismo.
2) OTROS MTODOS
De forma similar al anlisis del 18O/16O mediante el mtodo de equilibrio, se puede
sustituir la relacin 2H/1H de la muestra de agua por el del H2 obtenido mediante
intercambio isotpico (Coplen et al., 1991):
2 1
H HO + 1H2 1H2 +2H1H
Como ocurre en las reacciones qumicas, la tcnica de equilibrio se basa en las
actividades en lugar de en las concentraciones. Por este motivo, se ha de conocer las
propiedades qumicas de la muestra de agua. Otras desventajas en la realizacin de este
mtodo son la inversin de dinero relativamente grande y la necesidad de control
2) La difusin trmica del H2 que se produce en la reduccin del agua mediante, por
Despus de corregir la contribucin del H3+ se insertan las relaciones isotpicas. Los valores
de 2 que se obtienen son:
Se toma como referencia el N2 del aire ya que tiene una variacin despreciable:
15
R(N2 del aire, estndar) = 0,0036765
(11.10)
La precisin que se obtiene en esta espectrometra de masas es de un 0,02 . Sin embargo,
la manipulacin de las muestras en el laboratorios para preparar el gas N 2 que se requiere
para el EMRI, resulta en mayores valores de la incertidumbre, ya que la qumica que se
necesita no es sencilla. En la Tabla 11.1 se muestran los valores de un determinado conjunto
de materiales de referencia que permite revisar la qumica y los procedimientos de medida.
En las prximas secciones se describe el anlisis isotpico del CO2, que consta de 3 4 pasos.
MEDIDA DE 18O/16O Y 17O/16O EN EL O2
Este anlisis incluye dos medidas, al igual que con el CO2, es decir, la de las relaciones del
haz de iones con masas 34/32 y 33/32, mientras que en este caso el nmero de incgnitas
es de dos: 18O/16O y 17O/16O. Por lo tanto no es necesario hacer ningn tipo de hiptesis para
relacionar los fraccionamientos de 18O y 17O, contrariamente a lo que pasaba con el CO2. Es
ms, a partir de estas medidas ya se pueden derivar los dos fraccionamientos. Se aplica un
procedimiento similar al que se utiliz anteriormente para calcular las relaciones isotpicas
a partir de las relaciones medidas (superndice m) del haz de iones:
Una vez realizadas las correcciones de los errores instrumentales (los especficos y en
ocasiones los que dependen del tiempo para cada aparato), los valores correspondientes
de son:
Como se conocen los valores 17Rr y 18Rr de las muestras de referencia o de los estndares,
se pueden calcular, de manera sencilla, los valores 17Rs y 18Rs , y tambin los de 17 y 18.
TAREA N02