CINETICA DE LA DECOLORACION DE LA FENOLFTALEINA EN MEDIO

ALCALINO.
EFECTO DE LA FUERZA IONICA.
I. OBJETIVOS.
1.- Determinar la constante cintica de pseudoprimer orden k1 de la decoloracin de la
fenolftalena en disolucin alcalina.
2.- Determinar la constante cintica de segundo orden k de la decoloracin de la
fenolftalena.
3.- Determinar el efecto de la concentracin de hidrxido en la cintica de decoloracin
de la fenolftalena.
4.- Determinar el efecto de la fuerza inica en la decoloracin de la fenolftalena.
II. FUNDAMENTOS.
La fenolftalena se usa como ingrediente activo en algunos laxantes pero ms
familiarmente como un indicador cido-base para detectar el punto de equivalencia en
las titulaciones. Si se encuentra un exceso de base en el matraz al final de la titulacin,
el estudiante notar que el color rosa de la fenolftalena desaparece despus de un
rato. Esta decoloracin no es consecuencia de la titulacin y sin pensarlo ms, la
disolucin se desecha. Sin embargo el por qu sucede esta decoloracin es
interesante y en esta prctica se abordar el problema desde el punto de vista
cintico.
A pesar de que la fenolftalena es uno de los indicadores ms utilizados, su qumica no
es simplemente la de un par conjugado cido-base, HIn-In-. Las formas en que se
encuentra la fenolftalena en disolucin (alcohlica-acuosa) se presentan en el
esquema 1. La fenolftalena es incolora a pH 8. La forma incolora tiene la estructura
1 y la abreviamos como H2F. A medida que el pH se incrementa de 8 a 10, los
protones fenlicos son neutralizados con aproximadamente la misma facilidad y el
anillo de la lactona se abre produciendo el familiar color rosado correspondiente a la
estructura 2, abreviada como F2-. A pHs mayores, el color rosa desaparece lentamente
debido a la existencia de la estructura 3, abreviada como FOH3-. Todos los cambios de
color son reversibles. La conversin de H2F a F2- es extremadamente rpida y
esencialmente completa al momento de alcanzarse un pH = 11, mientras que la
conversin de F2- a FOH3- a pHs mayores de 11 es suficientemente lenta para que su
velocidad pueda ser medida espectrofotomtricamente.

Esquema 1. Formas estructurales y equilibrios de la fenolftalena en disoluciones

etanlicas-acuosas.

La decoloracin de la fenolftalena en medio bsico, se puede representar con la

siguiente ecuacin:

la ley de velocidad puede expresarse como:

El procedimiento experimental implica la utilizacin de disoluciones fuertemente

bsicas que contienen solo trazas de fenolftalena, de tal manera que la concentracin
de OH- excede la de la fenolftalena por un factor de por lo menos 104 veces. Por lo
tanto, durante cada corrida, la concentracin de OH- permanece prcticamente
constante y la ley de velocidad se simplifica a :

en esta nueva ley de velocidad

y se dice que la reaccin es de pseudoensimo orden con respecto a la fenolftalena

( en especies F2-).
III. PROTOCOLO DE INVESTIGACION.
1.- Investigar a que se le denomina reaccin de pseudoensimo orden y en que casos
es conveniente determinarla.
2.- Desarrollar la forma integrada de la ecuacin 3, considerando n = 1.
3.- Desarrollar la forma integrada de la ecuacin 3, considerando n = 2.
4.- Definir que se considera como fuerza inica y cmo se calcula.
5.- Completar la tabla 1, calculando la cantidad de disolucin de NaOH 0.3 M, de
disolucin de NaCl 0.3 M y de agua necesarios para preparar 10 ml de las
disoluciones de NaOH que se indican en la tabla, manteniendo una fuerza inica
constante de 0.3M (I = [zi2Ci], donde I = fuerza inica media, zi = carga del in y Ci =
concentracin del in).
6.- Completar la tabla 2, calculando la cantidad de disolucin de NaOH 0.3M, de
disolucin de NaCl 0.3M y de agua necesarios para preparar 10 ml de las disoluciones
con las fuerzas inicas que se indican en la tabla, manteniendo una concentracin de
NaOH 0.02M constante.
7.- Elaborar un diagrama de flujo que esquematice el procedimiento a seguir durante la
prctica.

IV. DESARROLLO EXPERIMENTAL.

a) Material y reactivos.
1 gradilla
24 tubos de ensaye de 20 ml
2 cubetas para el espectrofotmetro
3 pipetas graduadas de 5 ml
2 pipetas graduadas de 10 ml
1 espectrofotmetro VIS
1 mL de disolucin de fenolftalena al 0.2% en etanol/agua
20 mL de una disolucin de NaOH 0.3 M
20 mL de una disolucin de NaCl 0.3 M
b) Secuencia experimental.
b.1 Determinacin de la constante cintica de pseudoensimo orden para la
decoloracin de la fenolftalena en medio bsico.
b.1.1 Preparar 10 ml de las disoluciones de NaOH que se indican en la tabla 1,
primero para una corrida y luego para la otra.
b.1.2 Ajustar el espectrofotmetro a cero de absorbancia a 550 nm con el blanco.
b.1.3 Aadir una gota de fenolftalena a los tubos 1 y 2. Homogeneizar y comenzar a
contar el tiempo. Tomar lecturas de absorbancia cada 2 minutos durante 20 min.
b.1.4 Aadir una gota de fenolftalena al tubo 3. Homogeneizar y comenzar a contar el
tiempo. Tomar lecturas de absorbancia cada minuto hasta la desaparicin del color
rosa.
b.1.5 Colocar la disolucin del tubo 4 en una cubeta para el espectrofotmetro, aadir
una gota de disolucin de fenolftalena e invertir varias veces la cubeta para
homogeneizar. Contar el tiempo a partir de la adicin de la fenolftalena. Tomar las
lecturas de absorbancia a 550 nm cada 30 seg hasta la desaparicin del color rosa.
b.1.6 Colocar la disolucin del tubo 5 en una cubeta para el espectrofotmetro, aadir
una gota de disolucin de fenolftalena e invertir varias veces la cubeta para
homogeneizar. Contar el tiempo a partir de la adicin de la fenolftalena. Tomar las
lecturas de absorbancia a 550 nm cada 30 seg hasta la desaparicin del color rosa.
b.1.7 Repetir el procedimiento para una segunda corrida.
Tabla 1. Efecto de la concentracin de OH- en la velocidad de decoloracin de la
fenolftalena.

b.2 Determinacin del efecto de la fuerza inica en la velocidad de decoloracin

de la fenolftalena.
b.2.1 Preparar 10 ml de las disoluciones a la fuerza inica que se indica en la tabla 2,
primero para una corrida y luego para la otra.
Tabla 2. Efecto de la fuerza inica en la velocidad de decoloracin de la fenolftalena.

b.2.2 Ajustar el espectrofotmetro a cero de absorbancia a 550 nm con el blanco.

b.2.3 Aadir una gota de fenolftalena a los tubos 6 y 7. Homogeneizar y comenzar a
contar el tiempo. Tomar lecturas de absorbancia cada 2 minutos durante 20 min.
b.2.4 Aadir una gota de fenolftalena al tubo 8. Homogeneizar y comenzar a contar el
tiempo. Tomar lecturas de absorbancia cada minuto hasta la desaparicin del color
rosa.
b.2.5 Colocar la disolucin del tubo 9 en una cubeta para el espectrofotmetro, aadir
una gota de disolucin de fenolftalena e invertir varias veces la cubeta para
homogeneizar. Contar el tiempo a partir de la adicin de la fenolftalena. Tomar las
lecturas de absorbancia a 550 nm cada 30 seg hasta la desaparicin del color rosa.
b.2.6 Colocar la disolucin del tubo 10 en una cubeta para el espectrofotmetro, aadir
una gota de disolucin de fenolftalena e invertir varias veces la cubeta para
homogeneizar. Contar el tiempo a partir de la adicin de la fenolftalena. Tomar las
lecturas de absorbancia a 550 nm cada 30 seg hasta la desaparicin del color rosa.
b.2.7 Repetir el procedimiento para una segunda corrida.

V. DATOS EXPERIMENTALES.
Tabla 3. Resultados del experimento b.1.

Tabla 4 Resultados del experimento b.2.

VI. TRATAMIENTO DE LOS DATOS EXPERIMENTALES.

De acuerdo con la ley de Beer, la absorbancia de una solucin es directamente
proporcional a la concentracin de la especie colorida en la disolucin, por lo tanto
puede utilizarse directamente la absorbancia en lugar de la concentracin para
calcular la constante de velocidad.
1.- Aplicar la ecuacin
integrada, para n = 0, n = 1 y n = 2 a los
resultados para el tubo 3 de la tabla 3. Representa los resultados grficamente. A
qu ecuacin se ajustan mejor los datos cinticos? En caso de duda repetir el
procedimiento para otros dos tubos cualesquiera.
2.- Aplicar la ecuacin encontrada en el punto 1, a los dems datos cinticos de los
tubos 1, 2, 4 y 5. Representa en una sola grfica los datos cinticos para todas las
concentraciones de OH-. Determina para cada concentracin de OH-, la constante
cintica de pseudoensimo orden. Elabora una tabla con los resultados.
3.- Ya que
(ec. 4), grafica el valor de las constantes de
pseudoensimo orden determinadas el punto 2 (ordenadas) contra la concentracin de
OH (abscisas) y determina el orden de la reaccin con respecto al hidrxido. Cul es
el orden global de la reaccin? Cul es el valor de la constante de velocidad global k
de la reaccin?
4.- Aplica la ecuacin 3 integrada para el orden de reaccin encontrado
experimentalmente a los datos cinticos de la tabla 4. Elabora una sola grfica con los

datos cinticos. Calcula la constante de velocidad de pseudoensimo orden, para la

reaccin de decoloracin de la fenolftalena en funcin de la fuerza inica. Elabora una
tabla con los resultados.
5.- Otro mtodo para determinar m y k, consiste en utilizar logaritmos. Aplica
logaritmos a la ecuacin 4 y determina los valores de m y k.
VII. ANALISIS DE RESULTADOS.
1.- Cul es el pseudo-orden de la reaccin? Cul es la ecuacin de velocidad para
esta reaccin?
2.- De qu manera influencia la concentracin de OH- a la velocidad de decoloracin
de la fenolftalena?
3.- Compara los valores de m y k encontrados por el mtodo del punto 3 con los
encontrados por el mtodo del punto 5.
4.- Cmo afecta la fuerza inica a la velocidad de decoloracin de la fenolftalena?
Cambia el orden de la reaccin con la fuerza inica?
5.- Analiza que factores experimentales son los cruciales para que el experimento sea
un xito y cuales no lo son y por qu.
6.- Investigar en que reas de la Ingeniera farmacutica se involucran reacciones con
reactivos en forma de iones.
VIII. CONCLUSIONES.
Enlista las conclusiones que hayas obtenido a partir del anlisis de resultados. Da una
explicacin del por qu depende la reaccin de decoloracin de la fenolftalena de la
fuerza inica. Una reaccin en la que no se vean involucrados iones, depender de la
fuerza inica? Son tiles las reacciones de pseudoensimo orden? Por qu? Ampla
tu respuesta con una breve investigacin de la ecuacin de Michaelis-Menten.
IX. BIBLIOGRAFIA.
1.- L. Nicholson, J. Chem. Ed. 1989, 66, 725-726.
2.- J. R. Lalanne, J. Chem. Ed. 1971, 48, 266-268.
3.- K. J. Laidler, Chemical Kinetics, McGraw-Hill, N. Y., 1950.

CINETICA DE LA HALOGENACION DE LA ACETONA.

I. OBJETIVOS
1. Determinar el orden de reaccin para la cintica de halogenacin de la acetona.
2. Determinar el efecto de la concentracin de cido y de acetona sobre la cintica de
halogenacin de la acetona.
3.- Determinar la constante de velocidad para la reaccin de halogenacin de la
acetona.
II. FUNDAMENTOS
El estudio de los cambios en la velocidad de reaccin debida a las concentraciones de
los reactivos, son de suma importancia en la industria farmacutica debido los
diferentes factores que pueden modificar el comportamiento de la reaccin y provocar
la formacin de productos no deseados. Dentro de estos factores: la presin, la
temperatura, la presencia de distintos solventes, es por esto que se requiere llevar a
cabo estudios sobre las condiciones de las reaccione qumicas y la forma de obtener
el mayor rendimiento. La informacin que se tenga de cmo se lleva a cabo una
reaccin y que factores la influyen, permite en el rea farmacutica lograr una
estabilidad en los medicamentos (entre ellos las drogas), la prediccin de su vida til,
definir las condiciones de conservacin de los mismos. Es por lo anterior que se
efectuar la reaccin de halogenacin de la acetona, para determinar como influye
cada uno de los componentes de la reaccin.
Cuando el yodo es mezclado con acetona, se lleva a cabo la siguiente reaccin:

Una reaccin anloga ocurre entre el bromo y la acetona. La reaccin se realiza muy
lentamente cuando el pH del medio se encuentra en el intervalo de 4 a 7, pero es muy
rpida si el pH es menor a 3 o mayor a 8. Esto implica dependencia cido-base de la
reaccin.
Considerando que la yodatacin de la acetona sigue una cintica simple, la ley de
velocidad tiene la siguiente forma :

Donde:
k es la constante de la velocidad de reaccin
[C3H6O] es la concentracin de la acetona en la reaccin
[I2] es la concentracin de yodo en la reaccin
[H+] es la concentracin de cido en la reaccin
a, b, c son los ordenes parciales de reaccin respectivos de cada sustancia

Como se observa el orden de reaccin global es la suma de los ordenes parciales,

para esta reaccin es de a+b+c.
De todos los compuestos participantes en la reaccin, nicamente el yodo o si se
emplear bromo, dan coloracin a la solucin acuosa. La intensidad del color puede
emplearse para determinar la cantidad de halgeno presente en la solucin. Midiendo
la absorbancia en un espectrofotmetro UV-VISIBLE, de la mezcla de reaccin e
interpolar en una curva de calibracin se conoce la cantidad de halgeno presente sin
reaccionar con respecto al tiempo, manejando correctamente los datos puede
determinarse la velocidad de la reaccin.
III. PROTOCOLO DE INVESTIGACION .
1. Explicar qu es orden de reaccin, molecularidad de la reaccin y constante de
velocidad.
2. Explicar que es una curva tipo y cmo se determina en el caso de un mtodo
espectrofotomtrico.
3. Describir brevemente los mtodos que se emplean en la determinacin del orden de
una reaccin .
4.- Describir brevemente cmo se determina la constante de velocidad para una
reaccin.
5.- Elaborar un diagrama de flujo con el procedimiento a seguir durante la prctica.
IV. DESARROLLO EXPERIMENTAL.
a) Material y reactivos .
16 tubos de ensayo con tapn de rosca
1 gradilla
1 pipeta de 5.0 ml
1 pipeta de 0.1 ml
1 pipeta de 1.0 ml
2 celdas de vidrio
1 termmetro
1 jeringa de 10 ml

Espectrofotmetro UV-VIS
Acetona
Agua destilada
Yoduro de potasio
Yodo metlico
cido clorhdrico

Disolucin de yodo 510-3 M: disolver 0.5076 g de yodo metlico y 1.6030 g de yoduro

de potasio en 100 ml de agua destilada (solucin de yodo 0.02 M). Tomar 25 ml de
sta solucin y llevarlos a 100 ml con agua destilada en un matraz aforado (solucin
de yodo 510-3 M). Nota: Esta solucin se debe preparar al momento de elaborar la
prctica. 77. Disolucin de cido clorhdrico: preparar una disolucin de cido
clorhdrico en agua destilada al 20% v/v.
b) Secuencia experimental
b.1.-Preparacin de la curva tipo.
Preparar la siguiente serie de disoluciones :

Una vez preparadas, leer la absorbancia de cada una a 460 nm y registrar las lecturas.
b.2.- Determinacin de la cintica de reaccin :
Preparar cada una de las soluciones que se indican en la tabla , adicionando todos los
reactivos menos la solucin de yodo, la cual debe ser adicionada al final, en el
momento en que se vayan a hacer las lecturas de absorbancia para seguir la cintica
de reaccin.

1.- Una vez adicionadas las cantidades de acetona, agua y cido clorhdrico, tapar
todos los tubos y efectuar el procedimiento que se describe a continuacin. Hacer esto
para cada disolucin por separado.
2.- Adicionar la cantidad de solucin de yodo que se indica en la tabla, mezclar
perfectamente y colocar la disolucin en la celda. Inmediatamente, introducir la celda
en el espectrofotmetro ya calibrado a cero a 460 nm y comenzar a tomar las lecturas
de absorbancia cada 15 segundos durante 20 minutos, considerando la primera
lectura como tiempo cero.
3.- Desechar la solucin y hacer lo mismo con cada una de las disoluciones
preparadas.
4.- Registrar los datos en la tabla correspondiente.
5.- Registrar la temperatura a la cual se llev a cabo el experimento.
V. TRATAMIENTO DE LOS DATOS EXPERIMENTALES .
Interpolar los valores de absorbancia en la curva tipo y determinar la concentracin de
yodo para cada tiempo.
Construir para cada caso la grfica de tiempo (eje x) contra concentracin de yodo (eje
y).
Determinar para cada caso los valores de [ 2]0 / tf, mediante regresin lineal de las
grficas anteriores.
Graficar los valores de log de la concentracin de [H+] contra log [ 2] / t (resultados
de los tubos 1-4).
Graficar los valores de log de la concentracin de acetona contra de log [ 2] / t
(resultados de los tubos 4-7 ).
Graficar los valores de log de la concentracin de yodo contra de log [ 2] / t
(resultados de los tubos 6 y 8).

Determinacin de la ley de velocidad para la reaccin de halogenacin de la

acetona.
Podemos simplificar la ley de velocidad para la reaccin, obteniendo la siguiente
expresin :

Obteniendo el logaritmo en ambos miembros de la ecuacin tenemos :

Si consideramos la concentracin de acetona y yodo constantes, podemos establecer

la ecuacin simplificada siguiente :

donde:

D = log k + a log [ C3H6O ] + b log[I2]

Es decir que graficando log [H+] (en el eje de las x) contra log ([ 2]/t) (en el eje de
las y) se obtiene una recta con pendiente c, que es el orden parcial de reaccin con
respecto al cido.
Aplicando el mismo procedimiento para la variacin de la concentracin de acetona, se
determina el valor de a, que es orden parcial de reaccin con respecto a la acetona.
Aplicando el mismo procedimiento para la variacin de la concentracin de yodo, se
determina el valor de b, que es el orden parcial de reaccin con respecto al yodo.
Una vez determinados los valores de a, b, y c, es posible determinar la constante de
velocidad, de acuerdo con la ecuacin siguiente :

Para las concentraciones se emplean los valores constantes de cada una.

VI. ANALISIS DE RESULTADOS .
1.- Explica la razn de emplear yodo metlico y yoduro de potasio, para preparar la
solucin de yodo.
2.- Cul es el orden de reaccin con respecto al yodo?
3.- Cul es el orden de reaccin con respecto al cido?
4.- Cul es el orden de reaccin con respecto a la acetona?
5.- Cul es el orden global de la reaccin?
6.- Cul es el valor de la constante de velocidad de la reaccin?
7.- Cmo afecta la velocidad de la reaccin la concentracin de cido o acetona?
8.- Qu otros factores pueden alterar la velocidad de la reaccin de halogenacin de
la acetona?

VII. CONCLUSIONES.
Se cumplieron los objetivos de la prctica ?
Qu sugieres para obtener resultados ms precisos en la prctica?
Qu ventajas y desventajas presenta el mtodo empleado en la determinacin del
orden de la reaccin y de la constante de velocidad?
Qu aplicacin directa existe en el rea farmacutica?
VIII. BIBLIOGRAFIA .
1.- J. P. Birk and D. L. Walters, J. Chem. Ed. 1992, 7, 585-587.
2.- B. P. Levitt, Qumica Fsica Prctica de Findlay, Ed. Revert, Espaa, 1979.
3.- A. M. James, Practical Physical Chemistry, Ed. J. & A. Churchill LTD, Londres,
1967.
4. O. A. Burmstova et al, Prcticas de Qumica Fsica, Ed. Mir, Mosc, 1977.
5. Raymond Chang, Fisicoqumica con Aplicaciones a Sistemas Biolgicos, Ed.
CECSA, Mxico, 1987.
6. Engel Thomas y Reid Philip, Qumica Fsica, Ed. Pearson Addison Wesley,
Espaa, 2006.
7. Gennaro Alfonso, Remington Farmacia, Ed. Mdica Panamericana, Argentina, 2003.
8. MartinAlfred, 4a Edicin, Ed. Willams&Wilkns, USA, 1993.
9. Sans Pedrero P., Fisicoqumica para Farmacia y Biologa, Ediciones Cientficas y
Tcnicas S.A., Espaa, 1992.
10. Pradeau, et. al., Anlisis Qumicos Farmacuticos de Medicamentos, Ed. IPN
Noriega UTHEA, Mxico, 1998