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FULLERENOS,NANOTUBOS,GRAFENO

LarevolucindelaFsicadelcarbono:
fullerenos,nanotubos,grafeno
J.Gonzlez
InstitutodeEstructuradelaMateria

XISemanadelaCienciadeMadrid

FULLERENOS,NANOTUBOS,GRAFENO

(M.Dayah,Dynamic Periodic Table,dePtable:http://www.ptable.com)

Elcarbonoeselelementoqumicomsestudiado,eselelementocentraldelabiologayla
medicina,ytambinfundamentalenlaproduccindeenergayconservacindelmedio.

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Hastamediadosdeladcadadelos80,sloseconocandosformascristalinasdel
carbono,concaractersticascompletamentediferentes:

eldiamante,slidotransparenteconestructuracristalinacbica,
degranrigidez,queloconvierteenelmaterialconmayordureza
yconductividadtrmicadetodoslosconocidos

elgrafito,mineraldecolorgrisoscuroconestructuradelminas
apiladas,quetienentendenciaaldeslizamientoyhacendelun
buenlubricante

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Podraparecersorprendentequeunmismoelementoqumicopuedadarlugaramateriales
concaractersticastandiferentes.Estoderivaenltimainstanciadeladiferenteformaen
queseenlazanlostomosdecarbono,queestnconectadoscon4vecinosprximosenla
reddeldiamanteynicamentecon3enlaslminasdelgrafito.

Veremosenestacharlacmoelenlacecaractersticodelaslminasdegrafitoest enelorigen
deunaseriedenuevosmateriales,descubiertosdesdemediadosdeladcadadelos80.

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Losfullerenos,nanotubos decarbonoygrafeno noscolocanenelterrenodelananotecnologa

grosordeuncabellohumano
~0.1mm

tamaodeglbulosrojos
7m=0.007mm

grosordelamolculadeADN
~10nm =0.01m

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ConanterioridadaldescubrimientodelamolculadeC60 ,
investigadoresdelaExxon Company yahabanrecurridoala
vaporizacinconlserdelgrafito,produciendotodaunaserie
deagregadosconunasecuenciapeculiardemasas.
(grficosacadodeE.A.Rohlfing etal.,J.Chem.Phys. 81,3322(1984))

En1985,Harold Kroto seuneaRobert Curl


yRichardSmalley paraobservarelresultado
delavaporizacindelgrafito,conlaideade
simularenellaboratoriolaproduccinde
agregadosdecarbonoobservadosenelmedio
interestelar.
EnelexperimentollevadoacaboporKroto,Curl ySmalley,pudieron
observarquelavariacindelaatmsferadeheliollevabaaoptimizar
laproduccindeagregadosconexactamentelamasade60tomos
decarbono.
Sucontribucingenial,porlaquerecibieronelpremioNobel deQumica
en1996,fuepostularquelageometradelamolculadebacorresponder
aunaestructurapolidricacerrada.
(grficosacadodeH.W.Kroto etal.,Nature 318,162(1985))

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Kroto,Curl ySmalley propusieronqueelagregadode60tomos
decarbonodebatenerlamismaformaqueunbalndeftbol,
esdecir,formadeicosaedrotruncado,conlostomosdecarbono
enlosvrtices.
(NASAJetPropulsion Laboratory,CALTECH)

Paraapoyarsuidea,pensabanquelavaporizacindelgrafito
debasepararlaslminas,yquelosfragmentosresultantes
podanrecomponersejuntandolosenlacessueltosdelosbordes
paraformarunaestructuracerradademayorestabilidad.
(A.K.Geim and K.S.Novoselov,Nature Mater.6,183(2007))

Hoyendasabemosqueencualquierproducto
delacombustindelcarbonohaymultitudde
agregados,muchosdeloscualescorresponden
aestructurascerradasdefullerenos ynanotubos.

(P.J.F.Harris,A.Burian and S.Duber,


Phil.Mag.Lett.80,381(2000))

(P.J.F.Harris,A.Burian and S.Duber,


Phil.Mag.Lett.80,381(2000))

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Kroto,Curl ySmalley dieronelnombredefullereno alamolculadeC60 parahacehonor
alarquitectoeinventoramericanoRichardB.Fuller,quehabapopularizadolasllamadas
cpulasgeodsicas,caracterizadasportenerformaesfrica.

Lascpulasgeodsicasestnformadasporredesdetringulos,queseagrupanenconjuntos
dehexgonosencasitodasuextensin,ysecurvanporunnmeroreducidodepentgonos.
Enarquitecturahandadolugarapropuestasinnovadoras,degran economayestabilidad.

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Ahorasabemosque,juntoconelC60,C70 yagregadosdesimilar
tamao,tambinhayfullerenos gigantesconnmerocrecientede
tomosygeometraesfrica.Estasestructurastienentodasencomn
elhechodecontarcon12anillospentagonales,quesonlosprecisos
paracurvarlareddeanilloshexagonalesycerrarlaenformade esfera.

Losfullerenos gigantesseobservanconelmicroscopioelectrnico
formandoengeneralestructurasconcntricasdemuchascapas,que
estndispuestasenformadecebolla.

C240

C540

(M.Terronesand H.Terrones,
Phil.Trans.R.Soc.Lond.A 361,2789(2003))

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Losfullerenos hanvueltoasernoticiaimportanteen2010,alhabersidodetectadosen
variasnebulosasporeltelescopioespacialSpitzer.
Bajocondicionesadecuadasdetemperatura,losfullerenos seponenavibrarconunas
frecuenciasmuycaractersticas.Estavibracindalugarasuvezaradiacininfrarroja,
queseemitedandolugaraespectrosdeemisinoabsorcinmuyparticulares.Estos
espectrosconstituyenunaautnticahuella delamolcula,queesloquehadetectado
eltelescopio.

(NASAJetPropulsion Laboratory,CALTECH)

Estosfullerenos hansidoencontradosenlugaresdiferentesdelespacio,engeneralligados
anebulosascreadasentornoaestrellasmoribundas,ricasencarbono.
Estenmerodediferentesobservacionesllevaapensarenlaubicuidaddelosfullerenos,
yenquestospuedenjugarunpapelimportanteenlaqumicadelcarbonoenelespacio.

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Encuantoaaplicacionesprcticas,losfullerenos seestnusandohoyendaenlafabricacinde
prototiposdeclulasfotovoltaicasorgnicas,dondeseutilizancompuestosdecarbonoenlugar
desilicio.Endichasclulas,unpolmeroorgnicoseencargadelaabsorcindeluzyexcitacin
decargaspositivasynegativas.Estasltimassoncaptadaspreferentementeporlosfullerenos,
iniciandoas eltransportedeelectricidad.

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Losfullerenos sontambinmuyprometedoresencuantoaaplicacionesenbiomedicina:
tienenpropiedadesantioxidantes,porsufacilidadparacaptarradicales
tambinsonantivirales,porsucapacidadparaincorporarsealosvirus(ydesactivarlos)

(M.Brettreich and A.A.Hirsch,Tetrahedron Lett.39,2731(1998))

puedenserunaherramientamuytilparalaadministracindefrmacosanivelcelular,
porsucapacidadparaligarseaprotenasymolculasmscomplicadas

(R.L.Brady,D.J.Edwards,R.E.Hubbard,J.S.Jiang,G.Lange,S.M.Roberts and R.J.Todd,J.Mol.Biol.227,253(1992))

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Dentrodelosmaterialesdecarbono,lasfibrasdecarbonoeranyaconocidasdesdelostiempos
deEdison,ysellevanfabricandoindustrialmentedesdehacecasi50aos.Dichasfibrasestn
compuestasportirasdelgadasdegrafito,queaparecenempaquetadasenformademanojos.
Hoyendasonmuyapreciadasenlafabricacindelosllamadoscomposites,dondelasfibras
seutilizancomorefuerzodeotrosmateriales.Porsuligerezay resistencia,estoscomposites
tienenmuchasaplicaciones,desdelafabricacindepiezasdeavioneshastaraquetasdetenis.

(M.Endo,Shinshu University)

Desde1991,sevienetambininvestigandootromaterialdecarbonodeformatubular,pero
dondeloscomponentestienenundimetromsde1000vecesmenorqueeldelasfibras.Estos
sonlosllamadosnanotubos decarbono,queestnhechosdeunalminaenrolladadetomos
decarbono,condimetrosdealrededordeunamilsimademicra.

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Ahorasabemosquelosnanotubos decarbonoestnpresentesencualquierproductodela
combustindelcarbono,inclusoenelholln,aligualqueloestnlosfullerenos.Sepiensa
quetalesnanotubos aparecendeformanaturalalenrollarselosfragmentosdelminas
degrafitoformadosenelprocesodecalentamientodelmaterialdepartida.

(P.J.F.Harris,Int.Mater.Rev.49,31(2004))

Laatribucindeldescubrimientodelosnanotubos decarbonoescontrovertidapues,yaen
1976,Morinobu Endo habaencontradolasestructurastubularesmulticapa conmicroscopio
electrnico.Elaugeactualdelainvestigacinsurgesinembargodelasobservacioneshechas
en1991porSumio Iijima,quefuetambinunodelosprimerosenencontrarnanotubos de
unasolacapa.

(A.Oberlin,M.Endo and A.T.Koyama,J.Cryst.Growth 32,335(1976))

(S.Iijima,Nature 354,56(1991))

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Lamayorpartedelosmtodosdefabricacindenanotubos sebasanbienenlaevaporacin
delgrafitoyposteriorcondensacindelcarbono,obienenelcrecimientodelostubos
favorecidoporpartculascatalticasapartirdecompuestosgaseososdecarbono.
Dentrodelprimermtodo,est lasntesispordescargadearcoentrebarrasdegrafito,por
laquesepuedenfabricarnanotubos deunasolacapabastanteperfectos.

(D.S.Bethune etal.,Nature 363,605(1993))

Porelmtododedeposicinqumicaenfasegaseosa,sepuedenobtenerdiferentestiposde
estructurasalineadas,enfuncindelaspartculaselegidasparahacercrecerlosnanotubos.

(T.Hayashi etal.,Nano Lett.3,887(2003))

(J.Yang,Argonne National Laboratory)

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Losnanotubos decarbonosonsorprendentes,enprimerlugar,porsuspropiedadesmecnicas.
Sondehechoelmaterialmsresistentequeseconoce,puespodranllegaraaguantartensiones
deunos100GigaPascales sinromperse.Estosignificaqueuncablehechodenanotubos de
1cm2 degrosorpodraaguantarunpesode1000toneladas(frentealas10toneladasquepodra
aguantaruncablesimilardeacero).
Estohacequelosnanotubos seanidealesparausarenlosllamadoscomposites,dondese
puedenmezclarparareforzarplsticosometales,ydarlugaramaterialesultraresistentes
ymsligeros.

construccindenaves,75%
msligerasquelasdefibra
devidrio,33%msligeras
quelasdefibradecarbono

diseodegranpartede
laestructuradefuturas
aeronaves

construccindeaspasde
turbinasdeenergaelica,
50%msligerasquelasde
fibradevidrio

nanotubos decarbono
hastaenellegendario
acerodeDamasco?

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Laspropiedadeselectrnicasdelosnanotubos decarbonotambinson
sorprendentes,puespuedenserconductoresosemiconductoressegn
laformaenquelahojadecarbonoest enrolladaeneltubo.Enpromedio,
1/3delosnanotubos sonmetlicos.Laresistividaddeestosnanotubos
resultaraserencondicionesidealesdelordende108 m,msbajaque
ladelcobre.Sucapacidadparaconducircorriente(densidaddecorriente)
haprobadoestarporencimade107A/cm2,permitiendointensidadesque
vaporizarancualquiermetal.

Lametaltimaserapoderutilizarlosnanotubos decarbonoenlafabricacindedispositivos
electrnicos,dadoquemenortamaodeloscomponentessignificaaestaescalamolecular
mayorvelocidad,mejorrendimientoymenorconsumodeenerga.Enellaboratoriosehan
podidoconstruirdispositivossencilloscomodiodosytransistores,peroest porversiexistir
unatecnologacapazdelograrelensambladoenseriedecircuitosanivelmolecular.

?
(Z.Yao etal.,Nature 402,273(1999))

(A.Bachtold etal.,Science 294,1317(2001))

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Porotraparte,losnanotubos decarbonoestnsiendoinvestigadoscomomaterialescon
posiblesaplicacionesen
almacenamientodeH2,haciendousodelacapacidaddelosnanotubos paraadherirlas
molculasdehidrgeno
baterasysupercapacitores,quesebeneficiarandeunamayorsuperficieexpuestapor
losnanotubos paraalmacenarlascargaselctricas
clulasfotovoltaicas,dondelosnanotubos decarbonoseranunodeloscomponentes
encargadosdeconducirlaelectricidad
fabricacindemsculosartificiales,queaprovecharanlacapacidaddelosnanotubos
paracontraersealpasodeunacorrienteelctrica
administracindefrmacosanivelcelular
talvezunavaparaconstruirunascensorespacial?

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Eldescubrimientodelgrafeno datadelao2004,yfuellevado
acabopordosinvestigadoresdelaUniversidaddeManchester,
Andre Geim yKostya Novoselov.Fuealgoinesperado,pues
hastaentoncessepensabaqueunalminadecarbonodeespesor
atmiconopodraserestable.

(Geimsgroup,UniversityofManchester)

(ChampagneResearch Group,
ConcordiaUniversity)

(J.C.Meyer etal.,Nano Lett.8,3582(2008))

Desdeentonceselgrafeno hadespertadounenormeinters,puesreneenunsolomaterial
unaseriedepropiedadesmuynotables:
granvelocidaddelosportadoresdecarga
altaresistenciaalaruptura
altogradodetransparencia(98%)
granflexibilidad

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LaformaenlaqueGeim yNovoselov fueroncapacesdeencontrar
elgrafeno estansimplecomogenial,ysebasatantoenladestreza
parasepararpocoapococapasdegrafitocadavezmsdelgadas,
comoenlahabilidadparaverfragmentosdediferentegrosorcon
unmicroscopioptico.

Utilizandoslocintascotch yatrapandounaobleadegrafitoentre
lasdoscarasadhesivas,elmtodoconsisteenpelarcapasque
lleganasercadavezmsdelgadasporaplicacinreiteradadeesta
operacin,hastaqueelmaterialsobrelacintasevuelvetraslcido.

Luegohayquedespegarelmaterialdelacintasobreunsustrato
apropiado,queidealmentesueleserunacapade300nm deSiO2
sobresilicio.Conunsimplemicroscopioptico,seproduce
entonceselcontrasteadecuadoparaobservarlminasdeunsolo
tomodegrosor,entreunconjuntodefragmentosdediferente
espesor.

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Granpartedelintersquehadespertadoelgrafeno provienedelaspeculiarespropiedades
delosportadoresdecargaelctricadentrodelmaterial,conuncomportamientoquelossita
amediocaminoentrelosdeunmetalylosdeunsemiconductor.Losnivelesdeenergade
loselectronesdeconduccinestndispuestosenformadedibolo,enelqueelconoinferior
est llenodeelectrones,mientrasqueelsuperiorest vaco.

(J.Gonzlez,M.A.HernndezyF.Guinea,Electrnicadelgrafeno,
InvestigacinyCiencia(Septiembre2010))

Loselectronesdentrodecadaconotienenungradodelibertad
adicionalqueesunvector,similaraunespn,yqueenelcono
superiorapuntasiempreenelmismosentidodelmovimiento
delelectrn.Esteespnesunavariablequeseconservabajo
condicionesmuygeneralesenlapropagacindeloselectrones.
Poreso,stosnopuedenretrocederdentrodelgrafeno,puesel
rebotelesharacambiarladireccindesuespn,quedebeen
generalconservarse.

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Loselectronessepropaganenelgrafeno aunavelocidadmuygrande,aproximadamente300
vecesmenorqueladelaluz.Estohacedelgrafeno unmaterialidealparalaconstruccinde
dispositivoselectrnicosveloces.Secalculaqueencondicionesidealeslaresistividaddel
grafeno seradelordende108 m,todavamenorqueladelosmejoresmetales.Perotambin
hayunproblemaalahoradeconfinarestoselectronesenelinteriordedispositivosminsculos.
Unaposibilidadconsisteenutilizarlasllamadasnanocintas degrafeno,
dondelaestructuradenivelesdeenergadependedelaanchuradelas
cintas,deformaquesepuedeabrirunabrechaentrelabandade valencia
(conoinferior)yladeconduccin(conosuperior).
Hayvariosgruposquehandesarrolladoyalosprimerostransistoresde
grafeno.Enparticular,investigadoresdeIBMhanlogradofabricarenla
primaverade2011losprimerosprototiposfuncionandoa155GHz,que
esunafrecuenciasloalcanzadaporlosmejorestransistoreshechoscon
semiconductores.

Enestecasolapreguntavuelveasersiseremoscapaces
dedesarrollarlatecnologaparapoderensamblargran
cantidaddeestosdispositivosenunchip,lomismoque
sehaceahoraconlatecnologadesemiconductores.

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Laotraraznquehacedelgrafeno unmaterialtanapreciadotienequeverconsualtsima
resistenciamecnica.Sehacalculadoqueelgrafeno debesercapazdeaguantartensionesde
hasta42N/m.Comparativamente,unalminadeaceroconelmismogrosordelgrafeno slo
podraaguantar0.40N/mcomomucho.Elgrafeno resultaseras 100vecesmsresistente
queelmejoracero.
Enlapginaweb anunciandolospremiosNobel en2010,se
sugeraqueunahamacahechadegrafeno de1mx1mde
superficiepodraaguantarelpesodeungatode4kg. Estoes
realmentesorprendente,sisepiensaquelalminadegrafeno
nollegaraapesarmsde1mg !
Enlaprctica,investigadoresdeCoreadelSurhanlogrado
fabricarhojasdegrafeno degranextensinutilizandoun
mtododedeposicinqumicaenfasegaseosa,porelque
elcarbonopresenteenmetanoseautoensambla paraformar
unacapadegrafeno sobreunsustratodecobre.

Estoabrelavaparaqueelgrafeno sepuedautilizarcomo
contenedordegranresistenciaymuybajopeso.Perodonde
yaest encontrandoaplicacinesenlafabricacindepantallas
tctiles,muchomsresistentesyflexiblesquelasactuales.
(S.Bae etal.,Nature Nanotech.5,574(2010))

FULLERENOS,NANOTUBOS,GRAFENO
Estamosviendoquefullerenos,nanotubos decarbonoygrafeno tienenelpotencialpara
generarsorprendentesaplicacionesy,detodosellos,pareceque elgrafeno ser elprimero
endarunproductoquevaarevolucionarelmercado

Perolosmayoresavancesestntodavaporllegar,ypuedenproducirseenelcampodela
biomedicina,dondeelusodenanopartculas deber modificareltratamientoconvencional
delasenfermedades

(R.Partha and J.L.Conyers,Int.J.Nanomedicine 4,261(2009))

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