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[C ] f
= K [C ]s
En donde [C]f y [C]s expresan las concentraciones del colorante en la fibra y en la solucin
respectivamente y K es una constante, que viene a ser la constante de reparto del colorante
entre la solucin y la fibra. La forma de esta isoterma es lineal; colocando en abscisas la
concentracin de colorante en solucin y en ordenadas el colorante sobre la fibra se obtiene
una lnea recta.
Isotermas como estas, que son lineales y que aumentan su pendiente a medida que se
incremente la concentracin del colorante en el bao se les conoce como isotermas de
Nernst. Son las isotermas ms simples de interpretar e indican que la distribucin del
colorante entre las fibras y el bao es una simple particin del colorante en dos disolventes
file://D:\conferencias\americas.htm
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[C ] f
= K [Cs ]
En un sistema de gas o lquido con una superficie slida, las molculas del gas (o
file://D:\conferencias\americas.htm
kp
k + kp
Kp
v
=
1 + Kp v m
Reaccin en Fibra: Aqu las molculas o iones de colorante no pierden todos sus
grupos funcionales solubles despus de ser difundidos dentro de las fibras, pero en las
condiciones correctas reaccionan y se enganchan as mismo por enlaces qumicos
covalentes a las molculas largas de la fibra formando nuevas derivaciones de color en
las fibras. El nmero pequeo de grupos funcionales solubles es totalmente inadecuado
Mt
M
=1
exp(kt)
C t = Vd Vi
t
1.7 Ecuacin de McGregor
McGregor plantea el problema bajo el punto de vista de la termodinmica de los procesos
irreversibles, aplicado a la tintura. Para ello, considera un sistema discontinuo en el que la
concentracin de colorante sobre la fibra es uniforme. En tal sistema la afinidad instantnea
es la fuerza directora del proceso, pudindose plantear la siguiente ecuacin de
velocidad.
Velocidad instantnea de tintura = Afinidad Instantnea / Resistencia Instantnea
O sea, que la velocidad instantnea de tintura es inversamente proporcional a la resistencia
que opone el medio y directamente proporcional a la afinidad.
Una lista de los modelos cinticos ms usados para la tintura de fibras textiles incluyendo la
ecuacin del posible orden de reaccin en su forma no integrada, el resto de las ecuaciones
integradas se adjuntan y se muestran a continuacin:
Modelo
Orden de
Reaccin
Ecuacin
C A
= kCAo n
t
Exponencial
Mt
= 1 exp(kt)
M
Parablica
Hiperblica
1
Mt
= kt 2
M
1
1 = kt
(M M t ) M
Vickerstaff
Mt
M
McGregor
= 1 exp(kt)
(M M t )
= exp(k t )
EttersUbanik
Rais
Mt
a
= 1 exp(kt )
M
Mt
M
CegarraPuente
CegarraPuente
Modificada
= tanh(kt)
1
Mt
= [1 exp(kt)] 2
M
1
Mt
a
= 1 exp(kt)
M
Esta lista contiene los modelos empleados para el desarrollo de esta investigacin.
2. Metodologa de investigacin
El desarrollo de este proyecto se aplic la presente metodologa.
2.1 Obtencin de colorantes naturales
La obtencin de los colorantes naturales se realizo a travs de diversos medios,
inicialmente se obtuvo el colorante amarillo a partir de las hojas secas del Cempoalxchitl
(Tegetes Erecta) o Flor de Muerto y el camotillo del azafrn, tambin se obtuvo el Palo de
Campeche (Haematoxylon Campechianum) que da un color caf y el Ail (Indigofera
Suffruticosa) que da azul, y el cido Carmnico (rojo).
2.2 Purificacin de colorantes naturales
Se eligi el mtodo de extraccin empleando un equipo Soxhlet para la obtencin de los
colorantes a partir de las fuentes naturales empleando como disolvente alcohol etlico con el
fin de evitar el uso de disolventes no polares y extender las aplicaciones posteriores del
colorante obtenido no solo en rea textil sino tambin en el rea de alimentos.
2.3 Anlisis elemental de colorantes naturales
La necesidad de realizar dichos anlisis se debi a la falta de informacin sobre la
naturaleza de los colorantes, el anlisis revelo informacin referente a estructuras qumicas
que sirvieron para determinar la orientacin del estudio cintico que se realizo, velocidades
de reaccin para colorantes reactivos e isotermas de adsorcin para colorantes directos.
Los anlisis que incluyeron fueron espectroscopia infrarroja IR, cromatografa de gases
acoplado a un detector de masas CGDM, resonancia magntico nuclear RMN de C13 y
protn H1, determinacin del punto de fusin y solubilidad a distintos disolventes polares y
no polares.
2.3 Obtencin de fibras naturales
Las fibras textiles fueron proporcionadas por: Qualytel, S. A. Algodn 100% en tejido de
punto y Lanera La Moderna S.A., el hilo de lana peinada. Ambos materiales fueron
suministrados en las condiciones de pureza necesarias para la investigacin.
2. 4 Pruebas de tintura
Se realizaron pruebas de compatibilidad empleando los 4 colorantes obtenidos sobre las
fibras de algodn y lana. Las pruebas adems incluyeron el uso de distintos mordentes
como NaCl, CuSO4, alumbre (K2SO4-Al2(SO4)3-12H2O), SnCl2, FeSO4, cido Tartrico,
con el objetivo de obtener una fijacin adecuada del colorante y as entonces realizar el
estudio cintico ya que de no haber fijacin del colorante en la fibra no tendra ningn objeto
el estudio.
2.5 Plan experimental de tinturas
Una vez obtenidas las condiciones de operacin como tipo de mordente y fibra para cada
colorante natural, se definieron entonces de acuerdo con la literatura existente, las
experimentaciones a tres diferentes temperaturas 40, 50 y 60 C con 3 replicas por cada
temperatura con el fin de asegurar la reproducibilidad del experimento.
Se eligieron estas temperaturas porque a una temperatura ms alta a 60 C los colorantes
se descomponen por presencia de oxigeno de la atmsfera por utilizarse un sistema abierto
durantes las experimentaciones y a temperaturas menores de 40 C no se presenta el
fenmeno de tintura en la fibra.
Las concentraciones iniciales para cada colorante se muestran a continuacin:
Colorante
Concentracin
Mordente
Fibra
cido
Palo de
Carmnico Campeche
0.25 gr./l
0.025
gr./l
20% spf
5% spf
Lana
Algodn
Ail
Azafrn
0.25
0.03
gr./l
gr./l
20% 20% spf
spf
Lana Algodn
3. Experimentacin
Se realizaron las experimentaciones por cada colorante un equipo de tintura marca Mathis
Labomat y otro equipo acondicionado conectado a un espectrofotmetro marca Datacolor,
por medio de una celda de cuarzo a flujo continuo, encargado de censar la concentracin
del bao de tintura cada minuto y de almacenar dicha informacin.
El segundo sistema comprende de 2 bombas, un indicador de temperatura, un condensador
tipo rosario, un agitador elctrico de velocidad regulable y el equipo UV encargado de
realizar las mediciones a lo largo de las experimentaciones. La bomba B1 esta encargada
de recircular el bao de tintura haciendo pasar dicho flujo a travs de una celda de cuarzo
de medicin continua y regresarlo al origen. La funcin de la bomba B2 es suministrar el
agua fra del condensador y el agitador elctrico fue acondicionado para que atravesando el
condensador llegara al bao de tintura.
Fibra
Tipo
Mordiente
Lana
Reactivo
Alumbre
Algodn Reactivo
CuSO4
Lana
Algodn
Directo
Reactivo
Alumbre
SnCl2
OH
Estructura
OH
OH
OH
OH
O
Carmnico
HO
O
HO
OH
Azafrn
Me
Me
OH
O
O
Me
Me
OH
Ail
H
N
N
H
Palo de
Campeche
OH
O
O
O
O
Cr
Cr
O
Cr
HO
O
Cr
Los agotamientos de los colorantes naturales se realizaron bajo las siguientes condiciones
de operacin empleando 3 temperaturas, 40, 50, 60, debido a que a temperaturas ms
bajas el proceso de tintura no recibe la suficiente energa para que se produzca, empero al
utilizar temperaturas ms altas de 60, los colorantes naturales se descomponen generando
errores en el instrumento de medicin ya que al cambiar su estructura qumica tambin
modifican la cantidad de energa que absorben desviando la longitud de onda de operacin
y errando las mediciones cronometradas del instrumento.
Se realizaron 3 experimentaciones para cada temperatura con 3 repeticiones con el fin de
asegurar la reproducibilidad del proceso de tintura reportando solo aquella con la que se
obtuvo un mejor agotamiento y expresando la concentracin al equilibrio en gr./lt.
Antes de iniciar las experimentaciones se realizaron varias pruebas empleando algodn,
lana con los distintos mordentes para cada uno de los colorantes naturales y se dispuso
emplear algodn con azafrn y palo de Campeche y lana con ail y cido carmnico ya que
fueron las tinturas ms compatibles y que dieron resultado con sus respectivos mordentes.
Coloran
te
[gr./l]
Fibra
Mord.
Con
centra
cin
Azafrn
0.0300
Algo
20%
dn
CuSO4
spf
Palo de
Campe
che
Carmnico
0.0250
Algo
dn
SnCl2
5%
spf
0.2500
Lana
Ail
0.2500
Lana
Alum
bre
NaCl
20%
spf
20%
spf
Las curvas de calibracin para cada colorante natural se realizaron con una serie de 5
disoluciones de colorante con su respectiva cantidad de mordente en un volumen de 100
ml. Las lecturas de las distintas concentraciones se obtuvieron empleando un
espectrmetro UV marca Varian modelo Cary 100.
5. Resultados
Los datos obtenidos durante las experimentaciones se muestran a continuacin,
presentando el orden de reaccin calculado, as como las constantes de velocidad de
reaccin aparente empleando los modelos empricos textiles mencionados anteriormente.
Se presentan de acuerdo a la temperatura de operacin adjuntando el valor de la
desviacin estndar correspondiente a cada temperatura y operacin realizada. Se incluyen
adems tres replicas del mismo procedimiento de tintura con el fin de asegurar la
reproducibilidad de las experimentaciones.
%Agota
C equilibrio
Orden 1.0
Orden 2.0
Exponencial
Parablica
Etters-Ubanik
Rais
Cegarra-Puente
Vickerstaff
40 C
95.67
0.23918
0.0015
0.0061
0.1060
0.1125
0.6342
0.0616
0.0887
0.1060
50 C
95.74
0.23934
0.0012
0.0048
0.0925
0.1005
0.6415
0.0532
0.0786
0.0925
60 C
95.76
0.23939
0.0020
0.0084
0.1668
0.1398
0.9058
0.0956
0.1424
0.1668
s 40
s 50
0.00143 0.00312
0.00000 0.00001
0.0060
0.0052
0.0249
0.0216
0.2589
0.2310
0.0916
0.0846
0.2811
0.2490
0.1561
0.1391
0.2056
0.1837
0.2589
0.2310
s 60
0.00158
0.00000
0.0071
0.0297
0.3134
0.1064
0.2800
0.1890
0.2488
0.3134
40 C
97.51
0.02925
0.3274
0.0896
0.2405
0.1793
1.0168
0.1398
0.2014
0.2405
50 C
98.02
0.02941
0.1939
0.0619
0.1254
0.1330
0.6979
0.0740
0.1029
0.1254
60 C
98.03
0.02941
0.1581
0.0494
0.0990
0.1184
0.6114
0.0584
0.0813
0.0990
s 40
0.01741
0.00001
0.7027
0.3048
0.3624
0.1236
0.3034
0.2227
0.2795
0.3624
s 50
0.01283
0.0000
0.5234
0.2516
0.2528
0.1005
0.2388
0.1569
0.1917
0.2528
s 60
0.02202
0.00002
0.4669
0.2234
0.2228
0.0929
0.2227
0.1382
0.1693
0.2228
50 C
94.49
0.02362
0.1467
0.1088
0.0892
0.1168
0.4720
0.0541
0.0702
0.0892
60 C
97.28
0.02432
0.2101
0.1383
0.1128
0.1398
0.5813
0.0688
0.0881
0.1128
s 40
0.00345
0.0000
0.4381
0.3904
0.2294
0.0912
0.2462
0.1412
0.1764
0.2294
s 50
0.00361
0.0000
0.4521
0.4009
0.2317
0.0924
0.2637
0.1437
0.1760
0.2317
s 60
0.019
0.0000
0.5462
0.4671
0.2369
0.1017
0.2397
0.1503
0.1733
0.2369
Azafrn
%Agota
C equilibrio
Orden 1.0
Orden 2.0
Exponencial
Parablica
Etters-Ubanik
Rais
Cegarra-Puente
Vickerstaff
Palo de Campeche
%Agota
C equilibrio
Orden 1.0
Orden 2.0
Exponencial
Parablica
Etters-Ubanik
Rais
Cegarra-Puente
Vickerstaff
40 C
93.57
0.02339
0.1384
0.1047
0.0916
0.1141
0.5582
0.0544
0.0743
0.0916
Cf =
1
C ads ki Cb
1 + ki Cb
1 + ki
C C bKs C
ads
1
1
1
1s
= s
+ ads
C f Cads k i Cb C
Cf es la concentracin al equilibrio en la fibra, Cb la concentracin final del bao despus de
la tintura, Cadss es la cantidad de adsorbato y ki la constante de adsorcin donde la
pendiente de la recta es:
m=
1
s
ads
C ki
Y la ordenada al origen:
b=
1
s
C ads
Numero de Tinturas
10
9
8
0.025
0.02
Is o 60
0.015
Is o 50
0.01
Is o 40
0.005
0
0
0.005
0.01
0.015
0.02
0.025
0.03
0.035
Isoterma a 40 C
Ci(wc/200ml)
0.00102
0.00202
0.00302
0.00402
0.00502
0.00602
0.00702
0.00802
Abs
0.0520
0.0950
0.1440
0.1830
0.2290
0.2740
0.3280
0.3900
Ci (g/l)
0.0051
0.0101
0.0151
0.0201
0.0251
0.0301
0.0351
0.0401
Cb (g/l)
0.0034275
0.0069789
0.0110258
0.0142468
0.0180459
0.0217625
0.0262223
0.0313429
Cf(g/l)
0.0016725
0.0031211
0.0040742
0.0058532
0.0070541
0.0083375
0.0088777
0.0087571
Cf/Adsorbato
0.6690056
1.2484572
1.6296928
2.3412884
2.8216320
3.3350116
3.5510671
3.5028345
1/Cb
291.76
143.29
90.70
70.19
55.41
45.95
38.14
31.91
1/Cf
1.49
0.80
0.61
0.43
0.35
0.30
0.28
0.29
Linearizacin
40C
2
1/ 1
Cf
y = 0.0048x + 0.1114
R2 = 0.994
50
100
150
200
250
300
350
1/Cb
Isoterma a 50 C
Ci(wc/200ml)
0.001
0.002
0.003
0.004
0.005
0.006
0.007
0.008
0.009
Abs
0.0450
0.0879
0.1182
0.1484
0.1797
0.209
0.2604
0.3125
0.3732
Ci (g/l)
0.0050
0.0100
0.0150
0.0200
0.0250
0.0300
0.0350
0.0400
0.0450
Cb (g/l)
0.0028494
0.0063925
0.0088949
0.0113892
0.0139742
0.0163941
0.0206392
0.0249422
0.0299554
Cf(g/l)
Cf/Adsorbato 1/Cb 1/Cf
0.0021506 0.8602577 350.96 1.16
0.0036075 1.4430129 156.43 0.69
0.0061051 2.4420218 112.42 0.41
0.0086108 3.4443343 87.80 0.29
0.0110258 4.4103072 71.56 0.23
0.0136059 5.4423522 61.00 0.18
0.0143608 5.7443013 48.45 0.17
0.0150578 6.0231252 40.09 0.17
0.0150446 6.0178394 33.38 0.17
Linearizacin 50C
1.5
1/
Cf
y = 0.0033x + 0.0277
R2 = 0.9698
50
100
150
200
250
300
350
400
1/Cb
Isoterma a 60 C
Ci(wc/200ml)
0.00073
0.00173
0.00273
0.00373
0.00473
0.00573
0.00673
0.00773
0.00914
0.0100
Abs
0.0319
0.0703
0.0986
0.1256
0.1590
0.1860
0.2170
0.2459
0.3127
0.3640
Ci (g/l)
0.0037
0.0087
0.0137
0.0187
0.0237
0.0287
0.0337
0.0387
0.0457
0.0500
Cb (g/l)
0.0017674
0.0049389
0.0072762
0.0095061
0.0122646
0.0144945
0.0170548
0.0194417
0.0249587
0.0291956
Cf(g/l)
Cf/Adsorbato 1/Cb 1/Cf
0.0018826 0.7530294 565.79 1.33
0.0037111 1.4844466 202.47 0.67
0.0063738 2.5495276 137.43 0.39
0.0091439 3.6575553 105.20 0.27
0.0113854 4.5541526 81.54 0.22
0.0141555 5.6621804 68.99 0.18
0.0165952 6.6380641 58.63 0.15
0.0192083 7.6833234 51.44 0.13
0.0207413 8.2965180 40.07 0.12
0.0208044 8.3217707 34.25 0.12
Linearizacin 60C
1.5
1
1/
Cf 0.5
0 0
y = 0.0024x + 0.0414
R2 = 0.9769
100
200
300
1/Cb
Temperatura
40 C
50 C
60 C
Constante de
adsorcin k.
23.2083
17.2500
8.3939
400
500
600
despreciable donde el proceso de tintura esta gobernado por la reaccin. Las ecuaciones
que resultan en velocidades similares son las ecuaciones: exponencial, parablica,
Exponencial y Vickerstaff, que tambin difieren del orden 1.0 calculado.
Las ecuaciones de Etters-Ubanik y el modelo hiperblica difieren de los dems resultados
en todos los casos, sobre todo el modelo hiperblico, resultando en valores incongruentes.
Las predicciones de los modelos cinticos son buenas, pero difieren mucho del orden de
reaccin calculado en todas las experimentaciones. En los estudios cinticos, los tiempos
de estudio fueron variables para cada colorante, pero estn en funcin del tiempo en que
tarda en alcanzar la concentracin al equilibrio la fibra. Los tiempos en minutos de cada
tintura se muestran a continuacin:
Col. / Temp.
cido
Carmnico
Palo de
Campeche
Azafrn
Ail
40 C
283
50 C
360
60 C
180
267
250
164
195
129
250
171
105
150
7. Conclusiones
La fijacin del colorante en la fibra se determin a travs de las curvas de agotamiento, si el
colorante presente en la fibra alcanzaba un mximo y decreca o no se mantena constante,
se suspenda la experimentacin para cambiar las condiciones de operacin.
La naturaleza de los colorantes fue determinada a travs del anlisis elemental,
ubicndolos en la clasificacin de colorantes (directos, reactivos, de tina, dispersos, etc.)
decidiendo as el tipo de estudio cintico a desarrollar en cada uno de ellos.
La extraccin del colorante amarillo a partir del camotillo del azafrn consume mucho
tiempo y energa. Deber de encontrarse un mtodo mejor para obtener una mayor
eficiencia. El mordente para el proceso de tintura es el sulfato de cobre.
El ail no presenta buenos rendimientos si el sistema de tintura es cerrado (uso del
Labomat), pero en sistema abierto los agotamientos son superiores al 99%, usando
alumbre para el sistema abierto y cloruro de sodio para el sistema cerrado.
Para teir lana con cido carmnico es necesario premordentar el material textil antes de ser
sometido al proceso de tintura, se utiliza alumbre como mordente ya que ofrece buena
fijacin de colorante en la fibra.
El palo de Campeche reacciona en presencia de mordentes alcalinos, obtenindose
tonalidades que van del violeta al rojo escarlata dependiendo de la sal que se emplee, pero
para obtener una fijacin adecuada del colorante en la fibra debe de emplearse cloruro de
estao.
Se realizaron varias pruebas empleando algodn, lana y mordentes con los colorantes
naturales obtenidos, escogiendo las mejores en funcin de la fijacin y su compatibilidad
con la fibra.
Se debe considerar los tiempos de caducidad de los colorantes naturales obtenidos, ya que
entre ms viejos son, sus molculas pueden verse alteradas.
Es importante sealar que se pueden realizar tinturas empleando concentraciones altas de
colorantes, pero quedan sujetas a la poder de medicin del instrumento con que se cuente.
Los estudios de velocidad de reaccin aparentes realizados de forma continua y no discreta
generan informacin ms confiable para el clculo de dichas constantes, ofreciendo un
panorama ms claro que conjuga fijacin y punto mximo de saturacin en las fibras
durante las experimentaciones, monitoreando minuto a minuto el progreso de las mismas.
El problema del transporte de materia de los baos de tintura a la fibra se hizo presente en
casi todas las experimentaciones, se sugiere entonces el uso de agentes o compuestos
qumicos que mejoren transferencia de materia en los procesos de tintura.
La informacin obtenida de los agotamientos e isotermas de adsorcin nos dan la cantidad
de colorante exacta que se aprovecha durante los procesos de tintura para que en un futuro
no se tengan desperdicios de colorante.
Agradecemos a CONACYT Consejo Nacional de Ciencia y Tecnologa por apoyo total al
proyecto 32596-U Extraccin, cintica y tintura textil de colorantes naturales.
Tambin agradecemos a nuestros amigos de Qualytel, S. A. y Lanera La Moderna, S.A.,
por suministrar las fibras en la condiciones de pureza necesarias para la realizacin de este
proyecto.
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