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UNIVERSIDADE FEDERAL DE ALAGOAS

UNIDADE ACADMICA DO CENTRO DE TECNOLOGIA


PROGRAMA DE PS-GRADUAO EM ENGENHARIA QUMICA

TRATAMENTO DE EFLUENTES DA INDSTRIA DE TINTAS ATRAVS DA


REAO DE FENTON ASSOCIADO AO PROCESSO DE SEDIMENTAO

Jailson Valrio da Silva

Macei AL
2012

JAILSON VALRIO DA SILVA

TRATAMENTO DE EFLUENTES DA INDSTRIA DE TINTAS ATRAVS DA


REAO DE FENTON ASSOCIADO AO PROCESSO DE SEDIMENTAO

Dissertao apresentada ao Programa de PsGraduao em Engenharia Qumica da


Universidade Federal de Alagoas como
requisito para obteno do ttulo de Mestre em
Engenharia Qumica.

Orientadora: Prof. Dr. Carmem Lcia de Paiva e Silva Zanta

Macei AL
2012

Catalogao na fonte
Universidade Federal de Alagoas
Biblioteca Central
Diviso de Tratamento Tcnico
Bibliotecria: Fabiana Camargo dos Santos

S586t

Silva, Jailson Valrio da.


Tratamento de efluentes da indstria de tintas atravs da reao de Fenton
associado ao processo de sedimentao / Jailson Valrio da SIlva. -- 2012.
58 f. : il., tabs., grafs.
Orientadora: Carmen Lcia de Paiva e Silva Zanta.
Dissertao (Mestrado em Engenharia Qumica) Universidade Federal de
Alagoas. Centro de Tecnologia. Macei, 2012.
Bibliografia: f. 57-58.
1. Fenton Reao. 2. Efluentes Tratamento. 3. Sedimentador lamelas.
I. Ttulo.
CDU: 66.06

Dedico este trabalho aos meus pais, Jos


Gomes e Maria Carlos, por toda a dedicao
na minha formao, meu irmo Jakson Valrio
por toda luta e determinao, e a Deus que me
iluminou nas horas mais difceis.

AGRADECIMENTOS

A minha Orientadora Dr. Carmem Zanta, por todo empenho, dedicao, e acima de tudo por
nunca ter desistido quando tudo parecia impossvel.
Ao Professor Dr. Joo Soletti, pelas informaes, duvidas e idias apresentadas.
Ao Professor Dr. Josealdo Tonholo, por toda ajuda e suporte oferecida durante toda a
pesquisa.
Ao meu amigo Jefferson por sua ajuda e pela amizade.
Aos colegas e amigos de pesquisa Jssica, Lcio, Leandro, Nivaldo pelo companheirismo e
por toda ajuda, durante os experimentos.
A todos os colegas do laboratrio de eletroqumica.

RESUMO

Em funo da crescente preocupao com o meio ambiente diversas tecnologias de tratamento


de efluentes industriais esto sendo desenvolvidas, visando minimizar os impactos gerados
sobre os recursos hdricos. Em meio s diversas tecnologias estudadas, os Processos
Oxidativos Avanados (POAs) tm recebido considervel ateno. Dentre os POAs a
utilizao da reao de Fenton como fonte geradora de radical hidroxila tem se destacado. A
reao de Fenton consiste no processo cataltico de decomposio do perxido de hidrognio
(H2O2) pelo on ferroso (Fe2+) gerando os radicais hidroxila (HO). Os radicais hidroxilas tm
alto poder de oxidao, o que leva a uma degradao parcial ou total de inmeros compostos
poluentes. O on ferroso, em pH apropriado, apresenta propriedades coagulante, podendo
contribuir com a remoo de partculas suspensas em soluo. A eficincia da reao de
Fenton pode ser ampliada quando associada ao processo de sedimentao. Dependendo do
efluente tratado, a sedimentao pode ser uma etapa lenta que pode prejudicar a aplicao do
processo em escala industrial. A utilizao de sedimentadores pode acelerar o processo,
permitindo a utilizao do mtodo em regime continuo e tambm trabalhar com altas
concentraes de ferro, aumentando a eficincia do tratamento. Neste estudo buscou-se
avaliar a eficincia dos processos de coagulao, Fenton /Floculao, e coagulao seguida de
Fenton / Floculao no tratamento de efluentes oriundos da indstria de tintas. Tambm
empregou-se um sedimentador lamelar tubular para acelerar o processo de sedimentao.Os
resultados comprovaram a eficincia da coagulao seguida de Fenton / Floculao no
tratamento de um efluente real de uma indstria de tinta local. O tratamento levou a reduo
de aproximadamente 95% da DQO do efluente, adequando-o para descarte. Aplicando-se a
mesma tecnologia, utilizando o sedimentador lamelar nos processos de sedimentao, a
eficincia para a reduo da DQO foi basicamente a mesma, no entanto, o tempo d o
tratamento foi aproximadamente oito vezes menor.
A aplicao da reao de Fenton seguida de sedimentao atravs do sedimentador lamelar
levou a reduo de 95% da DQO do efluente. Dos processos estudados o sistema Fenton /
Floculao com sedimentador lamelar foi o mais promissor, pois, utilizou menores
concentraes dos reagentes, podendo ser aplicado no tratamento do efluente industrial, com
vantagens frente aos mtodos convencionais utilizados.
Palavras-chaves: Reao de Fenton: Tratamento de efluentes: Sedimentador Lamelar.

ABSTRACT
Due to the growing concern for the environment, several Technologies for treatment of
industrial effluents are being developed in order to minimize the impacts on water resources.
Amid the various studied technologies, Advanced Oxidations Processes (AOPs) have
received attention considerable. Among AOPs, the Fenton reaction, as source of generation
hydroxyl radicals, has been outstanding. The Fenton reaction is the catalytic process of
decomposition of hydrogen peroxide (H2O2) by ferrous ion (Fe2+) generating hydroxyl
radicals, (HO). The hydroxyl radical has a high oxidizing power, which leads to a partial or
total degradation of large number of pollutants compounds. The ferrous ion, in appropriate
pH, has the coagulant properties and may contribute to the removal of suspended particles in
solution. The efficiency of the Fenton reaction can be enhanced when combined with the
settling process. Depending of effluent, the sedimentation may be a slow step that can to
reduce the application process on an industrial scale. The use of settler can accelerate the
process, allowing the use of the method and also in continuous flow and also the use of iron
concentrations higher, increasing the efficiency of treatment. In this study it was evaluated the
efficiency of the coagulation processes, Fenton / flocculation, and coagulation followed by
Fenton / flocculation in the treatment of effluents from the paints industries. In this study also
was projected a lamellar settler to accelerate the sedimentation process. The results confirmed
the efficiency of Fenton reaction followed by coagulation / flocculation in the treatment of
real effluent of paint industry. The treatment led to a reduction of approximately 95% of COD
of effluent, it suitable for disposal. Applying the same technology, using the settler in the
sedimentation processes, the efficiency of COD reduction was the same, however, the
treatment time was about eight times lower. The application of the Fenton reaction followed
by sedimentation trough the lamellar settling led to a reduction of 95% of COD of effluent.
The system Fenton / flocculation with lamellar settler was the process more promising, due
using of lower concentrations of reactants. The process can be applied in the treatment of
industrial effluent, with advantages over conventional methods.
Keywords: Fenton Reaction: Wastewater Treatment: Lamellar Settler.

LISTA DE ILUSTRAES

Figura 1 Sistema de grades.......................................................................................................17


Figura 2 Peneira com limpeza mecnica da Tecma, instalada em um abatedouro de
aves............................................................................................................................................18
Figura 3 Caixa separadora de gua/leo instaladas em um posto de .......................................18
Figura 4 Sedimentador..............................................................................................................19
Figura 5 Fluxograma de processamento de tinta .....................................................................27
Figura 6 Becker utilizado como reator no processo Fenton. Tratamento de efluente de tinta
real.............................................................................................................................................31
Figura 7 Jar-Teste utilizado nos ensaios...................................................................................32
Figura 8 Sistema de tratamento de efluente (1 agitador, 2 sedimentador lamelar, 3 retira da do
efluente tratado, 4 tanque de tratamento utilizando reao de Fenton, 5 bomba de suco, 6
medidor de pH...........................................................................................................................33
Figura 9 Amostras de efluente real aps reao de Fenton acondicionadas para anlise de
DQO..........................................................................................................................................38
Figura 10 Sistema de filtrao a vcuo utilizado para determinao de slidos
suspensos...................................................................................................................................39
Figura 11 Estudo da reduo de DQO em funo da concentrao de Fe2+, utilizando uma
concentrao de tinta de 0,5%. A- 50 mmol/L de H2O2; B- 100 mmol/L de H2O2; C- 200
mmol/L de H2O2........................................................................................................................41
Figura 12 Efluente sinttico de tinta antes e aps a reao de Fenton seguida de
sedimentao.............................................................................................................................43
Figura 13 Decantao dos resduos aps areao de Fenton no decorrer do tempo.................44
Figura 14 Efluente real da indstria de tinta.............................................................................45
Figura 15 Reduo da DQO em funo da concentrao de sulfato de alumnio em pH
7.................................................................................................................................................46
Figura 16 Reduo da DQO do efluente devido coagulao com sulfato de ferro em funo do
pH..............................................................................................................................................47
Figura 17 Reduo de DQO durante a reao de Fenton, realizada aps a sedimentao com
sulfato de alumnio. [Fe2+] = 0,2 mmol/L.................................................................................48
Figura 18 Reduo de DQO durante a reao de Fenton, realizada aps a sedimentao com
sulfato de ferro II em 0,4 g/L. Na reao de Fenton a [Fe 2+] = 0,2 mmol/L............................49
Figura 19 Comparao da reduo de DQO utilizando sulfato de alumnio (1 mg/L) e sulfato
de ferro (0,4 mg/L) na sedimentao, antes da reao de Fenton.............................................50

Figura 20 Remoo de DQO em funo do tempo, utilizando reao de Fenton....................53


Figura 21 Remoo de DQO com aplicao do sedimentador lamelar tubular, aps reao de
Fenton......................................................................................................................................53

Tabela 1 Limites de concentraes de alguns compostos para descarte de efluentes


determinado pelo ......................................................................................................................15
Tabela 2 Volume de tinta produzido por ano no Brasil...........................................................25
Tabela 3 Faturamento do setor de tintas no Brasil...................................................................26
Tabela 4 Principais componentes presentes nas tintas.............................................................26
Tabela 5 Reagentes utilizados nos experimentos e anlises.....................................................29
Tabela 6 Reduo de SS em funo da concentrao de Fe2+ em 50mmol/L de
H2O2..........................................................................................................................................42
Tabela 7 Reduo da SS em funo da concentrao de Fe2+ em 100mmol/L de
H2O2..........................................................................................................................................42
Tabela 8 Reduo da SS em funo da concentrao de Fe+2 em 200mmol/L de
H2O2..........................................................................................................................................42
Tabela 9 Reduo de DQO em funo da concentrao...........................................................47
Tabela 10 Reduo de DQO atravs da reao de Fenton utilizando pr-tratamento com
agente coagulante......................................................................................................................50
Tabela 11. Reduo de DQO utilizando o sedimentador lamelar aps adio do agente
coagulante e aps a reao de Fenton......................................................................................52
Tabela 12 Reduo de DQO utilizando o sedimentador lamelar aps a reao de Fenton, sem
pr-tratamento do efluente.......................................................................................................54
Tabela 13 Remoo de SS em funo do tempo, durante a reao de Fenton e aplicao do
sedimentador lamelar...............................................................................................................53
Tabela 14 da turbidez em funo do tempo, durante a reao de Fenton................................54
Tabela 15 Reduo da Turbidez em funo do tempo, utilizando sedimentador lamelar tubular
aps reao de Fenton.............................................................................................................54

SUMRIO

1 INTRODUO.................................................................................................................10
2 OBJETIVOS......................................................................................................................12
3 REVISO BIBLIOGRFICA.........................................................................................13
3.1. gua..................................................................................................................................13
3.2. Mtodos para tratamento de efluentes...........................................................................16
3.2.1. Processos biolgicos........................................................................................................16
3.2.2. Processos trmicos...........................................................................................................17
3.2.3. Processos fsicos..............................................................................................................17
3.2.4. Processos oxidativos avanados POAs............................................................................21
3.3. Indstria de tintas............................................................................................................24
4 METODOLOGIA.............................................................................................................29
4.1. Efluente.............................................................................................................................29
4.2. Reagentes..........................................................................................................................29
4.3. Instrumentao e equipamentos.....................................................................................29
4.4. Metodologia experimental...............................................................................................30
4.4.1. Tratamento de efluente de tinta sinttico.........................................................................30
4.4.1.1.
Construo e aplicao do sedimentador..........................................................32
4.4.1.2.
Clculo da rea da seo transversal.................................................................34
4.4.1.3.
Clculo da taxa de aplicao.............................................................................34
4.4.1.4.
Clculo do tempo de deteno..........................................................................34
4.4.1.5.
Determinao do nmero de Reynolds.............................................................35
4.4.1.6.
Determinao do nmero de Froude................................................................36
4.4.1.7.
Determinao da velocidade crtica..................................................................36
4.5. Anlises.............................................................................................................................37
4.5.1. Anlise de DQO..............................................................................................................37
4.5.1.1.
Determinao da DQO das amostras.................................................................38
4.5.2. Anlise de turbidez..........................................................................................................38
5 RESULTADOS E DISCUSSES....................................................................................40
5.1. Efluente sinttico..............................................................................................................40
5.2. Efluente Real....................................................................................................................44
5.2.1. Coagulao/sedimentao.............................................................................................44
5.2.2. Reao de Fenton utilizando pr-tratamento atravs da coagulao.............................48
5.2.3. Tratamento do efluente atravs da reao de Fenton sem pr-tratamento....................52
6 CONCLUSES.................................................................................................................56
7 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS............................................................................57

10

INTRODUO

A gua um dos recursos minerais mais importantes e abundantes presentes no


planeta Terra. No entanto, nem toda gua presente no planeta est disponvel de forma direta
para consumo humano. Sendo assim, so de fundamental importncia a manuteno e
preservao da qualidade da gua. O crescimento da populao, e consequentemente das
indstrias dos mais variados tipos de processos, vem contribuindo ao longo dos anos na
contaminao da gua. Diversas formas de resduos so lanados diariamente em rios, lagos e
mares. Esses resduos alm de serem gerados em grande escala contm diferentes tipos de
substncias e podem apresentar carter txico e em altas concentraes (DEZOTTI, 2008).
Os efluentes lquidos, sejam eles oriundos de qualquer estabelecimento, so
responsveis pela maior parte da poluio promovida no planeta. Por isso, h a necessidade da
utilizao de mtodos de tratamento de efluentes eficientes que eliminem ou reduzam os
impactos provocados. Alm do aumento do volume dos despejos de efluentes, novas
substncias so desenvolvidas a cada dia, o que torna mais difcil o tratamento. Muitas dessas
substncias so resistentes aos processos de tratamentos convencionais. Assim, torna-se
necessrio a busca por mtodos de tratamento mais eficientes e baratos. Atualmente um dos
mtodos mais promissores no tratamento de efluentes contaminados, principalmente por
compostos orgnicos txicos, so os Processos Oxidativos Avanados (POAs).
Os POAs tm como princpio a gerao de espcies radicalares altamente oxidativas,
como o radical hidroxila ( OH), o qual apresenta elevado potencial de oxidao (E = +2,80 V
vs ENH), capaz de desencadear uma srie de reaes levando muitas vezes a mineralizao do
composto orgnico. O radical em geral formado atravs das reaes resultantes do processo
de combinao de oxidantes como oznio ou perxido de hidrognio com irradiao
ultravioleta (UV) ou visvel (Vis) e catalisadores, como ons metlicos ou semicondutores
(KIWI et al., 2000; PREZ et al., 2002; PIGNATELLO et al., 2006).
Um dos POAs mais estudados para o tratamento de efluentes a reao de Fenton.
Alm der ser eficiente na degradao dos poluentes, o reagente de Fenton tambm pode atuar
como agente coagulante contribuindo na eficincia do tratamento e aumentando a
aplicabilidade do processo (JULIO et al, 2006). Por outro lado, reao de Fenton aps a
neutralizao do efluente tratado, gera um resduo (lama) composto por ferro e materiais
sedimentados. Esse resduo demanda tratamento e descarte apropriado. Alguns estudos
buscam reaproveitar o sedimento formado ou minimizar a quantidade de resduo gerado.

11

O presente trabalho tem como objetivo o desenvolvimento de um processo de


tratamento de efluente proveniente da indstria de tintas, utilizando reao de Fenton
associado ao processo de coagulao / sedimentao.

12

2.2

OBJETIVOS

Objetivo geral

O presente trabalho tem como objetivo o estudo e o desenvolvimento de um processo de


tratamento de efluente, proveniente da indstria de tintas, utilizando o mecanismo de reao
de Fenton associado ao processo de coagulao / sedimentao.

2.3

Objetivo especfico

Avaliar a eficincia da reao de Fenton no tratamento do efluente da indstria de tinta.


Avaliar a eficincia da reao de Fenton associada aos processos de flotao/coagulao
no tratamento de um efluente oriundo de uma indstria local.
Projetar um sistema de sedimentao lamelar levando em considerao as caractersticas
do efluente da indstria de tinta.
Propor um sistema de tratamento de efluente da indstria de tinta, adequando-o para
descarte conforme as leis federais.

13

REVISO BIBLIOGRFICA

3.2 gua
A gua apresenta-se em grande quantidade na natureza, podendo ser encontrada nos
estados fsicos: slido (gelo), gasoso (vapor) e lquido. utilizada para consumo humano e
para atividades socioeconmicas, podendo ser captada de rios, lagos, represas e aquferos,
tambm conhecidos como guas subterrneas. A quantidade de gua existente na face da
Terra encontra-se dividida da seguinte forma:
97,5% de oceanos e mares;
2,5 de gua doce;
68,9% (da quantidade geral de gua doce) formam as calotas polares, geleiras e neves
eternas que cobrem os cumes das montanhas altas da Terra;
29,9% restantes de gua doce constituem as guas subterrneas;
0,9% respondem pela umidade do solo e pela gua dos pntanos.
As fontes hdricas so abundantes, porm mal distribudas na superfcie do planeta, o
que explica a falta dela em algumas regies. Em algumas reas, as retiradas so bem maiores
que a oferta, causando um desequilbrio nos recursos hdricos disponveis. Esses recursos
hdricos so de fundamental importncia no desenvolvimento de diversas atividades
econmicas, pois como dito anteriormente abrange toda uma cadeia produtiva.
As perspectivas de escassez e degradao da qualidade dos recursos hdricos do
planeta colocaram no centro das discusses globais as necessidades de adoo do
planejamento e do manejo integrado dos recursos hdricos. As estimativas do Programa de
Desenvolvimento das Naes Unidas apontam que at o ano de 2025 o nmero de pessoas
que vivem em pases submetidos grande presso sobre os recursos hdricos passar dos
cerca de 700 milhes atuais para mais de trs bilhes. No Brasil, a situao mais confortvel
em comparao a outras partes do planeta. O Brasil conta com aproximadamente 12% dos
recursos hdricos do planeta.
De acordo com a Organizao das Naes Unidas, cada pessoa necessita de 3,3
m/pessoa/ms (cerca de 110 litros de gua por dia para atender as necessidades de consumo e
higiene). No entanto, no Brasil, o consumo por pessoa pode chegar a mais de 200 litros/dia
(PORTAL RTS-REDE DE TECNOLOGIA SOCIAL, 2012).

O consumo humano, na

mdia nacional, equivale a cerca de 1/3 do total de gua utilizada no Brasil. No caso da

14

irrigao, consomem-se 46% dos recursos e as atividades industriais, 18% (PORTAL


BRASIL, 2011; AMBIENTE BRASIL, 2011).
Nas duas ltimas dcadas, foram desenvolvidos mecanismos e aes direcionadas para
tornar a gua de boa qualidade disponvel para as geraes atuais e futuras, diminuindo os
conflitos do uso da gua e ampliando a percepo da conservao da gua como um valor
social e ambiental de grande valor.
Na indstria, a gua fundamental. A utilizao de gua pela indstria pode ocorrer de
diversas formas, tais como: incorporao ao produto; lavagens de mquinas, tubulaes e
pisos; guas de sistemas de resfriamento e geradores de vapor; guas utilizadas diretamente
nas etapas do processo industrial; esgotos sanitrios gerados pelos funcionrios. Exceto pelos
volumes de guas incorporados aos produtos e pelas perdas por evaporao, as guas tornamse contaminadas por resduos do processo industrial originando assim os efluentes lquidos.
Os efluentes quando no devidamente tratados ou adequadamente dispostos, podem
causar srios problemas de contaminao ambiental. No Brasil a resoluo federal CONAMA
357 / 05 estabelece os padres de qualidade de efluentes para lanamento em corpos dgua.
Segundo o artigo 34 captulo VI da resoluo do CONAMA, sobre o descarte de efluentes,
qualquer fonte poluidora somente poder ser lanada diretamente no corpo receptor se
estiverem de acordo com os seguintes padres:
I - condies de lanamento de efluentes:
a) pH entre 5 e 9;
b) Temperatura: inferior a 40C, sendo que a variao de temperatura do corpo receptor no
dever exceder a 3C no limite da zona de mistura;
c) Materiais sedimentveis: at 1 mL/L em teste de 1 hora em cone Inmhoff. Para o
lanamento em lagos e lagoas, cuja velocidade de circulao seja praticamente nula, os
materiais sedimentveis devero estar virtualmente ausentes;
d) No regime de lanamento com vazo mxima de at 1,5 vezes a vazo mdia do perodo
de atividade diria do agente poluidor, exceto nos casos permitidos pela autoridade
competente;
e) leos e graxas:
leos minerais: at 20 mg/L;
leos vegetais e gorduras animais: at 50 mg/L;
f) Ausncia de materiais flutuantes;
g) Demanda Bioqumica de Oxignio (DBO 5 dias a 20C): remoo mnima de 60% de
DBO sendo que este limite s poder ser reduzido no caso de existncia de estudo de

15

autodepurao do corpo hdrico que comprove atendimento s metas do enquadramento do


corpo receptor.
Na Tabela 1 so apresentadas as concentraes mximas de alguns compostos estabelecidas
pelo CONAMA para descarte de efluente.
Tabela 1 Limites de concentraes de alguns compostos para descarte de efluentes
determinado pelo CONAMA 357.
Parmetros inorgnicos Valores mximos
Concentraes
Unidade
Arsnio total
0,5
mg/L
Brio total
5,0
mg/L
Boro total (No se aplica para o lanamento em
5,0
mg/L
guas salinas)
Cdmio total
0,2
mg/L
Chumbo total
0,5
mg/L
Cianeto total
1,0
mg/L
Cianeto livre (destilvel por cidos fracos)
0,2
mg/L
Cobre dissolvido
1,0
mg/L
Cromo hexavalente
0,1
mg/L
Cromo trivalente
1,0
mg/L
Estanho total
4,0
mg/L
Ferro dissolvido
15,0
mg/L
Fluoreto total
10,0
mg/L
Mangans dissolvido
1,0
mg/L
Mercrio total
0,01
mg/L
Nquel total
2,0
mg/L
Nitrognio amoniacal total
20,0
mg/L
Prata total
0,1
mg/L
Selnio total
0,30
mg/L
Sulfeto
1,0
mg/L
Zinco total
5,0
mg/L
Parmetros Orgnicos Valores mximos
Benzeno
1,2
mg/L
Clorofrmio
1,0
mg/L
Dicloroeteno (somatrio de 1,1 + 1,2cis + 1,2
1,0
mg/L
trans)
Estireno
0,07
mg/L
Etilbenzeno
0,84
mg/L
fenis totais (substncias que reagem com 40,5
mg/L
aminoantipirina)
Tetracloreto de carbono
1,0
mg/L
Tricloroeteno
1,0
mg/L
Tolueno
1,2
mg/L
Brio total
5,0
mg/L
Fonte: CONAMA, 2011

16

3.3 Mtodos para tratamento de efluentes


Nas indstrias, a gua est presente em vrias etapas do processo de produo. Em
alguns casos o volume de efluente gerado muito superior ao produzido durante a fabricao
Nesse caso a recirculao e reutilizao do efluente so fundamentais, podendo ser uma
recirculao total, recirculao parcial ou sem recirculao. A reutilizao de guas residuais
oferece vantagens do ponto de vista da proteo do ambiente na medida em que proporciona a
reduo ou mesmo a eliminao da poluio dos meios hdricos, habitualmente receptores dos
efluentes. Independente da sua destinao o efluente industrial precisa ser devidamente
tratado.
Para o descarte o sistema de tratamento de efluentes industriais tem que atender as
legislaes ambientais, que regulamentam as condies nas quais o efluente pode ser
descartado nos rios, lagos, oceano e outros corpos receptores. Para reuso, o efluente deve
seguir normas internas e legislaes ambientais, de modo que o tratamento esteja relacionado
destinao final do efluente.
Os processos de tratamento de efluentes podem ser classificados em: fsicos, qumicos
e biolgicos, a depender do tipo de tratamento utilizado e das metodologias envolvidas no
tratamento (GANDHI, 2012).

3.3.1 Processsos bilogicos

Processos biolgicos se baseiam na decomposio da matria orgnica via


metabolismo bacteriano. As bactrias fazem o papel de interceptarem a matria orgnica
(fonte de alimento), decompondo em dixido de carbono e gua. Para que o tratamento
biolgico seja realizado, a utilizao de um tanque (reator) se torna indispensvel ao processo.
Estes reatores podem ser classificados como aerbios e anaerbios. O primeiro envolve a
introduo de oxignio em seu interior para a decomposio da matria orgnica pelas
bactrias presentes no meio. O sistema de aerao pode ser feito por meio de compressores,
onde a introduo de ar controlada de acordo com a vazo de carga orgnica.

17

3.3.2 Processos trmicos

Os tratamentos trmicos so formas de tratamento mais comuns aplicadas ao meio industrial,


podendo envolver as operaes de arraste com ar ou de extrao. Atualmente existe grande
demanda de efluentes lquidos e slidos, que devido seu teor txico, so incinerados em
indstrias especializadas, que recolhem o material no local em contineres e transporta at o
local de incinerao.

3.3.3 Processos fsicos

Os processos fsicos so aqueles que retiram os slidos em suspenso sedimentveis


ou flutuantes por meio de mtodos fsicos de separao como:

Gradeamento: utilizado para remover slidos grosseiros, que podem causar entupimentos
em unidades do sistema de tratamento. Nas unidades de tratamento de efluente so utilizadas
grades que retm slido (Figura 1). O espao entre as barras da grade varia normalmente entre
0,5 e 0,2 cm (GANDHI, 2012).
Figura 1 Sistema de grades.

Fonte: http://www2.corsan.com.br/, 2010

18

Peneiramento: utilizado na remoo de slidos normalmente com dimetros superiores a


1mm, capazes de causar entupimentos (Figura 2). As peneiras mais utilizadas tm malhas com
barras triangulares com espaamento variando entre 0,5 a 2 mm, podendo a limpeza ser
mecanizada ou ser esttica.
Figura 1 Peneira com limpeza mecnica da Tecma, instalada em um abatedouro de aves.

Fonte: GANDHI, 2012.

Separao gua/leo: o processo de separao gua/leo ocorre por diferena de densidade,


sendo normalmente as fraes oleosas mais leves recolhidas na superfcie (Figura 3). No caso
de leos ou borras oleosas mais densas que a gua, esses so sedimentados e removidos por
limpeza de fundo do tanque. Este processo muito utilizado na indstria do petrleo, oficinas
mecnicas e outras atividades que utilizam leo. Porm, este processo no eficiente na
remoo de leo emulsionado, sendo utilizado na etapa preliminar dos sistemas de tratamento.
Figura 2 Caixa separadora de gua/leo instaladas em um posto de servio

Fonte: GANDHI, 2012.

19

Sedimentao: consiste na remoo, por ao da gravidade, de partculas suspensas presentes


no fluido. No caso, essas partculas devem ter uma massa especifica maior que a do fluido
(Figura 4). A remoo total das partculas em suspenso pode ser conseguida por
sedimentao e filtrao. Deste modo ambos os processos se complementam. A sedimentao
remove partculas mais densas, sendo mais difcil a remoo de partculas cuja densidade
encontra-se prxima a do efluente. Sendo assim h a necessidade da aplicao de um processo
de filtrao.
Figura 3 Sedimentador.

Fonte: GANDHI, 2012.

Sedimentao essencialmente um fenmeno fsico e constitui um dos processos


utilizados na clarificao da gua. Est relacionado exclusivamente com as propriedades de
cada partcula presente no fluido. Quando ocorre a sedimentao o resultado um fluido
clarificado e uma suspenso mais concentrada.
As partculas em suspenso sedimentam-se em diferentes formas, dependendo das
caractersticas de cada partcula, assim como de sua concentrao. Assim podemos ter uma
sedimentao de partculas discretas, floculentas e zonal ou em massa (SANTOS et al., 2005).

Sedimentao discreta: as partculas slidas em processo de sedimentao mantm-se


isoladas das demais, ou seja, no ocorre aglomerao entre elas e desse modo cada partcula
mantm inalteradas as suas caractersticas fsicas (forma, tamanho, densidade). Por exemplo,
sedimentao das partculas de areia na caixa de areia.

Sedimentao floculenta: ocorre aglomerao das partculas acarretando alteraes


considerveis de suas caractersticas fsicas e, consequentemente, das suas caractersticas de

20

sedimentao. Por exemplo, sedimentao das partculas de natureza orgnica que ocorre no
decantador primrio do processo de lodo ativado.

Sedimentao zonal ou em massa: a sedimentao se d na forma de um bloco. Aparece


quase que instantaneamente uma interface lmpida, slido-lquido, que vai baixando na bacia
de sedimentao como um todo. Por exemplo, sedimentao do lodo ativado no decantador
secundrio e a sedimentao de flocos de hidrxido de alumnio resultantes do processo de
coagulao-floculao (tratamento fsico-qumico) de despejos oleosos (emulses).

Sedimentao de alta taxa, operao de sedimentao realizada em duetos ou placas planas


paralelas, vem sendo usada com sucesso tanto na reforma de decantadores convencionais
existentes quanto no projeto de unidades em novas estaes de tratamento de gua Yao
(1970), fundamentado no trabalho de Camp (1946), desenvolveu modelos matemtica que
permitiu o projeto racional das unidades de sedimentao, levando em conta as dimenses dos
duetos e o comprimento necessrio para que as partculas sedimentassem em seu interior. O
escoamento no interior do duto pode ser dividido em dois trechos: o primeiro a partir da
entrada, denominado de transio, no qual assumido que o perfil de velocidades varia do
uniforme na entrada at uma distncia a partir da qual se torna parablico; este denominado
de perfil de velocidade totalmente desenvolvido. Yao (1970) considerou a sedimentao de
partculas somente no segundo trecho e sugeriu somar o comprimento do primeiro com o
segundo trecho para a obteno do comprimento total do duto, o que pode conduzir a um
comprimento excessivo

Filtrao: o processo caracterizado pela passagem de uma mistura slido/ lquido atravs de
um meio poroso (filtro), que retm os slidos em suspenso conforme a capacidade do filtro e
permite a passagem da fase lquida. Os filtros podem ser classificados como filtros de
profundidade e de superfcie.
Os filtros de profundidade promovem a reteno de slidos em toda a camada filtrante.
Os filtros de superfcie apresentam camada filtrante uniforme, rgida e delgada, sendo o seu
funcionamento semelhante ao de uma peneira.
Atualmente o processo de filtrao por meio de membranas o que tem maior
aplicao nas indstrias. Podendo ser aplicado tanto em reatores de lodos ativos quanto em
processos de polimento para reteno de microrganismos ou molculas orgnicas causadoras
da cor e toxidade (GANDHI, 2004).

21

Flotao: outro processo fsico extremamente utilizado para a clarificao de efluentes e a


consequentemente concentrao de lodos, tendo como vantagem a necessidade reduzida de
rea, tendo como desvantagem um custo operacional mais elevado devido mecanizao.
A flotao deve ser empregada principalmente em slidos com altos teores de leos e
graxas e ou detergentes tais como os oriundos de indstrias petroqumicas, de pescado,
frigorficas e de lavanderias.

3.3.4 Processos oxidativos avanados POAs


O emprego de tecnologias oxidativas avanadas na desinfeco de guas antigo. O
primeiro relato de aplicao de oxidao foi em 1886, onde Meritens utilizou oznio como
desinfetante. Contudo, somente em 1974, no simpsio internacional sobre oznio como
agente oxidante no tratamento de guas foi utilizado o termo Tecnologia de Oxidao
Avanada. Nos trabalhos realizados apresentados no simpsio eram utilizados oznio e
radiao ultravioleta para oxidao de complexos de cianeto (BRITO N. N et al.,2010).
Em 1976, foi publicado o primeiro trabalho realizado, onde se utilizou a foto-catlise
heterognea na degradao de contaminantes, tanto em fase aquosa quanto gasosa (LEITE,
2003, PIGNATELLO et al., 2006).
Os POAs baseiam-se na decomposio da matria orgnica atravs de radicais
hidroxila. O radical hidroxila por meio de reaes que resultam da combinao de oxidantes
como oznio e perxido de hidrognio com irradiao ultravioleta (UV) ou visvel (Vis) e
catalisadores, como ons metlicos ou semicondutores.
Quando um efluente submetido ao tratamento atravs de um POA, o resultado a
mineralizao completa ou parcial dos poluentes gerando H 2O, CO2 e ons inorgnicos
(Equao 1), ou a transformao dos poluentes em produtos de toxidade mais baixa.

(1)

Reao de Fenton

Entre os POAs a reao de Fenton o processo mais promissor devido ao seu alto
poder de oxidao, velocidade de reao bastante elevada, metodologia relativamente barata e
de fcil operao e manuteno (WALLING, 1975).

22

O mecanismo clssico da reao de Fenton uma simples reao redox, na qual os


ons de Fe2+ so oxidados a Fe3+ e o H2O2 reduzido a um on hidroxila e um radical
hidroxila (Equao 2).
Fe2+ +

Fe3+ +

H2O2

HO

HO-

k1 = 76 M-1 s-

(2)

Em meio aquoso (pH ~3) a reao 2 seguida das seguintes etapas:


Fe3+ + H2O2 + H2O
Fe3+ + HO2

HO + H2O2

Fe2+ + HO2 + H3O+ K2 = (0,01-0,02) M-1 s-1

Fe2+ + H+ + O2

HO2 + H2O

(3)

k3 = 3,1 x 105 M-1 s-1

(4)

k4 = (1,2 4,5) x 107 M-1 s-1

(5)

HO + Fe2+

Fe3+ + OH-

k5 = 4,3 x 108 M-1 s-1

(6)

HO + OH

H2O2

k6 = 5,3 x 109 M-1 s-1

(7)

HO + HO2

O2 + H2O

k7 = 1 x 1010 M-1 s-1

(8)

Embora seja tradicionalmente aceito que o radical hidroxila a espcie que inicia o
processo de oxidao, alguns estudos tm sugerido outras espcies oxidantes como
intermedirias no processo, como por exemplo o ferro de alta valncia, o FeO3+ (Fe(V)) e o
on ferril FeO2+ (Fe(IV)) ou as duas espcies concomitantemente (BOSSMANN, et. al.,1998;
PIGNATELLO et al., 2006).
Os radicais hidroxila so gerados eficientemente pela reao de Fenton (Equao 2),
mas cada on de Fe2+ gera somente um radical hidroxila. O on Fe3+ produzido pela Equao 2
reduzido durante o processo graas a uma segunda molcula de H 2O2 (Equao. 3)
regenerando o Fe2+, no entanto, a reao requer quantidades estequiomtricas do on Fe 2+ e
relativamente lenta(BENJAMIN G. et al, 2011).
Vrios estudos esto sendo realizados objetivando aumentar a velocidade da reao de
regenerao do Fe2+. Um meio de acelerar o processo consiste no uso de compostos fenlicos
redutores de ferro, principalmente, os dihidroxibenzenos (DHB), que apresentam habilidade

23

de reduzir o Fe3+ para Fe2+, aumentando a eficincia nos processos de remediao


(RODRIGUEZ et al., 2001; CHEN X. et al., 2002). A vantagem desse sistema a gerao de
uma maior quantidade de radicais hidroxilas e por um tempo mais prolongado, comparandose reao de Fenton convencional.
Outro mtodo interessante de regenerao do Fe2+ atravs de processos
eletroqumicos (PIGNATELLO et al. 2008), onde se tem a eletroreduao do Fe3+. Em pH 3
(pH timo para a reao de Fenton) a espcie de ferro predominante Fe(OH) 2+ e a reduo
eletroqumica ocorre atravs da seguinte reao:
Fe(OH2)2+

Fe2+ + OH2

k =2,7 x10-3 M-1 s-

(9)

Os processos eletroqumicos vo alm de regenerar o Fe 2+, essa tecnologia tambm


pode ser empregada para a gerao dos reagentes de Fenton (H 2O2 e Fe2+) num processo
denominado eletro-Fenton (SALVADOR T., et al. 2011). O perxido pode ser gerado atravs
da eletroreduo do O2 (Equao 10).
O2(g) + 2H+ + 2e-

H2O2

(10)

O processo clssico de eletro-Fenton realizado com o par redox Fe3+/Fe2+ (E = 0,77


V/ENH), entretanto, outros pares redox como Co3+/Co2+ (E = 1,92 V vs ENH), Cu2+/Cu3+
(E= 0,16V/ENH) e Mn3+/Mn2+ (E= 1,50 V/ENH) tambm podem ser utilizado de acordo
com a Equao 11.
Mn+ + H2O2

M(n+1) + + OH- + OH

(11)

Estudos dirigidos por Pignatello et al. (2008), testaram a eficincia desses pares redox
como catalisadores da reao de Fenton para a oxidao de fenol e comprovaram que embora
o processo clssico tenha apresentado maior eficincia, os outros ons estudados tambm
apresentaram efeito cataltico para a reao de Fenton.
Outra vantagem na utilizao do reagente de Fenton (H2O2/Fe2+) decorre da
possibilidade de se ter a pr-oxidao das substncias estranhas (Xenobiticos) por Fenton e,
como ambos os ons Fe2+ e Fe3+ podem atuar como agentes coagulantes, o processo poder ser
associado flotao por ar dissolvido FAD (JULIO et al. 2006). A flotao pode ser uma

24

alternativa interessante e competitiva no tratamento de gua com turbidez relativamente baixa


e cor relativamente alta.

3.4

Indstria de tintas

As tintas em geral so matrias de uso no processo de recobrimento de superfcies, so


essenciais na preservao de todo tipo de estrutura, contra ataques do intemperismo. Alm do
efeito protetor, tintas, vernizes e as lacas tornam os artigos manufaturados mais atraentes e
realam o aspecto esttico.
Com incentivos direcionados a pesquisa, a indstria de agentes de recobrimento de
superfcie sofreu uma revoluo, que buscava o emprego de constituintes de melhor
qualidade, melhorar a formulao e aumentar a adaptabilidade dos processos de aplicao.
Frutos desses avanos foram: reduo de custos, dos riscos de incndio e dos efeitos danosos
sade e a obteno de revestimentos melhorados e de maior durabilidade. As melhorias
foram mais notveis nos: recobrimentos arquitetnicos, que incluem as tintas para
manuteno; nos recobrimentos industriais usados em materiais de fabricao ou itens
produzidos nos processos (SHREVE e BRINK, 1980).
A indstria de recobrimentos de superfcies remota os tempos antigos. A origem das
tintas vem da pr-histria, quando os antigos habitantes da Terra registravam suas atividades
em figuram coloridas nas paredes das cavernas. O pigmento utilizado em tais tintas era
constitudo por: terras ou argilas suspensas em gua, plantas, carvo e at sangue de animais
(MUNDO COR, 2011). Os egpcios, desde muito cedo, desenvolveram a arte de pintar e, por
volta de 1500 a.C., dispunham de um vasto nmero de cores. Em 1000 a.C. descobriram os
antecessores dos vernizes atuais, usando resinas naturais ou cera de abelha como ingrediente
formador de pelcula.
A fabricao de materiais de recobrimento, como o caso das tintas, uma atividade
industrial muito importante. Como podemos observar no nosso cotidiano, as tintas fazem
parte de quase tudo, ela est em todos os lugares, nas mais variadas cores e composies De
acordo com a ABRAFATI, Associao Brasileira dos Fabricantes de Tinta, em 2010 o Brasil
produziu em torno de 359 bilhes de litros de tinta para as mais diversas aplicaes. Este
volume coloca o Brasil entre os cinco maiores mercados mundiais de tinta. Fabricam-se no
pas tintas destinadas s mais variadas aplicaes, com tecnologia de ponta e grau de
competncia; tcnica comparvel dos mais avanados centros mundiais de produo.

25

Os grandes fornecedores mundiais de matrias-primas e insumos para tintas esto


presentes no pas, de maneira direta ou por meio de suas representantes, juntamente com
empresas nacionais, onde muitas delas so detentoras de alta tecnologia e com perfil
exportador.
Os segmentos no qual o setor de tinta se divide so os seguintes:

Tinta imobiliria: representa aproximadamente 79% do volume total e 63% do


faturamento.

Tinta automotiva (montadoras): 4% do volume e 7% do faturamento.

Tinta para repintura automotiva: 4% do volume e 8% do faturamento.

Tinta para indstria em geral (eletrodomsticos, mveis, autopeas, naval, aeronutica,


tintas de manuteno e outros): 13% do volume e 22% do faturamento.
As Tabelas 2 e 3 a seguir mostram os volumes e o faturamento do setor.
Tabela 2 Volume de tinta produzido por ano no Brasil.
Volume (milhes de litros)
ANO

Imobiliria

Repintura Ind. Automotiva

Ind. Geral

TOTAL

2010

1.083

51

50

174

1.359

2009

982

47

46

157

1.232

2008

975

49

48

171

1.243

2007

800

45

42

158

1.045

2006

741

40

40

147

968

2005

722

40

39

141

942

2004

701

37

37

138

913

2003

662

34

31

133

860

2002

663

33

30

131

857

2001

654

32

30

127

843

2000

653

30

28

119

830

Fonte: ABRAFATI, 2011.

26

Tabela 3 Faturamento do setor de tintas no Brasil.


FATURAMENTO (milhes de dlares)
ANO Imobiliria Repintura
Ind. Automotiva
Ind. Geral
2010 2.470
310
270
850
2009 1.936
246
204
648
2008 1.983
262
221
727
2007 1.448
223
171
600
2006 1.206
191
152
501
2005 1.110
180
135
455
2004 888
139
107
366
2003 792
119
79
330
2002 672
101
67
280
2001 837
128
90
350
2000 910
140
90
380
Fonte: ABRAFATI, 2011.

TOTAL
3.900
3.033
3.193
2.442
2.050
1.880
1.500
1.320
1.120
1.405
1.520

A indstria de tintas gera no Brasil entorno de 18 mil empregos diretos. A estimativa


de crescimento do setor 2010/2011 de 6,7%.
Em funo da evoluo histrica, os recobrimentos superficiais dividem-se em tintas
(revestimentos slidos, relativamente opacos, aplicados em camadas finas, cujas pelculas so
usualmente formadas pela polimerizao de leos poli-saturados), vernizes (revestimentos
transparentes), esmaltes (vernizes pigmentados), lacas (pelcula formada somente pela
evaporao), tintas de imprimir, polidores etc. Na Tabela 4 so mostrados os principais
constituintes da tinta.
Tabela 4 Principais componentes presentes nas tintas.
Resinas (formadores de pelculas)
Sintticas: alqudicas, acrlicas, vinlicas, celulsicas, steres de resina de pinho,
epxis, uria-melanina, uretanas, estireno, fenolticas, hidrocarbonetos, polisteres.
Naturais: goma-laca, resina de pinho (colofonia) e outras.
Solventes: cetonas, aromticos, alifticos, alcois, teres de glicis, steres de glicol
ter, glicis, steres de glicis, produtos corados, terpenos etc
leos secativos e cidos graxos: leo de linhaa, leo de soja, cidos graxos, leo de
sebo, leo de rcino, leo de tungue, leo de aafro, leo de peixe, leo de coco, leo
de oiticica.
Pigmentos e fleres: dixido de titnio, carbonato de clcio, salicilato de magnsio,
argila, corantes inorgnicos, sulfato de brio, mica, oxido de zinco, p de zinco, zarco,
materiais metlicos, negros de carvo, corantes orgnicos, alvaiade.
Secantes: cobalto, mangans, chumbo e zinco, naftenatos, resinatos, linoleatos, 2
etilexoatos, sebacatos,
Plastificantes: steres octlico, declico, 2 etilexlico dos cidos ftlico, sebcico,
adpico, azelaico e outros semelhantes.
Fonte: SHREVE e BRINK, 1980.

27

A formulao apropriada de tintas esta voltada para as exigncias especficas de um


emprego particular. Essas exigncias podem ser listadas como cobertura, colorao,
resistncia ao tempo, lavabilidade, lustre, propriedades anticorrosivas de metais e
consistncia, conforme o tipo de aplicao (a pincel, a mergulhada, a pistola ou a rolo). As
exigncias particulares so satisfeitas pela escolha apropriada dos pigmentos, dos fleres e do
veculo, pelo formador de tinta.
Uma vez que as tcnicas de formulao das tintas ainda so, em grade parte,
empricas; difcil prever as propriedades de uma formulao especfica, o que significa que
muitas vezes necessrio efetuar um nmero considervel de ensaios antes que sejam obtidas
as propriedades desejadas. Pelo uso de mtodos estatsticos simples, demonstrou-se que se
podem fazer ensaios e desenvolvimentos mais eficientes. Quase todos os fabricantes de tintas
importantes elaboraram algum tipo de sistema de controle automtico da cor, os novos
mtodos reduzem o tempo necessrio para ajustar as tintas e, graas ao controle mais rpido
das qualidades do pigmento, mantm baixos os custos da produo.
As operaes necessrias para a mistura da tinta so inteiramente fsicas. As operaes
unitrias pertinentes so vistas na Figura 5 (SHREVE e BRINK, 1980).
Figura 5 Fluxograma de processamento de tinta

Fonte: SHREVE e BRINK, 1980.

O processo de fabricao da tinta iniciasse com a adio dos componentes ao tanque


de alimentao. Nesse processo so adicionados resinas, leos e pigmentos. Do tanque de
alimentao o composto segue para a balana, onde feita pesagem. Feita a pesagem o
material vai para o misturador, onde e feita mistura. O misturador utilizado pode ser
semelhante a uma amassadeira, com laminas em sigma. Do misturador todo o material
transportado para o moinho. O material que sai do moinho transferido para o tanque de

28

colorao e diluio. Aps a colorao e a diluio a tinta enviada para a moega de onde
segue para a mquina tituladora. O processo se encerra a embalagem e expedio da tinta.
Durante vrias etapas dos processos de produo de tinta tem-se a gerao de
efluentes, onde as caractersticas dependem do tipo de produto produzido. Segundo Gandhi
(2012), quando as indstrias so de simples mistura, os efluentes so oriundos de lavagens de
equipamentos e da higiene pessoal na rea de produo. Se a indstria sintetizar tambm as
bases das tintas existem tambm as guas de condensao desta etapa do processo que so
txicas e apresentam elevada carga orgnica. Os pigmentos so orgnicos, ditos no txicos e
os inorgnicos compostos por xidos de metais pesados.
O tratamento dos efluentes dessas indstrias so os compostos por processos fsicoqumicos, e na maioria dos casos so completados por processos biolgicos aerbios. O
objetivo desses tratamentos reduzir a carga orgnica, a carga txica associada e a
concentrao de metais pesados. As etapas mais comuns so:
-Preliminar (equalizao);
-Primrio

(clarificao

fsico-qumica

por

adio

de

coagulantes

qumicos

ou

eletrocoagulao e sedimentao/ flotao);


-Secundrio (lodos ativados).
As eficincias do tratamento so variveis, dependendo principalmente das
concentraes iniciais dos efluentes brutos.

29

4
4.2

METODOLOGIA
Efluente
Inicialmente os estudos foram realizados empregando-se um efluente sinttico

contendo 0,5 % (v/v) de tinta comercial imobiliria, a base de gua da marca Ibratin. A
concentrao especificada para o efluente sinttico foi obtida por meio de diluio da tinta em
gua destilada. Os estudos foram feitos utilizando um volume de 250 mL de efluente
sinttico. Onde este volume foi submetido ao processo Fenton por duas horas
Posteriormente os estudos foram realizados em efluente real coletado em uma
indstria de tinta sediada na cidade de Macei. Para esse estudo foram coletados 100 litros de
efluente. O efluente foi coletado na estao de tratamento da empresa, antes da adio de um
agente coagulante / floculante utilizado no tratamento do efluente.

4.3

Reagentes
Os reagentes empregados nesse estudo, todos de pureza analtica com exceo do

sulfato de alumnio e da tinta, foram utilizados conforme obtidos comercialmente, sem


nenhum tratamento ou purificao. A relao dos reagentes utilizados est listada na Tabela 5.
Tabela 5 Reagentes utilizados nos experimentos e anlises.
Reagentes
Frmula Qumica
Marca
cido Sulfrico
H2SO4
Cromoline
Dicromato de Potssio
K2Cr2O7
Vetec
Hidrxido de Sdio
NaOH
Vetec
Perxido de Hidrognio
H2O2
Vetec
Sulfato de Mercrio
HgSO4
Vetec
Sulfato Ferroso (heptahidratado)
FeSO4.7H2O
Vetec
Sulfato de Prata
Ag2SO4
Vetec
Sulfato de Alumnio
Al2(SO4)3.7H2O
Fornecido pela indstria
Tinta (amarela)
Ibratin
Fonte: Autor, 2012.

4.4

Instrumentao e equipamentos

Os principais equipamentos utilizados nesse estudo so listados abaixo:


pHmetro de bancada da Quimis modelo 400A;
Turbidmetro de bancada da Tecnopon modelo TB 1000;

30

Digestor de Demanda Qumica de Oxignio da qua Lytic modelo AL 32;


Analisador de Demanda Qumica de Oxignio modelo qua Calor da Policontrol;
Jar teste com seis jarros da Policontrol;
Reatores de vidro pirex de 3000 mL;
Sedimentador Lamelar, confeccionado pelo autor;
Bomba de suco (adaptada de uma bomba de combustvel de automvel).

4.5

Metodologia experimental

4.5.1 Tratamento de efluente de tinta sinttico

O tratamento do efluente sinttico atravs da reao de Fenton foi realizada em um


reator em batelada com capacidade de 250 mL (Figura 6). Na primeira etapa do trabalho
avaliou-se a influencia da concentrao dos reagentes de Fenton na eficincia do tratamento
do efluente. Mantendo-se a concentrao de tinta em 0,5 % (v/v), variou-se a concentrao de
ferro em 0,2 mmol/L, 0,5 mmol/L e 0,7 mmoL/L; e a concentrao do perxido em 50
mmol/L, 100 mmol/L e 200 mmol/L.
Aps a adio do efluente sinttico e do sulfato de ferro II, coletou-se a amostra do
tempo zero e em seguida adicionou-se o perxido de hidrognio. Durante a reao que durou
2 horas, pH foi mantido em 3,0 + 0,2 e foram coletas amostras em tempos pr-determinados.
O pH das amostras, retiradas durante a reao, foi ajustado para um valor prximo de 6,
precipitando o hidrxido de ferro III, parando a reao de Fenton no momento da coleta. Aps
a decantao do precipitado, as amostras foram transferidas para tubos digestores e enviadas
para o forno. No forno as amostra foram mantida a uma temperatura aproximada de 150C
por duas horas. Em seguida foram deixadas em um local para que houvesse a diminuio da
temperatura. Depois de resfriadas as amostras foram analisadas em uma aparelhe de leitura de
DQO.
Tambm foram feitas coletas de efluente antes e aps a reao de Fenton. O volume
coletado foi de 100 mL no inicio e no fim da reao. Esse procedimento utilizado para que
fosse feita uma avaliao da velocidade de sedimentao e uma anlise de slidos suspensos.

31

Figura 6 Becker utilizado como reator no processo Fenton. Tratamento de efluente de tinta
real.

Fonte: Autor, 2012.

Inicialmente avaliou-se a eficincia do sulfato de ferro II e sulfato de alumnio no prtratamento do efluente. Esse estudo foi realizado em um equipamento denominado jar-teste, e
teve por finalidade definir as condies timas de pH e concentrao do agente coagulante,
para que ocorra uma maior sedimentao de partculas presentes no efluente.
Foram realizados ensaios em um jar-teste, contendo seis recipientes com capacidade
para 2 Litros cada. No entanto, devido a pouca quantidade de efluente, os estudos foram
realizados com 500 mL de efluente em cada recipiente do jar-teste (Figura 7).
Com a finalidade de se determinar a influncia da sedimentao, utilizando a gentes
coagulantes / floculantes, na reduo da turbidez e DQO foram feitos ensaios de sedimentao
utilizando sulfato de alumnio e de ferro II. Para isso utilizou-se concentraes de 0,5; 1,0;
1,5; 2,0; 2,5; 3,0 g/L de sulfato de alumnio em pH 7,0 e concentraes de 0,4; 1,0; 2,0 g/L de
sulfato de ferro II em pH 12.
Alm dos estudos feitos com variao de concentraes dos dois reagentes, tambm
foram realizados estudos variando pH em ambos os casos. Nos estudos, para o sulfato de
alumnio o pH foi variado de 5 a 7,5 e para o sulfato de ferro II de 4 a 12. Nos dois estudos
utilizou-se uma concentrao de 0,1g/L de agente coagulante / floculante.

32

Figura 7 Jar-Teste utilizado nos ensaios.

Fonte: Autor, 2012.


O tratamento do efluente real atravs da reao de Fenton foi realizado aps o prtratamento do efluente por coagulao / sedimentao empregando sulfato de alumnio e
sulfato de ferro como agentes coagulantes. A reao de Fenton foi conduzida conforme
procedimento descrito no item 3.4.1. A eficincia do processo foi avaliada frente a reduo da
DQO da soluo.

4.5.2 Construo e aplicao do sedimentador

O sedimentador utilizado foi montado no prprio laboratrio. Na sua montagem foram


utilizados tubos de vidro, lminas de vidro, joelho com ngulo de abertura de 60, cola epxi.
O sedimentador tem aproximadamente 63 cm de comprimento, dimetro interno de 2,25 cm.
A placa de vidro utilizada como lamela (lmina onde os sedimentos se depositam e escoam
at o coletor de lama) tem aproximadamente 50 cm de comprimento.
O efluente tratado foi injetado no topo sedimentador atravs de uma bomba de suco
numa vazo de 23,5 mL/min. A estrutura do sedimentador apresentada na Figura 8.

33

Figura 8 Sistema de tratamento de efluente (1 agitador, 2 sedimentador lamelar, 3 retira da


do efluente tratado, 4 tanque de tratamento utilizando reao de Fenton, 5 bomba de suco, 6
medidor de pH.

Fonte: Autor, 2012.

Clculos do sedimentador lamelar tubular

Dados de projeto:
r raio do tubo
L comprimento do tubo
comprimento da lamela
V Volume do reator
Q vazo volumtrica
At rea da seo transversal do tubo
q taxa de aplicao
V0 velocidade do fluido
Td tempo de deteno
dh dimetro hidrulico
Fe nmero de Froude
Re nmero de Reynolds
Vc Velocidade crtica
ngulo de Inclinao do sedimentador lamelar tubular

34

r = 2,25 cm
L =63 cm
=50 cm
Q =23,5 mL/ min.
4.5.2.1.1.

Clculo da rea da seo transversal

(12)
At = 15,90 cm2
4.5.2.1.2.

Clculo da taxa de aplicao

Basicamente a taxa de aplicao define a capacidade de operao do sedimentador.


Corresponde razo entre a vazo volumtrica do fluido e a rea da seo transversal do tubo
(Equao 12).
.

(13)

Para a vazo volumtrica estipulada e para a rea calculada, a taxa de aplicao


(Equao 13) de 1,48cm3/cm2.min.

4.5.2.1.3.

Clculo do tempo de deteno

O tempo de deteno corresponde ao tempo que o fluido demora dentro do


sedimentador, para que ocorra a sedimentao das partculas presentes. Nesse clculo leva-se
em conta a taxa de aplicao, o comprimento da lamela (lmina de vidro introduzida dentro
do tubo) e a velocidade de escoamento do fluido (efluente para tratamento), como mostra a
Equao 14.

(14)

V0 = 1,82 cm/min.

(15)

35

Aps os clculos chegou-se a um tempo de deteno (Td) de aproximadamente 27 min.


32s.

4.5.2.1.4.

Determinao do nmero de Reynolds

O nmero de Reynolds um parmetro importante, que define o tipo de escoamento


do fluido. De acordo com o numero de Reynolds obtido, o escoamento pode ser em regime
turbulento para valores de Re > 4000, laminar para Re < 2000 e transiente quando 2000 < Re
< 4000. O conhecimento do tipo de escoamento importante, pois uma varivel que afeta o
processo de sedimentao das partculas.
Os dados obtidos para o clculo do nmero de Reynolds foram os seguintes:

Massa especfica da gua a (25C);

Viscosidade dinmica da gua a (25C);


= 0,8903. 10-3N.s/m2

Dimetro hidrulico da tubulao.

dh = 4,5 cm

(16)

Utilizando a Equao 16 foi encontrado um valore para Re de aproximadamente


91,47. Como este valor menor que 2000, o regime para o fluxo laminar. O resultado
obtido importante, pois em regime laminar no h a agitao brusca das partculas
facilitando assim a sedimentao.

36

4.5.2.1.5.

Determinao do nmero de Froude (Fr)

O nmero de Froude pode ser definido como a razo entre o a velocidade do fluxo e a
velocidade de propagao da onda no fluido. Um valor de Fr inferior a uma unidade indica
fluxo subcrtico; um valor de Fr superior a uma unidade indica fluxo supercrtico. Fluxos
supercrticos apresentam fenmenos nicos, como os ressaltos hidrulicos. O ressalto
hidrulico so ondas formadas na superfcie do fluido livre. Como a formao dessas ondas
interfere na sedimentao do fluido, necessrio que o escoamento seja para valore de Froude
menores que um.

(17)

Utilizando a Equao 17 obteve-se um valor de 0,01158 para Fr. Definindo o fluxo


como subcrtico.

4.5.2.1.6.

Determinao da velocidade crtica

A velocidade crtica de escoamento determinada por meio da Equao 18. Essa


componente corresponde ao valor crtico de sedimentao das partculas. Os clculos para
esse componente mostrou um valor de aproximadamente 1,495. 10-4 m/s, ou seja, essa a
velocidade crtica terica de sedimentao das partculas no sedimentado lamelar projetado.
VSc4/3
Vc velocidade crtica

(18)

37

4.6

Anlises

4.6.1 Anlise de DQO

A anlise de DQO foi realizada seguindo o procedimento determinado pelo mtodo


padro de anlise de gua (APHA, 1995). A Demanda Qumica de Oxignio (DQO)
corresponde quantidade de oxignio necessria para oxidar toda matria orgnica de uma
amostra de determinado efluente, empregando-se dicromato de potssio em soluo de sulfato
de prata em cido sulfrico (catalisador). Neste mtodo, a digesto feita em sistema fechado,
com posterior quantificao do consumo de dicromato.
Este mtodo analtico possui ampla aplicao como parmetro de descarte, pois
simples e rpido em comparao a outros mtodos como a DBO. Um dos problemas
relacionados a essa metodologia a gerao de resduos que necessitam de um cuidado
especial, devido ao seu carter txico, corrosivo e contaminante.

Preparao da Soluo digestiva (DQO 1)

Introduziram-se 3,3 g de sulfato de mercrio, diretamente no balo volumtrico, em


balana semi-analtica. Adicionaram-se 16,7 mL de cido sulfrico. Em seguida o balo foi
submetido a ultra-som, para acelerar a solubilizao do sulfato de mercrio no cido. Em
Becker introduziu-se 1,02 g de dicromato de potssio em balana semi-analtica. Adicionouse uma pequena quantidade de gua destilada, apenas o suficiente para a dissoluo do
dicromato. Acrescentou-se lentamente o dicromato dissolvido soluo de sulfato de
mercrio e aps a homogeneizao completou-se o volume com gua destilada.

Preparao da Soluo catalisadora (DQO 2)

Introduziu-se 0,88 g de sulfato de prata, diretamente no balo volumtrico, medindo-se


a massa em balana analtica. Adicionou-se aproximadamente 70 mL de cido sulfrico.
Levou-se o balo ao ultra-som durante 15 minutos, para acelerar a solubilizao do sulfato de
prata. Homogeneizou-se e completou-se o volume da soluo com cido sulfrico.

4.6.1.1.

Determinao da DQO das amostras

38

A determinao da Demanda Qumica de Oxignio foi realizada segundo mtodo


espectrofotomtrico. Nos tubos apropriados para anlise de DQO (Figura 9), colocou-se 2,5
mL da amostra a ser analisada, 1,5 mL de soluo digestiva se 3,5 mL de soluo catalisadora.
Em seguida os tubos foram mantidos no reator digestivo durante duas horas temperatura de
150 C. Aps o resfriamento dos tubos at temperatura ambiente, ajustou-se o equipamento
qua Calor (PoliControl) para a faixa de concentrao a ser analisada e realizou-se a leitura
direta da DQO das amostras.
Figura 9 Amostras de efluente real aps reao de Fenton acondicionadas para anlise de
DQO.

Fonte: Autor, 2012.

4.6.2 Anlise da Turbidez

A turbidez um parmetro no qual se relaciona com a quantidade de luz que passa por
uma quantidade de lquido. A refrao da luz pode ser alterada com concentraes de
partculas em suspenso ou coloidais A unidade da medida de turbidez NTU. Para a
obteno de medidas a partir de um turbidmetro, o mesmo dever anteriormente ser calibrado
com solues padres, de 0 NTU 3000 NTU. Variaes de pH podem fazer com que as
solues mudem sua colorao, se tornando mais ou menos turvas, alterando assim os valores
da turbidez.

39

A determinao da turbidez do efluente foi realizada atravs da anlise direta da


amostra no turbidmetro previamente calibrado. Como citado anteriormente h a influencia do
pH nas anlises. Dessa forma para cada medida de turbidez da amostra foi avaliado o pH.

4.6.3 Anlise e slidos suspensos

A anlise de slidos suspensos (SS) foi realizada utilizando um aparato experimental


para filtrao em conjunto com uma balana semi-analtica (Figura 10).
Figura 10 Sistema de filtrao a vcuo utilizado para determinao de slidos suspensos.

Fonte: Autor, 2012.

Aps a filtrao foram feitas medidas de massa utilizando uma balana semi-analtica.
Antes da filtrao os papeis de filtro foram colocados uma a um na balana semi-analtica
para averiguao da massa inicial de cada um deles. Logo em seguida foi realizado o
procedimento de filtrao, tomando os devidos cuidados para no comprometera as medidas.
Feita a filtrao, o papel contendo o resduo da filtrao foi levado estufa para secar. Esse
procedimento foi realizado at a obteno de uma massa constate de resduo.

40

5.2

RESULTADOS E DISCUSSES

Efluente sinttico

Inicialmente os estudos foram realizados utilizando-se um efluente sinttico composto


por uma soluo diluda contendo tinta, na cor amarela, da marca IBRATIN. A tinta utilizada
a base de gua e composta de emulso acrlica estirenada, minerais inertes, carbonetos
alifticos, glicis, tenso-ativo etoxilados e carboxilados.
Nesse estudo foi avaliada a eficincia da reao de Fenton no tratamento do efluente
contendo tinta, nessa etapa foi avaliada a influencia da concentrao dos reagentes de Fenton
no tratamento do efluente. Mantendo-se a concentrao de tinta em 0,5 % (v/v), variou-se a
concentrao de ferro em 0,2 mmol/L, 0,5 mmol/L e 0,7 mmoL/L. O perxido foi empregado
nas concentraes de 50 mmol/L, 100 mmol/L e 200 mmol/L. A eficincia da reao foi
avaliada frente a reduo da DQO e dos slidos suspensos. A reduo da DQO em funo da
concentrao de ferro e de perxido apresentada na Figura 11.
Utilizando-se 50 mmol/L de H2O2 observou-se que a concentrao de ferro pouco
influencia na reduo da DQO, tendo sido obtido reduo mdia de apenas 13%., indicando
que nessas condies o H2O2 o reagente limitante. J para as reaes com 100 e 200 mmol/L
de H2O2 observou-se que a eficincia da reao aumenta significativamente com a
concentrao de ferro, atingindo a reduo aproximada de 100% para a reao com 100
mmol/L de H2O2 e de 89,88% utilizando-se 200mmol/L de H2O2.
Analisando-se os dados da Figura 11 verifica-se uma forte dependncia da reduo da
DOQ em funo da concentrao de perxido. No entanto, para todas as concentraes de
ferro estudadas, a concentrao de 100 mg/L de H2O2 apresentou a maior eficincia. A menor
eficincia para a concentrao de 200 mg/L de H2O2 em relao a de 100 mg/L pode ser
associada a formao do radical hidroperoxil (HO2) que gerado devido reao dos
radicais hidroxilas com o perxido formando o HO2. Em altas concentraes de radical
hidroxila a gerao do radical hidroperoxil acelerada. O radical hidroperoxil diminui a
concentrao do radical hidroxila e apresenta menor poder de oxidao que OH, diminuindo
a eficincia do processo.

41

Figura 11 Estudo da reduo de DQO em funo da concentrao de Fe 2+, utilizando uma


concentrao de tinta de 0,5%. A- 50 mmol/L de H2O2; B- 100 mmol/L de H2O2; C- 200
mmol/L de H2O2.

DQO (mg / L)

800

600

400

2+

0,2mM Fe
2+
0,5mM Fe
2+
0,7mM Fe

200

0
0

20

40

60

80

100

120

Tempo (min)

DQO (mg / L)

2+

0,2mM Fe
2+
0,5mM Fe
2+
0,7mM Fe

800

600

400

200

0
0

20

40

60

80

100

120

100

120

Tempo (min)

DQO (mg / L)

800

600

400

2+

0,2mM Fe
2+
0,5mM Fe
2+
0,7mM Fe

200

0
0

20

40

60

80

Tempo (min)

Fonte: Autor, 2012.

42

Os resultados referentes remoo de slidos suspensos so apresentados nas tabelas


6 a 8. A anlise dos valores indica um sutil aumento da eficincia da remoo dos SS em
funo da concentrao de Fe2+ e de perxido, tendo sido obtido reduo mxima de 18,2%
quando empregado 0,5 mmol/L de Fe e 200 mmol/L de perxido. Esses dados indicam a
baixa eficincia da reao de Fenton para a reduo de slidos suspensos do efluente
contendo tinta.
Tabela 6 Reduo de SS em funo da concentrao de Fe2+ em 50mmol/L de H2O2.
0,2 mmol/L de Fe2+ 0,5 mmol/L de Fe2+ 0,7 mmol/L de Fe2+
Massa de SS inicial

0,1884g

0,1884g

0,1884g

Massa de SS final

0,1860g

0,1780g

0,1746g

0,0024g (1,27%)

0,0104g (5,52%)

0,0158g (8,39%)

Variao (Reduo)
Fonte: Autor, 2012.

Tabela 7. Reduo da SS em funo da concentrao de Fe2+ em 100mmol/L de H2O2.


0,2 mmol/L de Fe2+ 0,5 mmol/L de Fe2+ 0,7 mmol/L de Fe2+
Massa de SS inicial

0,1880 g

0,1880g

0,1880g

Massa de SS final

0,1769 g

0,1690g

0,1578g

0,0111g (5,90%)

0,0190g (10,11%)

0,0302g (16,06%)

Variao (Reduo)
Fonte: Autor, 2012.

Tabela 8. Reduo da SS em funo da concentrao de Fe+2 em 200mmol/L de H2O2.


0,2 mmol/L de Fe+2 0,5 mmol/L de Fe+2 0,7 mmol/L de Fe+2
Massa de SS inicial

0,1780 g

0,1780g

0,1780g

Massa de SS final

0,1678g

0,1456g

0,1578g

0,0102g (5,73%)

0,0324g (18,20%)

0,0202g (11,35%)

Variao (Reduo)
Fonte: Autor, 2012.

A maior eficincia da reao de Fenton para a reduo da DQO (100%) em relao aos
slidos suspensos (18,2%) se deve a dois fatores: 1) caracterstica do efluente estudado,
composto de uma grande quantidade de minerais que no so oxidados; 2) antes da analise de
DQO, a soluo neutralizada e deixada em repouso por aproximadamente 24 horas para
eliminar o perxido residual e precipitao do ferro. Nessa etapa, grande parte dos slidos em
suspenso decantada naturalmente ou devido ao efeito coagulante do hidrxido de ferro.

43

O efeito da sedimentao aps a neutralizao pode ser observado na Figura 12.


Anlises de turbidez da soluo, antes e aps a reao de Fenton seguida de sedimentao
apresentaram a reduo de aproximadamente 100% da turbidez. O efluente sinttico antes da
reao apresentou uma turbidez acima de 1100 NTU e aps a reao, a turbidez foi reduzida
para 22,2 NTU.
Figura 12 Efluente sinttico de tinta antes e aps a reao de Fenton seguida de
sedimentao.

Fonte: Autor, 2012.

Na tentativa de se determinar a velocidade da decantao/sedimentao, uma amostra


de 100 mL da soluo aps reao de Fenton e neutralizao foi retirada e transferida para
uma bureta volumtrica. Nessa anlise observou-se, inicialmente, que as partculas migraram
para a superfcie da soluo, arrastadas pelo oxignio gerado pela decomposio do H2O2
residual. O processo de decantao no foi uniforme, no sendo possvel avaliar a cintica da
decantao. Aps 60 minutos observou-se a decantao de grande parte do material floculado,
obtendo-se uma soluo lmpida (Figura 13).

44

Figura 13 Decantao dos resduos aps areao de Fenton no decorrer do tempo.

0 min.

10 min.

40 min.

50 min.

20 min.

60 min.

30 min.

80 min.

Fonte: Autor, 2012.

O tempo de decantao foi relativamente elevado visando aplicao do processo em


escala industrial, justificando o estudo e o planejamento do uso sedimentadores, visando
reduzir o tempo operacional e consequentemente ampliando a aplicabilidade do processo. No
caso da utilizao de sedimentadores, tem-se a possibilidade de empregar concentraes
maiores de ferro na reao de Fenton, o que certamente acelerar o processo, diminuindo o
tempo de tratamento do efluente.

5.3

Efluente real

5.3.1 Coagulao / sedimentao.

Para o estudo da aplicao da reao de Fenton no tratamento de um efluente real,


foram coletados 100 litros de efluente, cedidos gentilmente por uma industrial de tinta local.
Nesta indstria o efluente tratado atravs de coagulao/sedimentao com sulfato de
alumnio. Embora o processo seja bastante eficiente para a remoo de grande parte do
material em suspenso, a DQO residual ainda muito alta, no estando o efluente adequado
para o descarte.
O efluente real (Figura 14) foi coletado na caixa de decantao antes da adio do
agente coagulante. O efluente foi caracterizado parcialmente onde foi observado que o pH

45

encontrava-se prximo de 8, apresentava um odor muito forte e uma de DQO de 1485 mg/L.
Segundo o responsvel pela produo de tinta da fbrica o odor seria proveniente da adio de
leo antiespumante e antiaderente. Tambm observou-se que com o tempo o odor ficou mais
intenso e a colorao do efluente variou, possivelmente devido a biodegradao dos
compostos presentes no efluente.
Figura 14 Efluente real da indstria de tinta.

Fonte: Autor, 2012.

Vale lembrar que as caractersticas do efluente coletado variaram em funo do dia,


apresentando coloraes diferentes, valores alternados do pH e DQO. Para possibilitar a
comparao dos resultados, cada parmetro avaliado foi estudado em batelada, com o auxilio
de um equipamento denominado jar-teste, que permitiu realizar at seis experimentos
simultaneamente.
No primeiro estgio deste trabalho foram feitos ensaios de sedimentao, para avaliar
os efeitos de sedimentao do agente coagulante, utilizado pela empresa. Neste estudo variouse as concentraes do sulfato de alumnio entre 0,5 g/L e 3,0 g/L, mantendo o pH entre 6,7 e
7,0. A influncia da concentrao do coagulante foi avaliada atravs de estudos relacionados
reduo da turbidez e DQO do efluente. Os resultados dos ensaios esto apresentados na
Figura 15.

46

Figura 15 Reduo da DQO em funo da concentrao de sulfato de alumnio em pH 7.


1500

DQO (mg/LO2)

1300
1100

900
700
500
300
0

0,5

1,5

2,5

concentrao de Al2(SO4)3 (g/L)

Fonte: Autor, 2012.

O processo de coagulao / sedimentao apresentou uma excelente eficincia para a


reduo da turbidez da soluo. Para todas as condies estudadas a reduo foi de
aproximadamente 99%.
J para a reduo de DQO, verificou-se que para concentraes de coagulante
(Al2(SO4)3) maiores que 1,0 g/L, no ocorre nenhuma modificao significativa, tendo sido
obtido a reduo mxima neste teste de 70% da DQO (Figura 15). Possivelmente os 30% de
DQO restante se deve a carga orgnica solvel no removvel pelo processo de sedimentao.
Aps os ensaios com o sulfato de alumnio, foram feitos os ensaios com o sulfato de
ferro (FeSO4.7H2O). Nesse estudo utilizou-se a concentrao de 0,1g/L de sulfato de ferro II,
visto que concentraes maiores no apresentavam maior eficincia. O pH do meio foi
variado de 4 a 12, em intervalos duplos. Os resultados so mostrados na Figura16.

47

DQO (mg/LO2)

Figura 16. Reduo da DQO do efluente devido coagulao com sulfato de ferro em funo
do pH.
1300
1200
1100
1000
900
800
700
600
500
400
300
200

Reduo de DQO

10

12

pH

Fonte: Autor, 2012.

Na Figura 16, verifica-se a influncia significativa do pH na ao coagulante do


sulfato de ferro II. Entre o pH 4 e 8 a reduo da DQO foi insignificante, ao redor de 2%. J
em pH 10, a reduo foi de 33 % e em pH 12 foi de aproximadamente 67%. Sendo, portanto,
selecionado o pH 12 para os estudos em funo da concentrao com sulfato de ferro II.
De acordo com os dados da Tabela 9, a remoo de DQO foi ao redor 81% para todas
as concentraes estudadas. Desta forma, optou-se por dar continuidade aos estudos
utilizando a menor concentrao do coagulante (0,4 g/L de FeSO4).
Nessa etapa dos estudos pode-se comprovar a eficincia dos agentes coagulantes na
reduo da turbidez e na reduo da DQO do efluente. No entanto, os valores de DQO
permaneceram relativamente altos, no estando o efluente adequado para o descarte.
Tabela 9 Reduo de DQO em funo da concentrao.
Concentraes de
0,4g/L
1,0g/L

2,0g/L

FeSO4.7H2O
DQOINICIAL

1.060 mg/L

1.060 mg/L

1.060 mg/L

DQOFINAL

204 mg/L

198 mg/L

196 mg/L

80,75%

81,32%

81,51%

Reduo
Fonte: Autor, 2012.

48

5.3.2 Reao de Fenton utilizando pr-tratamento atravs da coagulao.

Como informado anteriormente, um dos problemas da indstria a elevada demanda


qumica de oxignio apresentada pelo efluente aps o processo de sedimentao. Nessa etapa
dos estudos, decidiu-se avaliar a eficincia da reao de Fenton na reduo de DQO aps a
sedimentao com sulfato de ferro II e sulfato de alumnio, visando adequao do efluente
para descarte.
No primeiro estgio utilizou-se sulfato de alumnio no pr tratamento do efluente na
concentrao de 1g/L e pH 7,0. Aps a pr-sedimentao, o efluente foi tratado atravs da
reao de Fenton, variando-se a concentrao de H2O2 (50; 100; e 200 mmol/L) e a
concentrao de Fe2+ foi mantida constante em 0,2 mmol/L. O pH da soluo foi controlado e
na faixa de 2,5 a 3,0. Os dados de DQO em funo do tempo da reao de Fenton so
apresentados na Figura 17.
Figura 17 Reduo de DQO durante a reao de Fenton, realizada aps a sedimentao com
sulfato de alumnio. [Fe2+] = 0,2 mmol/L.

550

50 mmol/L de H2O2

500

DQO (mg/LO2)

450

DQO

100 mmol/L de H2O2

DQO

200 mmol/L de H2O2

DQO

400
350
300
250
200
150
100
0

20

40

60

tempo (min.)

Fonte: Autor, 2012.

80

100

120

49

No estudo utilizando-se o coagulante sulfato de alumnio no pr-tratamento do


efluente, verificou-se a diminuio da reduo da DQO em funo do aumento da
concentrao de perxido. Para a concentrao de 200 mmol/L de H 2O2 no ocorre reduo,
mas um acrscimo nos valores. Esse fato pode estar associado a algum erro ou contaminao,
que pode ter gerado problemas de leitura da DQO.
Na concentrao 50 mmol/L de H2O2, obteve-se a melhor eficincia da reao de
Fenton no tratamento do efluente, tendo sido obtida a reduo mxima de 64% da DQO
utilizando-se 0,2 mmol/L de Fe2+.
No segundo estgio, utilizou-se 0,4 g/L de sulfato de ferro no pr-tratamento do
efluente seguida da reao de Fenton, onde observou-se o aumento da eficincia da reduo
da DQO com o aumento da concentrao do H2O2 (Figura 20). Neste estudo obteve-se a
eficincia mxima de 80% para a reduo da DQO utilizando-se 100 mmol/L de perxido e
0,2 mmol/L de Fe2+
Figura 18 Reduo de DQO durante a reao de Fenton, realizada aps a sedimentao com
sulfato de ferro II em 0,4 g/L. Na reao de Fenton a [Fe2+] = 0,2 mmol/L.

400
350

DQO (mg/LO2)

300

50 mmol/L de H2O2

DQO

100 mmol/L de H2O2

DQO

200 mmol/L de H2O2

DQO

250
200
150
100
50
0
0

20

40

60

80

Tempo (min.)

Fonte: Autor, 2012.

100

120

50

Devido instabilidade do efluente real, para comparar a eficincia dos dois agentes
coagulantes no pr-tratamento do efluente, repetiu-se os experimentos, e dados so
apresentados na Figura 19 e na Tabela 10.
Figura 19 Comparao da reduo de DQO utilizando sulfato de alumnio (1 mg/L) e
sulfato de ferro (0,4 mg/L) na sedimentao, antes da reao de Fenton.
400

(0,4g/L de FeSO4.7H2O)
350

(1g/L de Al2(SO4)3)

DQO (mg/LO2)

300

250

200

150

100

50
0

20

40

60

80

100

120

Tempo (min.)

Fonte: Autor, 2012.


Tabela 10 Reduo de DQO atravs da reao de Fenton utilizando pr-tratamento com
agente coagulante.
DQO em mg/L
Agentes coagulantes
Efluente Bruto (sem
Coagulaao /
Reao de
utilizados
0, 4 g/L de Sulfato de

tratamento)

Sedimentao (30 min.)

Fenton (2h)

1152

367

75

1152

369

82

Ferro II
1,0 g/L de Sulfato de
Alumnio
Fonte: Autor, 2012.

51

Na Tabela 10 pode-se observar a mesma eficincia dos dois agentes coagulantes no


pr-tratamento do efluente, obtendo-se a reduo de 68% da DQO. Os valores de DQO aps o
pr-tratamento esto acima do limite permitido para descarte segundo as normas do
CONAMA.
O tratamento do efluente atravs da reao de Fenton aps pr-tratamento, reduziu
consideravelmente a demanda qumica de oxignio do efluente, atingindo valores de DQO ao
redor de 78 mg/L, tornado o efluente adequado para descarte.

Sedimentador

A etapa de sedimentao do material particulado devido a ao do agente coagulante,


e a etapa de sedimentao do hidrxido de ferro aps a reao de Fenton so relativamente
lentas, o que prejudica a aplicao desta metodologia em processos com gerao de grande
volume de efluente.
Visando diminuir o tempo de tratamento, projetamos um sedimentador lamelar tubular
adequando-o as especificaes do efluente estudado.
Nesse projeto avaliou-se a sedimentao antes da reao de Fenton, utilizando sulfato
de alumnio e sulfato de ferro II como agentes coagulantes e aps a reao de Fenton, seguida
de neutralizao e sedimentao. Os dados da reao seguem listados abaixo.

Sedimentao com sulfato de alumnio


Volume do reator 3000 mL
Concentrao de sulfato de Alumnio 0,5 g/L

Sedimentao com sulfato de ferro II


Volume do reator 3000 mL
Concentrao de sulfato de ferro 0,1 g/L

Reao de Fenton
Concentrao de Fe2+ 0,5 mmol/L
Concentrao de H2O2 50 mmol/L

52

Os resultados da reduo de DQO para este estudo so apresentados na Tabela 10.


Tabela 11 Reduo de DQO utilizando o sedimentador lamelar aps adio do agente
coagulante e aps a reao de Fenton.
DQO em mg/L
Agentes
Efluente Bruto
Sedimentao de Reao de
Sedimentador
coagulantes

(sem tratamento)

30 min.

utilizados
0, 1 g/L de

Fenton

Lamelar (30

(2horas)

minutos)

1343

380

164

52

1343

380

220

78

Sulfato de Ferro
0,5 g/L de
Sulfato de
Alumnio
Fonte: Autor, 2012.

Os resultados para reduo de DQO, obtidos com a utilizao do sedimentador lamelar


(Tabela 11), foram muito prximos aos resultados anteriores (Tabela 10). Obteve-se uma
reduo de 71,7% da DQO empregando-se os agentes coagulantes sulfato de ferro II e sulfato
de alumnio. Analisando os resultados obtidos, observamos que a reao de Fenton contribuiu
na reduo de aproximadamente 16,1% da DQO, para os testes utilizando sulfato de ferro II e
de 11,9% usando o sulfato de alumnio. A sedimentao aps a reao de Fenton removeu
8,3% e 10,6% da DQO, respectivamente, para os estudos com sulfato de ferro e alumnio.
Sendo a remoo total de 96,1% utilizando-se sulfato de ferro II no pr-tratamento da reao
de Fenton e de 94,2% para o sulfato de alumnio.
O mais importante a ser analisado foi reduo do tempo do tratamento do efluente.
No processo anterior, utilizando a ao da gravidade na etapa de sedimentao, o tempo total
do tratamento foi de aproximadamente 24 horas para um volume de 3 litros. J utilizando-se o
sedimentador lamelar o processo completo ocorreu em 3 horas, para o mesmo volume.

5.3.3 Tratamento do efluente travs da reao de Fenton sem pr-tratamento.


Outra possibilidade avaliada foi o tratamento do efluente atravs da reao de Fenton
seguida de sedimentao, sem o pr-tratamento com agente coagulante. Os valores de DQO

53

em funo do tempo de tratamento so apresentados nas Figuras 20 e 21. Os valores e os


rendimentos da reduo DQO esto listados na Tabela 12.
Figura 20 Remoo de DQO em funo do tempo, utilizando reao de Fenton.
1400

2+

0,5 mmol/L de Fe
100 mmol/L de H2O2

1200

DQO (mg/LO2)

1000

800

600

400

200

0
0

20

40

60

80

100

120

Tempo (min.)

Fonte: Autor, 2012.


Figura 21 Remoo de DQO com aplicao do sedimentador lamelar tubular, aps reao
de Fenton.
140

pH aproximadamente 7
120

DQO (mg/LO2)

100

80

60

40

20

0
0

10

15

20

Tempo (min.)

Fonte: Autor, 2012.

25

30

54

Tabela 12 Reduo de DQO utilizando o sedimentador lamelar aps a reao de Fenton,


sem pr-tratamento do efluente.
DQO em mg/L
Efluente Bruto (sem

Reao de Fenton

Sedimentador Lamelar (30

tratamento)

(2horas)

minutos)

1250

125

68

90%

94,56%

Fonte: Autor, 2012.

Neste estudo obteve-se a reduo de 1250 para 68 mg/L de DQO sendo atingindo a
reduo de 94,56%. Adicionalmente, os estudos indicaram a reduo de 84,8% do SS; 97,9%
da turbidez (Tabelas 13 e 14). Tais resultados comprovam a eficincia da metodologia
estudada para o tratamento do efluente da indstria de tinta. Esse processo alm de ser mais
rpido, utiliza menores concentraes dos reagentes, uma vez que dispensa o pr-tratamento
atravs do processo de coagulao. Esse estudo indica que esse processo substitui com
vantagens o tratamento convencional atualmente utilizado pela indstria.
Dados das analises de SS e de turbidez so apresentados nas Tabelas 13 a 15.
Tabela 13 Remoo de SS em funo do tempo, durante a reao de Fenton e aplicao do
sedimentador lamelar.
Mtodos aplicados
Incio
Fim
Reao de Fenton

0,2346 g/L

0,1356 g/L

Sedimentao Lamelar

0,1356 g/L

0,0356g/L

Fonte: Autor, 2012.


Tabela 14 Reduo da turbidez em funo do tempo, durante a reao de Fenton.
Tempo
0
30
60
90
120
(min.)
Turbidez

>1100

(NTU)
Fonte: Autor, 2012.

>1100

>1100

976

687

55

Tabela 15 Reduo da Turbidez em funo do tempo, utilizando sedimentador lamelar


tubular aps reao de Fenton.
Tempo (min.)
0
15
30
Turbidez (NTU)

656

367

22,2

Fonte: Autor, 2012.

Anlises do efluente antes e aps o tratamento, com a reao de Fenton seguida da


sedimentao acelerada empregando o sedimentado lamelar, apresentaram redues de 84,8%
do SS; 97,9% da turbidez e de 94,56 % da DQO. Tais resultados comprovam a eficincia da
metodologia estudada para o tratamento do efluente da indstria de tinta. Este processo alm
de ser mais rpido, utiliza menores concentraes dos reagentes, na ordem de mg/L. Esse fato
contribui positivamente para estudos referentes a substituio do processo convencional,
utilizado atualmente pela indstria.

56

CONCLUSES

A coagulao/sedimentao apresentou a reduo de DQO de aproximadamente 70%


utilizando-se sulfato de alumnio como agente coagulante e de 80% com sulfato de ferro.
Aps o tratamento os valores de DQO estavam acima do limite de descarte determinado pelas
normas do CONAMA.
- Empregando-se a reao de Fenton no tratamento do efluente aps o processo de coagulao
obteve-se a reduo de 95% da DQO, atingindo valores inferiores ao limite de descarte,
adequando o efluente as normas ambientais. O problema foi o tempo gasto para o tratamento
do efluente.
- Utilizando-se um sedimentador lamelar tubular para acelerar os processos de sedimentao,
obteve-se tambm a reduo de 95% da DQO, mas nesse processo o tempo de tratamento foi
oito vezes menor que o processo sedimentao gravitacional.
-Empregando-se a reao de Fenton no tratamento do efluente associada ao sedimentador
lamelar, nesse caso sem utilizar o processo de coagulao, obteve-se a reduo de 95% da
DQO, no entanto esse processo alm de ser mais rpido, utiliza menores concentraes dos
reagentes, podendo esse processo substituir com vantagens o tratamento convencional
atualmente utilizado pela indstria.

57

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