Capacidad calorfica de materiales a baja temperatura

Mara Alejandra Gonzalez, Juan Carlos Gonzalez, Nestar Santiago Ospina

Dpto. de Fsica, Universidad Nacional de Colombia, Bogot
a D.C., Colombia

12 de marzo de 2016
Resumen
En esta pr
actica se determin
o la capacidad calorfica de distintos materiales mediante la variaci
on de masa por
ebullici
on de nitr
ogeno lquido introduciendo dichos materiales que se encontraban a temperatura ambiente, con el fin
de corroborar la variaci
on de la capacidad calorfica de materiales a bajas temperaturas. Se encontr
o que al alcanzar el
equilibrio termico entre el nitr
ogeno y los materiales, la variaci
on de la masa evaporada de N2 proporciona la informaci
on
del calor especifico que se buscaba con gran fidelidad.

Introducci
on

Mas adelante, hacia 1900, se planteo el modelo de LorenzDrude, el cual supone una estructura en la cual los s
olidos
se pueden representar como una red cristalina de electrones
ligados alrededor de la cual existe un gas de electrones en la
que se desplazan aleatoriamente los electrones de valencia
colisionando con la red ionica. Para los metales, la banda de
valencia tiene un solapamiento con la banda de conducci
on,
lo cual facilita tanto la conductividad termica como electrica mediante un tipo de enlace llamado enlace met
alico, as
la capacidad termica se definio como la capacidad de una
sustancia de transferir energa cinetica de sus moleculas a
otras adyacentes o a sustancias en contacto, sentando as el
principio de la teora cinetica de gases.

El estudio de las propiedades termicas de los cuerpos ha

sido uno de los campos de investigaci
on de la fsica que mas
se ha beneficiado con los conceptos estadsticos de la reciente
mec
anica cu
antica. Ya en 1819 Pierre Louis Dulong y Alexis
Ther`ese Petit haban encontrado que la capacidad calorfica de gran cantidad de materiales era de alrededor de 25
J/K 6 Cal/K - llegando as a que la capacidad calorfica
era 3N K, donde K es la constante de Boltzmanm y N el
n
umero de
atomos en el s
olido.
Aunque el modelo de Dulong- Petit se justaba bastante
bien a altas temperaturas, se econtraron varios inconvenientes:

Seg
un Drude, debido a las colisiones de los portadores de
carga con la red ionica positiva, un portador de carga est
a
sujeto a una fuerza resistiva , as, dichos portadores satis~ < ~v >,
No es consistente con la tercera ley de la termodinami- facen la ecuacion diferencial: m d < ~v >= q E
dt
ca, pues seg
un esta, al acercarse a los 0 K el sistema donde < ~v > representa la velocidad promedio de los porfsico se detiene, cosa que no sucede con lo postulado. tadores.
A bajas temperaturas, los resultados experimentales
contradicen lo planteado.

No es compatible con la ley de equiparticion de la

energa.

Considerando que en un conductor con cierto gradiente

de temperatura T , se propone que la cantidad de elecOtro de los conceptos que sin duda sera clave en el trones que cruza a traves del plano P sea la misma que lo
desarrollo de la teora de transferencia de calor y la expre- hace por el plano P, luego < vx >T = < vx >E , por lo
si
on para la capacidad calorfica fue la ley de conductividad tanto, definiendo U como U (x):
propuesta en 1853 por Gustav Wiederman y Rudolph Franz
que relaciona la conductividad termica con la conductividad
electrica en los metales, en donde la raz
on entre las capacidades termica y electrica era proporcional a T, donde a la
dU dT
(U )T =
lx
constante de proporcionalidad se le llam
o L.o n
umero de
dtdx

Lorenz.
1
2
=
m<v>
2


3
2

=
m < vx >
= LT
2

 2
3
2 kB
=
m < 2vx vx >
L =
2
3
e
3
=
m < vx >< vx >T
= 2,44 108 W K 2
2
1

Con lo que haciendo < vx >= lx y Cv = n( dU

el potencial arm
onico con 3N
dT ) se obtie- frecuencia independiente. As
ne que < vx >= 31 Cnv |T~ |. Describiendo la conductividad grados de libertad:
termica como J = T~ y usando los postulados de Drude:
1
Ei = (ni + )h
2
n
Alx (U )T
2

A < v 2 >
CV |T~ |
2
3

con i = 1, 2, 3, ..., 3N y ni el n
umero de atomos que oscilan en el modo i-esimo. En una red continua, tomamos un
diferencial de n:

Y usando la expresi
on para (U )T se concluye que
2
Cv
,
ahora
bien,
teniendo que cuenta que = ne3
= <v>
3
se llega a la ley de conductividad de Wiedermann-Franz.
Desafortunadamente la constante de proporcionalidad
(L = 3/2(kB /e)2 ) no concordaba con la hallada experimentalmente, por lo cual el modelo necesit
o correciones, sin
embargo, la suposici
on de vibraciones at
omicas de una red
i
onica positiva y las colisiones de los electrones condujeron
al camino correcto en el desarrollo de la teora.

dn = g()d =

3V 2
d
2 2 vs3

En donde vS es la velocidad del sonido, V el volumen del

solido y i la frecuencia del modo normal i. Como se tiene
que en total hay 3N modos normales de oscilaci
on, y recurriendo a la definicion de energa total y energa media de
cada modo:
Z

Si bien este modelo resuelve varios problemas de las

teoras anteriormente desarrolladas no explica que los aislantes tengan capacidad calorfica similar a la de los conductores, en vez de 0; la existencia de portadores de carga
en el efecto Hall; el principio de exclusi
on de Pauli; el hecho de que no aporta informaci
on acerca de la distribucion
de energa en metales ni que tiene en cuenta la oscilacion
at
omica a distintas frecuencias.

3N

g()

=
Z0 D

Um ol

d
g()E

h
3h
+ 3 h
2
kB T
e
1

De donde se obtiene la frecuencia de Debye:

1

6N 2 3
D = vs
V

(1)

D
Tomando TD = h
kB se llega finalmente a una forma para
la capacidad calorfica:


Cv = 3R
Figura 1: Esquema de Drude

T
TD

3 Z
0

T
TD

x4 ex
dx
(ex 1)2

(2)

Este modelo, fue luego perfeccionado mediante el uso

de la estadistica de Fermi-Dirac en el modelo de DrudeEn 1907, Einstein agreg
o efectos cu
anticos teniendo en Sommerfeld desarrollado en 1933, lo que lo hace compatible
cuenta la cuantizaci
on de la energa propuesta por Planck. con el principio de exclusion de Pauli, con la ley de WiedePropuso los
atomos como osciladores arm
onicos cuanticos mannFranz y la forma de la densidad de estados.
tridimensionales independientes con n modos normales de
oscilaci
on - hecho que m
as adelante sera refinado por Igor
Tamm usando cuasipartculas a las que llam
o fonones -, y
fica
supone de manera erronea que los
atomos oscilaban a la Capacidad calor
misma frecuencia, lo cual explica parcialmente el comporLa capacidad calorfica de un material es la cantidad de
tamiento creciente de la capacidad calorfica. Seg
un este energa que hay que suministrarle a un cuerpo para aumenmodelo el calor especfico tiende a 0 de forma exponencial tar en una grado su temperatura
a bajas temperaturas como resultado de la suposicion de
Q
frecuencia com
un.
C=
(3)
T
En 1912, Born y Von K
arm
an propusieron que los oscila- Un cuerpo con cierta capacidad calorfica sera capaz de sudores estuviesen acoplados, con 3N modos normales de osci- ministrar distinta cantidad de calor que otro objeto con la
laci
on. Estableciendo condiciones de frontera (~r)|s = 0para misma masa y temperatura pero con diferente capacidad cala ecuaci
on de Schr
odinger:
lorfica [1]. El calor especfico de un material se define como
la capacidad calorfica por unidad de masa
~ 2
(~r) = E(~r)
C
2m
c=
(4)
m
En el mismo a
no, Debye propuso una soluci
on un tanto mas
sencilla, suponiendo un s
olido de Einstein como un medio Cuando un material no se calienta sino que pasa de un esel
astico homogeneo en el cual cada
atomo oscila con una tado de la materia a otro sin cambiar su temperatura, la
2

energa por unidad de masa necesaria para que cambie de

estado es lo que se denomina calor latente [2].
L=

Q
m

muestras y se hacen las mediciones correspondientes hasta

que se alcance el equilibrio termico entre el material y el
nitrogeno, se procede nuevamente a registrar los datos otros
(5) 60 s para realizar la comparacion en la perdida de masa.

Se sabe que el valor del calor latente para una sustancia depender
a tanto del la presi
on como de la temperatura a la
que este sometido el fluido [3]. Para una presi
on atmosferica
de 760 mmHg, la temperatura de ebullici
on del nitrogeno
lquido es de 77,19K, con un calor latente de evaporacion de
200, 83KJ Kg 1 [4]. Hay que tener en cuenta que para hallar los calores especficos de los materiales a estudiar, tanto
el punto de ebullici
on como el calor latente en el laboratorio
en la ciudad de Bogot
a son distintos debido a que la presion
atmosferica es de 560 mmHg [5].
As, mediante la medici
on del calor especfico de distintos elementos a bajas temperaturas, se pretende corroborar
que el cambio en el calor especfico - en temperaturas cercanas a 77 grados Kelvin- [6] est
a relacionada con la energa
entregada por el cuerpo al nitr
ogeno lquido - LN2 - para
que este se evapore. De esta manera, conociendo la variaci
on de temperatura del material, que para este caso es la
temperatura del nitr
ogeno menos la temperatura ambiente
- puesto que cada masa estaba en equilibrio termico con el
cuerpo - se puede calcular indirectamente el calor especfico
del material haciendo uso de la siguiente relaci
on:

Figura 3: Montaje del experimento

Tambien se realizo la medicion de una de las muestras

sumergiendola en el N2 a una temperatura de 473K para
analizar la dependencia del calor especfico con las variables
propuestas, estas mediciones fueron registradas con una termocupla en un multmetro y la variacion de la masa en la
balanza.

Propagaci
on de errores

Como herramienta para conocer los errores respectivos

(6) de los datos experimentales se utilizo la siguiente ecuaci
on:
s
mN
L
LmN
L]2 + [
(mN )]2 + [
(T )]2
c = [
Detalles experimentales
M T
M T
M (T )2
(7)
Montaje
Teniendo en cuenta que L es el calor latente o la capacidad
Para la pr
actica se requiri
o un contenedor de poliestireno calorfica de evaporacion, mN La variacion de masa del N2 ,
expandido, muestras de materiales (cobre, aluminio, hierro, M la masa de la muestra y T el cambio de temperatura.
zinc, esta
no y plomo.) un cron
ometro y una balanza.
c=

Lm
M T

Resultados y an
alisis
A continuacion - Figuras (4 a 10) - se presentan los gr
aficos del analisis de la relacion entre la variacion de la masa
en el tiempo de cada una de las muestras.

Figura 2: 6 muestras de materiales posteriores a la experimentaci

on

Al comenzar la pr
actica debe hacerse una medicion de la
masa inicial del nitr
ogeno lquido junto con la muestra del
material sin sumergirla y a partir de ese momento se registra cada 5 segundos la informaci
on de la balanza mientras se
toman datos para la caracterizaci
on del fen
omeno de evaporaci
on del nitr
ogeno lquido en relaci
on a la temperatura del
ambiente, luego de que se tengan los datos que se conside- Figura 4: Grafico que relaciona la variacion de masa M con con el
tiempo.
ren necesarios (sugerencia: 60 s) se sumergen las diferentes
3

Muestra

Plomo
Hierro
Aluminio
Cobre
Esta
no
Zinc

Masa del
objeto
0, 5g
230
65
67
64
63
65

m N2
evaporado
0, 5g
30
28
55
27
20
33

Calor especfico
experimental
(cal/g K)
3, 23 102
1, 08 101
2, 07 101
1, 06 101
3, 84 101
1, 28 101

Calor especfico
consultado
(cal/g K)
3, 05 102
1, 13 101
2, 12 101
9, 30 102
2, 28 101
9, 25 102

Error
porcentual
( %)
5,90
4,42
2,41
13,97
40,62
38,37

Tabla 1: Valores tomados de masa, masa evaporada de nitr

ogeno lquido y calor especfico obtenidos experimentalmente.

En la figura 4 se encuentran los datos de la muestra del

material 1, cobre.
En general el proceso para conocer experimentalmente el
calor especfico fue con ayuda de la ecuaci
on (6) de modo
que conociendo la temperatura final de enfriamiento como
Tf = 104, 7 0, 5K, la temperatura ambiente de los objetos,
Ti = 294, 6 0,5K, medidas con una termocupla, el cambio
de la temperatura de las muestras de material para calcular
el calor especfico de cada objeto es T = 189, 9 1K.
El calor latente de evaporaci
on del nitr
ogeno lquido se
tom
o como L = N2 = 200, 8J/g.
Gracias a el error porcentual de todas las mediciones puede hacerse notable una corroboraci
on de del metodo utilizaFigura 11: Variaci
on de la temperatura para una masa de cobre cado en la mayora de la muestra de los materiales.

lentada a 473K hasta llegar a la temperatura de 104,7K a trav

es del
tiempo. Los valores del principio y final fueron omitidos.

Efecto Leidenfrost
Puede verse que la rata de cambio de la temperatura no
permanece siempre constante al descender hasta los 106,7K,
sino que alrededor de el valor de la temperatura ambiente la
velocidad del enfriamiento se hizo menos pronunciada. Justo
al final del enfriamiento, se observo que el cambio de temperatura fue drastico en el tiempo en que tambien el fluido
de N2 presento un punto de ebullicion fuerte, igual
andose
rapidamente las temperaturas al final.

Un efecto relevante en la investigaci

on es la presencia de
un fen
omeno que se presentaba cuando la muestra terminaba de ceder calor al nitr
ogeno lquido, cuando este y el
objeto alcanzaban la misma temperatura, el nitr
ogeno presentaba una evaporaci
on m
as acelerada. Este efecto se debe
a que el contacto entre la superficie plana de los solidos utilizados, al diferir considerablemente de la temperatura del
nitr
ogeno lquido, no interaccionan directamente con el fluido al ser sumergidos sino que se forma una fina capa de gas
que hace de mediador entre el s
olido y el fluido de N2 [7], lo
cual altera la conductividad del calor de un medio a otro y
la retarda. Este fen
omeno se conoce como efecto Leidenfrost
[8].

Conclusiones

Gracias a esta investigacion logro corroborarse que es

posible conocer el calor especfico de un material a baja
temperatura con la variacion en la masa evaporada de N2
Variaci
on de la temperatura y de la masa en y su relacion con la energa que entrego el material y la
energa que obtuvo el N2 para cambiar de estado. Siendo
el tiempo
as, se confirmo que el calor especfico de estos materiales
Para complementar la investigaci
on decidi
o hacerse una difiere de la prediccion que solo proporciona el dato del cavariaci
on de la temperatura incial de la muestra de material lor especfico de metales a altas temperaturas, viendo que la
1 (cobre) Figura11 y puede verse que al realizar una medi- capacidad calorfica se ve afecta por las bajas temperaturas.
ci
on simultanea de variaci
on de masa del nitr
ogeno evaporado y la temperatura; conectando el material a una termoSe analizo como se produce un efecto termodin
amico de
cupla, se vio que la variaci
on de masa respecto del tiempo variacion en la conduccion del calor de un material s
olido
permaneci
o constante a
un estando el material a una tempe- a un fluido estando a temperaturas que difieren de manera
ratura de 473K, mientras que la velocidad del enfriamiento notable, dando lugar al efecto Leidenfrost, por el cual el
de este si mostraba un ligero cambio detectado de manera solido no transfiere directamente calor al fluido gracias a
cualitativa.
que lo hace por medio de una capa de gas. Se ve que la
4

Figura 5: Variaci
on masa vs tiempo para
LN2 y un s
olido de Plomo

Figura 6: Variaci
on masa vs tiempo para Figura 7: Variaci
on masa vs tiempo para
LN2 y un s
olido de Hierro
LN2 y un s
olido de Aluminio

Figura 8: Variaci
on masa vs tiempo para
LN2 y un s
olido de Cobre

Figura 9: Variaci
on masa vs tiempo para Figura 10: Variaci
on masa vs tiempo para
LN2 y un s
olido de Esta
no
LN2 y un s
olido de Zinc

[5] Jorge A. Chavez, C

alculo del calor latente
del nitr
ogeno lquido en Bogot
a Disponible
en:
http://www.lawebdefisica.com/files/
practicas/termodinamica/calculo_calor_
latente_bogota.pdf

conductividad de calor se acrecenta al inicio, al introducir el

material, al formarse esta capa de gas, y al final del enfriamiento, cuando la capa desaparece y el solido interacciona
directamente con el fluido.
Finalmente se encontr
o que a medida que un objeto que
est
a a alta temperatura cede calor al N2 , la velocidad del
enfriamiento, en el instante final de la igualaci
on de temperaturas, disminuye con el tiempo, de modo que el objeto
se enfria a una rata menor tras pasar por la temperatura
ambiente. Esto se puede explicar debido al cambio en la capacidad calorfica del objeto a medida que se enfra, es decir,
este vara menos su temperatura con el tiempo, viendo que
este no entrega tanto calor, disminuyendo su temperatura,
como al inicio del proceso.

[6] J. Maza, J. Mosqueira, J.A. Veira, Fsica del estado

s
olido, (pg. 75)
[7] G. Guildo Lavalle, P. Carrica, V. Garea, M. Jaime,
A boiling heat transfer paradox, 1991.
[8] J. Romani, P. Quiroga, M. G. Larreguy, M.P. Frigerio, Dos experimentos para estudiar el efecto Leidenfrost, 2002.
[9] Stephen Blundell, Katherine M. Blundell,Concepts
in Thermal Physics, 2010.

Referencias

[10] Lorena Sigauta, Pablo Knoblauchb, Capacidad

calorfica y temperatura de Debye Disponible en:
http://www.fisicarecreativa.com/informes/
infor_especial/debye_lor_2k1.pdf

[1] Gonz
alez Cabrera, Vctor Manuel, Fsica Fundamental , Google Books. (pg. 143)
[2] A. Serway, Jerry S. Faughn, Fsica, (pg. 346)

[11] C.W. Tompson, H.W. White, Latent heat and

low-temperature heat capacity experiment for
the general physics laboratory Disponible en:
https://physlab.lums.edu.pk/images/a/ae/
Thompson_ajp.pdf

[3] A.M. Collieu, D.J. Powney, Propiedades mec

anicas
y termicas de los materiales. (pg. 97)
[4] S. Burbano, E. Burbano, C. Garca, Fsica general,
edici
on 32.(pg. 324)