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Eduardo
Movilidad del
Fe2+
NaOH
(ml)
0
pH
Eh(V)
0.6
0.5
0.8
1
1.5
1.7
1.9
2.1
0.36
6
0.42
3
0.38
0.37
6
0.37
4
0.30
9
0.22
3
0.09
0.03
2
0.00
6
0.00
8
0.01
8
-0.05
0.07
6
0.06
8
-0.02
0.06
5
0.07
3
0.07
4
0.18
7
-0.12
Movilidad del
Fe3+
2.9
3.5
3.7
NaOH
(ml)
0
1.1
4
4.5
4.5
5
1.2
5.1
2.5
1.3
5.5
5.3
1.4
5.3
3.5
1.4
1.5
7
8
5.4
5.3
4.5
1.5
1.6
5.5
5.5
1.6
6.5
1.7
10
11
5.4
5.5
7.5
1.7
8.5
1.8
12
5.7
10
13
5.8
11
2.5
12
14
9.9
13
14
4.5
11
15
10.
8
pH
Eh(V
)
0.69
7
0.68
6
0.68
8
0.68
5
0.68
6
0.67
5
0.67
6
0.67
4
0.66
9
0.66
4
0.65
7
0.64
9
0.63
8
0.60
6
0.58
7
0.53
0.26
Fe3+ :
Eh(V)
Eh(V)
Movilidad del
Cu2+
NaOH
(ml)
0
0.5
1
1.5
2
2.5
3
3.5
4
4.5
5
5.5
6.5
7.5
8.5
9.5
10.5
12
13
14
15
16
17
18
19
pH
Eh(V)
1.8
1.9
2
2.2
2.6
3.1
4
4.3
4.4
4.4
4.3
4.3
4.4
4.5
4.5
4.6
4.6
4.7
4.8
4.9
4.9
5.1
5.3
6.1
11.1
0.491
0.53
0.532
0.529
0.518
0.502
0.476
0.459
0.44
0.43
0.423
0.418
0.411
0.406
0.401
0.39
0.386
0.382
0.377
0.373
0.369
0.364
0.355
0.326
0.161
pH
pH
Eh(V)
Eh(V)
Movilidad del
Al3+
NaOH
(ml)
0
3
3.5
4
4.5
5.5
6.6
7.5
9
11
13
14
15
16
17
pH
Eh(V)
1.8
2.3
3.1
3.4
3.4
3.6
3.7
3.7
4
4.5
9.4
9.8
10.
2
10.
6
11.
6
0.49
0.525
0.501
0.49
0.492
0.482
0.48
0.48
0.473
0.455
0.285
0.261
0.252
0.225
0.175
pH
pH
Eh(V)
Eh(V)
aA+bB cC+dD
Reaccin general:
K=
C .D
a
b
A .B
Ecuacin de Nernst:
Eh=E +
C .D
a
b
A .B
0.059
logK
n
1
H + O2(g )+ 2e
2
H 2 O(l) 2
+
(ac)
E=1.23 Volts
+
H
K=
0.059
Eh=E ++
logK
n
Dnde: PO2 = presin de oxgeno. Si2 H
PO2
= 0,2 atm, puesto que el oxgeno
( . del
]
P0,5 Oaire.
constituye cerca del 20% en volumen
Adems, si pH = -log (H+),
entonces:
0.059
Eh=1.23+
log
+
n
H
0,5
Eh=1,23+0,03 log ( 0,2 ) +0,059 log
2
Eh=1,220,059 pH
Lmite Inferior de Estabilidad del Agua
Los agentes reductores igualmente estn limitados a sustancias que no
pueden reaccionar con el agua, la reaccin en este caso resultara en la
liberacin de hidrgeno. El potencial redox limitante es aquel de la reaccin
del electrodo de hidrgeno:
H +
(ac)+ 2e
H 2(g ) 2
E=0,0 volt
+
H
K=
Para lo cual:
+
H
0.059
Eh=E +
log
n
+
H
0.059
( 2 ]
log P H
n
0.059
Eh=0,0+
log
n
2
Para:
PH =1 atm
2
Eh=0,059 pH
Diagramas Eh pH
Los lmites usuales de Eh y pH que hemos indicado anteriormente se
pueden plotear convenientemente en un grfico con Eh como ordenada y
pH como abscisa.
En la Figura de abajo, se muestra el campo de estabilidad del agua descrito
como rectas de acuerdo a las ecuaciones desarrolladas ms arriba.
En la Figura de abajo, el rea sombreada encierra el rango de mediciones en
muchos tipos de ambientes superficiales y sub-superficiales.
Para mostrar las condiciones bajo las cuales los distintos procesos de
oxidacin reduccin pueden esperarse que ocurran en la naturaleza,
tenemos que plotear en el diagrama sus correspondientes potenciales. De
este modo, los diagramas Eh-pH sirven para mostrar grficamente las
relaciones de estabilidad de los compuestos o minerales, a las condiciones
de 25 C y 1 atm.
3.- Explicar el
proceso
formacin del
del carbn.
origen del
geoqumico de
petrleo, gas y
Petrleo
Son muchas las
la formacin del
admite,
que el petrleo es
fsil, resultado de
de
residuos
sufrido un proceso
principio,
y
siempre
a
reducidas) al final,
a la teora que
gneo e inorgnico
temperaturas.
La tesis biognica tiene muchas justificaciones, entre las que destacan las
siguientes:
TIPO
ORIGEN
CONSTITUYENTES
ORGNICOS
Condiciones
de
generacin de algas
En su mayora sus
componentes
son
marinas, lacustrinos,
incipiente
material
carbonoso
algas
de
exinita
(alguinita) y algunos
amorfos derivados del
material de algas.
II
Descomposicin
y
reduccin de materia
orgnica
en
ambientes
marinos
principalmente.
Descomposicin
y
reduccin de materia
orgnica
en
ambientes
marinos
principalmente.
III
Restos de vegetacin
continental (maderas,
esporas,
hojas,
cutculas,
resinas,
tejido de plantas).
Formado
principalmente
por
Vitrinita,
algunas
Exinitas (no algal) y
amorfos
por
descomposicin
de
sus componentes.
IV
Principalmente
constituidos
por
Inertita
y
algunos
amorfos
en
descomposicin
de
materia vegetal.
GAS NATURAL
Los principales componentes del gas natural son:
entre otras probables causas, puede ser formado por la reaccin de los
hidrocarburos con los sulfatos en los reservorios.
El Origen de los Hidrocarburos (HCs)
Actualmente existen escasas dudas que los hidrocarburos se iniciaron por
una generosa coccin de materia orgnica proveniente de vegetacin
marina o remanente de animales marinos (Hunt, 1863) en un habitat
(georeactor) generado por rocas sedimentarias que contribuyeron a
ocluir, compactar y profundizar la materia orgnica.
Todo el petrleo y la mayora del gas natural (un 80 %) actualmente
encontrados en cuencas sedimentarias se formaron por un proceso de
degradacin trmica o cracking muy posiblemente catalizados por ciertos
minerales arcillosos. Al gas de este origen se lo denomina gas trmico o
termognico.
El 20 % restante del gas natural presente en los reservorios, proviene de
actividad bacteriana en medios inicialmente abundantes en oxgeno y
finalmente anoxicos y se denomina gas biognico.
A diferencia del gas trmico el biognico es un gas seco (virtualmente
metano puro)
Geoqumica de los HCs
La caracterstica ms notable de los compuestos orgnicos presentes en
los hidrocarburos es la alta proporcin de compuestos de bajo peso
molecular (C1 a C4 un 50%) respecto de los compuestos complejos de
alto peso molecular existentes en los organismos vivos.
Si la materia orgnica sedimentaria (MOS) derivada de organismos vivos
es la materia prima bsica de los hidrocarburos, los efectos del material
de origen diferente (aguas, rocas)
como tambin los del ambiente de
dispersin
y deposicin
(oxidacin, evaporacin, cizallamiento)
contribuyen sustancialmente a los cambios qumicos acontecidos luego
del enterramiento.
El desarrollo de la cromatografa gaseosa (GC) en los 50 permiti que
muchos componentes de petrleo y gas y de bitumen extrado de rocas
fueran separados e identificados. La GC permiti, con su contribucin,
fundamentar la contradiccin acerca de la teora de la acumulacin
directa de los HCs en los reservorios actuales.
Los hidrocarburos componen solo menos de 0.3 mg/lt. de los organismos
vivos. Esto sugiere que los hidrocarburos no provienen de la
Catagenesis
Metanogenesis
Diagnesis
Es la etapa ms superficial, se pierde oxgeno ocluido como cido
Profundidad
Poblacin bacteriana
Anaerbica
0-3 mt.
66-68mt.
(An) Aerbica
(Ae) 1.160.000
2.300
Ae/An
64:1
2
:
Catagnesis
Sucede entre 50 y 120C, el kergeno pierde hidrogeno como HCs
livianos, se forman HCs lquidos algunos de los cuales craquean
(descomponen trmicamente) a gaseosos (gas hmedo o gas saturado
con HCs livianos (C5-C10)).
Metagnesis
Sucede a ms de 120C y en ella se forman los HC gaseosos (gas seco).
fraccin hidrocarburo del GN. En rocas antiguas que han estado sujetas a
muy altas presiones y temperaturas el metano es excluyente. Aunque la
fuente casi obvia del metano puede resultar ser la reduccin
microbiolgica de las MOS y quizs del CO 2, tal reduccin esta limitada
por la profundidad debido a la formacin de productos metablicos txicos
sin posibilidades de escape y por la disminucin del hbitat poral
(georeactor) para los procesos. Recordemos por ejemplo que ciertas
fermentaciones como la de la cebada se detienen por adicin de CO 2 al
sistema (intoxicacin fermentativa).
Los grupos aminocidos son los bloques constituivos de las protenas,
constituyentes esenciales de todos los organismos. Se degradan muy
lentamente aunque en millones de aos lo hacen extensivamente. Su alta
concentracin en la MOS los convierte en fuente de C 1-C5 y N2.
La fotosntesis de la clorofila produce alcoholes (metanol, etanol) como
fuente potencial de hidrocarburos. Sin embargo la decarboxilacion de los
cidos carboxlicos (grasos) como mecanismo final [la destruccin de los
esteres (reaccin cido-alcohol) es una de las etapas intermedias] ha sido
el mecanismo favorito de discusin sobre la gnesis del GN. Se trata de la
conversin de los grupos carboxilatos (sales sodidas y calcicas de los
cidos) a hidrocarburos gaseosos segn la reaccin:
O
R
C
OH
cido carboxilico
CH3 +CO2
alcano
R = Grupo alquilo
Luego, el cido actico produce metano, el propionico etano y as
sucesivamente. El primer cido (C1) es el formico que solo produce CO2:
H
O = C - OH
CO2 +H2O.