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TERMODINMICA BSICA
Estado
Considere un sistema que no experimente cambios, en estas
circunstancias se pueden medir o calcular todas las propiedades del
sistema lo cual da un conjunto de propiedades.
En un estado especfico todas las propiedades de un sistema tienen un
valor fijo, si cambia alguna propiedad el estado cambia a uno diferente.
P
Solido
Lquido
m=1 kg
T1=20C
V1=1,5 m3
Gas
T
m=1 kg
T2=20C
V2=2 m3
TERMODINMICA BSICA
Estado de equilibrio
En un estado de equilibrio no hay potenciales desbalanceados (o
fuerzas impulsoras) dentro del sistema y este no experimenta cambios
cuando es aislado de sus alrededores.
Tipos de Equilibrio
Existen muchos tipos de equilibrio y un sistema no esta en equilibrio
termodinmico a menos que se satisfagan todas las condiciones de
todos los tipos de equilibrio.
Equilibrio trmico (T constante)
T1
T1=T2==Ti
T2
Equilibrio mecnico (P constante)
P1
P2
P1=P2==Ti
TERMODINMICA BSICA
Equilibrio de fases
Si en un sistema hay dos fases o mas, cuando la masa que se transfiere
de una fase alfa a una fase beta es la misma que retorna a alfa
proveniente de la fase beta.
T=Ctte
P=Ctte
Equilibrio Qumico
TERMODINMICA BSICA
Postulado de Estado
El estado de un sistema compresible simple se especifica por completo
mediante dos variables intensivas independientes.
Sistema compresible simple
Cuando carece de efectos elctricos, magnticos, gravitacionales de
movimiento y de tensin superficial.
Propiedad A
Procesos y ciclos
Estado 2
Estado 1
Trayectoria
del
proceso
Propiedad B
TERMODINMICA BSICA
Procesos y ciclos
Cualquier cambio de un estado de equilibrio a otro experimentado por
un sistema es un proceso y la serie de datos por los que pasa durante
este proceso se llama trayectoria del proceso
Cuando un proceso se desarrolla de tal manera que todo el tiempo del
sistema permanece infinitamente cerca de un estado de equilibrio
estamos en un proceso de cuasiequilibrio o cuasiestatico.
Compresin Rpida
No Cuasiequilibrio
Compresin lenta
Cuasiequilibrio
TERMODINMICA BSICA
Diagrama de proceso
Los diagramas emplean propiedades termodinmicas en forma de
coordenadas, se emplean variables como T, P, V o v (volumen
especfico)
Presin (P)
Estado 2
Trayectoria
del
proceso
Estado 1
Volumen especfico (v)
TERMODINMICA BSICA
Procesos
Isotrmicos (T Ctte.)
Isobricos (P Ctte.)
Isocricos o Isomtricos (Volumen especfico constante)
Ciclo
Cuando su estado inicial y final coinciden en un proceso
Proceso de flujo estacionario o uniforme
Estacionario, cuando no hay cambios con el tiempo y su contrario en no
estacionario o transitorio.
Uniforme, ningn cambio en una ubicacin especfica
Proceso durante el cual un fluido fluye de forma estacionaria por un
volumen de control
Las propiedades pueden cambiar de un punto a otro en un volumen de
control, pero en un punto fijo permanecen sin cambio durante todo el
proceso
W
Q
n2
n1
T, P
ni
= + +
[J, BTU, Lbf*ft]
Comnmente en los sistemas los cambios de energa cintica o
potencial son despreciables respecto a los cambios de energa cintica,
por lo que expresamos que para un proceso cerrado quedara:
V2
+
= +
2
=
V2
+
+
2
2
= 2 1
V2
+
+
2
V2
+
+
2
=+
Sistema Abierto
= Reversible
< Irreversible
() ()
Q (-)
W (-)
(nW)rev = Pd(nV)
(nQ)rev = Td(nS)
Variables Dependiente
1ra Relacin
Fundamental
Debido a que esta compuesta por funciones de estado esta puede ser
definida a procesos reversibles e irreversibles pero de masa constante y
de fase homognea.
Las variables V y S son las que definen de forma mas sencilla a U por lo
que se denominan grupo fundamental, S y V son dos variables
independientes.
Se refiere como relacin fundamental, ya que si esta esta definida,
pueden establecerse todas las dems.
, 0 Criterio de equilibrio
Transformaciones de Legendr
Tomemos como referencia la 1ra Relacin Fundamental
=
Ahora derivemos H
= +
= + +
Entalpa (H)
Transformaciones de Legendre
De la 1ra Relacin Fundamental
= +
= +
2da Relacin
Fundamental
=
=
Energa Libre
de Helmontz (A)
G = +
Energa Libre
de Gibbs (G)
Relaciones fundamentales
Ahora aplicando la transformacin de Legendre podemos determinar las
dems ecuaciones fundamentales.
Primera relacin fundamental
dU = TdS PdV
dH = TdS +VdP
, 0 Criterio de equilibrio
Criterio de equilibrio , 0
dA = -SdT - PdV
dG = -SdT + VdP
, 0 Criterio de equilibrio
, 0 Criterio de equilibrio
Relaciones de Maxwell
Estas relaciones se obtienen aplicando el teorema de exactitud.
Donde:
Donde:
Ejemplo:
= +
= ; = ; =
= ; =
Relaciones de Maxwell
=
=
Capacidades calorficas:
Ahora intercambiamos
= + +
= +
= +
Donde:
Entalpa
Entropa
Energa libre de Gibbs
Energa libre de Helmontz
S(T,P)
S(T,V)
U(T,V)
G(T,V)
Aplicaciones matemticas
Reciprocidad:
Relacin cclica:
1
=
= 1
= 1
Derivando
Combinando
=
Gas ideal
= 0
Coeficientes
Coeficientes de dilatacin isobrica ()
Es una medida de la expansin volumtrica a presin constante
1
=
Particularizacin de funciones
Coeficiente de dilatacin por Van Der Waals
=
2
Necesitamos:
1
=
= 1
Particularizacin de funciones
Despejando
Sustituyendo:
3 ( )2
1
=
= ()2 + 3
3 ( )2