UNIVERSIDADE FEDERAL DE PERNAMBUCO

CENTRO DE CINCIAS EXATAS E DA NATUREZA

DEPARTAMENTO DE QUMICA FUNDAMENTAL

Qumica Inorgnica
Experimental

Prof. Severino Alves Jr

2004.2

Qualquer cincia tem os seus aspectos empricos. Todo cientista precisa obter
nmeros que concordem com as observaes. natural, portanto que a educao de um
aluno inclua alguns trabalhos experimentais. Na Qumica a realizao de experincias
fundamental: nenhum qumico pode considerar-se adequadamente treinado sem ter
dedicado muitas horas ao trabalho de laboratrio.
1. Segurana
Em um laboratrio de Qumica todo o cuidado pouco na preveno de acidentes.
Adotaremos por isso algumas normas gerais, que devero ser rigorosamente observadas,
no s para evitar ocorrncias infelizes, mas tambm para que o trabalho transcorra de
forma segura e organizada. Os seguintes itens devem ser rigorosamente observados:
A. Considere qualquer substncia corrosiva e perigosa, merecendo portanto manipulao
cuidadosa e evitando-se contato com o corpo. Se sua pele ou olhos forem atingidos lave
com gua abundante e avise ao instrutor. Nunca prove nenhuma substncia, nem aspire
nenhum vapor diretamente.
B. O uso da bata aconselhvel, j que seu corpo e roupas ficam mais protegidos.
C. Qualquer substncia derramada deve ser imediatamente enxugada. Os cidos devem
ser neutralizados com bicarbonato de sdio, enquanto que bases com cido actico
diludo.
D. Qualquer vidro quebrado deve ser imediatamente recolhido e colocado em local
adequado indicado pelo instrutor ou tcnico do laboratrio.
E. Na pia s devem ser desprezadas substncias solveis e inofensivas. Mesmo assim
devem ser lavados abundantemente com gua. Substncias insolveis ou perigosas devem
ser colocadas em recipientes apropriados indicados pelo instrutor.
F. No se deve comer, fumar ou beber no laboratrio.

G. Para manuseio de substncias volteis, use sempre a capela.

H. Comunique qualquer ocorrncia ao instrutor.
2. Limpeza
O aluno s dever se ausentar do laboratrio aps o professor ter se certificado de
que a sua bancada esteja em ordem, inclusive reas comuns como balana, capela, etc. Se
necessrio reserve 15 minutos finais para este fim.
3. Estrutura do curso
A carga horria semanal do curso de 04 horas, estando a disciplina baseada em
atividades essencialmente prticas e dividida em trs mdulos:

Numa primeira etapa, todas as prticas devero ser desenvolvidas pelos alunos
alternadamente. Os relatrios devero ser entregues na aula seguinte prtica e
devem estar escritos na forma de artigos. A primeira nota do curso ser a mdia
das notas dos relatrios e cadernos de laboratrio;

Aps a concluso das prticas obrigatrias cada aluno, individualmente, dever

escolher uma prtica extra dentre as relacionadas na tabela seguinte, pesquisar seu
procedimento, planejar sua execuo e desenvolv-la. A segunda nota do curso
ser uma mdia do desempenho do aluno e do relatrio apresentado;

A ltima nota do curso consiste em um seminrio a ser preparado e apresentado

pelos alunos, sobre a prtica extra desenvolvida pelos mesmos. Estes seminrios,
com durao mxima de 20 minutos, sero apresentados dentro da estrutura de um
mini-work shop.

Vale a pena ressaltar que a avaliao levar em conta os seguintes pontos:

a. Caderno de laboratrio
Como seria de se esperar, todas as observaes realizadas em um laboratrio
devem ser feitas de modo organizado e controlado. Alm de se fazer medidas e

observaes, necessrio que as mesmas sejam anotadas de modo claro, completo e no

instante que acontecem. Desse modo, seus resultados estaro disponveis no futuro e o
tempo passado no laboratrio ser aproveitado ao mximo.
Voc deve adquirir um caderno, que dever ser trazido em todas as aulas prticas.
Nele devero constar suas observaes, valores medidos, pesos de amostras, etc.
Inclua todos os dados observados e essenciais, tendo em mente que qualquer
pessoa seja capaz de repetir o procedimento. Procure manter seu caderno sempre
atualizado e organizado. A avaliao do mesmo ser feita sem prvio aviso e baseada na
riqueza de detalhes que voc inclui no mesmo.
b. Relatrios
O desenvolvimento correto da prtica, a preciso dos dados empricos e o domnio
terico do assunto relacionado com a prtica so alguns fatores essenciais para um bom
desenvolvimento das disciplinas experimentais. No entanto necessrio apresent-los em
forma de texto organizado e lgico. Esse o papel do relatrio. Aps realizada cada
prtica voc ter que prepar-lo, em letra legvel ou digitado, e entreg-lo ao instrutor na
aula seguinte. O relatrio deve ser escrito na forma de um artigo cientfico.
As sees devem ser construdas de modo que exista uma seqncia lgica
unindo-as. No existe uma lgica padro, voc deve criar sua prpria lgica para cada
relatrio, no fugindo no entanto do modelo proposto.
Critrios para aprovao
A aprovao na disciplina Qumica Geral Experimental I baseia-se nos seguintes
aspectos:
1. Nota final:
Acima de 7,0 - aprovao por mdia
Maior que 5,0 e menor que 7,0 - aprovao
Abaixo de 5,0 - reprovao
2. Faltas - Alunos com nmero de faltas superior a 2 sero reprovados por falta.

1a. Parte

Nesta primeira parte, todas as prticas devero ser desenvolvidas pelos alunos,
alternadamente. Os relatrios devero ser entregues na aula seguinte prtica e devem
estar escritos na forma de artigos. A primeira nota do curso ser a mdia das notas dos
relatrios e cadernos de laboratrio.

UNIVERSIDADE FEDERAL DE PERNAMBUCO

CENTRO DE CINCIAS EXATAS E DA NATUREZA
DEPARTAMENTO DE QUMICA FUNDAMENTAL
QUMICA INORGNICA EXPERIMENTAL
EXPERINCIA 01: TRANSFORMAES QUMICAS DO COBRE
Tempo Previsto: 4h
I-INTRODUO:
O cobre foi um dos primeiros metais a ser isolado. Por volta de 3500 a.C., era
obtido no oriente mdio atravs da reduo dos seus minrios pelo carvo e por volta do
ano 3000 a.C., as vantagens de se adicionar estanho ao cobre para produzir o bronze,
muito mais duro, j eram conhecidas na ndia, Mesopotmia e Grcia. Desde a idade do
Bronze, como conhecido este perodo, o cobre tem sido um dos metais mais
importantes tecnologicamente[1].
O cobre um metal avermelhado, dctil, malevel, e pode ser facilmente
trabalhado sob diferentes formas. o melhor condutor eltrico dentre os metais
abundantes e tambm um bom condutor de calor. Em atmosferas secas, temperatura
ambiente, o cobre resistente a corroso, porm na presena de umidade, um filme verde
de carbonato bsico recobre o metal. O cobre metlico dissolve em cidos oxidantes, tais
como o HNO3, mas resistente a cidos redutores, tais como o HCl diludo, o que est de
acordo com suas posies na srie eletroqumica.

Cu 2 2e Cu E 0 0,34V

O principal estado de oxidao do cobre em soluo aquosa o 2+ e diversos

compostos contendo o metal nesse estado de oxidao so facilmente sintetizados.
Nesse experimento o cobre metlico ser transformado, atravs de uma seqncia
de reaes, em diversos dos seus compostos no estado de oxidao 2+ e, ao final do
experimento, cobre metlico ser recuperado. Uma das leis mais antigas da qumica, a lei

da conservao das massas, propostas no Sculo XVIII por Antoine Lavoisier, ser,
portanto verificada.
II-OBJETIVO:
1. Preparar uma srie de compostos de cobre;
2. Estudar clculos estequiomtricos e rendimentos de reaes;
3. Verificar a Lei da Conservao das massas.
III-PARTE EXPERIMENTAL
Material Necessrio:
-1 Erlenmeyer de 250mL;
-1 Bquer de: 400mL
- Palha de Ao
-1 Vidro de Relgio;
-1 Basto de Vidro;
-1 Proveta de 50mL;
- Papel Tornasol para Medir pH;
- Trip e Tela de Amianto;
- Funil de Vidro;
- Suporte para Funil;
- Suporte Universal;
- Papel de Filtro e Pina;
- Fio de Cobre;
- lcool Etlico Comercial;
- HNO3 conc.;
- Solues Aquosas e NaOH 8mol.L-1;
- H2SO4 6Mol. L-1 e HCl 6Mol. L-1;
- Zinco em p;
- Na2CO3 comercial e Acetona comercial.

Procedimento 2,3:
Parte A: FAA EM DUPLICATA
Limpe placas de cobre com palha de ao e, em seguida, com etanol comercial.
No toque as placas com as mos depois da limpeza (use um pedao de papel). Pese
aproximadamente 0,50 0,05g das placas de cobre e coloque-as em um erlenmeyer. Em
seguida, adicione 5mL de HNO3 conc. e agite suavemente at completa dissoluo do
metal. Ateno: Utilize a capela para adicionar o cido, pois ocorre formao degs
txico.
Dilua a soluo com 50mL de gua destilada e adicione,gota agota e sob agitao
contnua, NaOH 8 mol.L-1 at que o meio esteja bsico. Verifique com papel de
tornassol. Neste estgio ocorrer a formao de um precipitado azul.
Aquea lentamente a mistura, colocando pedras de ebulio. Um precipitado preto
ser formado. Deixe o slido decantar e verifique se o sobrenadante est incolor. Caso
no esteja, aquea por mais alguns minutos. Filtre a mistura, lavando o slido com 20mL
de gua destilada. Retire as pedras de ebulio com auxlio de uma pina. Retire
cuidadosamente o slido preto do papel e coloque-o em um bquer contendo 50mL de
gua destilada.
Parte B: RECUPERAO DO COBRE METLICO
Utilize umas das amostras preparada na parte A
Coloque tambm o papel de filtro dentro do bquer. Adicione lentamente (gota
agota) H2SO4 6mol. L-1 at que o precipitado preto se dissolva completamente e a soluo
tenha sua colorao alterada para azul claro. Se necessrio, agite a mistura com um
basto de vidro. Certifique-se que no existe precipitado preto aderindo ao papel de filtro
e retire-o da soluo com o auxlio de uma pina. No coloque sua mo no papel de
filtro.
Separadamente, pese 1g de zinco em p e adicione a soluo. Agite
freqentemente com basto de vidro para quebrar os aglomerados de zinco. Aps trinta
minutos a soluo dever fica incolor e um precipitado avermelhado deve se formar. Se a
soluo ainda estiver azul, adicione mais zinco; se ainda for observado resduo de zinco,

adicione algumasgotas de HCl 6mol. L-1. Filtre a soluo em um funil de vidro com papel
de filtro. Ateno: pese o papel de filtro antes de realizar a filtrao. Lave o produto
slido com gua destilada e, em seguida, com acetona. Coloque o papel de filtro com o
produto em um vidro de relgio e leve estufa por 40 minutos a 150C. Aps retirar da
estufa, deixe esfriar e pese.
O sobrenadante deve ser tratado antes do descarte. Como isso pode ser feito?
Parte C: PREPARAO DO ACETIL-SALICILATO DE COBRE (II)
Utilize a outra amostra preparada na parte A.
Aquea 20mL de cido actico 6M at a fervura e transfira-o (a quente) para o
recipiente que contm o slido preto, dissolvendo-o. Aps a dissoluo, diluir com 50mL
de gua.
Prepare uma soluo de aspirina dissolvendo 240mg em 20mL de etanol 95%.
Adicione a soluo de aspirina soluo de cobre (II). Aquea a mistura at
aproximadamente 70C, deixando o etanol evaporar.
Remova o aquecimento e deixe em repouso por 1 noite. Dever ocorrer a
formao de um slido azul-esverdeado. Os cristais devero ser filtrados a vcuo e
lavados 3 vezes com pequenas pores de etanol 95%, para remover a aspirina que no
tenha sido consumida. Secar o material.
Guarde o produto em um frasco, rotule e coloque em dessecador.
IV-RELATRIO:
A discusso desta prtica dever conter informaes detalhadas sobre alguns tens,
como por exemplo:

Descreva seqencialmente as reaes envolvidas, bem como as observaes

experimentais que indicam a ocorrncia destas reaes;

Escreva as semi-reaes e as reaesglobais referentes oxidao (Parte A) e

reduo (Parte B) do cobre. Calcule o potencial padro para essas reaes;

Calcule a porcentagem de cobre metlico recuperado;

Calcule o rendimento da preparao do acetil-salicilato de cobre (II);

Com relao etapa em que foi adicionado o Zn, explique porque este metal
proporciona a formao de cobre metlico. D exemplos de outros metais que
poderiam ter sido utilizados no lugar do Zn, e de metais que no proporcionariam
a formao de cobre metlico.

Discuta as possveis causas de erro em cada etapa, e sugira a etapa que

proporciona a maior perda. Se possvel, discuta mtodos experimentais
alternativos que poderiam ser utilizados para minimizar a perda.

V-BIBLIOGRAFIA:
1. M. M. Singh, R. M. Pike, Z. Szafran, Microescale & Selected Macroscale
Experiments forgeneral & Advancedgeneral Chemistry: An Innovation;
John Wiley & Sons: New York, (1993); p. 413.
2. Z. Szafran, R. M. Pike, M. M. Singh, Microescale Inorganic Chemistry: A
Compreenhensive Approach, John Wiley & Song: New York, (1991);
p.234.

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CENTRO DE CINCIAS EXATAS E DA NATUREZA
DEPARTAMENTO DE QUMICA FUNDAMENTAL
QUMICA INORGNICA EXPERIMENTAL
EXPERINCIA 02: SNTESE DO NITRATO DE
TETRAAMINCARBONATOCOBALTO (III)
Tempo Previsto: 4h
I-INTRODUO:
Os compostos de cobalto tm uma forte tendncia formar complexos
comgeometria octadrica e foram particularmente importantes no desenvolvimento da
qumica de coordenao. Complexos de cobalto e crmio so particularmente
interessantes, pois seus complexos sofrem troca de ligantes a velocidades muito menores
que outros metais de transio, como nquel, por exemplo. Esta diferena de
comportamento pode ser explicada com base na teoria do campo ligante e na teoria de
orbitais moleculares.
II-OBJETIVO:
Ilustrar a preparao de um composto de coordenao a partir de seus
constituintes e verificar experimentalmente algumas de suas propriedades.
III-PARTE EXPERIMENTAL
Material Necessrio:
- bquer de: 100 e 150mL

- funil de placa de vidro sinterizado

- pipetagraduada de 5mL

- kitassato

- proveta de 50mL

- banho-maria

- cpsula de porcelana

- tubo de ensaio (05)

- papel indicador universal

- Na2CO3 PA

- (NH4)2CO3 PA

- soluo de BaCl2

- NH4OH PA

- soluo de NaOH

- Co(NO3)2.6H2O PA

- etanol PA

- H2O2 a 30% PA

- ter etlico PA

- H2SO4 diludo
Procedimento:
SNTESE DO NITRATO DE TETRAAMINCARBONATOCOBALTO (III)
Em um bquer de 150mL, dissolva 10,0g de (NH4)2CO3 em 30mL de gua
destilada e junte 30mL de NH4OH concentrado. CUIDADO! (1). Prepare num bquer de
150mL uma soluo contendo 7,5g de Co(NO3)2.6H2O (2) em 15mL de gua destilada. A
essa soluo, adicione sob agitao a soluo de (NH 4)2CO3 e depois, lentamente, 4mL de
H2O2 a 30%. CUIDADO! (3). Transfira a soluo para uma cpsula de porcelana e
evapore em banho-maria. Durante a evaporao adicione em pequenas pores e de
tempos em tempos, cerca de 2,5g de (NH 4)2CO3 slido. Quando o volume da soluo se
reduzir metade, filtre a soluo quente, sob suco, utilizando funil de placa de vidro
sinterizado e depois transfira o filtrado para um bquer de 100mL.
Quando a temperatura da soluo estiver prxima da temperatura ambiente, resfrie
em banho degelo por 1h. Separe, por filtrao sob suco, utilizando funil de placa de
vidro sinterizado, os cristais vermelhos formados. Lave com alguns mililitros de gua
destiladagelada, depois, com cerca de 10mL de etanol e por ltimo, com ter etlico (4).
Mantenha a suco por alguns minutos para completar a secagem do produto e a seguir
pese o composto slido obtido.
PROPRIEDADES DO NITRATO DE TETRAAMINCARBONATOCOBALTO (III)
1) Adicione uma poro do nitrato de tetraamincarbonatocobalto (III) slido em
um tubo de ensaio contendo uma soluo diluda de H2SO4 e observe.
2) Faa a mesma reao substituindo o complexo por Na2CO3 e compare.

3) Verifique o que ocorre quando se aumenta a concentrao do cido, nas reaes

1 e 2.
4) Adicione uma soluo do nitrato de tetraamincarbonatocobalto (III), a uma
soluo de BaCl2 e observe.
5) Repita a reao 4 utilizando Na2CO3, no lugar do complexo.
6) Repita a reao 4 utilizando soluo de NaOH no lugar do BaCl2 e aquea
ligeiramente at observar precipitao. Coloque um papel indicador
umedecido em gua destilada na boca do tubo de ensaio e observe.
OBS.: (1) Esta dissoluo deve ser feita preferencialmente na capela ou em ambiente
ventilado para evitar os efeitos nocivos dos vapores de amnia.
O Co(NO3)2.6H2O deliqescente. Use o sal mantido previamente em

(2)

dessecador.
(3)

Cuidado: o H2O2 extremamente corrosivo.

(4)

Lembre-se que a tcnica recomenda a utilizao de vrias lavagens com

pequenas pores (3 ou 4 so suficientes).

IV-RELATRIO:
Qual o motivo da adio lenta de H2O2?
Qual a estrutura do complexo formado?
A que grupo pontual pertence o on [Co(NH3)4CO3]+?
V-BIBLIOGRAFIA:
1 R. J. Angelici, Synthesis and Technique in Inorganic. Chemistry, University Science
Books, 2nd ed. Mil Valley (1986), p. 13-26.
2-A.g. Sharpe. Inorganic Chemistry; Longman Science & Technical, 3rd ed. (1992), p,
502.
3-J. D. Rodgers 26.(ed.), Inorganic Experiments, VCH, Weinhein (1994), p.26.

4-G. E. Rodgers, Intriduction to Coordiantion, Solid State and Descriptive Inorganic

Chemistry, McGraw hill Int. Ed. (1994).

OBS: NO DESPREZE O COMPLEXO SINTETIZADO,

POIS O MESMO PODER SER UTILIZADO EM UMA
PRTICA POSTERIOR.

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QUMICA INORGNICA EXPERIMENTAL
EXPERINCIA 03: SNTESE DO CLORETO DE
PENTAAMINCLOROCOBALTO (III)
Tempo Previsto: 3h
I-INTRODUO:
Os compostos de cobalto tm uma forte tendncia a formar complexos com
geometria octadrica e foram particularmente importantes no desenvolvimento da
qumica de coordenao. Complexos de Cobalto e Crmio so particularmente
interessantes, pois seus complexos sofrem troca de ligantes a velocidade muito menores
que outros metais de transio, como nquel por exemplo. Esta diferena de
comportamento pode ser explicada com base nas teorias do campo ligante e teoria de
orbitais moleculares.
II-OBJETIVO:
Ilustrar a preparao de complexos atravs de substituies e verificar
experimentalmente algumas de suas propriedades.
III-PARTE EXPERIMENTAL
Material Necessrio:
- bquer de 250mL
- proveta de 50mL
- funil de placa de vidro sinterizado
- kitassato

- papel indicador universal

- complexo da EXP.04 (nitrato de tetraamincarbonatocobalto (III))
- NH4OH PA
- HCl PA
- etanol PA
- ter etlico PA
Procedimentos:
Em um bquer de 250mL, dissolva 2,5g de nitrato de tetraamincarbonatocobalto
(III) em 25mL de gua destilada e adicione 4mL de HCl concentrado, sob agitao (1).
Observe o desprendimento de CO2.
Cessada a efervescncia, neutralize a soluo com NH4OH concentrado (verifique
com papel indicador universal) e adicione 3mL em excesso (2).
Aquea a soluo por 20 min. sem deixar entrar em ebulio (3). Resfrie a soluo
ligeiramente e adicione 40mL de HCl concentrado.
Reaquea a soluo por 20 a 30min e observe a mudana de cor. Resfrie a soluo
a temperatura ambiente. Separe os cristais vermelhos (4) por filtrao sob suco
utilizando funil de placa de vidro sinterizado. Lave primeiro com alguns mililitros de
gua destilada gelada, depois, com cerca de 10mL de etanol e a seguir, com pequenas
pores de ter etlico (5). Complete a secagem sob suco. Pese o composto seco.
OBS.: (1) Cuidado: o HCl voltil e txico; recomenda-se que as operaes sejam feitas
na capela.
(2)

A soluo de NH4OH deve ser preparada e utilizada na capela ou em

ambiente bem

ventilado, para evitar os vapores nocivos de NH3.

(3) Aps esta etapa, tem-se a formao praticamente quantitativa de on
pentaaminaquocobalto (III), que pode ser facilmente isolado mediante a adio de
NaClO4 ou HClO4.
(4) A cor do complexo reflete basicamente a mudana produzida no campo
cristalino pelo ligante utilizado.

IV-RELATRIO:
1) Escreva todas as equaes de reao relacionada com a sntese realizada.
2) Avalie o rendimento do produto obtido.
3) Na referncia 3 h uma outra rota de sntese para este composto. Discuta-a
comparando com a estratgia utilizada neste experimento. Escreva a seqncia de
reao.
V-BIBLIOGRAFIA:
1 - ADAMS,D.M., RAINOR,J.B. Advanced Practical Inorganic Chemistry. J.Wiley,
1965. (Mtodos de preparao)
2 - ANGELICI,R.J. Synthesis and Technique in Inorganic Chemistry, University Science
Books, 2nd ed. Mil Valley (1986), p.13-26.
3 - BASOLO,F., JOHNSON,R.C. Coordination Chemistry. W.A Benjamin, 1964.
(Preparao e reaes de compostos de coordenao)
4 - COTTON,F.A., WILKINSON,G. Advanced Inorganic Chemistry. Interscience, New
York, 1979.
5 - FELICSSIMO,A.M.P. et all. Experincias de Qumica, Tcnicas e Conceitos
Bsicos. PEQ -

Projetos de Ensino de Qumica. Ed. Moderna/Ed. Universidade de

So Paulo, So Paulo, 1979.

NO DESPREZE OS COMPLEXOS DAS EXPERINCIAS 02 E 03, POIS AINDA

SERO FEITAS ANLISES COM OS MESMOS. PORTANTO,gUARDE-OS
COM IDENTIFICAO NO DESSECADOR.

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QUMICA INORGNICA EXPERIMENTAL
EXPERINCIA 04: ISOMERIA DE LIGAO-ESPECTROSCOPIA NO
INFRAVERMELHO
Tempo Previsto: 4h
I-INTRODUO:
Quando juntamos duas quantidades estequiomtricas de dois ou mais compostos
estveis, formam-se compostos de adio, como os seguintes exemplos:

KCl.MgCl2 (carnalita)

K2SO4.Al2(SO4)3.24H2O (almem de potssio)

CuSO4.4NH3.H2O (sulfato de tetramin-cobre II monohidratado)

Fe(CN)2.4KCN (ferrocianeto de potssio)

Os compostos de adio pertencem a dois tipos: aqueles que perdem sua

identidade em soluo (sais duplos) e aqueles que mantm sua identidade

(complexos). Assim, quando se dissolve em gua a carnalita, a soluo mostra as
propriedades dos ons K+, Mg2+ e Cl-. De maneira semelhante, uma soluo de
almen de potssio mostra as propriedades dos ons K +, Al3+ e SO42-. Os dois casos
so exemplos de sais duplos, que s existem sob essa forma no estado cristalino.
Os dois outros exemplos de compostos de adio dados acima, quando dissolvidos
em gua, no formam ons simples, e sim ons complexos, que permanecem intactos em
soluo. Assim, o on [Cu(NH3)4(H2O)2]2+ e o on [Fe(CN)6]4- existem como entidades
distintas tanto no estado slido como em soluo.
Pode-se definir um composto de coordenao ou complexo como sendo um
composto formado por um tomo metlico (na quase totalidade dos casos, um metal de
transio) envolvido por tomos, molculas ougrupo de tomos, em nmero igual ou
superior ao estado de oxidao mais alto do metal (os ligantes so aqueles representados

dentro dos colchetes, junto com o metal). Um complexo pode ser um ction, um nion ou
um composto neutro. Veja alguns exemplos:

[Cu(H2O)2(NH3)4]2+ - O cobre, cujo NOX mais alto +2, tem 6 ligantes

coordenados

[Co(NO2)3(NH3)3] O cobalto, cujo NOX mais alto +3, tem 6 ligantes

coordenados
Para que um ligante possa participar de um complexo fundamental que esse

ligante possua pares eletrnicos disponveis para efetuar ligaes coordenadas. No

exemplo abaixo as molculas de amnia, que possuem um par de eltrons no-ligantes
capazes de formar uma ligao coordenada, esto ligadas ao tomo do metal:
3+
NH3
NH3

NH3

3 Cl

Co
NH3

NH3
NH3

[Co(NH3)6]Cl3

Um conceito importante o de nmero de coordenao o nmero de ligantes

que envolvem o tomo do metal. No caso do exemplo acima, o nmero de coordenao
6, pois existem 6 molculas de amnia ligadas ao Cobalto. Os ligantes representados fora
dos colchetes no fazem parte do nmero de coordenao.
Os ligantes podem apresentar mais de um tomo com disponibilidade eletrnica
para efetuar ligaes coordenadas. Assim, eles so classificados em:

Monodentado Possui apenas um tomo capaz de efetuar ligao coordenada;

Bidentado Possui dois tomos capazes de efetuar ligao coordenada;

Tridentado - Possui trs tomos capazes de efetuar ligao coordenada;

Polidentado - Possui mais de trs tomos capazes de efetuar ligao

coordenada.

Como exemplo de ligante bidentado, podemos citar o etilenodiamina (veja

abaixo). Perceba que a molcula pode fazer duas ligaes coordenadas, atravs de seus
dois tomos de Nitrognio. No entanto, esse ligante s ser dito bidentado, se os dois
tomos de Nitrognio forem utilizados em ligaes coordenadas. Se apenas um deles for
utilizado, ser dito monodentado.
Quando os dois Nitrognios efetuam ligao coordenada para um mesmo tomo
metlico, o ligante dito quelante e o complexo pode ser chamado de quelato. Quando
cada um dos Nitrognios efetua uma ligao coordenada para um tomo metlico distinto
(este metais podem ser iguais ou diferentes), a ligao dita em ponte.
..

H2N

..

NH2

Ligante bidentado (etilenodiamina)

M
NH2

H2N

quelato

H2N

NH2

em ponte

II-OBJETIVO:
Sntese dos ismeros de ligao do [Co(NH3)5NO2]Cl2
Estudo dos espectros de cobalto por espectroscopia de infravermelho
III-PARTE EXPERIMENTAL:
Procedimento:
Parte A:
Sntese do ismero I [Co(NH3)5ONO]Cl2: Dissolva 1,0g do [Co(NH3)5Cl]Cl2 em
uma soluo contendo 1,5mL de NH4OH concentrado e 16mL de gua em banho-maria,
agitando a soluo, at que ocorra a completa dissoluo do sal (pode ser necessrio

ferver). Filtre, resfrie at 10oC e neutralize com HCl 2M. (a soluo no deve estar
alcalina).
Aps a soluo ter sido resfriada, adicione 1,0g de NaNO 2 e 1,0mL de HCl 6,0
mol/L e deixe o sistema em banho degelo por aproximadamente uma hora.
Filtre os cristais (rosa/salmo) rapidamente, lave com pequenas pores de
guagelada (~5mL), etanol (~5mL) e ter . Coloque em um dessecador contendo
slicagel.
Parte B:
Sntese do ismero II [Co(NH3)5NO2]Cl2]:
Mtodo I:
Dissolva 0,4g do ismero I em 4mL de gua quente e adicione 10gotas de soluo
NH4OH 2M.
Enquanto o sistema resfriado, adicione 4mL de HCl concentrado, lentamente.
Resfrie a soluo e filtre os cristais formados. Lave o slido com ~5mL de etanol.
Mtodo II:
Dissolva 1,5g de [Co(NH3)5Cl]Cl2] em uma soluo contendo 5mL de NH4OH
6mol/L e 15mL de gua destilada. Aquecer em banho-maria ate que ocorra a completa
dissoluo do sal (pode ser necessrio ferver). Filtre, resfrie e acidifique com HCl
diludo.
Adicione 2g de NaNO3 e aquea lentamente at que todo o precipitado vermelho
formado inicialmente se dissolva.
Deixe o sistema resfriar e adicione cuidadosamente 20mL de HCl concentrado.
CUIDADO, haver efervescncia.
Resfrie em banho degelo e filtre os cristais alaranjados, lavando-os com pequenas
pores de etanol e ter. Deixe secar em dessecador contendo slicagel.
Obter os espectros de IV dos dois ismeros e do precursor em pastilhas de KBr
imediatamente aps a obteno dos mesmos.
Deixe uma alquota de cada ismero exporta a luz do dia e outraguardada ao
abrigo da luz.

IV-RELATRIO:
1) Calcule os rendimentos para cada processo.
2) Discuta as reaes envolvidas.
3) Discuta comparativamente os mtodos A e B.
4) Analise os espectros obtidos. Como identificar a obteno dos dois ismeros a
partir do composto de partida? Como diferenciar um do outro?
5) Explique o comportamento dos produtos que foram expostos luz.
6) Compare o ocorreu com produtos aps uma semana.
V-BIBLIOGRAFIA:
1) W. H. Hohman, J. Chem. Ed. (1974) 553.
2) J. D. (Ed) Inorg. Experimental, VCH, (1994), p. 26.

UNIVERSIDADE FEDERAL DE PERNAMBUCO

CENTRO DE CINCIAS EXATAS E DA NATUREZA
DEPARTAMENTO DE QUMICA FUNDAMENTAL
QUMICA INORGNICA EXPERIMENTAL
EXPERINCIA 05: SNTESE E CARACTERIZAO DO
[NI(NH3)6]CL2
Tempo previsto: 4h

I-INTRODUO:
O metal Nquel dctil e resistente a corroso. Ocorre na natureza em
combinao com Arsnio, Antimnio e Enxofre. Apresenta condutividades eltrica e
trmica elevadas. Em soluo aquosa o estado de oxidao 2+ o mais importante, sendo
pouco comuns as reaes de oxidao de 2+ para 3+.
O on Ni(II) em soluo aquosa acha-se coordenado a molculas de gua em uma
geometria octadrica, formando o on complexo [Ni(H2O)6] 2+, de cor verde. Em muitos
casos, a formao de outros complexos ocorre atravs de reaes de substituio das
molculas de gua por outros ligantes (molculas neutras: NH3, etilenodiamina, etc., ou
nions: Cl-, OH-, etc.).
A reao de formao do complexo cloreto de hexaaminonquel (II), por exemplo,
resulta da troca de molculas de gua por molculas de amnia, no complexo octadrico
[Ni(H2O)6] 2+.

[Ni(H2O)6]2+(aq) + 6NH3(aq)

[Ni(NH ) ]
3 6

2+

(aq)

+ 6H2O

O cloreto de hexaaminonquel (II), [Ni(NH3)6]Cl2, um slido (cristais de cor

azul/violeta) com estrutura cristalina cbica, solvel em gua e em soluo aquosa de
amnia, mas insolvel em amnia concentrada, lcool etlico e ter. Este complexo
decompe-se pelo aquecimento liberando NH3(g), transformando-se em um slido de cor
verde. O mesmo acontece com sua soluo aquosa, que muda de azul-violeta para verde
com o aquecimento.

A obteno de [Ni(NH3)6]Cl2 pode ser feita pela reao entre a amnia

concentrada e soluo de cloreto de nquel(II). A equao da reao de obteno pode ser
escrita como:

NiCl2.6H2O(s) + 6NH3(aq)

[Ni(NH ) ]Cl
3 6

2(s)

+ 6H2O(l)

II-PARTE EXPERIMENTAL:
Material necessrio:
Bquer de 50 e de 100mL; proveta de 10, de 50 e de 100mL; basto de vidro;
tubos de ensaio (6) e suporte; conta-gotas; conjunto para filtrao vcuo (funil de
Bchner; kitassato; papel de filtro; trompa d'gua); cpsula de porcelana grande (para
banho degelo); balana; esptula; vidro de relgio;garrafa lavadeira (3); centrfuga;gelo;
frascos para guardar o produto obtido.
Reagentes e indicadores:
NiCl2.6H2O p.a.; NH3 conc. (d=0,91g/mL; 25-28 % em massa ou 15 mol/L);
NH4Cl p.a.; lcool etlico; ter etlico; soluo alcolica de dimetilglioxima 1 % m/v;
soluo 0,10 mol/L de AgNO3 ; soluo 3 mol/L de HNO3 ; soluo 1,0 mol/L de NaOH;
papel tornassol vermelho e azul.
Procedimento:
Obteno
1. Preparar a soluo amoniacal de NH4Cl da seguinte forma:
medir 2,5mL de NH4OH conc. e colocar em um bquer;
dissolver NH4Cl pouco a pouco at saturar a soluo;
transferir para uma proveta e completar o volume para 5mL com
NH4OHconc.
deixar esta soluo em repouso at o momento do uso, tampada com um
vidro de relgio.

2. Pesar 2,5g de NiCl2.6H2O, colocar em um bquer pequeno e adicionar gua

destilada gota-a-gota com agitao, em quantidade mnima, at dissolver todo o
sal.
3. Adicionar gradualmente 12,5mL de soluo concentrada de amnia. Neste
ponto, a cor da soluo deve mudar para azul.
4. Esfriar a soluo em gua corrente e adicionar 5mL de soluo amoniacal de
NH4Cl preparada no incio da aula. Deixar em repouso por 15 minutos em banho
degelo.
5. Filtrar os cristais obtidos utilizando filtrao vcuo e lav-los usando uma
poro de 5mL de NH4OH conc., seguida de pequenas pores de lcool
e finalmente de ter, usando as garrafas lavadeiras nesta operao.
Explicar porque se pode lavar com estes solventes e porque os solventes devem
ser usados nesta ordem.
Secar os cristais o mximo possvel no prprio funil, deixando o
sistema de vcuo funcionando.
Depois de secos, pesar os cristais obtidos. Anotar o resultado.
Calcular o rendimento prtico da obteno.

Caracterizao do [Ni(NH3)6]Cl2
Preparar uma soluo (ou suspenso) aquosa do complexo para caracterizar os
componentes do produto obtido e fazer, em tubos de ensaio, as reaes indicadas a seguir.
Caracterizao do Ni2+(aq)
Aquecer cuidadosamente 10 gotas da soluo estoque do composto, esfriar e
verificar se o meio est bsico, com papel tornassol vermelho. Adicionar 3 gotas de
soluo alcolica de dimetilglioxima. Observar e anotar o resultado.
Adicionar gotas de soluo 3 mol/L de HNO 3 soluo anterior at observar o
desaparecimento do precipitado rosa. Adicionar soluo de NH4OH conc. e observar.

Caracterizao do Cl-(aq)
Colocar 5 gotas da soluo estoque do composto em um tubo de ensaio e
adicionar 3 gotas de soluo de AgNO 3 0,10 mol/L. Observar e anotar o resultado.
Centrifugar, desprezar o sobrenadante e adicionar ao resduo 10 gotas de NH 3 conc.
Observar e anotar o resultado.
Acidular a soluo do item anterior com HNO 3 3 mol/L, verificando a acidez
com papel tornassol azul. Observar e anotar o resultado.
Caracterizao de NH3
Pode ser feita pelos seguintes processos:
Colocar 5 gotas da soluo estoque do composto em um tubo de ensaio e
aquecer cuidadosamente em banho-maria. Aproximar boca do tubo de ensaio uma tira
de papel tornassol vermelho umedecida com gua destilada. Observar e anotar o
resultado.
Colocar um pouco do slido em um tubo de ensaio e aquecer diretamente na
chama do bico de gs. Aproximar boca do tubo de ensaio uma tira de papel tornassol
vermelho umedecida com gua destilada. Observar e anotar o resultado.
Observao:guardar o composto obtido em frascos preparados especialmente para isto.

III-QUESTIONRIO:
Obteno e Caracterizao do [Ni(NH3)6]Cl2
1. Escrever todas as equaes das reaes que se passam na prtica:
obteno do [Ni(NH3)6]Cl2;
decomposio do [Ni(NH3)6]Cl2 pelo aquecimento;
caracterizao do Ni 2+;
caracterizao do Cl - ;
caracterizao de NH3 .

2. Considerando que o NiCl2.6H2O utilizado na reao de obteno continha 15 % de

impurezas, qual a massa de [Ni(NH3)6]Cl2 que poderia ser obtido ?
3. Qual o rendimento prtico do processo quando se obtm apenas 2,0g do composto?
4. Quais as quantidades mnimas de NiCl2.6H2O 100 % puro e de NH3 15 mol/L
necessrias para se obter exatamente 20,0g do composto ?
5. A separao dos cristais de [Ni(NH3)6]Cl2 feita por meio de filtrao vcuo. Qual ou
quais as vantagens desta filtrao sobre a filtrao comum?
6. Aps a separao dos cristais do [Ni(NH3)6]Cl2 estes so lavados com lcool etlico e
finalmente com ter. Pode-se substituir lcool etlico ou ter por gua destilada?
Explique.

2a. Parte
Aps a concluso das prticas obrigatrias cada aluno, individualmente, dever
escolher uma prtica extra dentre as relacionadas na tabela seguinte, pesquisar
seu procedimento, planejar sua execuo e desenvolve-la. A segunda nota do
curso ser uma mdia do desempenho do aluno e do relatrio apresentado.

LISTA DAS SUBSTNCIAS A SEREM OBTIDAS E CARACTERIZADAS

6
7
8

Ligao qumica em
complexos
[Ni(en)3]Cl2.2H2O
[Cu2(ASA)4]

[Zn(ASA)2(H2O)2]

10
11
12
13

[Co(NH3)6]Cl3
[Co(NH3)5H2O]Cl3
[Co(NH3)5Cl]Cl2
Cr(acac)3

14
15
16
17

Eu(Btfa)3.2H2O
K3[Al(C2O4)3].3H2O
K3[Fe(C2O4)3].3H2O
[Cu(sac)2(H2O)4].2H2O

Professor. S. Alves Jnior

Professor S. Alves Jnior
1) J. Themal Anal., 18 (1980) 263-270
2) Inorg. Chim. Acta, 106 (1985) 159-163
3) Chem. Communic. (1967) 1057-1058
4) Inorg. Chim. Acta, 173 (1990) 121-125
5) Inorg. Chim. Acta, 93 (1984) 67-71
6) J. Molec. Struct., 82 (1982) 151-153
1) J. Themal Anal., 18 (1980) 263-270
2) Inorg. Chim. Acta, 106 (1985) 159-163
3) Chem. Communic. (1967) 1057-1058
4) Inorg. Chim. Acta, 173 (1990) 121-125
5) Inorg. Chim. Acta, 93 (1984) 67-71
6) J. Molec. Struct., 82 (1982) 151-153
1) J. Chem. Ed., 66 (1989) 1043-1045
1) J. Chem. Ed., 66 (1989) 1043-1045
Professor. S. Alves Jnior
R. Farias, Prticas de Qumica Inorgnica,
Ed. tomo, 2004.
Professor. S. Alves Jnior
1) Inorg. Synth. 1 (1939) 35-38
1) Inorg. Synth., 1 (1939) 35-38
1) Inorg. Chim. Acta, 56 (1981) L37
2) Inorg. Synth., 23 (1985) 47-51
3) Inorg. Chem., 25 (1986) 3423-3428
4) Inorg. Chim. Acta, 72 (1983) 21-27
5) Inorg. Chem., 23 (1984) 4038-4041
6) Thermochimica Acta, 36 (1980) 279286

UNIVERSIDADE FEDERAL DE PERNAMBUCO

CENTRO DE CINCIAS EXATAS E DA NATUREZA
DEPARTAMENTO DE QUMICA FUNDAMENTAL
QUMICA INORGNICA EXPERIMENTAL
EXPERINCIA 06: LIGAO QUMICA EM COMPLEXOS
Tempo Previsto: 4h
INTRODUO:
ons de metais de transio possuem 5 orbitais d. Na ausncia de ligantes, os
eltrons que ocupam os orbitais d possuem a mesma energia. De acordo com o modelo do
campo cristalino, h uma repulso entre os eltrons d e os pares de eltrons dos ligantes e,
medida que estes ligantes se aproximam do on ou tomo metlico, ocorre um aumento
da energia dos orbitais d. Quando 6 ligantes se aproximam segundo os vrtices de um
octadro como ilustrado na figura, eltrons nos orbitais dz2 e dx2-y2, denominados eg e que
apontam na direo dos ligantes, sofrem maior repulso do que os que se encontram nos
orbitais dxy, dxz e dyz, denominados t2g e direcionados entre os eixos x, y e z. Estes dois
conjuntos de orbitais, t2g e eg desdobram-se e a energia que os separa denominada 10Dq
ou . A magnitude de 10 Dq depende do tipo de metal, da carga do ion, do ligante e
dageometria do complexo.
eg = dz2, dx2-y2

10Dq
y
t2g = xy, dyz edxz
x
ion livre

campo cristalino
octaedrico

Considere um on com apenas 1 eltron d (configurao d1), como o Ti+3 que

forma complexos octadricos, por exemplo o [Ti(OH 2)6]3+. No estado fundamental, este

eltron ocupa um dos orbitais t2g. Ftons de luz de energia igual a 10Dq podem excitar
esse eltron para um dos orbitais e g. Assim a energia do fton E = h = 10 Dq (h =
constante de Planck, = freqncia da radiao, sendo = c/, com c= velocidade da luz
e = comprimento de onda da luz). Por conveno, 10 Dq expresso em unidades de
1/, isto em cm-1. O processo de excitao do complexo do seu estado fundamental para
um estado de energia mais alta acontece atravs da absoro de radiao, emgeral na
regio do visvel, por isto os complexos de metais de transio so, na sua maioria,
coloridos1-3.
Os detalhes deste processo so complicados, entretanto de maneira simplificada,
pode-se imaginar o que acontece com complexos de ons metlicos que contm nmeros
diferentes de eltrons d. No complexo octadrico [Cu(OH2)6]2+, o Cu2+, que possui
configurao d9, ter 6 eltrons nos orbitais t2g e 3 nos eg. No estado excitado haver 5
eltrons nos orbitais t2g e 4 nos eg. O complexo azul: qual e o comprimento de onda da
radiao absorvida? Sua energia, isto 10 Dq, maior ou menor que o 10 Dq do
[Ti(OH2)6]3+ que vermelho? Veja como o valor de 10 Dq influenciado pela carga do
on metlico.
Como o valor de 10 Dq influenciado tambm pela natureza do ligante, diferentes
complexos de um mesmo on metlico exibem cores diferentes. Quando os ligantes
coordenados a um mesmo metal so colocados, por exemplo, em ordem decrescente de
10 Dq, tem-se a chamada srie espectroqumica. Neste experimento, ser investigada a
influncia de alguns ligantes L nos valores de 10Dq de complexos octadricos
(distorcidos) de Cu2+:
[Cu(OH 2)6]2+ + 4 L

[Cu(OH 2)2L4]2+ + 4 H2O

O nmero de coordenao do on metlico tambm tem influncia no valor de 10

Dq. Uma comprovao experimental dessa afirmativa difcil, j que seria necessrio
sintetizar complexos de um mesmo metal contendo nmeros diferentes de um mesmo
ligante! Entretanto, sabido que o on Co 2+ forma um complexo octadrico com o ligante
H2O, o [Co(OH2)6]2+, e um complexo tetradrico, o [CoCl 4]2- com o ligante Cl- . Esses
complexos possuem cores diferentes: o octadrico rosa e o tetradrico, azul. Em soluo

aquosa, eles existem em equilbrio, facilmente deslocado por alteraes nas

concentraes relativas dos ligantes e na temperatura:

[Co(OH2)6]

[Co(OH2)4Cl2]

[CoCl4]2-

rosa

azul

azul

A luz visvel (luz branca) consiste de um espectro de cores que vai da luz
vermelha, com comprimento de onda de 780nm, at a luz violeta, com comprimento de
onda de 380nm. Objetos so coloridos porque absorvem uma ou mais dessas cores e a
radiao que chega aos nossos olhos contm as cores que no foram absorvidas, isto as
cores complementares s que foram absorvidas. Cada cor identificada por uma estreita
faixa de comprimentos de ondas, como ilustrado na tabela abaixo. Nessa tabela,
encontram-se tambm as cores complementares, isto , as cores que percebemos se as
radiaes nas faixas de comprimentos de ondas descritas forem absorvidas. Esta relao
vale quando a absoro ocorre apenas numa regio.3

Absoro
(nm)
Cor da luz na
faixa de (nm)
indicada

380-435

430-450

violeta

anil

UV
Cor
complemetar
(absorvida)

450-490

490-500

500-560

560-580

580-590

595-650

azul

azul /
verde

verde

amarela Amarela laranja

/ verde

regio do visvel

amarela amarela
/verde

laranja vermelha prpura

650-780

vermelha

IV

violeta

Anil

Azul

azul/
verde

Para melhor entender como isto funciona, tome como exemplo, uma soluo
de um complexo de metal de transio vermelho. Ao passar por essa soluo, a luz vai ser
absorvida apenas numa pequena regio, qual? J que a cor dele vermelha, ele absorve
luz azul esverdeada, com comprimento de onda entre 490 e 500nm. Esta tabela ser

explorada neste experimento para determinar a regio de absoro de alguns complexos

de metais de transio.
O desdobramento nos nveis de energias dos orbitais de um on de um metal de
transio depende fortemente do tipo do ligante, ou da extenso com que este ligante
perturba o seu campo cristalino. Esta prtica est associada utilizao de simples
experimentos (sntese de complexos, caracterizao e espectroscopia de absoro
eletrnica) para ilustrar aspectos importantes na teoria de ligao qumica em complexos
(TLV, TCC, e TCL), a saber:
a) Desdobramento de nveis de energia produzida pelo arranjo de ligante em complexos

Oh.
b) Cor - Espectro desses complexos a partir de transferncia de eltrons entre os nveis d

dos metais.
c) Srie Espectroqumica e Nefelauxtica - influncia da fora do campo cristalino dos

ligantes sobre o desdobramento dos nveis de energia.

A identificao de compostos atravs de seus espectros de absoro um dos
exemplos da aplicao da absoro molecular. A perfeita localizao do mx um dos
parmetros degrande importncia nesse tipo de aplicao.
Em todos os complexos que sero obtidos os espectros de absoro, o metal
utilizado ser o Ni(II), numa simetria aproximadamente Oh com configurao 3d8.
O termo fundamental aquele que possui valores mximos paramL e para 2S + 1,
pois dessa forma teremos o estado fundamental com o maior nmero de microestados
possveis.
A srie espectroqumica representa o ordenamento em funo da fora do ligante
para desdobrar os orbitais d. A srie nefelauxtica, dogrego nuvem expandida, derivada
da expanso da funo radial do on central em funo do ligante, ou seja, a variao
com o tomo central e os ligantes da razo entre os parmetros de repulso intereletrnica em um dado complexo e no on livre. Quanto maior o , menor ser a
superposio entre os orbitais do ligante e do tomo central, ou seja, menor o carter de
ligao covalente.

II-OBJETIVO:
Ilustrar os modelos de ligao em complexos de metais de transio e sua relao
com os espectros de absoro na regio do visvel.
III-PARTE EXPERIMENTAL:
PARTE I
Material utilizado: 6 tubos de ensaio, termmetro, 2 provetas de 10mL, 2 pipetas
Pasteur, 1 bquer de 250mL.
Reagentes: solues aquosas de Cu(NO3)2 0,15 mol.L-1 e CoCl2 0,1 mol.L-1, soluo
etanlica de CoCl2 0,2 mol.L-1, NH3 conc., Cu(NO3)2, etilenodiamina, Na2H2EDTA,
CoCl2.6H2O, KSCN, 1-butanol, HCl conc.
I.1.) Classificao de ligantes segundo a fora do seu campo
Adicione aproximadamente 1g de Cu(NO3)2 a um tubo de ensaio limpo e seco.
Aquea cuidadosamente o tubo na chama de um bico de Bunsen. ATENO: O
AQUECIMENTO BRUSCO PODE PROVOCAR A QUEBRA DO TUBO OU FAZER
COM QUE O SLIDO SAIA DO TUBO! Anote qualquer mudana de cor. Deixe o tubo
esfriar e adicione algumas gotas de gua destilada.
Em 4 tubos de ensaio, coloque 2mL de uma soluo de nitrato de cobre
0,15mol.L-1. Ao primeiro tubo de ensaio, adicione 1mL de etilenodiamina. Ao segundo,
adicione 1mL de amnia concentrada (use a capela). Ao terceiro tubo adicione 0,1g de
Na2H2EDTA. Agite vigorosamente.
Observe atentamente a cor dos quatro tubos de ensaio e tente classificar a
colorao segundo a tabela de cores complementares da Introduo. Em seguida, assinale
a regio de absoro. Calcule o 10 Dq aproximado, usando as regies obtidas.
I.2.) Observao da mudana de coordenao e dageometria de um complexo de Co2+
Teste A
Adicione 2mL de uma soluo de cloreto de cobalto 0,2mol.L-1 a um tubo de
ensaio. Na capela, em seguida, adicione cuidadosamente (gota a gota, sob agitao) HCl

concentrado at a soluo tornar-se azul. Preste ateno em todas as coloraes

apresentadas pela soluo. Depois que a soluo estiver azul, adicione gua destilada (sob
a agitao constante) at observar alterao de colorao.
Teste B
Adicione 2mL de soluo etanlica de cloreto de cobalto 0,2 mol.L-1 a 2 tubos de
ensaio Tome nota da cor. Ao primeiro tubo, adicione gua, gota a gota, at que ocorra
mudana de cor. Anote qualquer mudana de cor. Ao segundo tubo, adicione 5mL de
gua. Anote qualquer mudana de cor.
Aquea cerca de 200mL de gua em um bquer de 250mL. Mergulhe os dois
tubos Espere a temperatura se aproximar de 80oC e anote qualquer mudana de cor. Deixe
os tubos esfriar at temperatura ambiente e observe.
Teste C
Coloque aproximadamente 0,2g de CoCl2.6H2O em um tubo de ensaio grande.
Adicione 5mL de 1-butanol e agite at dissolver a maior parte do slido. Anote a cor da
soluo. Adicione 5mL de gua destilada ao tubo e agite para misturar as fases. Evite
agitar vigorosamente para que no ocorra a formao de uma emulso. Depois que as
fases se separarem, anote as suas coloraes. Utilize o valor encontrado para a densidade
do 1-butanol para determinar o solvente de cada fase.
Adicione cuidadosamente 2mL de HCl concentrado ao tubo, de modo que o cido
se dissolva na fase superior. Anote qualquer mudana de cor. Agite o tubo e, aps a
separao das fases, observe.
Adicione 0,2g de KSCN ao tubo, agite at a completa dissoluo do slido e
observe as cores resultantes. Adicione mais 0,2g de KSCN a o tubo e repita o
procedimento anterior. Aquea o tubo em um banho-maria e anote qualquer alterao de
cor. Deixe esfriar e observe.

PARTE II
Pese em um bquer 1mmol de NiCl2.6H2O. Em seguida, adicione o ligante
escolhido (1) em quantidade suficiente para dissolver o cloreto. Cada ligante dever ter
um tratamento diferenciado, devido a solubilidade do NiCl2 (ver tabela abaixo).
LIGANTE

ESTADO

SOLUBILIDADE C/ O NiCl2

DMSO
NH4OH
Acetonitrila

FSICO
lquido
lquido
lquido

Solvel a quente. Forma soluo verde escuro.

Solvel a quente. Forma soluo lils.
Insolvel. Forma ppt verde, mas a soluo azul claro
que forma j suficiente para medir a absoro no Uv-

Dimetilglioxima

slido

visvel.
Deve-se primeiramente diluir o NiCl2 com etanol e em
seguida adicionar 6mmols deste ligante. Forma ppt
vermelho, o qual dever ser diludo em etanol para,
ento, medir sua absoro. (Obs.: O ppt pouco solvel

Metanol
Etanol

lquido
lquido

em etanol.)
Solvel a frio. Forma soluo verde amarelado.
Solvel a frio. Forma soluo verde claro.

Aps preparar o composto, faa a medida de absoro no UV-visvel em cubeta de

quartzo, no esquecendo de fazer o background com o mesmo solvente (ligante)
utilizado (2).
OBS.: (1) Cada aluno dever sintetizar pelo menos um (01) complexo.
(2) Devem ser feitos tambm os espectros de absoro do NiSO 4.6H2O, NiBr2.
6H2O e NiCl2.6H2O em gua destilada (soluo 10-4M).

IV-RESULTADOS:
PARTE I

Escreva as frmulas dos complexos de Cu2+ e desenhe suas estruturas. Monte uma
tabela com as cores dos complexos de Cu2+. Em seguida anote a regio em que ocorreu
absoro da luz. Calcule o 10 Dq referente a estas regies (valores mximo e mnimo).
A partir do item anterior, coloque os ligantes em ordem decrescente de fora do
campo (valor de 10 Dq). Compare a ordem obtida com aquela encontrada na referncia 2.
Comente as dificuldades envolvidas nessa discusso.
Com base nos equilbrios observados, explique as mudanas de cores observadas
no tem I.2 do procedimento. Ateno: neste caso, uma correlao entre a cor do
complexo e o 10 Dq no pode ser feita, pois o Co 2+ absorve em vrias regies do
espectro, isto o processo mais complicado que nos casos dos metais d1 e d9.
PARTE II
a) Determine os termos espectroscpicos da configurao d8.
b) Determine o nmero de microestados e qual o estado fundamental.
c) Clculo de -Dq e B dos complexos. Faa uma atribuio das transies eletrnicas
mais provveis. Qual a banda responsvel pela cor dos complexos Comente.
d) Determine os valores de 10Dq para cada complexo listado e ordene os ligantes para
obter uma srie espectroqumica.
e) Calcule os parmetros de Racah B (de cada complexo) e a razo nefelauxtica (),
sabendo-se que: 15B = 15836cm-1 para Ni+2 (g). Em seguida, ordene os ligantes
utilizando os valores de , para obter uma srie nefelauxtica. ( = B/B)
f) Fale sobre as sries espectroqumica e nefelauxtica e discuta sobre qualquer
diferena existente entre elas.
g) Baseado nos itens anteriores, discuta os modelos tericos de ligao em complexos.
h) Escreva todas as equaes balanceadas das reaes da sntese realizada.

V-BIBLIOGRAFIA:

1.) J.E. Huheey, E.A. Keiter, R.L. Keiter, Inorganic Chemistry, Harper Collins Coll.
Publ., 4th ed., 1993.
2.) D.F. Shriver, P.W. Atkins, C.H. Langford, Inorganic Chemistry, Oxford University
Press, 1st ed., 1990
3.) N. N.greenwood, A. Earnshaw, Chemistry of the Elements; Pergamon, 1984; p 1089.
4.) J. C. Kotz K. F. Purcell, Chemistry and Chemical Reactivity; Ed. Saunders College,
1991, 3th ed.; p 1073.
5.) A.B.P. Lever, Inorganic Eletronic Spectroscopy. Elsevier Publishing Company, 1968.

UNIVERSIDADE FEDERAL DE PERNAMBUCO

CENTRO DE CINCIAS EXATAS E DA NATUREZA
DEPARTAMENTO DE QUMICA FUNDAMENTAL
QUMICA INORGNICA EXPERIMENTAL
EXPERINCIA 07: SNTESE E CARACTERIZAO DO
[Ni(en)3]Cl2.2H2O
Tempo previsto: 4h

I-INTRODUO:
Muitos complexos so reativos e trocam ligantes rapidamente so chamados
complexos lbeis. Outros s o fazem muito lentamente, sendo conhecidos como inertes.
Os complexos de metais de transio so geralmente lbeis, com exceo dos formados
com os ons Cr(III) e Co(III). A partir do estudo dos complexos inertes muitas
informaes sobre mecanismos de reao, isomeria, etc., foram obtidas, uma vez que
estes compostos podem ser facilmente isolados. A labilidade dos complexos e a
capacidade de formar ismeros cis e trans so resultados dos efeitos cinticos existentes,
mas efeitos termodinmicos tambm podem orientar os produtos finais de uma reao.
Um efeito importante o efeito quelato, que diz respeito maior estabilidade de
complexos formados com ligantes que possuam dois ou mais stios de coordenao
disponveis, quando comparada a dos formados com ligantes monodentados. A
etilenodiamina (en = H2NCH2CH2NH2) um ligante bidentado e forma com o on Ni(II) o
complexo [Ni(en)3]2+ que 1010 vezes mais estvel que o complexo [Ni(NH 3)6]2+ apesar
da basicidade dos tomos de nitrognio da etilenodiamina e da amnia serem
semelhantes. Assim a etilenodiamina desloca a amnia:
[Ni(NH3)6]2+ + 3en [Ni(en)3]2+ + 6NH3 k=109,7

A razo para este fenmeno se deve ao fato de que a entropia do sistema aumenta
mais no caso da etilenodiamina coordenada do que no caso da amnia. A obteno de
[Ni(en)3]Cl2.2H2O pode ser feita pela reao entre a etilenodiamina concentrada e soluo

de cloreto de hexaaminonquel (II). A equao da reao de obteno pode ser descrita

como:
[Ni(NH3)6]Cl2+ 3en + 2H2O [Ni(en)3]Cl2.2H2O + 6NH3
II-PARTE EXPERIMENTAL:
Material necessrio:
Bquer de 50 e de 100mL; proveta de 10mL; basto de vidro; tubos de ensaio (6)
e suporte; conta-gotas; conjunto para filtrao vcuo (funil de Bchner; quitasato; papel
de filtro; trompa d'gua); cpsula de porcelana grande (para banho degelo); cpsula de
porcelana pequena; balana; esptula; vidro de relgio; garrafa lavadeira (1);
centrfuga;gelo; frascos para guardar o produto obtido.
Reagentes e indicadores
[Ni(NH3)6]Cl2; etilenodiamina 98%; NH3 conc. (d = 0,91g/mL; conc. = 25-28 %
em massa ou 15 mol/L); lcool etlico; ter etlico.
Procedimento:
Obteno
1. Para a preparao do cloreto de tris(etilenodiamino)nquel (II) dihidratado, 1,5mL
de etilenodiamina a 98% em massa adicionada soluo de 1,50g [Ni(NH 3)6]Cl2
em 10mL de gua.
2. A soluo prpura formada evaporada a um volume de 5mL em banho-maria.
3. Uma gota de etilenodiamina adicionada e a soluo resfriada em banho gelo.
4. Os cristais prpura formados so filtrados utilizando filtrao a vcuo e lavados
duas vezes com pequenas pores de etanol.
5. Secar os cristais o mximo possvel no prprio funil, deixando o sistema de
vcuo funcionando.
6. Mais produto pode ser recuperado, colocando o filtrado em um banho degelo.
7.

Depois de seco, pesar os cristais obtidos. Anotar o resultado.

8. Calcular o rendimento prtico da obteno.

Determinao Quantitativa dos Teores de Ni2+ nos Complexos [Ni(NH3)6]Cl2 e

[Ni(en)3]Cl2.2H2O
Procedimento
Pesar em uma balana analtica aproximadamente 30 mg do complexo,
diretamente em um erlenmeyer de 125mL.
Acrescentar 10mL de HNO3(conc) e agitar. Deixar a soluo sobre uma
placa aquecedora at prximo a secagem da mesma.
Acrescentar 60mL de gua destilada.
Adicionar aproximadamente 50 mg da mistura de murexida com cloreto de
sdio (1:10).
Agitar a soluo.
Adicionar ento 10mL da soluo de NH4Cl 1,0 mol L-1 e 2gotas de uma
soluo concentrada de amnia. O pH deve estar em cerca de 7, indicado
pela cor amarela da soluo.
Titular com uma soluo padro de EDTA 0,0100 mol L-1 at aproximar-se o
ponto final;
Tornar, ento, a soluo fortemente alcalina por adio de 10mL de uma
soluo concentrada de amnia e continuar a titulao at que a cor mude
do amarelo para o violeta. O pH da soluo final dever ser 10; em valores
mais baixos, desenvolve-se uma cor alaranjada e deve-se adicionar mais
amnia at que a cor fique amarela.
1 mol de EDTA = 1 mol de Ni2+

Figura1. Estrutura do EDTA

III-QUESTIONRIO:
Obteno e Caracterizao do [Ni(en)3]Cl2.2H2O
1. Considerando-se os produtos obtidos de acordo com a reao da sntese, qual seria uma
maneira simples de se verificar se a reao est ocorrendo?
2. Explicar por que a mistura aquecida em banho de vapor at reduzir o volume
metade.
3. Seria incorreto fazer uma filtrao simples para separar os cristais? Por que o
pesquisador preferiu filtrar vcuo ?
4. Por que os cristais foram lavados com lcool etlico ao invs de gua?
5. Observa-se que possvel obter-se mais cristais adicionando-se lcool etlico mistura
e resfriando-a. O que isto indica sobre a solubilidade do produto em lcool etlico?
6. Por que os complexos quelatos como o [Ni(en)3]Cl2 so mais estveis que os
complexos no quelatos como [Ni(NH3)6]Cl2 ?
7. Qual a diferena entre um composto inerte e um composto lbil ?
8. Qual a diferena entre um complexo metlico e um aduto ?
9. Escrever a equao da reao de decomposio do complexo.

3a. Parte

A ltima nota do curso consiste em um seminrio a ser preparado e apresentado

pelos alunos, sobre a prtica extra a ser desenvolvida pelos mesmos. Estes seminrios,
com durao mxima de 20 minutos, sero apresentados dentro da estrutura de um miniwork shop.

ANEXO