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CHIMICA
Alberto Fina
alberto.fina@polito.it
Cos’è la chimica
http://www.chemistry2011.org/
Una risposta a una grande domanda
The physicists proclaim, we are trying to unravel the laws of the universe. A
big question, indeed.
The biologists say, we are unraveling the rules of life. A big question, too.
What are the chemists doing? They are producing new molecules, novel
materials, useful drugs; fine, very nice, and of much help, but, where is the
big question?
Wait a minute, maybe chemistry is in charge of the biggest question of all,
and that is:
How does and did matter become complex?
How is it, that from divided, to condensed, to organized, to living, and on to
thinking matter, the universe produced an entity that is able to ask about the
origin of the very universe from which it emerged and about its own coming
about?
And the answer to this BIG question is: by self-organization!
Jean-Marie Lehn
Angew. Chem. Int. Ed. 2013, 52, 2836 – 2850
Reazioni di combustione
“Ghiaccio” istantaneo in busta
13
Info pratiche
Suddivisione del corso:
59 h lezione
18 h esercitazione
3 h laboratorio
Esame:
Scritto (17 quiz, 3 problemi) + orale
Programma del corso
•ATOMO
•CLASSIFICAZIONE DEGLI ELEMENTI E TAVOLA PERIODICA
•LEGAME CHIMICO
•NOMENCLATURA, FORMULE E STECHIOMETRIA
•CHIMICA ORGANICA
•STATO GASSOSO
•STATO LIQUIDO
•STATO SOLIDO
•TERMODINAMICA CHIMICA
•EQUILIBRI TRA FASI
•CINETICA CHIMICA E CATALISI
•EQUILIBRIO CHIMICO
•ELETTROCHIMICA
•POLIMERI
15
Testi consigliati
• M. Schiavello, L. Palmisano, Fondamenti di
Chimica, EdiSES
•P. Atkins, L. Jones, Principi di Chimica, Zanichelli
Atomo divisibile
19
Tubo Catodico
Problema:
Cariche che variano velocità e
direzione dovrebbero
emettere energia (radiazione
EM) elettrone dovrebbe
collassare!
Rnucleo ≈ 10-14 m = 10 fm
Ratomo ≈ 10-10 m = 1 Å
Azoto
27
L’atomo
Z protoni
mp = 1.67 • 10-27 kg
q = +e = 1.6 • 10-19 C
N neutroni
mn = 1.67 • 10-27 kg
q = 0
Z elettroni
me = 9.07 • 10-31 kg
q = -e = -1.6 • 10-19 C
Rnucleo ≈ 10-14 m = 10 fm
pag.29
Atomi
30
Numero Atomico e Numero di Massa
31
Atomi
32
Idrogeno
33
Elio (He)
Atomo di elio: 2 protoni, 2 neutroni, 2 elettroni
numero atomico (Z) = 2 numero di massa (A) = 4
- elettrone
+ + protoni
n n neutroni
nucleo
- elettrone
34
Isotopi
Elio: Z=2
Non
2
2 He esiste!
3
2 He
4
2 He
5
2 He instabile!
Carbonio 12 e 13 (12C, 13C)
6 -
6 -
6 + 6 +
6 n n
7
Carbonio 12
12C Carbonio 13 13C
6 elettroni 6
6
6 elettroni
6 protoni
6 protoni
6 neutroni
7 neutroni
Carbonio 14 (14C)
6 -
6 +
8 n
Carbonio 14 (radioattivo)
6 elettroni
6 protoni 14C
6
8 neutroni
37
Come misurare la massa?
2
v
m = Hev
r
Massa Atomica
39
Massa atomica media
• Quando un elemento ha due o più isotopi, si parla di
massa atomica media.
• La massa atomica media dipende dalla massa di ogni
isotopo e dalla sua abbondanza naturale relativa.
• Esempio: il carbonio naturale consiste
principalmente di due isotopi, 98.892 % in numero,
di carbonio-12 e 1.108 % di carbonio-13.
1atomo di carbonio naturale pesa:
12x 98.892/100 + 13x 1.108/100 = 12.011 uma
Protone neutrone + π+
Neutrone protone + π-
Neutrone 1 neutrone 2 + π0
Protone 1 protone 2 + π0
quanti neutroni?
N/Z per nuclei stabili è funzione di Z
pag.47
Decadimenti radioattivi
48
Decadimenti radioattivi
Nuclei pesanti Particella α
Po→ Pb+ He
α
210 206 4
+ 84 82 2
Forte potere ionizzante
Nuclei con molti neutroni
β-
−
+ + I →131 +
131
53 54 Xe e
Altamente penetrante
Nuclei con pochi neutroni
Positrone
β+ + 22
11 Na → 22
10 Ne + e +
γ + 80
35 Br * →35
80
Br + hν
Decadimenti radioattivi
Misurazione di radiazioni
Unità di misura:
• Bequerel (Bq): 1 disintegrazione/secondo
• Gray (Gy): J/Kg, energia assorbita/kg di corpo assorbente
• Sievert (Sv): 1 Gy x Q, con Q fattore di tossicità. Q=1 per γ, e-;
Q=10 per neutroni, Q=20 per α
Stabilità nucleare
52
Serie Radioattive
53
Dimezzamento
Decadimento radioattivo
Tempi di dimezzamento
56
Tempi di dimezzamento
Tempo di dimezzamento e datazione al 14C
59
Traccianti radioattivi in medicina
Traccianti radioattivi in medicina
Energia nucleare e Stabilità
Fissione nucleare
235U
68
Struttura dell’atomo
Modello di Rutherford (1909)
Il nucleo occupa il centro dell’atomo e porta una carica positiva Ze+
La neutralità elettrica è garantita da Z elettroni che ruotano attorno al
nucleo secondo determinate traiettorie (orbite)
69
I modello di Rutherford non funziona…
• Spettri di emissione
• Spettri di assorbimento
• Effetto fotoelettrico
Spettroscopia atomica
71
Onde elettromagnetiche
Onde elettromagnetiche
73
Onde elettromagnetiche
• The basic!
Luce visibile
λ= 380-780 nm
75
Spettri atomici di emissione
76
Spettri atomici di emissione
Spettri atomici
78
Spettro di emissione dell’idrogeno
Vis UV
Spettro di emissione di un corpo nero
Corpo nero: sostanza capace di assorbire su tutto lo spettro
di frequenze. Se riscaldato, emette su tutte lo spettro
•Distribuzione asimmetrica
dell’energia emessa
•Massima intensità si sposta
a freq maggiori all’aumentare
della Temperatura
Quale spiegazione?
Le teorie classiche non spiegano:
• L’emissione/assorbimento di frequenze specifiche
• La distribuzione di energia nell’emissione dal corpo nero
E= hν - W
Effetto fotoelettrico
J=intensità della
radiazione
incidente
Potenziale di arresto
Modello atomico di Bohr (1913)
Transizioni elettroniche
Transizioni
elettroniche
possibili
nell’atomo
di idrogeno
Evoluzione del modello di Bohr
A maggior risoluzione, si osserva che le righe di emissione sono
multipletti:
gli elettroni sullo stesso livello n hanno energie diverse
93
Natura corpuscolare della luce
94
Dualismo onda-particella (De Broglie)
λelettrone≈ 10-11 m
95
Applicazione
96
Principio di indeterminazione (Heisemberg, 1927)
h
m∆v ⋅ ∆x ≥
4π
97
Verso un modello ondulatorio…
• Il concetto di onda associata ad un elettrone non
permette di assegnare a questa particella una posizione
esattamente determinata nello spazio.
99
Meccanica ondulatoria
100
Equazione di Schrödinger
Equazione di Schrödinger è una funzione d’onda che permette di calcolare la
posizione di un determinato elettrone lungo le tre coordinate, rispetto al nucleo
posto all’origine.
h ∂ψ
2 2
− 2 = Eψ
8π m ∂x 2
Imponendo al contorno ψ ( x) = 0
Soluzioni: nπx
ψ ( x) = A ⋅ sin
L
n2h2 Energia
L
En =
8mL2 quantizzata e > 0
Applicazione a particella confinata
2 2
nh
En =
8mL2
h2
E( n +1) − En = (2n + 1)
8mL2
Funzione d’onda
104
Funzioni d’onda
per la particella
nella scatola
Numeri quantici
• Il numero quantico principale = n
n determina l’energia dell’ elettrone
n è sempre intero e positivo (1, 2, 3,..∞).
più alto è il valore di n, maggiore è l’energia dell’elettrone e
maggiore è la sua distanza dal nucleo.
107
Orbitali
L’orbitale rappresenta uno spazio al di fuori del quale
la probabilità di trovare l’elettrone è trascurabile
108
Orbitale s
l=0 Forma sferica −
r
1
Ψ1s = e a0
πa 3
0
a0=52,9 pm
∫ Ψ dr = 1
2
Funzione d’onda 1s
110
Funzione d’onda 2s
nodo
Orbitali s
112
Orbitali p
l=1
Momento angolare orbitale non nullo: [l(l+1)]1/2 h/2π
(“circola attorno al nucleo”)
114
Orbitali d
l=2
Orbitali 3d
115
Orbitali f
l=3
Orbitali 4f
Spin elettronico
117
Dimensioni relative
Orbitali
dell’atomo di
idrogeno
118
Energie degli orbitali: H
119
Atomi polielettronici
120
Schermatura di orbitali s su p
Le distribuzioni di probabilità radiale indicano
che un elettrone 2s trascorre la maggior
parte del suo tempo più lontano dal nucleo
rispetto a un elettrone 2p, ma penetra in
prossimità del nucleo per una piccola
frazione del tempo. Questa penetrazione da
parte dell'elettrone 2s aumenta la sua
attrazione verso il nucleo e, quindi, abbassa
l'energia dell’orbitale.
Atomi polielettronici
122
Atomi polielettronici
Ordine di riempimento degli orbitali
Ordine di riempimento degli orbitali
Configurazione elettronica
• E’ l’indicazione di come gli elettroni di un dato
atomo sono distribuiti nei vari orbitali.
• L’ordine con cui gli elettroni occupano gli orbitali è
tale da minimizzare l’energia dell’atomo.
H (1 elettrone) 1s1
He (2 elettroni) 1s2
126
Configurazione elettronica
B (5 elettroni) 1s2 2s2 2p1
127
Eccezioni
Eccezioni
Cosa sappiamo dell’atomo…