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Heterociclos Insaturados

Piridina

pirrol

2H-pirano

furano

4H-pirano

Heterociclos com 2 heterotomos

tiofeno

Aminas Heterociclicas Aromticas como bases

Em soluo aquosa, as aminas heterocclicas aromticas so bases muito mais fracas que as no
aromticas ou amnia.
Em fase gasosa, entretanto, a piridina e o pirrol so mais bsicas que amnia, Indicando que a
solvatao tem um efeito muito importante nas basicidades relativas

O on piridnio um cido mais forte do que um on amnio tpico, devido a hibridizao.


O pirrol uma base extremamente fraca porque os eltrons no N fazem parte da nuvem . Sendo
assim, quando o pirrol protonado sua aromaticidade destruda e consequentemente, seu cido conjugado
muito forte. Os contribuintes de ressonncia do pirrol apresentam os eltrons do N como parte da
ressonncia do anel.

O momento de dipolo da pirrolidina atribudo propriedade retiradora de eltron do tomo de


nitrognio.

O pirrol mais cido (pKa=~17) do que as aminas saturadas anlogas (pKa= ~36) porque no pirrol o
N tem a hibridizao sp2.

A quinolina e a isoquinolina so conhecidas como benzoquinolinas:

Heterociclos Aromticos de Anis de Cinco Membros

Energias relativas de ressonncia dos Heterociclos de 5 membros.


 Quanto mais estvel e mais equivalentes estiverem os contribuintes de ressonncia, maior a energia
de ressonncia.
 As energias de ressonncia pirrol, do furano e do tiofeno no so maiores que a energia de
ressonncia de benzeno e do nion ciclopentadienila, cujos contribuintes de ressonncia so todos
equivalentes.
 Tiofeno, com o heterotomo menos eletronegativo, o que possui a maior energia de ressonncia
destes heterociclos; e furano, com o heterotomo mais eletronegativo, tem a menor energia de
ressonncia.
Ciclopentadienila: maior nmero de contribuintes com mesma equivalncia.

Contribuintes de Ressonncia do Furano e do Pirrol

Questo: O pirrol pouco bsico. A protonao ocorre no carbono alfa!


Por que a protonao ocorre no carbono alfa?

O pirrol instvel em solues de cidos fortes porque, uma vez protonado, pode rapidamente se
polimerizar.

Reaes com os heterociclos aromticos de 5 membros

Pirrol, furano e tiofeno so aromticos sofrem substituio eletroflica preferencialmente em C-2.


Exemplos:

Ataque do Eletrfilo nas posies C-2 e C-3

Reatividade relativa nas reaes de Substituio Eletroflica Aromtica (SEAr)

 Pirrol, furano e tiofeno possuem maior capacidade de estabilizar o carboction intermedirio que o
benzeno (on arnio).
 O furano menos reativo que o pirrol em SEl Ar devido o oxignio ser mais eletronegativo que o
nitrognio, sendo assim menos efetivo na estabilizao do carboction.
 No tiofeno os e-s do S esto em orbitais 3p, e a sobreposio menos efetiva do que o orbital 2p
do N ou O.

As reatividades relativas dos heterociclos de cinco membros em reao de FriedelCrafts: