Ecuacin de Van der Waals

La ecuacin de Van der Waals es una ecuacin de estado de un fluido compuesto de

partculas con un tamao no despreciable y con fuerzas intermoleculares, como lasfuerzas de
Van der Waals. La ecuacin, cuyo origen se remonta a 1873, debe su nombre a Johannes
Diderik van der Waals, quien recibi el premio Nobel en 1910 por su trabajo en la ecuacin de
estado para gases y lquidos, la cual est basada en una modificacin de la ley de los gases
ideales para que se aproxime de manera ms precisa al comportamiento de los gases
reales al tener en cuenta su tamao no nulo y la atraccin entre sus partculas.

Ecuacin[editar]

Las isotermas de Van der Waals: el modelo predice correctamente la fase de

lquido prcticamente incompresible, pero las oscilaciones en la fase de
transicin no se corresponden con los resultados experimentales.
Una forma de esta ecuacin es:

(p+av2)(vb)=kT
donde:

p es la presin del fluido, medido en atmsferas,

v es el volumen en el que se encuentran las partculas dividido por el nmero
de partculas (en litros),
k es la constante de Boltzmann,
T es la temperatura, en kelvin,
a' es un trmino que tiene que ver con la atraccin entre partculas,
b' es el volumen medio excluido de v por cada partcula.
Si se introducen el nmero de Avogadro, NA, el nmero de moles n y,
consecuentemente, el nmero total de partculas nNA, la ecuacin queda en
la forma siguiente:

(p+n2aV2)(Vnb)=nRT
donde:

p es la presin del fluido,

V es el volumen total del recipiente en que se encuentra el fluido,

a mide la atraccin entre las partculas a=N2Aa,

b es el volumen disponible de un mol de partculas b=NAb,
n es el nmero de moles,
R es la constante universal de los gases ideales, R=NAk,
T es la temperatura, en kelvin.
Debe hacerse entre una distincin cuidadosa entre el volumen disponible para
una partcula y el volumen de una partcula misma. En particular, en la primera
ecuacin v se refiere al espacio vaco disponible por partcula. Es decir que v,
es el volumen V del recipiente dividido por el nmero total de nNA de
partculas. El parmetro b, por el contrario, es proporcional al volumen
ocupado de una partcula nicamente delimitado por el radio radio atmico.
Este es el volumen que se restar de v debido al espacio ocupado por una
partcula. En la derivacin original de Van der Waals, que figura a continuacin,
b es cuatro veces el volumen disponible de la partcula. Observe adems que
la presin p tiende a infinito cuando el contenedor est completamente lleno
de partculas de modo que no hay espacio vaco dejado por las partculas a
moverse. Esto ocurre cuando V=nb.

Validez[editar]
Por encima de la temperatura crtica la ecuacin de Van der Waals es una
mejora de la ley del gas ideal, y para temperaturas ms bajas la ecuacin es
tambin cualitativamente razonable para el estado lquido y estado gaseoso a
baja presin. Sin embargo, el modelo Van der Waals no es adecuado para los
clculos cuantitativos rigurosos, til restante slo con fines educativos y de
calidad.

En la transicin de fase de primer orden, el rango de (P, V, T), donde la fase

lquida y la fase gaseosa se encuentran en equilibrio, no lo exhibe el hecho
emprico de que p es constante en funcin de V a una temperatura dada
aunque este comportamiento se pueda insertar fcilmente en el modelo la Van
der Waals, el resultado ya no es un modelo analtico simple, y otros (como los
basados en el principio de estados correspondientes) logran un mejor ajuste
con ms o menos el mismo trabajo.

Derivacin[editar]
La mayora de los libros de texto dan dos distintas derivaciones. Una de ellas
es la derivacin convencional que se remonta a Van der Waals y la otra es una
derivacin de la mecnica estadstica. Este ltimo tiene la gran ventaja de que

se hace explcito el potencial intermolecular, que se descuida en la primera

derivacin.

El volumen excluido por partcula es 4d3/3=8(4r3/3), que hay que dividir

por dos para no contar dos veces la misma interaccin, por lo que el volumen
excluido del b es 4(4r3/3), que es cuatro veces el volumen adecuado de la
partcula. Fue un punto de inters para Van der Waals, que el factor de cuatro
es en realidad un rendimiento superior de los valores empricos lmites, b son
generalmente ms bajos. Por supuesto, las molculas no son totalmente rgidas
como Van der Waals pensaba, sino con frecuencia bastante suaves.

A continuacin, se introduce una fuerza atractiva por parejas entre las

partculas. Van der Waals supone que, a pesar de la existencia de esta fuerza,
de la densidad del fluido es homogneo. Adems se asume que el rango de la
fuerza de atraccin es tan pequeo que la gran mayora de las partculas no
sienten que el contenedor es de tamao finito. Es decir, la mayor parte de ellas
tienen ms atraccin a las partculas a su derecha que a su izquierda cuando
estn relativamente cerca de la pared de la izquierda del contenedor (y
viceversa). Teniendo en cuenta la homogeneidad del lquido, la mayor parte de
las partculas no experimentan una fuerza neta que tire de ellas hacia la
derecha o hacia la izquierda. Esto es diferente para las partculas en las capas
superficiales directamente adyacentes a los muros. Se sienten una fuerza neta
de las partculas de mayor tirando de ellos hacia el recipiente, ya que esta
fuerza no es compensado por las partculas en el lado donde la est pared (otro
supuesto es que no hay interaccin entre las paredes y las partculas, lo cual
no es cierto como puede verse en el fenmeno de la formacin de gotas; la
mayora lquidos muestran adhesin). Esta fuerza neta disminuye la fuerza
ejercida sobre la pared por las partculas en la capa superficial. La fuerza neta
sobre una partcula de la superficie, tirando de ella hacia el recipiente, es
proporcional a la densidad numrica C=NA/Vm (nmero de partculas por
unidad de volumen). El nmero de partculas en las capas superficiales es, de
nuevo, asumiendo homogeneidad del fluido, tambin proporcional a la
densidad. En total, la fuerza sobre las paredes se reduce por un factor
proporcional al cuadrado de la densidad y la presin (fuerza por unidad de
superficie) se reduce en

aC2=a(NAVm)2=aV2m
de modo que:

p=RTVmbaV2m(p+aV2m)(Vmb)=RT

Es de algn inters histrico sealar que Van der Waals en su conferencia del
premio Nobel le dio crdito a Laplace argumentando que la presin se reduce
de forma proporcional al cuadrado de la densidad.

Esto hace que el promedio de energa Helmholtz por partcula sea reducida en
una cantidad proporcional a la densidad del fluido. Sin embargo, la presin
obedece a la relacin termodinmica:

p=(Av)T
donde A* es la energa Helmholtz del sistema por partcula. La atraccin, por lo
tanto, reduce la presin en una cantidad proporcional a 1v2. Denota la
constante de proporcionalidad por a, se obtiene:

p=kTvbav2
que es la ecuacin de Van der Waals.

Derivaciones convencionales[editar]
Se considera en primer lugar un mol de gas que se compone de partculas
puntuales sin interaccin que satisfacen la ley de los gases ideales.

p=RTVm.
A continuacin se asume que todas las partculas son esferas duras del mismo
radio finito r (el radio de Van der Waals). El efecto del volumen finito de las
partculas es disminuir el espacio vaco disponible en el cual se mueven
libremente las partculas. Se debe reemplazar V por V b, donde b se le llama
el volumen excluido. La ecuacin corregida se convierte en:

p=RTVmb.
El volumen excluido b no es exactamente igual al volumen ocupado por el
tamao de slidos, de tamao finito, partculas, pero en realidad cuatro veces
ese volumen. Para ver esto hay que darse cuenta de que una partcula est
rodeada por una esfera de radio r = 2r (dos veces el radio original) que est
prohibido para los centros de las otras partculas. Si la distancia entre dos
centros de las partculas es ms pequeo que 2r, lo que significara que las dos
partculas penetran entre s, que, por definicin, las esferas duras no son
capaces de hacer.

Derivacin termodinmica estadstica[editar]

La funcin de particin cannica Q de un gas ideal consistente en N = nNA
partculas idnticas, es

Q=qNN!conq=V3
donde es la longitud de onda trmica de De Broglie,

=h22mkT
con las definiciones usuales: H es la constante de Planck, m, la masa de una
partcula, k, la constante de Boltzmann y T la temperatura absoluta. En un gas
ideal q es la funcin de particin de una partcula en un recipiente de volumen
V. Con el fin de obtener la ecuacin de Van der Waals se supone ahora que
cada partcula se mueve de forma independiente en un campo de potencial
promedio ofrecido por las otras partculas. El promedio ms las partculas es
fcil, porque se supone que la densidad de las partculas del fluido de Van der
Waals es homognea. La interaccin entre un par de partculas, que son
esferas rgidas, se considera

u(r)=(dr)6donder<d,donderd,
r es la distancia entre los centros de las esferas y D es la distancia que las
esferas duras se tocan (el doble del radio de Van der Waals). La profundidad de
la de Van der Waals es .

Debido a que las partculas son independientes, la funcin de particin total

todava se factoriza, Q=qN/N!, pero el potencial intermolecular necesita dos
modificaciones a q. En primer lugar, debido al tamao finito de las partculas,
no todos los V estn disponible, pero slo VNb, donde (como en la derivacin
convencional anterior)b=2d3/3. En segundo lugar, introducir un factor de
Boltzmann exp[/(2kT)] para atender el potencial intermolecular medio. Se
divide aqu el potencial de dos, porque esta energa de interaccin es
compartida entre dos partculas. As:

q=(VNb)e/(2kT)3
Toda la atraccin que es ejercida sobre una partcula es:

=du(r)NV4r2dr
donde se asume que en una capa de espesor dr hay N/V 4 r2dr partculas.
Esta es una aproximacin del campo medio, la posicin de las partculas es un
promedio. En realidad, la densidad cercana de la partcula es diferente que la
que estn lejanas, como pueden ser descritas por una funcin de correlacin
par. Adems, se descuida que el fluido est encerrado entre las paredes.
Realizando la integral, se obtiene:

=2aNVdondea=2d33=b
Por lo tanto, se obtiene:

lnQ=Nln(VNb)+N2aVkTNln(N!3)
De la termodinmica estadstica, se sabe que:

p=kTlnQV
de modo que slo se tienen que diferenciar los trminos que contienen V. Se
obtiene:

p=NkTVNbN2aV2(p+N2aV2)(VNb)=NkT(p+n2aV2)(Vnb)=nRT
Otros parmetros termodinmicos[editar]
Se reitera que el volumen extenso V se relaciona con el volumen por partcula
v=V/N donde N = nNA es el nmero de partculas en el sistema. La ecuacin
de estado no proporciona todos los parmetros termodinmicos del sistema. Se
puede tomar la ecuacin de la energa Helmholtz A:

A=kTlnQ.
A partir de la ecuacin deducida anteriormente para lnQ, se tiene:

A(T,V,N)=NkT[ln(3N(VNb))1]aN2V
Esta ecuacin expresa A en trminos de su variables naturales V y T , y por lo
tanto nos da toda la informacin sobre el sistema termodinmico. La ecuacin
mecnica de estado ya se deriva por encima

p=(AV)T=NkTVNbaN2V2

La ecuacin de la entropa del estado de los rendimientos de la entropa (S )

S=(AT)V=Nk[ln(3N(VNb))+52]
de la cual se puede calcular la energa interna

U=A+TS=32NkTaN2V.
Se pueden escribir ecuaciones similares para los otros potenciales
termodinmicos y qumicos, pero expresando cualquier potencial en funcin de
la presin p requerir la solucin de un polinomio de tercer orden, que produce
una expresin complicada. Por lo tanto, va a ser complicado expresar la
entalpa y la energa libre de Gibbs en funcin de sus variables naturales.

Forma reducida[editar]
A pesar de las constantes de material a y b en la forma usual de la ecuacin de
Van der Waals es diferente para cada lquido de una sola cuenta, la ecuacin
puede ser refundida en una forma invariante aplicable a todos los lquidos.

Definir las variables de reduccin siguientes (fR, fC es la versin de reduccin y

variables crticas de f, respectivamente),

pR=ppC,vR=vvC,yTR=TTC,
donde:

pC=a27b2,vC=3b,yRTC=8a27b
como muestra Salzman.1

La primera forma de la ecuacin de Van der Waals, mostrada ms arriba, puede

ser una refundicin de la siguiente forma reducida:

(pR+3v2R)(vR1/3)=83TR
Esta ecuacin es invariante para todos los lquidos, es decir, se aplica la misma
ecuacin en forma reducida de estado, no importa a cual a y b puede ser que
el fluido particular.

Esta invariancia tambin puede ser entendida en trminos del principio de

estados correspondientes. Si dos fluidos tienen la misma presin, volumen y
temperatura reducida, se puede decir que sus estados son correspondientes.
Los estados de dos fluidos puede ser correspondientes, incluso si su presin
medida, volumen y temperatura sean muy diferentes. Si los estados de los dos
fluidos son correspondientes, existen en el mismo rgimen de la ecuacin de
forma reducida del Estado. Por lo tanto, van a responder a los cambios en ms
o menos de la misma manera, a pesar de sus caractersticas fsicas
mensurables puedan diferir significativamente.

Ecuacin cbica[editar]
La ecuacin de Van der Waals es una ecuacin cbica de estado. Es decir, se
puede escribir la ecuacin en una forma cbica del volumen. En la formulacin
de la ecuacin cbica reducida es la siguiente:

v3R13(1+8TRpR)v2R+3pRvR1pR=0
A la temperatura crtica, donde TR=pR=1 se tiene, como era de esperar,

v3R3v2R+3vR1=(vR1)3=0 vR=1
Para TR<1, hay 3 valores de vR. Para TR>1, existe un valor real para vR.

Aplicacin a fluidos compresibles[editar]

La ecuacin tambin se puede utilizar como una ecuacin dependiente de P, V,
T para fluidos compresibles, ya que, en este caso, los cambios en el volumen
especfico son pequeos, y se puede escribir de la siguiente manera:

(p+A)(VB)=CT,
donde:

p es la presin
V es el volumen especfico
T es la temperatura
A, B and C son parmetros.

Regla de rea igual de Maxwell[editar]

Por debajo de la temperatura crtica (T < 1) como se muestra, oscila una
isoterma de la ecuacin de Van der Waals.

La regla de Maxwell elimina el comportamiento oscilante de la isoterma en la

zona de cambio de estado definindolo como una cierta isobara en esa zona.
A lo largo de la porcin roja de la isoterma (P/V)T>0 que es inestable, la
ecuacin de Van der Waals falla para describir las sustancias reales en esta
regin debido a que dicha ecuacin siempre asume que el fluido es uniforme,
mientras que entre a y c en la isoterma se vuelve ms estable que un
coexistencia de dos fases, una fase ms densa que normalmente se llama
lquida y una fase ms dispersa que normalmente se llama gaseosa. Para
solucionar este problema James Clerk Maxwell (1875) sustituy a la isoterma
de entre a y c, con una lnea horizontal de modo que las reas de las dos
regiones establecidas sean iguales. La parte de la lnea fija de la isoterma de
ahora corresponde al equilibrio lquido-vapor. Las partes ad y ce se
interpretan como estados metaestables de lquidos super-calientes y superrefrigerados por vapor, respectivamente.2

Maxwell justifica la regla, diciendo que el trabajo realizado en el sistema al

pasar desde c a b debe ser igual a trabajo liberado al pasar de a a B. (El rea
en el diagrama PV se corresponde a un trabajo mecnico). Eso es porque el
cambio en la funcin energa libre A (T, V) es igual al trabajo realizado durante
un proceso reversible de la funcin energa libre siendo una variable de estado
debe tomar un valor nico sin tener en cuenta de la ruta. En particular, el valor
de A en el punto b debe calcular el mismo, independientemente de si la ruta
procede de la izquierda o de la derecha, o se dirigen directamente a travs de
la isoterma horizontal o alrededor de la isoterma original de Van der Waals. El
Argumento de Maxwell no es totalmente convincente, ya que requiere de un
proceso reversible a travs de una regin de inestabilidad termodinmica. Sin
embargo, los argumentos ms sutiles sobre la base de las modernas teoras de
equilibrio de fases parecen confirmar la construccin del rea igualitaria de
Maxwell y sigue siendo vlida una modificacin de la ecuacin de Van der
Waals.3

La regla de igual rea de Maxwell se pueden derivar del supuesto de la

igualdada del potencial qumico, , en la coexistencia de las fase lquida y de
vapor.4

Obtencin de parmetros a partir del punto crtico[editar]

Los parmetros de la ecuacin de Van der Waals, a y b son obtenidos en
general a partir de las condiciones de punto crtico de un compuesto, es decir,
el punto en que las fases en equilibrio lquida y gaseosa se hacen idnticas. En
dicho punto se verifica

(pVm)Tc,Vm,c=0;(2pV2m)Tc,Vm,c=0;p(Tc,Vm,c)=pc
Donde el subndice 'c' implica que la propiedad es la correspondiente al punto
crtico. Aplicando estas condiciones a la ecuacin de Van der Waals se obtienen
un sistema de 3 ecuaciones, por lo que una de las propiedades deber variar
en orden de tener un sistema de ecuaciones definido. Si bien posible usar como
parmetro ajustable la constante R[cita requerida], la misma suele dejarse fija,
obteniendo el lmite del gas ideal en el caso de que a y b sean cero. El
parmetro que se permite variar es entonces el volumen crtico.[cita requerida]

La resolucin del sistema entonces conlleva a las siguientes expresiones:

a=2764R2T2cpc
b=18RTcpc
Vm,c=38RTcpc
Es aqu donde se ve que fijando temperatura y presin en su punto crtico, la
ecuacin de Van der Waals no da buenas predicciones de los volmenes
molares de compuestos puros. Siendo el factor de compresibilidad:

Z=pVmRT
Para la ecuacin de Van der Waals se obtiene el valor fijo de:

Zc,vdW=38=0,375
Como esta ecuacin est derivada para molculas con simetra esfrica, si se
compara este valor con el de compuestos como los gases nobles, o incluso
metano, oxgeno y nitrgeno moleculares (que no son exactamente esfricos,
pero se les aproximan), se encuentra que su valor experimental se haya
alrededor de 0,29 aproximadamente.5 Es entonces que la ecuacin de Van der
Waals original, en general, predice valores de volmenes molares mayores (o
equivalentemente, densidades menores) a las experimentales.

Factor de compresibilidad
El factor de compresibilidad (Z), conocido tambin como el factor de compresin, es la
razn del volumen molar de un gas con relacin al volumen molar de un gas ideal a la misma
temperatura y presin. Es una propiedad termodinmica til para modificar la ley de los gases
ideales para ajustarse al comportamiento de un gas real.1 En general, la desviacin del
comportamiento ideal se vuelve ms significativa entre ms cercano est un gas a un cambio
de fase, sea menor la temperatura o ms grande la presin. Los valores de factor de
compresibilidad son obtenidos usualmente mediante clculos de las ecuaciones de estado,
tales como la ecuacin del virial la cual toma constantes empricas de compuestos especficos
como datos de entrada. Para un gas que sea una mezcla de dos o ms gases puros (aire o
gas natural, ejemplo), es requerida una composicin del gas para que la compresibilidad sea
calculada.
De manera alternativa, el factor de compresibilidad para gases especficos puede ser leda a
partir de grficos de compresibilidad generalizados1 que grafiquen
como una funcin de la
presin a temperatura constante.

Definicin y significado fsico[editar]

El factor de compresibilidad es definido como

Z=Vm(Vm)gas ideal=pVmRT,
donde Vm es el volumen molar, (Vm)gas ideal=RT/p es el volumen molar del
correspondiente gas ideal, p es la presin, T es la temperatura, y R es la
constante universal de los gases ideales. Para aplicaciones de ingeniera, es
expresado frecuentemente como

Z=pRespec.T,
donde es la densidad del gas y Rspecific=R/M es la constante de los gases
especfica,2 y M es la masa molar.

Para un gas ideal, el factor de compresibilidad es Z=1 por definicin. En

muchas aplicaciones del mundo real, los requerimientos de precisin
demandan que las desviaciones del comportamiento de un gas, esto es, el
comportamiento de un gas real, sean tomadas en cuenta. El valor de Z
generalmente se incrementan con la presin y decrecen con la temperatura; a
altas presiones las molculas colisionan ms a menudo, y esto permite que las
fuerzas repulsivas entre las molculas tengan un efecto notable, volviendo al
volumen molar del gas real (Vm) ms grande que el volumen molar del
correspondiente gas ideal ((Vm)gas ideal=RT/p), lo que causa que Z sea mayor
a 1.3 Cuando las presiones son menores, las molculas son libres de moverse;

en este caso, dominan las fuerzas de atraccin, haciendo que Z<1. Entre ms
cercano est el gas a su punto crtico o su punto de ebullicin, Z se desviar
ms del caso ideal.

Grficas de factor de compresibilidad generalizados para gases puros[editar]

Diagrama generalizado del factor de compresibilidad.

La relacin nica entre el factor de compresibilidad y la temperatura y presin
reducidas, Tr y Pr respectivamente, fue reconocida en principio por Johannes
van der Waals en 1873 y es conocida como el teorema de los estados
correspondientes de dos parmetros. El principio de estados correspondientes
expresa la generalizacin de que las propiedades de un gas, las cuales
dependen de las fuerzas moleculares, estn relacionadas con las propiedades
crticas del gas en una forma universal. Eso provee una base ms importante
para desarrollar correlaciones de propiedades moleculares.

En cuanto a la compresibilidad de los gases, el principio de estados

correspondientes indica que cualquier gas puro a la misma temperatura
reducida, Tr, y presin reducida, Pr, debe tener el mismo factor de
compresibilidad.

La temperatura y la presin reducidas estn definidas por

Tr=TTc y Pr=PPc.
Aqu Tc y Pc son la temperatura crtica y la presin crtica del gas,
respectivamente. Estas son caractersticas de cada gas especfico, siendo Tc la
temperatura sobre la cual no es posible licuar un gas dado y Pc es la presin
mnima requerida para licuar un gas en su temperatura crtica. Juntos ellos
definen el punto crtico de un fluido sobre el cual no existe una distincin entre
las fases lquida y gaseosa de un fluido dado.

Los datos de presin-volumen-temperatura (PVT) para gases reales varan de

un gas puro a otro. Sin embargo, cuando los factores de compresibilidad de
varios gases de un solo componente se grafican en contra de la presin junto
con isotermas de temperatura, muchos de los grficos exhiben similares
formas de isotermas.

Para obtener un grfico generalizado que pueda ser usado para muchos
diferentes gases, la presin y temperatura reducidas, Pr y Tr, se utilizan para
normalizar los datos del factor de compresibilidad. La figura mostrada es un
ejemplo de un grfico de factor de compresibilidad generalizado derivado de
cientos de datos experimentales PVT de 10 gases puros, que fueron metano,
etano, eteno, propano, n-butano, i-pentano, n-hexano, nitrgeno, dixido de
carbono y vapor.

Existen grficos de factor de compresibilidad generalizados ms detallados

basados en tantos como 25 o ms gases puros diferentes, tales como los
grficos Nelson-Obert graphs. Dichos grficos se dice que tienen una precisin
dentro del 1-2 por ciento para valores de Z mayores que 0.6 y dentro del 4-6
por ciento para valores de Z entre 0.3-0.6.

Los grficos de factor de compresibilidad generalizados pueden ser

considerablemente errneos para gases fuertemente polares, los cuales son
gases para los que los centros de carga positiva y negativa no coinciden. En
tales casos, el estimado de Z puede ser errneo por tanto como 15-20 por
ciento.

Los gases cunticos hidrgeno, helio y nen no se ajustan al comportamiento

de estados correspondientes y la presin y temperatura reducidas para esos
tres gases deberan ser redefinidas de la siguiente forma para mejorar la
precisin al predecir sus factores de compresibilidad cuando se utilizan los
grficos generalizados:

Tr=TTc+8 y Pr=PPc+8
donde las temperaturas estn en kelvin y las presiones en atmsferas.4

Modelos tericos[editar]
La ecuacin del virial es especialmente til para describir las causas de la noidealidad a nivel molecular (muy pocos gases son monoatmicos) ya que se
deriva directamente de la mecnica estadstica:

PVmRT=1+BVm+CV2m+DV3m+
donde los coeficientes en el numerador se conocen como coeficientes viriales y
son funciones de la temperatura.

Los coeficientes viriales tienen en cuenta las interacciones entre grupos

sucesivamente ms grandes de molculas. Por ejemplo, B toma en cuenta
interacciones entre pares, C toma en cuenta interacciones entre tres molculas
de gas, y as sucesivamente. Debido a que las interacciones entre grandes
nmeros de molculas son raros, la ecuacin del virial es usualmente truncada
despus del tercer trmino.5

Valores experimentales[editar]
Es extremadamente difcil generalizar a qu valores de presin o temperatura
se vuelve importante la desviacin del comportamiento de gas ideal. Como
regla general, la ley de los gases ideales es razonablemente precisa hasta una
presin de alrededor de 2 atmsferas, e incluso mayor para molculas
pequeas no asociantes. Por ejemplo para el clorometano, una molcula
altamente polar y por tanto con fuerzas intermoleculares significativas, el valor
experimental para el factor de compresibilidad es de Z=0.9152 a una presin
de 10 atm y una temperatura de 100 C.6 Para el aire (pequeas molculas no
polares) en aproximadamente las mismas condiciones, el factor de
compresibilidad es de solo Z=1.0025 (vase la tabla debajo para 10 bars, 400
K).

Compresibilidad del aire[editar]

El aire normal se comprende en nmeros crudos de alrededor de 80 por ciento
de nitrgeno N2 y 20 por ciento de oxgeno O2. Ambas molculas son
pequeas y no polares (y por tanto, no asociantes). Se puede por tanto esperar
que el comportamiento del aire dentro de rangos amplios de temperatura y
presin pueda ser aproximado con razonable precisin como el de un gas ideal.
Los valores experimentales para el factor de compresibilidad confirman esto.

Z para el aire como funcin de la presin 1-500 bar

Isotermas a 75-200 K

Isotermas a 250-1000 K
Factor de compresibilidad para el aire (valores experimentales)
Presin, bar (absoluta)

Temp, K
250

1
300

5
400

10
500

0.0260
0.5099

20

40

0.0519
0.7581

60

80

0.1036
1.0125

100

150

0.2063

200

75

0.0052
0.4094

0.3082

80

0.0250
0.0499
0.0995
0.1981
0.2958
0.3927
0.4887
0.7258
0.9588
1.1931
1.4139

90

0.9764
0.3686
1.7161

0.0236
0.4681
2.1105

0.0453
0.6779

0.0940
0.8929

0.1866
1.1098

0.2781
1.3110

100

0.9797
0.3498
1.5937

0.8872
0.4337
1.9536

0.0453
0.6386

0.0900
0.8377

0.1782
1.0395

0.2635
1.2227

120

0.9880
0.3371
1.5091

0.9373
0.4132
1.7366

0.8860
0.5964

0.6730
0.7720

0.1778
0.9530

0.2557
1.1076

140

0.9927
0.3737
1.3202

0.9614
0.4340
1.5903

0.9205
0.5909

0.8297
0.7699

0.5856
0.9114

0.3313
1.0393

160

0.9951
0.5696
1.2585

0.9748
0.5489
1.4970

0.9489
0.6340

0.8954
0.7564

0.7803
0.8840

0.6603
1.0105

180

0.9967
0.7432
1.2232

0.9832
0.7084
1.4361

0.9660
0.7180

0.9314
0.7986

0.8625
0.9000

0.7977
1.0068

200

0.9978
0.8374
1.2054

0.9886
0.8142
1.3944

0.9767
0.8061

0.9539
0.8549

0.9100
0.9311

0.8701
1.0185

250

0.9992
0.9463
1.1990

0.9957
0.9411
1.3392

0.9911
0.9450

0.9822
0.9713

0.9671
1.0152

0.9549
1.0702

300

0.9999
0.9903
1.2073

0.9987
0.9930
1.3163

0.9974
1.0074

0.9950
1.0326

0.9917
1.0669

0.9901
1.1089

350

1.0000
1.0121
1.2116

1.0002
1.0183
1.3015

1.0004
1.0377

1.0014
1.0635

1.0038
1.0947

1.0075
1.1303

400

1.0002
1.0229
1.2117

1.0012
1.0312
1.2890

1.0025
1.0533

1.0046
1.0795

1.0100
1.1087

1.0159
1.1411

450

1.0003
1.0287
1.2090

1.0016
1.0374
1.2778

1.0034
1.0614

1.0063
1.0913

1.0133
1.1183

1.0210
1.1463

500

1.0003
1.0323
1.2051

1.0020
1.0410
1.2667

1.0034
1.0650

1.0074
1.0913

1.0151
1.1183

1.0234
1.1463

600

1.0004
1.0340
1.1947

1.0022
1.0434
1.2475

1.0039
1.0678

1.0081
1.0920

1.0164
1.1172

1.0253
1.1427

800

1.0004
1.0321
1.1720

1.0020
1.0408
1.2150

1.0038
1.0621

1.0077
1.0844

1.0157
1.1061

1.0240
1.1283

1000 1.0004
1.0290
1.1515

1.0018
1.0365
1.18

1.0037
1.0556

1.0068
1.0744

1.0142
1.0948

1.0215
1.1131