Nucleacin

La nucleacin y cristalizacin pueden definirse como los procesos trmicos y

cinticos en virtud de los cuales, a partir de una fase estructuralmente desordenada,
se forma una fase slida estable con una ordenacin geomtrica regular.
La nucleacin es definida como la formacin a travs de fluctuaciones trmicas, de
partculas pequeas y estables de una fase nueva J. Willard Gibbs clasifico los
modos fundamentales de transformacin que se presentan en un sistema solido
dentro de dos categoras. La primera categora involucra las transformaciones que
se inician por grandes fluctuaciones en la composicin, pero localizadas en
extensin. Estas son usualmente descritas como como una reaccin de nucleacin
y crecimiento. La segunda categora involucra las transformaciones que inician por
una
pequea
fluctuacin
en
composicin
sobre
grandes
distancias, denominada composicin
espiroidal. De la misma manera J.
W. Christian agrupo las reacciones
de transformacin dentro de dos
categoras:
- Nucleacin homognea, cuando
los ncleos se originan a partir de
los propios constituyentes del
fundido, teniendo generalmente la
misma composicin qumica de la
fase cristalina precipitada.
- Nucleacin heterognea, cuando los cristales se nuclean a partir de partculas de
composicin diferente a la del fundido tales como impurezas y burbujas, o sobre
interfaces correspondientes a las superficies que limitan el fundido: fundido - aire,
tundido - paredes del crisol, etc.
La teora clsica de nucleacin fue formulada por Farkas, Volmer y Weber para los
procesos ms simples de nucleacion, es decir, la condensacin de vapor a lquido.
Fue despus aplicado a otras transformaciones de fases, por ejemplo, vapor-solido
(sublimacin), liquido-liquido (solidificacin) y solido-solido (precipitacin, alotrpica
y recristalizacin. La teora clsica de nucleacion en solidos fue primero por Becker
y Doring. El grado de complejidad es mayor en las transformaciones solido-solido
porque involucra, adems de cambios estructurales, efectos de energa de
deformacin, la posibilidad de fases metaestables, la existencia de dislocaciones y
fronteras de grano, altas energas interfaciales anisotropicas, estructuras
interfaciales complejas, transporte lento de masa y mtodos termodinmicos
complicados.

La nucleacion homognea es raramente observada en slidos y lquidos porque

presenta una barrera de energa muy alta. La nucleacion heterognea se lleva a
cabo en sitios preexistentes de alta energa, tales como defectos en la red,
inclusiones, etc., cuya energa libre disponible ayuda a causar una gran reduccin
de la energa critica, de activacin, para la nucleacion.
Limitaciones y/o crticas
Los ncleos que describe la teora son tan pequeos, ~10 (1 nm), que estn
dentro del rango de distancia de las fuerzas interatmicas. Consecuentemente, la
aplicacin de los conceptos de la termodinmica macroscpica podra ser una
extrapolacin invlida, debido a las interacciones de las partculas alrededor del
ncleo, lo cual lleva a limitaciones termodinmicas.
Se considera que existen fluctuaciones en el tamao de los ncleos, pero no en
composicin y por lo tanto son solo aplicables a metales puros.
Se asume nucleacin independiente del tiempo (Edo. Estacionario), resultando
en una rata de nucleacin constante.

Tipos de cristales
En 1664, Hooke fue el primero en sugerir que la regularidad en la apariencia externa
de los cristales es un reflejo de un alto grado de orden interno.
En 1671, Steno observ que, aunque los cristales de una misma sustancia varan
considerablemente en su forma, esto no se debe a una variacin de su estructura
interna sino a que algunas caras se desarrollan ms que otras.
El ngulo entre caras similares de cristales diferentes de la misma sustancia es
siempre idntico. La constancia de los ngulos interfaciales refleja el orden interno
de los cristales. Cada cristal se compone de un bloque de construccin bsico que
se
repite una y otra vez, en todas direcciones, de manera perfectamente regular, se
conoce como CELDA UNITARIA
Cuando una sustancia se enfra lo suficiente se forma una fase slida.
Los slidos pueden ser amorfos, es decir sin forma, o bien cristalinos.
En un slido cristalino: los tomos, las molculas o los iones que lo forman se
empaquetan para formar un conjunto regular repetitivo.

Niveles de arreglos atmicos en materiales

(a) Gases inertes monoatmicos no tienen un arreglo regular de tomos

(b y c)

Algunos materiales incluyendo el

vapor de agua, nitrgeno gas, silicio amorfo
vidrios de silicato
tiene un arreglo de corto alcance.

(d)

Metales, aleaciones, muchos cermicos y algunos polmeros tienen un

ordenamiento.
regular de tomos/iones que se entendien a travs del material.

En trminos generales, los slidos se clasifican en amorfos y cristalinos. En los

slidos amorfos las molculas o tomos no tienen un orden definido; sin embargo,
en los slidos cristalinos existe un patrn regular, repetitivo y caracterstico de
tomos o molculas en su estructura. A dicho patrn se le conoce como celda
unitaria.

Existen 7 diferentes tipos de celdas unitarias cada esfera representa un tomo, in

o molcula y se denomina punto reticular

Dependiendo del tipo de entidad que conforma al punto reticular, los slidos
cristalinos se clasifican en:
Cristales Moleculares.
Cristales Inicos.
Cristales Atmicos.

Cristales Metlicos.

Si se considera que cada punto reticular es una esfera, se tendran diferentes

formas de empacar dichas esferas y de esta forma se obtendran diferentes celdas
unitarias.

Tipos de cristalizadores

Debido a la amplia variedad de requerimientos para diferentes aplicaciones es raro

encontrarse que equipos en diferentes sitios sean idnticos, sin embargo, algunos
principios bsicos aplican para el diseo de cada unidad individual. Estos principios
bsicos son:
1. Controlar el nivel de sobresaturacin correspondiente a bajas velocidades de
formacin de ncleos.
2. Mantener un nmero suficiente de cristales de siembra en suspensin de manera
tal que haya suficiente rea superficial de la suspensin para la deposicin del
soluto.
3. Poner en contacto los cristales de siembra con la suspensin tan pronto como
sea posible para evitar prdidas debido al decaimiento del tiempo.
4. Remover el exceso de ncleos tan pronto como sea posible despus de su
formacin.
5. Minimizar la nucleacin secundaria manteniendo la entrada de energa mecnica
y el frotamiento de cristales tan bajo como sea posible.
6. Mantener una densidad del magma tan alta como sea posible, en general
mientras mayor es la densidad del magma, mayor es el tamao promedio de los
cristales.
7. Minimizar la acumulacin de slidos por eliminacin de gradientes localizados de
transferencia de masa y calor (puntos calientes o fros), evitar restricciones
innecesarias de flujo y operar a gradientes de temperatura o de sobresaturacin tan
bajos como sea posible.
8. Proveer un ambiente qumico (es decir impurezas aditivas, etc.) que favorezca la
forma y crecimiento de los cristales.
Dos esquemas se han utilizado ampliamente para clasificar los equipos de
cristalizacin de acuerdo a:
1. El mtodo de generar la sobresaturacin
2. El mtodo de suspender el crecimiento de los cristales
Hay cinco mtodos bsicos de crear sobresaturacin:
1. Evaporacin: Por vaporizacin del solvente
2. Enfriamiento: Por enfriamiento de una solucin a travs de un intercambio de
calor indirecto.
3. Enfriamiento al vaco: Sometiendo la alimentacin a una evaporacin flash
adiabticamente para disminuir la temperatura e inducir la cristalizacin por
enfriamiento y evaporacin simultanea del solvente.
4. Reaccin: Por reaccin qumica
5. Salting Out: Por la adicin de una tercera sustancia para cambiar las relaciones
de solubilidad.
Tambin la clasificacin de acuerdo al mtodo de crear la sobresaturacin no es
enteramente satisfactoria debido a que diferentes medios de generar
sobresaturacin pueden utilizarse en el mismo equipo.
La clasificacin de acuerdo al mtodo de suspender los cristales en crecimiento est
aumentando, bajo este esquema de clasificacin se pueden identificar cuatro tipos
bsicos de equipo:
Magma circulante: Todos los cristales en crecimiento estn circulando a
travs de la zona del cristalizador donde la sobresaturacin es generada.

Este puede ser acompaado por mezclado o remocin de producto

clasificado con o sin destruccin de finos.
Licor Circulante:
Solamente el licor est circulando, con la masa de cristales creciendo
esttica.
La sobresaturacin es impartida al licor en una parte del equipo; entonces el
licor se hace circular a otra parte del cristalizador donde este incrementa su
sobresaturacin hasta el crecimiento de los cristales, y entonces es
recirculado otra vez. Este tipo de equipos esta tambin disponible con o sin
destruccin de finos.
De superficie raspada: La cristalizacin es inducida por intercambio directo de
calor con un medio enfriador a travs de una superficie la cual est
continuamente raspada o agitada para minimizar el ensuciamiento y la
deposicin de slidos.
Cristalizadores de Tanque: La cristalizacin es inducida por el enfriamiento de
la alimentacin ya sea en tanques agitados o estticos por conveccin natural
o radiacin o por el enfriamiento de la superficie a travs de serpentines en el
tanque o una chaqueta en el exterior del tanque.
Entre los equipos segn la operacin seguida para crear la sobresaturacin
necesaria en la solucin:
1. Equipos con enfriamiento con muy poca o nada de evaporacin
2. Equipos con evaporacin sin apreciable enfriamiento
3. Equipos con combinacin de enfriamiento y evaporacin simultneos
La primera categora se refiere a sistemas con una curva de solubilidad muy
empinada, en los que se puede obtener un rendimiento muy alto de cristales con un
salto de temperatura no muy grande entre el licor de alimentacin y la solucin final.
Por el contrario, en aquellos sistemas en que por sus solubilidades podemos
esperar un bajo rendimiento de cristales por enfriamiento, se deber recurrir a la
evaporacin para evitar una excesiva recirculacin de lquidos.
Estamos en los casos 2 y 3.
En los cristalizadores adiabticos se alimenta el equipo con un licor bastante
caliente en el cual el enfriamiento se produce por una vaporizacin flash. El caso de
sistemas con curvas de solubilidad aplanadas, la sobresaturacin se obtiene
evaporando el solvente. Su rendimiento es superior al de cualquiera de los otros
esquemas.

TIPOS DE CRISTALIZADORES
Cristalizador Howard
Cristalizador a tubo con raspadores

 Cristalizador tipo Swenson Walker

Cristalizador tipo tanque agitado con serpentines

Cristalizador de refrigeracin por contacto directo

Cristalizadores por Evaporacin:

Cristalizadores Oslo

 Cristalizadores evaporadores de circulacin forzada

Cristalizadores adiabticos al vaco

Aplicacin
Obtencin de la aspirina
Bsicamente, se trata cido saliclico (el compuesto aromtico que aparece en el
dibujo) con anhdrido etanoico (el compuesto aliftico) en un medio cido (cido
sulfrico, normalmente), donde los protones actan de catalizador de la reaccin.
Ambos reactivos se calientan al bao Mara durante un tiempo conveniente.
Finalmente se deja enfriar, observndose la cristalizacin del producto (cido
acetilsaliclico), que es en realidad un ster.
Winterizacin
La winterizacin se emplea para obtener un aceite de mayor nitidez, que no
presente turbios (debido a la suspensin de un precipitado fino) durante el
almacenamiento. Consiste en separar del aceite las sustancias con punto de fusin

elevado (estearinas, glicridos muy saturados, ceras y esteroles) que provocaran

turbidez y precipitaciones en el aceite al encontrarse este a baja temperatura.
Cristalizacin de sacarosa industrias azucareras
La Industria Azucarera en la actualidad pasa por un perodo donde debe aumentar
su competitividad debido a la aparicin de diferentes tecnologas orientadas a la
produccin de edulcorantes, muchos de ellos con propiedades atractivas para el
mercado del primer mundo.
La eficiencia del proceso de fabricacin de azcar de caa est determinado en
primer lugar por la riqueza de sacarosa y estabilidad luego del corte de las
variedades de caa usadas en la agroindustria y por el grado de deterioro de la
materia prima, en segundo lugar por las posibilidades prcticas de extraer la
sacarosa presente en los jugos.

Bibliografa
l. orthener.- l. retchel: - prcticas de qumica orgnica editorial labor s.a. ray q.
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petrucci, r.h., harwood, w.s., herring, f.g. qumica general. 8 ed. captulo 19. ed.
prentice hall, 2003.

Introduccin
En el presente trabajo se encuentran descripciones sobre la
cristalizacin, desde sus inicios hasta la actualidad, los tipos de cristales
que se encuentran y su clasificacin, los tipos de cristalizadores ms
utilizados, como se clasifican si por evaporacin, vaporizacin o
enfriamiento, las aplicaciones ms comunes de las industrias y que se
encuentran en la vida cotidiana.
La cristalizacin es una tcnica utilizada para la purificacin de
sustancias slidas basada en la mayor solubilidad que suelen presentar
los slidos en un disolvente en caliente que en fro. Este fenmeno,
consiste en la distribucin en el espacio de modo uniforme y ordenado
de las unidades que constituyen un slido. El tamao de los cristales
obtenidos depende de la velocidad de cristalizacin; si es muy lenta se
favorece la aparicin de cristales grandes, mientras que si es rpida se
forman cristales pequeos.
La utilidad de esta tcnica radica en la importancia que supone la
obtencin de sustancias puras que posteriormente tendrn diversas
aplicaciones.