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Prefcio

Universidade Federal de Campina Grande


Centro de Cincias e Tecnologia
Unidade Acadmica de Engenharia Qumica
Laboratrio de Qumica Orgnica Experimental

Apostila de Qumica Orgnica Experimental

O objetivo deste trabalho apresentar conceitos,


informaes e sntese da Qumica Orgnica, buscando aos
alunos de Engenharia Qumica, uma maneira clara e
assimilvel para os seus ensaios de laboratrio, procurando
conscientiza-los da grande importncia dos experimentos a
serem realizados, dando assim uma projeo no campo da
cincia, como tambm aprimorando seus conhecimentos e,
sobretudo podendo idealizar novas pesquisas no dia-a-dia
da Engenharia.
O acompanhamento do desenvolvimento deste
trabalho ser notado no desempenho de cada assunto,
atravs dos cursos citados.

Fernando A. Campos.

Avaliao do aluno
O aluno ser avaliado a cada experimento realizado,
obedecendo aos seguintes critrios:

Acetileno
Introduo

Preparar o assunto, sobre o experimento a ser


realizado;

O alcino de maior importncia industrial


precisamente o primeiro membro da famlia - O
ACETILENO - pode ser produzido pela ao da gua sobre
o carbeto de clcio (CaC2), o qual, por sua vez, resulta da
reao entre o xido de clcio (CaO) e o coque, realizada a
altssimas temperaturas em fornos eltricos.

Executar o experimento e comprovar sua sntese;

Informaes

No final do experimento, ser entrevistado pelo


professor, verificando se o mesmo atingiu o objetivo
do ensaio;

Alcinos
so
hidrocarbonetos
insaturados,
possuidores de ligao tripla, que tem frmula geral CnH2n-2.
No existem alcinos lquidos que possam ser
convenientemente preparados pelo estudante que se inicia.
Algumas das propriedades dos hidrocarbonetos
acetilnicos podem ser estudadas em proporo moderada
pela adio do dibromo etileno a uma soluo alcolica
fervente de hidrxido de potssio ou de etxido de sdio,

Conhecimentos do laboratrio, abrangendo todos os


pontos;

Questionrio para ser pesquisado e devolvido ao


professor com prazo estabelecido;
Avaliao parcial de trs em trs experimentos.
Seguindo estes critrios, o aluno fica conscientizado
da importncia e desempenho de cada experimento.

Fernando A. Campos

BrCH2 CH2Br

KOH

HC CH
alcoolica

mais convenientemente preparado no laboratrio pela


ao da gua sobre o carbeto de clcio (CaC2).
CaC2 + 2 H2O
Ca(OH)2 + C2H2
O acetileno um gs facilmente inflamvel que arde
com chama muito quente e muito brilhante. usado para
iluminao em regies no servidas pela energia eltrica e
para solda.
O produto comum tem forte cheiro de alho que
proveniente de impurezas.
2

O gs acetileno (C2H2) o termo principal da srie


dos alcinos. O nico modo razovel de construir uma
estrutura de valncia adequada para o acetileno unir os
tomos de carbono por uma tripla ligao.
H C C H
O acetileno menos cido do que a gua, porm
mais cido do que o amonaco. A experincia para a maior
acidez do acetileno em relao a outros hidrocarbonetos
baseada na teoria da hibridizao. Quanto maior o carter s
e menor o carter p em um orbital atmico de carbono
hibridizado, maior ser a eletronegatividade relativa do
orbital do carbono hbrido. Quando os eltrons de uma
ligao CH so mais fortemente atrados pelo ncleo do
carbono, o H perdido como prton com maior facilidade,
em outras palavras, o composto mais cido.
As reaes cido-bases levam a sais. Os sais de
metais-alcalinos ou alcalino-terrosos e 1-alcinos so
reagentes qumicos importantes.

H C CLi
Acetileto de
Ltio

H C CNa
Acetileto de
Sdio

H C CMgBr
Brometo de etinilMagnsio.

Os 1-alcinos reagem com ons de metais pesados


(Ag+, Cu+) e sais insolveis (e geralmente instveis)
precipitam. A formao de tais precipitados um teste
qualitativo para 1-alcinos.

H C CAg
Um acetileto de prata
geralmente explosivo

CaC2 ou Ca+2 [:CC:]2Carbeto de clcio

O acetileno produzido em escala comercial atravs


da hidrlise de carbeto de clcio (CaC2) ou oxigenao do

metano (CH4). O acetileno decompe-se explosivamente


quando comprimido a algumas dezenas de atmosferas, o
acetileno lquido deve ser manuseado com extremo cuidado
quando se queima.
O acetileno em atmosfera de oxignio puro pode ser
queimado numa chama de alta temperatura (2.800C).
Usam-se grandes quantidades de acetileno como
combustvel para maaricos de oxiacetileno. O acetileno,
nesse caso, dissolvido em acetona sob presso em um
cilindro contendo um material slido inerte e poroso
reduzido a um volume livre.
O acetileno matria-prima para a sntese em larga
escala de muitos compostos orgnicos importantes. Isto
inclui o cido actico e diversos compostos insaturados que
so utilizados para a polimerizao a plsticos e borrachas.
As principais aplicaes do acetileno so como gs
de maarico oxiacetileno que produz elevadssimas
temperaturas capazes de cortar chapas de ao. Atualmente,
o acetileno um produto muito importante na fabricao de
outras substncias bsicas para a fabricao de borracha
sinttica e fibras txteis sintticas de qualidade. Na
medicina o acetileno utilizado como anestsicos
(narcticos).
O acetileno um gs inodoro. Quando se prepara
acetileno a partir do carbureto, nota-se um odor ruim. Isso
devido a impurezas sulfuradas que acompanham o
carbureto e se desprendem durante a hidrlise.
Tem ponto de ebulio a -82C. Sua liquefao por
pressurizao muito perigosa, pois o acetileno tem alto
contedo energtico.
Na sntese total temos:
arco eltrico

2 C + H2

HC CH

H = +54 kcal

Na sntese houve absoro de 54 kcal/mol de acetileno.


3

pouco solvel na gua (1 litro de gua dissolve 1


litro de acetileno medido nas CNTP). muito solvel na
acetona (1 litro de acetona dissolve 300 litros de acetileno).
Preparao e reconhecimento do acetileno
Material
-Kitassato;
-Funil de decantao;
-Tubos de ensaio;
-Rolha perfurada;
-Tubo de vidro;
-Bico de Busen;
-Tubo de borracha;
-Tela de amianto;
-Becker;
-Pina de Bohr;
-Papel de filtro;
-Funil.

Reagentes
-Carbeto de clcio (CaC2);
-Hidrxido de amnio (NH4OH);
-Nitrato de prata a 3% (AgNO3);
-Permanganato de potssio
(KMnO4);
-Bromo (Br2);
-cido sulfrico (H2SO4).

borbulhar, se necessrio. Filtrar o acetileno de prata


(amarelo) e colocar o papel mido sobre uma tela de
amianto e aquecer cuidadosamente. Observe pequenas
exploses. o acetileto de prata que explosivo quando
seco.
C-HC-H +AgNO3 / NH4 OH H-CC-Ag
2-Colocar 2 mL de soluo de permanganato de potssio e
1 mL de cido sulfrico e fazer passar uma corrente de
acetileno atravs dessa soluo e observar o composto
formado.
3-Colocar 3 mL de gua de bromo no tubo de ensaio. Fazer
passar uma corrente de acetileno atravs dessa soluo e
observar o composto formado.
4-Filtrar o produto hidrxido de clcio que est no kitassato,
recolhendo a soluo filtrada em um tubo de ensaio. Juntar
algumas gotas de soluo de fenolftalena. Observar a
colorao.

Mtodo
Colocam-se alguns pedaos de carbeto de clcio em
um kitassato, adiciona-se gua atravs de funil de
decantao (lentamente), com o auxlio da pina de Bohr
pesa ao tubo de sada, observar-se a formao de um gs
que o acetileno.
Reconhecimento
1-Colocar 2 mL de soluo de nitrato de prata num tubo de
ensaio. Juntar 2 mL de hidrxido de amnio que facilita a
precipitao do acetileno atravs dessa soluo fechar o
tubo de ensaio com rolha de borracha e agitar, repetir e

5-Fazer a combusto do acetileno diretamente no tubo de


vidro ligado mangueira.

Questionrio do acetileno
1-Mostre a reao de obteno do carbeto de clcio
partindo de carbonato de clcio (CaCO3).
2-Escreva a equao da reao de obteno do acetileno
partindo do carbeto de clcio (CaC2) e gua.

3- Como se evita a violenta exploso por compresso de


acetileno?

16- Qual finalidade do indicador fenolftalena aps a


hidrlise de carbeto de clcio nessa prtica?

4- Escreva a reao entre acetileno e bromo em excesso.


17- Cite algumas propriedades fsicas do acetileno.
5- Escreva a reao entre acetileno e nitrato de prata
amoniacal.
6- A acetona dissolve bastante o acetileno. Um litro de
acetona dissolveria quantos litros de acetileno?

18- Qual a finalidade da colorao marrom quando se faz


passar a corrente do acetileno sobre a soluo do
permanganato de potssio em meio cido?

7- Cite o emprego do acetileno na indstria, na vida prtica


e na medicina.
8- Quando substitumos o H de um alcino verdadeiro por um
metal, Na, Cu, Ag, etc. Que composto denominamos?
9- Cite outros mtodos de obteno do acetileno.
10- Na realizao do experimento, qual a finalidade do funil
de decantao?
11- Ao inflamar o acetileno, o que se observa acerca da
chama? Que tipo de combusto se verifica?
12- O acetileno produz combusto completa?
13- Quais as caractersticas do acetileto de prata?
14- O que se observa ao passar a corrente de acetileno
sobre a soluo de nitrato de prata amoniacal?
15- Qual a causa do odor desagradvel do acetileno obtido
pelo processo do carbeto de clcio?
5

Aspirina
Preparao do cido acetil saliclico

O cido saliclico (cido-hidroxi-benzico)


acetilao produz cido acetil-saliclico ou aspirina.
O

COOH
OH

Introduo
O cido acetil saliclico (AAS) funo mista cido
carboxlico e ster, e este contendo anel benznico. A
aspirina foi introduzida na medicina, no ano de 1899, como
anti-reumtico e antipirtico. um dos produtos
farmacuticos de mais alta produo atualmente.
COOH

OCOCH3

Informaes
Um grande nmero de fenis e teres fenlicos
ocorre da natureza. Somente uns poucos deles apresentam
interesse especial. Em certos casos, eles so modificados
quimicamente de modo a produzir um material com
atividade especfica medicinal desejada. O cido ortohidroxi-benzico mais conhecido como cido saliclico, pode
ser obtido das rvores de salgueiro. Embora o cido acetil
saliclico no ocorra livre na natureza, ele tem uma enorme
importncia como analgsicos sendo conhecido como
aspirina.
O cido saliclico tambm preparado pelo
aquecimento de fenxido de sdio com dixido de carbono
sob presso (reao de Kolbe).
A acidificao de produto formado - salicilato de
sdio - produzir o cido saliclico que, por sua vez,
acetilado com anidrido actico, forma a aspirina.

CH3C
H2SO4

com

COOH
OCOCH3
+ CH3COOH

CH3C
O

O cido acetil saliclico se decompe por


aquecimento. No possui um ponto de fuso real
perfeitamente
definido.
Registram-se
pontos
de
decomposio na faixa de 128 a 135C; obtem-se um calor
de 129-133C em uma chapa eltrica aquecida. Pode
ocorrer um ponto de decomposio, caso o composto seja
recristalizado com um solvente de alto ponto de ebulio ou
caso o perodo de ebulio durante a recristalizao seja
indevidamente prolongado.
A aspirina um medicamento antipirtico e antireumtico, de vasta aplicao no mundo ocidental. a base
de produtos populares como o Melhoral e a Bayaspirina.
um p branco, cristalino, solvel ao lcool, ter e
clorofrmio. Pouco solvel me gua, em doses macias
tende a atacar a mucosa do estmago.
A aspirina impura e seca ao ar pode ser
recristalizada tambm com o benzeno e o ter de petrleo
(p.eb. 40-60C). A funo fenol esterifica-se por meio de
cloretos de cido como o cloreto de etanoila, obtendo-se
tambm a aspirina.
COOH
OH

COOH
O
+ CH3C

H2SO4

OCOCH3
+ HCl

Cl

As propriedades anti-spticas do cido acetil


saliclico so utilizadas em medicina e higiene. a base de
materiais coerentes.
O analgsico de atuao mais utilizado o cido
acetil saliclico ou a aspirina. Esse composto simples possui
um notvel espectro de atividade biolgica, alm de ser um
analgsico brando e eficaz, e antipirtico, antiinflamatrio,
anti-reumtico e eficaz na preveno de cogulos arteriais.
interessante notar-se que quando a aspirina
tomada em doses normais por uma pessoa em estado
psquico no h efeito aparente.

A hidroxila, nesta classe de compostos, est ainda a um


grupo aromtico tendo caractersticas fenlicas, ao invs de
alcolicos. A hidroxila fenlica distingue-se, principalmente,
pela maior acidez sendo possvel conseguir a solidificao
de ambos os grupamentos a hidroxila fenlica por ao de
hidrxido em excesso.
A acidez da hidroxila fenlica inferior a da
carboxila. A este respeito muito significativa a reao:
COOH
COONa
ONa
OH
+ H2CO3

Hidrxido Aromtico
Trs so os termos fundamentais desta srie:
cido o-hidrxido-benzico ou cido saliclico
COOH

OH

cido m-hidrxido benzico


COOH

+ NaHCO3

Na qual o cido carbnico, em cido fraco, desloca o


metal apenas da hidroxila fenlica. Como regra geral, a
acidez da carboxila aumenta quando est em posio orto e
diminui quando em posio para. Eis uma seqncia
decrescente de acidez, segundo a posio da hidroxila.
COOH
COOH
COOH
COOH
OH
OH

OH
cido p-hidroxibenzico
COOH

OH
Dos hidrxidos aromticos, merece destaque pela
sua importncia na indstria farmacutica e alimentcia,
cido saliclico, um slido cristalino que funde a 158C,
pode-se obt-lo atravs do processo de Kolbe dentro de
uma faixa de temperatura que cobre o intervalo de 180 a
200C.

OH

ONa

ONa

OH
COONa

+ CO2

massa branca. Nesta altura a temperatura dever estar


entre 40 e 50C (termmetro). Em seguida adiciona-se 150
mL de gua destilada e filtrar a vcuo.

+
Purificao

H ainda outro mtodo de relativa importncia, o


processo Schimdt pelo qual se consegue obter a converso
total de fenol operando com gs carbnico entre 120 e
140C sob presses de 4 a 7 atmosferas. A reao
conduzida em autoclaves, dotadas de agitadores e
serpentinas. Dentro os produtos base deste cido, vale
citar seu acetil derivado - a aspirina - j com necessrios
comentrios largamente utilizados na medicina.
Preparao e reconhecimento da aspirina
Material
-Balana;
-Beckers;
-Erlenmeyers;
-Filtro a vcuo;
-Pipeta;
-Termmetro.

Reagentes
-cido saliclico seco;
-Anidrido actico;
-cido sulfrico concentrado;
-gua destilada;
-lcool etlico.

Mtodo
Colocar em Erlenmeyer de 250 mL, 10 g de cido
saliclico seco e adicionar 15 mL de anidrido actico, agitar
bem at homogeneizar a mistura, quando se forma uma
soluo leitosa. Em seguida adicionar 15 gotas de cido
sulfrico concentrado agitando com freqncia aps cada
adio. De incio, o cido sulfrico com os demais
reagentes forma uma soluo amarelada que ao final de 15
gotas de cido, a soluo vai se precipitando e forma uma

A purificao do AAS feita dissolvendo o slido em


cerca de 30 mL de lcool etlico com 75 mL de gua
destilada aquecida. Se o AAS no ficar totalmente
dissolvido, aquecer a mistura para completar a dissoluo.
Deixar a soluo lmpida esfriar lentamente para
precipitao dos cristais.
Em seguida filtrar a vcuo. Secar em dessecador, a
massa obtida deve chegar aproximadamente a 13 gramas,
se o rendimento da reao for 100%.
Questionrio da aspirina
1- Quais os componentes bsicos na produo do cido
acetil saliclico? E qual a sua constituio qumica?
2- Porque o cido saliclico o componente bsico na
preparao do AAS?
3- Por que a Aspirina um medicamento bsico para a
produo de outros produtos?
4- Qual a finalidade do cido sulfrico na preparao da
Aspirina?
5-Que tipo de reao se verifica neste processo?
6- No processo de purificao do AAS, por que a
temperatura deve ser manter at 50C?
8

7-Porque as gotas do cido sulfrico no podem ser


adicionadas de uma nica vez?
8-Poderamos substituir o anidrido actico por outro
reagente? Caso afirmativo justifique.
9-Cite as principais propriedades fsicas da Aspirina.
10- Cite outro processo para a produo da Aspirina.
11- Por que a Aspirina no pode ser cristalizada por
solvente de alto ponto de ebulio?
12- Quais outros solventes podem ser empregados para
recristalizao da Aspirina?
13- Por que na purificao da Aspirina utiliza-se lcool e
gua destilada e quente?
14- Cite algumas aplicaes da Aspirina.

Reao de Cannizzaro
cido benzico e lcool benzlico
Introduo
Pela ao de bases, duas molculas de aldedos
podem produzir uma de lcool e outra de cido; a reao
de CANNIZZARO, no qual a metade das molculas de
aldedo se oxida e a outra metade se reduz. mais uma
prova que os aldedos so produtos intermedirios entre
lcoois e cidos carboxicidos.
Informaes
sabido que a teoria atmica proposta por Dalton no
sculo XVIII representou importante contribuio para a
Qumica. Segundo essa idia, muitos qumicos passaram a
considerar a matria como constituda por minsculas
partculas que no poderiam subdividir-se. Isto , que no
poderiam ser cindidas sem que as propriedades intrnsecas
da matria fossem tambm destrudas
A teoria dava resposta a algumas antigas questes.
Explicativa, por exemplo, que quando duas substncias se
combinam, cada uma delas se combina com uma partcula
da outra. Ou que a combinao se processa sempre em
propores definidas; tanto tomos de um com tantos
tomos de outra.
Era apenas uma hiptese ampliada, como todas as
teorias, e ainda imperfeita. Uma das incongruncias das
novas idias na sntese da gua promovia se a reao de
dois volumes de hidrognio com um volume de oxignio,
mas o resultado no um volume de gua, e sim dois. Por
qu? Alguns viam nisso uma prova de que os tomos de

hidrognio e do oxignio cindiam-se ao meio durante a


reao
A duplicao dos tomos que explicaria
exclusivamente o fato de resultar um volume duplo de gua
na reao. E, se os tomos cindiam-se sem alterar as
propriedades bsicas da matria, ento no eram tomos
conforme o conceito de Dalton, uma contradio.
No incio do sculo XIX, alguns pesquisadores
estavam empenhados em decifrar o enigma. Hoje parece
simples de entender que em certas substncias
elementares como o oxignio e o hidrognio, os tomos
agrupam-se aos pares para construir uma molcula de gs
e que a molcula formada por dois tomos conjugados.
Naquela poca, essa idia no era de fcil
formulao. Ainda hoje, os tomos so partculas invisveis,
e todo o conhecimento possvel sobre sua natureza
comumente obtido atravs de hiptese e dedues
levantadas ou confirmadas pela experimentao.
A difcil tarefa de aprofundar e corrigir a teoria
atmica desenvolveu-se em duas etapas: a primeira delas
resultou das teorias e experincias de Amedeo Avogadro,
gentil cientista que viveu obscuramente como professor de
Qumica de um colgio italiano. Pouco relacionado no
mundo cientfico, Avogadro no encontrou meios de
divulgao apropriada para suas idias.
A segunda etapa coube a Cannizzaro que ampliou as
teorias de Avogadro e as divulgou em combativas
campanhas de propagao entre os liminares de seu
tempo. Avogadro e Cannizzarro so considerados por isso
os dois maiores qumicos italianos do sculo passado,
autores de contribuies fundamentais ao processo da
qumica em todo o mundo.

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Inconformado na poltica
O inconformismo era um trao essencial de Stanislao
Cannizzaro. Seu pai, Mariano Cannizzaro, era um
monarquista conservador que chegou a exercer cargo de
chefe de polcia na Siclia. Nessa condio, promoveu feroz
represso aos revolucionrios republicanos da Ilha no
comeo do sculo XIX. O prestgio de Mariano Cannizzaro
era tal que uma de suas filhas era chamada de rainha na
corte dos Bourbons. Stanislao, porm desenvolveu muito
cedo uma concepo revolucionria e liberal, de contedo
ideolgico oposto s das idias paternas. Ainda criana,
conheceu Garibaldi e entre ambos nasceu forte admirao
de Garibaldi que lhe concedeu a patente de guarda-marinha
quando tinha apenas doze anos.
Stanislao tinha nascido em Palermo a 13 de junho de
1826. Muito jovem, saiu de casa aos quinze anos e teve de
optar por um dos trs cursos universitrios existentes em
Palermo na poca: medicina, letras ou direito. Preferiu a
medicina que mais se aproximava de seu interesse
espontneo por cincias exatas. Durante trs anos,
Cannizzaro empenhou-se em pesquisa biolgicas. J com
dezenove anos, tinha condies para apresentar um
trabalho sobre o sistema nervoso num congresso cientfico
italiano. No era nada que valesse notoriedade, mas para
um jovem daquela idade, a tese indicava promissoras
perspectivas que chamaram ateno de Macednio Melloni.
Este havia alcanado prestgio e influncia com suas
pesquisas em torno das radiaes infravermelhas. Por
recomendao de Melloni, o qumico Raffaello Pria
concordou em aceitar Cannizzaro como assistente em seu
laboratrio de Pisa. Cannizzaro deu um relutante adeus a
Palermo. Seu temperamento romntico e sua veia afetiva
lhe permitiam desligar-se do amor famlia e a terra natal.

Estudava em Pisa, mas tirava frias regulares para matar a


saudade dos familiares e participar da poltica siliana.
Durante um perodo de frias, aderiu a um
movimento de revolucionrio local transitoriamente vitorioso
e chegou a ser eleito membro da comunidade messiana,
mas os monarquistas logo retornaram ao poder e
Cannizzaro, julgado a revalia e condenado a morte, fugiu
para Marselha e dali alcanou Paris.
Forado por tais circunstncias a deixar sua vida de
conspirador, Cannizzaro voltou a concentrar-se em seu
outro interresse: a Qumica. No laboratrio de Chevreul,
associou-se a Cloetz para efetuar pesquisa na sntese da
cianamida.
De volta ao progresso
Em 1851, quando Cannizzaro tinha 25 anos, a
situao poltica italiana evolua numa direo liberal,
Cannizzaro resolveu tentar uma volta em etapas. Seria
temerrio retornar pennsula onde sua condenao
morte ainda no fora suspensa. Mas havia possibilidade de
uma reaproximao gradual.
De fato, conseguiu uma nomeao para a cadeira de
qumica do Colgio Real de Alexandria. Seu interesse
apaixonado pela Cincia serviu para infundir nos alunos
certos graus de entusiasmo pela matria. Mas,
frequentemente eles protestavam contra o exagero do
mestre: Cannizzaro de vez em quando se perdia em
interminveis dissertaes e, empolgado pelo assunto
esquecia o limite de tempo da aula e no a encerrava antes
do tempo previsto por seus alunos. S quando a classe
comeava a bater o p ruidosamente que Cannizzaro se
lembrava de encerrar a aula. Mas, de modo geral suas
aulas e palestras eram animadas e interessantes. Em
11

primeiro
lugar
por
que
Cannizzaro
dominava
completamente o assunto e em segundo, por sua habilidade
na comunicao verbal. Durante um ciclo de palestras de
divulgao para leigos, sua fama crescente saiu mais
valorizada. As dissertaes bem planejadas partiam a
ateno da audincia. medida que o assunto se tornava
mais e mais complexo, Cannizzaro intercalava curiosidades
anedticas para no cansar os ouvintes.
Em 1955 com menos de 30 anos nomeado
professor de Qumica na Universidade de Gnova. Sua
reputao crescia, a situao pessoal se estabilizava.
Nessa poca, cannizzaro parecia ter acertado a vida; casou
com uma jovem inglesa, Harriet Whiteres, e durante alguns
anos abandonou a vida pacata de professor e pai de
famlia.
Um equvoco, no congresso
Mas em 1860 reacenderam-se as chamas de sua
convocao revolucionria. Quando soube que Garibaldi
desembarcava em Marselha embarcou s pressas para a
Siclia, na esperana de aderir ao movimento. Mas a
companhia fulminante de Garibaldi dispensava seu
concurso: Quando chegou a Palermo, Cannizzaro
encontrou a Siclia libertada, seu nico consolo foi o de
rever a me e a irm, das quais havia estado separado por
mais de dez.
Reaes dos Aldedos
Os Aldedos compem um grupo funcional dentro da
qumica orgnica, cuja marca registrada a presena da
carbonila:

A grande reatividade que apresenta deve-se ao


carter insaturado da carbonila, somado diferena de
eletronegatividade entre o carbono e o oxignio. Este ltimo
mais eletronegativo que o carbono e a primeira razo
pela qual um eltron nas imediaes de ambos tende a
permanecer mais prximo do oxignio. Consequentemente,
a carbonila apresenta uma estrutura de dipolo eltrico com
o centro das cargas negativas prximo ao tomo de
oxignio e o centro das cargas positivas nas vizinhanas
imediatas de tomo de carbono.
Reaes de adio
O carter dipolar da carbonila explica por que a
tendncia adio de substncias polares (gua, lcoois,
amonaco, etc.) mais acentuada naquele grupo funcional
que na ligao entre carbonos. A adio de gua aos
aldedos d-se temperatura ambiente mesmo na ausncia
de catalisadores.
OH

O
CH3C

H2O

CH3

OH

Em geral, os hidratos dos aldedos so dificilmente


insolveis devido sua instabilidade. Uma das excees
o hidrato de cloral (tricloriacetaldedo).
OH

O
CCl3C

+
H

H2O

CCl3

OH

12

O cido ciandrico adiciona-se aos aldedos em


presena de catalisadores bsicos (como exemplo, amnia
e aminas), com formao de cianidrina:
OH

O
CH3 C

H C N

CH3 C C N

As cianidrinas so importantes como produtos


intermedirios em diversas snteses. Entre outras
aplicaes so usados para a preparao de nitrilas
insaturadas e de -hidroxicidos.
A adio de bissulfito de sdio (NaHSO3) ao grupo
leva os produtos geralmente poucos solveis e
cristalizveis:
OH

O
CH3 C

NaHSO3

CH3 C SO3Na
H

Isso permite sua filtrao e posterior recuperao do


aldedo original, purificado.
Reaes de adio ocorrem tambm como a amnia.
Obtem-se assim aminolcoois:
OH

O
CH3 C

NH3

CH3 C NH2
H

Quando os aldedos so substitudos a reao dos


aldedos com os lcoois leva a formao dos acetais:

O
CH
O
R
3C +2H
H

O
R
CH
3CH+H
2O
O
R

A reao se processa aquecendo-se a mistura de


lcool e aldedo som sulfato de cobre (CuSO4) anidro, que
retira a gua medida que ela se forma.

Resultam ento substncias estveis com odor


agradvel. Dos acetais, os aldedos podem ser novamente
obtidos por um conveniente tratamento trmico.
A formao dos acetais represente um meio til para
proteger o grupo aldedico.
De fato, convertendo o aldedo em acetil por ao de
um lcool, podem-se efetuar transformaes na parte da
molcula sem que ocorram reaes secundrias
indesejadas com o grupamento carbonlico.
Diversas substncias que contm grupos NH2
reagem com os aldedos, dando lugar a produtos com
vastas aplicaes em laboratrio. As reaes que ocorrem
catalisadas em geral por cidos, so acompanhadas de
eliminao de gua.
Existe ento a formao de uma dupla ligao entre
o carbono e o nitrognio.
Alguns desses derivados nitrogenados so teis para
a caracterizao dos aldedos e para a sua separao
quando misturados a outras substncias. Os aldedos
condensam-se facilmente com substncias que contm
grupos polares insaturados, como, por exemplo:
O

C
OH

O
C N

OR

Nelas, ao grupo metilnico CH2, adjacente ao grupo


funcional caracterstico da molcula, particularmente
relativo, porque seus tomos apresentam maior mobilidade.
Isso pode ser observado, por exemplo, no nitroetano, na
metil-etil-cetona e no ster malnico:
O

O
CH3CH2C

CH3CH2N
O

O
CCH2C

CH3

RO

OR

13

No ster malnico, a ativao do grupo metilnico


maior que nos outros exemplos. Isso se deve ao fato de
estar ligado a dois grupos funcionais caractersticos. Nas
reaes de substituio de aldedos com tais substncias,
utilizam-se tantos catalisadores cidos como bsicos.

Esta reao chama-se reao de crotonizao.


Tendo em prova de que os aldedos so produtos
intermedirios entre lcoois e cidos orgnicos a reao de
Cannizzaro uma reao de oxi-reduo, o aldedo age
como agente oxidante e como agente redutor ao mesmo
tempo.

Reao de Cannizzaro:

CHO

As bases fortes provocam sobre os aldedos uma


oxireduo que leva o nome de Reao de Cannizzaro.
De duas molculas de aldedos obtm-se uma molcula de
lcool e uma de cido. A reao particularmente singular
para os aldedos que no apresentam hidrognio ligado ao
tomo de carbono vizinho carbonila. Como exemplo
teremos:
+

H2O

CH2OH +

O
CH3C

OH

OH+ CH3C
H(R)
H(R)

H(R)

hidroxi-aldedo
hidroxi-cetona

Duas molculas de aldedos


(ou cetonas) com H em

Esta reao mostra, por um lado a reatividade de H


em (da 2a molcula) e por outro lado, um significativo
exemplo de adio nucleoflica carbonila (da 1a molcula).
Os aldedos assim obtidos desidratam-se facilmente,
dando aldedos , insaturados (aldedo crotnico):
OH

CH3 C CH2 C
H

O
CH3CH CHC

O
R C

oxidados

cidos

[O]

R C
H

CH3 C CH2 C

(reduzido)

As reaes de Cannizzaro so de pequena aplicao


sinttica porque a maioria dos aldedos agente redutor
caro.

Os aldedos podem ser


carboxlicos com grande facilidade.

H(R)

(oxidado)

OH

Se existir hidrognio no carbono vizinho a carbonila, o meio


alcalino favorece a condensao aldlica: Aldol.

OH
+

Oxidao dos aldedos

+ NaOH

O
C

COONa

OH

Como oxidantes, pode-se empregar o permanganato


de potssio (KMnO4) em meio cido ou agente mais fraco
como o xido de prata.
A simplicidade com que se d a oxidao dos
aldedos constitui a base de algumas determinaes
analticas que servem para identific-los.
Preparao
cido benzico e lcool benzlico.
Reao de Cannizzaro.

H2O

14

Material
-Balo de 250 mL;
-Beckers;
-Balana;
-Filtro a vcuo;
-Proveta;
-Termmetro.

Reagentes
-cido clordrico;
-Benzaldedo;
-Etanol;
-Hidrxido de potssio (sdio);
-gua destilada;
-Gelo.

Reao de confirmao
Em um tubo de ensaio, colocar o fragmento do cido
benzico cobrindo a boca do tubo com papel de filtro preso
por uma liga e aquecer com cuidado. A sublimao do cido
benzico pode ser confirmada nas paredes superiores frias
do tubo de ensaio. Identificar a reao no sublimado
utilizando fita de papel de pH.

Mtodo
Questionrio da reao de Cannizzaro
Em um becker de 250 mL, colocar 27 g de hidrxido
de potssio e dissolver em 25 mL de gua destilada,
deixando esfriar at esfriar at 20C (usar gua gelada). Em
seguida derramar a soluo em um balo volumtrico de
250 mL, adicionar 29 mL de benzaldedo puro. Arrolhar o
balo e agitar vagarosamente a mistura at formar uma
emulso espessa e deixar em repouso por 24 horas
mantendo o balo arrolhado para completar a formao do
benzoato. Aps esse tempo, adicionar 105 ml de gua
destilada para dissolver o benzoato de potssio (ou sdio)
formado. Preparar uma soluo 1:1 de cido clordrico
totalizando 260 mL e 100 g de gelo pisado e adicionar com
agitao a soluo aquosa de benzoato de potssio (sdio).
Filtrar a vcuo o cido benzico precipitado lavando com
gua destilada.
Purificao
O cido benzico obtido recristalizado com gua
em ebulio (cerca de 250 mL). O rendimento do cido
benzico aproximadamente de 18 g o qual deve
apresentar p.f. de 121C.

1- O que significa a reao de Cannizzaro?


2- Em que foi baseada esta reao?
3- Mostre a reao de Cannizzaro.
4- O que significa uma reao de Cannizzaro cruzada?
5- No experimento, qual a finalidade do repouso durante 24
horas?
6- Qual a finalidade da sublimao do cido benzico? E
qual o seu pH?
7- Quais as condies necessrias para ocorrer a reao de
Cannizzaro?
8- Qual a finalidade da base? E qual a influncia da
alcalinidade?
9- Por que filtramos o produto obtido?

15

10- Quando o rendimento no atinge seu peso, quais as


falhas que podem ser detectadas?
11- Qual o
Cannizzaro?

composto

intermedirio

da

reao

de

12- Como feita a recristalizao do cido benzico?


13- Por que se coloca a soluo aquosa formada na mistura
HCl concentrada com gua destilada e gelo pisado?
14- Qual a finalidade da lavagem com gua destilada
durante a filtrao?
15- Que so aldois?
16- O que uma reao de crotonizao?

16

Resina Fenol Formol:


Baquelite
Introduo
A baquelite uma resina fenol formol tambm
chamada de polmero com ligaes cruzadas. As ligaes
entre as cadeias permitem a forma de uma estrutura
tridimensional, de modo que os polmeros formados so
materiais rgidos e completamente insolveis.
Informaes
A baquelite cujo consumo total considervel, uma
das primeiras resinas; sua fabricao foi industrializada na
Amrica (1909) pelo belga Back Cland.
Na presena de catalisadores o fenol reage sobre o
formol dando produtos slidos ou lquidos que se
transformam pela polimerizao numa substncia slida. A
baquelite, translcida, dura, insolvel, isolante, infusvel,
resistente a unidade e aos agentes qumicos.
Quando o polmero obtido pela reao de dois
monmeros com eliminao simultnea de uma substncia
mais simples (H2O, NH3 e etc.).
O polmero fenol-formaldedo ou baquelite no seu
primeiro estgio e predominante linear e tem massa
relativamente baixa sendo conhecido como Novolac e
muito empregado em tintas vernizes e cola pra madeira. A
reao, no entanto, pode prosseguir e gerar a baquelite que
um polmero tridimensional (termofixo). Sendo o mais
antigo polmero sinttico de uso industrial onde se presta
muito bem fabricao de objetos moldados.
Em reaes intermedirias, no processo de
condensao, pode ocorrer livremente temperatura

elevada como os polmeros fundidos podem variar pelos


pesos moleculares das molculas reagentes.
A condensao de fenol-formol na presena de um
cido (reao de Friedel-Craft) pode ser controlada de
modo a produzir um material de baixo peso molecular no
quais as unidades fenlicas so ligadas por grupos
metileno.
Quando o peso molecular cerca de 1000, o material
solvel e pode ser misturado com corantes, carga inerte e
uma fonte de formaldedo, tal como o hexametilenotetramina. Sob aquecimento, a mistura funde-se e usada
pra moldagem. Posterior aquecimento decompe o
hexametileno-tetramina em formaldedo e amonaco.
O formaldedo propicia a formao de ligaes
adicionais entre as cadeias e forma-se um produto
termorrgido. Assim, o polmero final uma rede
tridimensional rgida, insolvel e, em certos casos, tambm
quebradia.
Um material termoplstico pode ser refundido vrias
vezes sem sofrer alteraes, enquanto que um material
termorrgido sofre uma mudana permanente (uma reao
qumica) durante a fuso fornecendo, assim um slido que
no pode ser fundido.
Certas partes de utenslios eltricos, interruptores e
tomadas costumam ser feitos de resinas termorrgidas com
ligaes entre cadeias como a baquelite.
Quando a condensao se processa entre o fenol e o
formaldedo, obtem-se as resinas fenlicas os mais
antigos elementos da famlia dos plsticos. Apresenta boas
propriedades fsicas e qumicas e baixo custo de produo.
As resinas fenlicas apresentam uma qumica
complexa. As duas reaes mais importantes entre o fenol
e o formaldedo podem ser reguladas com catalisadores
especiais ou por controle de relao de massas entre os
17

reagentes. As duas reaes so hidroximetilao e a


formao de ligaes metilnicas.
A primeira dessas reaes pode ser controlada de
modo a ser interrompida quando da formao de lcoois
fenlicos. Em meio cido e excesso de fenol gera-se lcool
fenlico dissubstitudo. Neste caso, a formao das ligaes
metilnicas mais rpida, dando um polmero termoplstico
a Novalac.
Quando se opera em meio alcalino e em presena de
excesso
de
formaldedo,
forma-se
um
produto
trissubstitudo, que, por aquecimento, se condensa at
resultar uma resina termofixa. Chega-se a formao de
resina chamada resite - aumentando-se gradativamente a
temperatura atravs de estgios de condensao
intermedirios que correspondem a polmeros de cadeia
cada vez mais ramificada.
A policondensao pode ser interrompida em
qualquer estgio por reduo brusca de temperatura ou por
neutralizao do catalisador bsico.
Esta tcnica usada na produo de p pra
estampagem: a reao interrompida no ponto em que o
polmero (estrutura chamada reasol). O polmero obtido
reduzido a p que submetido a aquecimento em prensa,
passa de reasol a resite, permitindo produzir objetos
infusveis.
As baquelites so as mais conhecidas substncias
termofixas desse grupo e foram as primeiras matrias
plsticas fabricadas e, embora ainda estejam sendo
suplantadas, ainda so muito usadas.

Preparao da resina
Material
-Agitador eltrico magntico
com termostato;
-Beckers;
-Condensador de refluxo;
-Erlenmeyer;
-Pipetas;
-Provetas.

Reagentes
-Formaldedo;
-Fenol;
-Hidrxido de sdio 40%.

Mtodo
Em um erlenmeyer de 500 ml, colocar uma mistura
de 27 mL de fenol (formalina), 50 mL de formaldedo e 4 mL
de uma soluo de hidrxido de sdio a 40%. Homogenizar
bem at apresentar uma colorao turva.
Em seguida prender o erlenmeyer a um condensador
de refluxo sob um agitador eltrico magntico com
termostato e refluxar suavemente durante um perodo de 60
a 75 minutos. No decorrer deste intervalo, a mistura adquire
uma colorao avermelhada tornando-se cada vez mais
viscosa, encontrando dificuldade de escapar da superfcie
do recipiente.
Aps cessar o aquecimento, derramar imediatamente
a massa viscosa em um depsito de vidro comum
adequado. Limpar imediatamente o erlenmeyer reacional
com a mesma soluo catalisadora (hidrxido de sdio a
40%) evitando assim a difcil remoo do produto
endurecido que reveste o recipiente.
Para completar a formao da resina que no caso o
seu 2 estgio, colocar o recipiente (contedo) em uma
estufa de ar durante uma hora a 50C e durante 4 horas a
60-75C.
18

Quando o processo de cozimento estiver completo,


obtem-se uma massa dura rsea da resina fenol-formol.
Questionrio da resina fenol-formol (baquelita)

14- O fator temperatura importante no processo de


condensao?
15- No processo de condensao, quais as substncias que
podem ser liberadas?

1- Que so polmeros? E copolmeros?


16- O que significa Resol?
2-Que polmero tridimensional?
3- Mostre a reao de polimerizao de baquelita.
4- Que monmero?
5- Que tipo de polmero a baquelita?
6- Qual a diferena entre a baquelita 1 e o 2 estgio para
formao da baquelita?
7- Que so polmeros termofixos ou termorrgidos?
8- Qual a funo do NaOH a 40% na mistura fenol-formol?
Poderamos substituir o NaOH por cido?
9- Qual a finalidade do refluxo na preparao da resina?
10- Por que se utiliza o aquecimento at a ebulio?
11- Qual a dificuldade de deixar em repouso por um certo
tempo?
12- Qual a funo do NaOH a 40% no final do experimento?
13- Como se completa a preparao da resina?

19

Poliestireno
Isopor
Introduo
O poliestireno matria-prima para a fabricao do
isopor quando expandido a quente por meio de gases.
CH2 CH
n

CH2 CH
ter de

cat
presso

ISOPOR

petrleo

Informaes
O poliestireno outro plstico de grande uso no
mundo atual. Ele se presta para a produo de artigos
moldados como pratos, copos, xcaras e etc.
Ele bastante transparente e bom isolante eltrico.
O poliestireno um polmero de adio. um
termoplstico incolor e transparente com um som
tipicamente metlico quando deixado cair sobre uma
superfcie clara. Ele amolece a cerca de 90 a 95C
enquanto que a 140C um lquido mvel excelente para
uso em moldagem por injeo. O poliestireno um material
bastante quebradio e pode ser reforado com borracha
para aplicaes mais severas.
Suas excelentes propriedades eltricas incluem um
fator potncia muito baixa, alta constante dieltrica, alta
resistividade volumtrica. Quimicamente resistente aos
cidos fortes e aos lcoois e insolvel em hidrocarbonetos
alifticos, em steres, hidrocarbonetos aromticos, lcoois
superiores e hidrocarbonetos clorados.
Diludo excelentes propriedades e combinada com
sua elevada resistncia ao calor usada para fabricao de

peas de rdio (ENASSIS), usados em locais quentes e em


matrias de embalagens. Quanto a resistncia ao calor no
importante, mas se requer uma elevada resistncia a
vibrao. usada na fabricao de escovas. O poliestireno
usado ainda para embalagens, caixas, jarros e
cosmticos. Seu uso se estende a indstria farmacutica.
Grande nmero de artigos domsticos fabricado com
poliestireno (cabides, caixas transparentes de alto brilho,
pentes)
O poliestireno reforado tambm adequado para a
fabricao de portas de geladeiras e outros. O poliestireno
encontrado em forma expansa que pode ser obtida de
forma j indicada e pode ser moldado com vapor para
obteno de artigos leves com muitas aplicaes,
especialmente no campo da embalagem e isolamento
trmico.
Assim como o poliestireno obtido a partir do etileno,
o poliestireno nasce pela agregao das molculas de
estireno. A tcnica mais difundida para a sua produo a
polimerizao em suspenso. Neste, o estireno
bombeado para uma autoclave onde entra em contato com
gua e um agente dispersor destinado a auxiliar o
espalhamento do monmero.
Esse agente pode ser lcool polivinlico ou fosfato de
clcio e sua ao aliada agitao mecnica causada por
dispositivos resistentes no interior da autoclave provoca a
disperso do estireno lquido.
A reao do estireno fortemente exotrmica, mas
ainda assim, ela possui um limiar de temperatura abaixo do
qual no ocorre. A autoclave ento aquecida at atingir a
temperatura mnima necessria e da por diante a reao
processa-se com desprendimento de grandes quantidades
de calor. Ela inicia-se rpida e assim permanece at que
90% do estireno tenham sido convertidos em polmero.
20

Esta representada por minsculas esferas que se


formam no seio da massa lquida e que, por decantao
vo alojar-se no fundo da autoclave e ali so recolhidas e
conduzidas a um recipiente de lavagem, onde enfrentam
um banho de gua pura para a remoo de resduos do
disfergentes.
Aps a filtrao e secagem, as gotas do polmero
so remetidas a uma extruso que as reduz a grnulos
mais ou menos uniformes. Em seguida, estes grnulos so
transportados para o solo de estocagem aps ensacados
so finalmente guardados.
O resfriamento da massa reagente o primeiro dos
problemas associados produo do poliestireno. De fato,
a medida que a reao tem seqncia na autoclave, a
viscosidade
da
massa
cresce,
aumentando
consequentemente a dificuldade em se retirar dali o calor. A
remoo desta energia feita com o auxlio de camisas de
resfriamento que envolve a autoclave.
Outro problema diz respeito formao de um
polmero contendo nmero excessivo de molculas do
monmero, como resultado da diminuio progressiva da
velocidade de reao. Esse produto apresenta pontos
mdios de amolecimento e de retrao a temperaturas mais
baixas. O sistema de polimerizao em suspenso o
preferido porque permite um resfriamento mais eficiente. A
gua presente na autoclave serve como veculo para a
conduo de calor liberado durante a reao eliminando o
perigo de eventual aquecimento. Isto se reflete sobre o
produto que, assim apresenta bastante uniformidade quanto
as suas propriedades fsicas e qumicas.
Outros mtodos menos utilizados de produo de
poliestireno dizem respeito a obteno de polmeros de
caractersticas especiais. O poliestireno isottico (cujas
cadeias so regulares), por exemplo, obtido pela sntese

de Ziegler-Natta; e o poliestireno attico (de cadeias


irregulares) resulta do estireno polimerizado catinicamente,
obtido numa reao iniciada pelos cidos de Lewis. O
esquema deste ltimo processo o seguinte:
BF3 + H2O

H+ + CH2 CH

CH3 CH

+ CH2 CH

+ BF3OH

+
CH3 CH

CH3 CH

CH CH

O poliestireno, sendo uma substncia termoplstica


amolece quando aquecido, endurecendo quando
resfriado. , pois, um material especialmente adequado
moldagem um processo industrial relativamente simples.
O enorme uso que dele se faz, atualmente, justificado
pelo seu baixo custo, facilidade de processamento e por
suas propriedades fsicas (isolamento trmico e resistncia
mecnica, principalmente); este conjunto de caractersticas
qualifica-o para uns cem nmeros de aplicaes.
Uma delas servir como isolante trmico no
revestimento de cmaras frigorficas.
O poliestireno encontra emprego tambm no campo
dos trabalhos eltricos, como por exemplo, na cobertura
frontal dos instrumentos de medio e dos receptores de
televiso. No mbito domstico, serve para a construo de
placas poli - crnicas usadas no revestimento de paredes.
Um campo mais recente de aplicao sob a forma
empolada, conhecida sob o nome de espuma de

21

poliestireno (ou simplesmente espuma). Sob tal forma,


presta-se, ainda, como isolante trmico.
O terceiro polmero importante - PVC um material
de grande resistncia tanto qumico quanto mecnico,
obtido pela polimerizao do cloreto de vinila. Este ltimo,
por sua vez, o resultado da combinao de cido
clordrico e acetileno. A reao de polimerizao
provocada em reatores temperatura de 180C e sob
presso ligeiramente atmosfrica. O catalisador utilizado na
reao o cloreto de mercrio tendo como suporte o carvo
ativo. Por suas qualidades o PVC empregado na
fabricao de tubulaes, na qual substitui, vantajosamente,
os canos metlicos e como revestimento de cabos eltricos.
O isopor de grande utilidade no dia-a-dia tendo
como aplicaes no campo de isolamento trmico, na
construo civil e campestre, paredes e tetos de fabricao,
embalagens em geral e etc.
Preparao do poliestireno expanso (Isopor)
Material
-Becker de 50 mL;
-Placa aquecedora;
-Becker de 1000 mL;
-Peneira;
-Suporte de metal para presso;
-Erlenmeyer.

Reagentes
-Poliestireno;
-ter de petrleo;
-Acetato de sdio.

Aps colocar o poliestireno umedecido em um Becker de


1000 mL que contenha gua em ebulio e pressionar at
completar o inchamento total. Retirar o modado de isopor
formado. Repetir o processo utilizando o acetato de sdio.

Questionrio do poliestireno (isopor)


1- Mostre a reao de obteno de monmero esterino.
2- Mostre a reao de polimerizao do poliestireno.
3- Como se faz a pr-expanso de poliestireno e quais seus
efeitos?
4- Que tipo de polmero o poliestireno?
5- Quais as caractersticas fsicas mais importantes de
poliestireno?
6- Quais as propriedades fsicas do poliestireno?
7- Cite os principais agentes na preparao do poliestireno.
8- Cite alguns gaseificadores do poliestireno.
9- Qual a finalidade do ter de petrleo na preparao do
isopor?

Mtodo
Colocar uma poro de poliestireno (cerca de 10 g)
em um elernmeyer de 100 mL e adicionar 20 mL de ter de
petrleo. Deixar em repouso por 45 minutos. Em seguida,
escorrer em uma peneira e deixar evaporar todo o ter.

10- Por que devemos deixar o poliestireno umedecido por


um perodo de 45 minutos?
11- Qual a finalidade da gua em ebulio?

22

12- Qual a finalidade da presso?


13- Poderia ser usado acetato de sdio no lugar do ter de
petrleo? Justifique.

23

ter Etlico
Introduo
Um dos processos mais empregados na obteno do
ter etlico ou etxietano atravs da desidratao do
lcool com a ao cataltica do cido sulfrico que atua
como desidratante. Esta mistura deve ser feita
vagarosamente com muita agitao para evitar uma
oxidao, podendo assim produzir reaes subseqentes.
Informaes
Dentre de todos os teres, o ter etlico, mais
conhecido com ter o mais importante. Esse o ter que
adquirimos nas farmcias. Alm de ser muito voltil e
inflamvel. Seus vapores so mais pesados que o ar,
tendendo a se acomodar sobre as superfcies, constituindo
um perigo potencial de incndio. Como os demais teres
forma perxidos pouco volteis por exposio prolongada
do ar. Estes perxidos so muitos explosivos e se
concentram durante as destilaes de teres; tais
operaes, portanto, devem ser conduzidas com cuidados
especiais. Para prevenir a formao desses produtos
perigosos, o ter etlico misturado a um pouco dgua ou
xido de amileno. Nos EUA ele vendido habitualmente em
recipientes especiais, o ter metlico absoluto comercial
(isento de lcool e gua) possui cerca de 0,05 ppm de
ditiocarbonato de sdio (CH2-CH2)2NCS2-Na+, como aditivo
antioxidante.
O ter etlico foi um dos anestsicos mais
comumente usados para cirurgias prolongadas.
Este e outros teres, e substncias pertencentes a
outras famlias de compostos, tais como clorofrmico,

etileno ou ciclopropano, tm atividades fisiolgicas como


anestsicos por inalao no tendo ao qumica (so
excretadas sem sofrer alteraes qumicas) agindo atravs
de interaes que alteram as propriedades dos lipides
(substncias gordurosas) dos tecidos nervosos que neles
se dissolvem. A atividade como anestsico desse tipo de
composto est relacionada razo entre as solubilidades
respectivas com leo e gua.
O uso prtico de tcnicas de anestesia por inalao
comeou por volta de 1850. J em 1799, Humphry David
descobriu as propriedades anestsicas do xido nitroso
(gs hilariante). Em dezembro de 1844, Horace Well, um
dentista do estado de Connecticut, no EUA, presenciou uma
demonstrao conduzida por Dalton sobre os efeitos do
xido nitroso. No dia seguinte, ele prprio deve um dente
extrado sob efeito do gs. A operao foi um sucesso e o
gs hilariante foi introduzido na prtica geral da odontologia.
Nos idos de 1840, Charles W. Jackson, um qumico
de Boston EUA ficou inconsciente pela inalao do ter
etlico e independentemente de Well, concebeu a idia de
utiliz-lo como anestsico. Em setembro de 1846, um
dentista de Boston, W.G.T. Morton, por sugesto de
Jackson usou o ter como anestsico com pleno sucesso. E
o termo anestsia (grego, insensibilidade), foi sugerido a
Morton por O. W. Helmos. Um pouco mais tarde, J.C.
Warrem introduziu o uso de ter na cirurgia geral no
Hospital Geral de Massachussets. Em 1842, W.C.Long
fizeram o mesmo em Jefferson, estado da Gergia, mas
no publicou seus resultados.
No incio do sculo XIX, eram comuns na Inglaterra
as chamadas Festas do Clorofrmio, nas quais os
convidados sentavam-no at cair no cho, Simpson foi o
primeiro mdico a us-lo para fins cirrgicos, em 1874.

24

A rainha Vitria foi anestesiada com clorofrmio


durante o nascimento de seus filhos.
Atualmente, no se utiliza mais clorofrmio com o
anestsico porque est aprovado que causa danos
profundos e irreparveis ao fgado.
Outro anestsico poderoso, o ciclopropano, foi
introduzido em 1954 no Hospital Geral de Wicsonsim. Este
composto administrado por inalao e leva a
inconscincia em segundo. Modernamente, tanto o ter
quanto o ciclopropano so evitados por causa de suas
propriedades inflamveis, sendo preferidos os teres
halogenados, tais como 2,2 dicloro 1,1 difluoro etil.
metil-ter que no so inflamveis e nem explosivos nas
concentraes usadas habitualmente para anestesia.
Os p.eb. dos teres aproximam-se aos dos
hidrocarbonetos de mesma massa molecular e de mesma
geometria, o que indica que as foras de associao de
suas molculas, em estados lquidos, so praticamente
desprezveis.
A inrcia qumica dos teres a temperaturas
moderadas aliada as caractersticas qumicas dos teres
alqumicos saturados, leva-se a um largo empreo na
constituio de meios onde processa reaes.
Os compostos orgnicos de Magnsio conhecidos
como reagentes de Grignard, provavelmente so os mais
utilizados para sntese orgnica. Eles so preparados
geralmente em solues de ter. Todavia, o principal uso
que encontra o ter como solvente, pela sua elevada
capacidade de dissolver substncias orgnicas. Por outro
lado, os reagentes mais adequados para atacar os teres
so os hidrcidos halogenados concentrados. Em particular
destaca-se o cido iodidrino.
Quando o ter metil-proplico atacado por este
cido ocorre uma ciso em sua molcula dando lcool

proplico e iodeto de metila. Entretanto, se o cido


comparece em excesso, o lcool proplico transforma-se,
por sua vez, em iodeto de propila. As reaes so:
CH3-O-CH2-CH2-CH3 + HI CH3-CH2-CH2-OH + CH3-I
ter-metil proplico

cido
ioddrico

lcool
proplico

iodeto de
metila

Na qumica orgnica muito freqentemente os


produtos de uma reao provocam outras. Em
conseqncia, em alguns casos so necessrias tcnicas
especiais para a verificao dos produtos intermedirios.
O ter etlico um lquido leve, incolor e bastante
voltil. Ferve a 35 C e por isso perigoso j que seus
vapores so facilmente inflamveis alm de formar misturas
explosivas com o ar. Por outro lado, justamente a sua
velocidade que torna este ter adequado ao uso como
anestsico.
Embora a ao anestsica seja atribuda a muitos
teres, em particular aqueles que contm nmeros
pequenos de tomos de carbono na molcula, entretanto
apenas dois deles so empregados para este fim.
Preparao do ter etlico
Material
-Balo volumtrico de 500 mL;
-Funil de separao;
-Condensador de Libieg (longo);
-Kitassato;
-Termmetro;
-Tubo de vidro;
-Suporte;

Reagentes
-cido sulfrico
concentrado;
-lcool etlico.

25

-Tela de amianto;
-Bico de Bunsen;
-Rolhas de furos;
-Tubo de borracha.

A temperatura deve ser mantida constante 140 C


at que complete toda a adio do lcool. Este processo
tem a durabilidade de 50 minutos. Continue o aquecimento
por mais alguns minutos (temperatura de 140 a 145 C).
Depois apague a chama do balo e identifique o ter obtido.

Mtodo
Questionrio do ter etlico
Em um balo de destilao de 500 mL equipar com
uma rolha de dois furos introduzindo um termmetro e um
funil de separao respectivamente desde que, o
termmetro fique a um centmetro do funil, aumentando
assim a haste de funil de separao atravs de um tubo de
vidro. A conexo pode ser feita (vidro a vidro) com um tubo
de borracha de presso. No tubo lateral do balo de
destilao atravs de uma rolha de cortia na extremidade
superior adaptar um condensador longo ou um
condensador de camisa dupla; a extremidade inferior de
este passar atravs de um adaptador para o kitassato no
tubo de borracha comprido que v at abaixo do nvel de
borracha, de modo que qualquer ter que no condense
no possa retornar as vizinhanas da chama. Certifique-se
de que a torneira do funil de separao est bem lubrificada
e que todas as juntas esto bem ajustadas.
Aps toda ateno coloque 18,5 mL de cido
sulfrico
concentrado,
assegurando
assim
a
homogeneidade da mistura evitando sua oxidao.
Em seguida remonte a parelhagem e veja se as
extremidades do funil de separao e o termmetro esto
abaixo da superfcie do lquido. Coloque 37,5 mL de lcool
etlico retificado no funil de separao. Aquea a mistura
contida no balo sobre a tela de amianto at que o
termmetro registre a temperatura de 140C, adicione o
lcool na mesma velocidade que o lquido destila.

1- Qual a finalidade do cido sulfrico na obteno do ter


etlico?
2- Mostre a reao de obteno de ter etlico.
3- Por que no devemos deixar que a temperatura no
ultrapasse dos 145C?
4- Explique por que o ter etlico chamado de ter
sulfrico.
5- Por que na obteno do ter etlico aconselhvel usar
condensador de camisa dupla?
6- Comente sobre as propriedades fsicas do ter etlico.
7- Quais os cuidados que deve-se tomar na preparao do
ter etlico?
8- Quais os aditivos colocados no ter etlico comercial para
evitar formao de produtos perigosos?
9- Por que os teres so comparados a anidridos dos
lcoois?

26

10- O que ocorre com o lcool se adicionarmos o cido


sulfrico concentrado rapidamente?
11- Por que se deve recolher o ter em um recipiente
mergulhado em gelo?
12- Em que consiste a sntese de Williamson?
13- Como se pode reconhecer o ter obtido nessa prtica?
14- Quanto ao processo de obteno, qual a diferena entre
o ter etlico e o ter de petrleo? Qual a diferena no
emprego de ambos?
15- Por que aps toda a adio do lcool etlico deve-se
continuar o aquecimento por mais alguns minutos?
16- Por que o ter etlico se torna adequado como
anestsico?
17- O que ocorre quando o ter metil proplico atacada
com o cido iodridico.

27

Saponificao
Sabes

CH2 O COC17H33

CH2 O COC17H33

CH O COC15H31

CH O COC17H33

Introduo
A finalidade da preparao do sabo que composto
de molcula que contm grandes cadeias hidrocarbnicas,
ou seja, o glicrido que reage com a base alcalina,
produzir glicerina e sais de cidos graxos superiores.
Glicrido + base glicerina + sabo
CH2 O COC15H31
CH O COC15H31

CH2 OH
+ 3 NaOH

CH2 O COC15H31

CH OH

O
+ 3 C15H31C

CH2 OH

O-Na+

Informaes
Sabes so sais de sdio, de potssio, de clcio, de
chumbo etc. Comumente so uma mistura de cidos graxos
especialmente cidos palmticos estericos e oleco.
O cido oleco C17H33-COOH insaturado e a dupla
ligao se situa entre o carbono 9 e 10.
H H

CH3(CH2)7C

C(CH2)7COOH

Os glicerdeos representam os leos e as gorduras


naturais, nas gorduras predominam steres de glicerina +
cido graxo saturado (cido palmtico) que o C15H31
COOH. Nos leos predominam steres de glicerina mais
cidos graxos insaturados (cido olico).
Os cidos graxos possuem mais de 10 carbonos na
cadeia, sendo de cadeia normal podendo ter ou no dupla
ligao. Vejamos:

CH2 O COC15H31
(gordura)
Tripalmitato de glicerina

CH2 O COC17H33
(leo)
Trioleato de glicerila
(Trileina)

Os cidos saturados obedecem a frmula CnH2n O2


e os insaturados (uma dupla) a frmula C2H2n 2 O2..
Muitas vezes h interesse industrial em transformar um leo
numa gordura. Para isso basta efetuar uma hidrogenao
cataltica (H2/Ni). A margarina um produto da
hidrogenao de leos vegetais.
Gorduras Toucinho, Sebo, Manteiga, Gordura de Coco,
etc.
leos leos de amendoim, leo de oliva, leo de rcino,
leo de linhaa, etc.
O sabo comum constitudo de sais de sdio ou de
potssio e de cidos graxos. O hidrxido de sdio (NaOH)
forma sabes duros, j o hidrxido de potssio (KOH) forma
sabes moles ou mesmo lquidos. A mistura de ambos d
as consistncias intermedirias.
O sabo pode variar segundo a composio e
segundo o mtodo de fabricao. Se fabricado a partir do
azeite, tem-se o sabo de Marselha, pode adicionar-lhe
lcool para tornar transparente, por batimento pode
encorporar-se e dar-lhe a propriedade de glutuar.
O sabo tem a propriedade de reduzir a tenso
superficial da gua tornando mais fcil o molhamento de
muitas superfcies. Cada gordura possui o seu ndice de
28

saponificao prprio, que deve ser observado


rigorosamente, a fim de evitar o excesso de soda, o que
muito prejudicial.
A saponificao trata-se da reao dos glicridos
com (NaOH e KOH). Esta reao utilizada em obteno
de sabo comum.

Triestearina---------------------------------PM = 890
KOH-------------------------------------------PM = 56

ndice de saponificao

Quanto maior for o peso molecular de glicrico maior


ser o ndice de saponificao.
A ao do sabo que a molcula possui uma parte
apolar que capaz de espetar num lquido, e possui uma
extremidade polar que capaz de se dissolver na gua.
A sujeira empregada no tecido geralmente um
lipdeo se este insolvel na gua. Entretanto, a gua
polar e a gordura apolar.

o nmero de miligrama de hidrxido de sdio ou


potssio, necessrio para se saponificar completamente um
grama de gordura, a quente, usando fenolftalena como
indicador. Esse ndice d idia da massa molecular mdia
dos cidos presentes.
Os mais variados tipos de sabo so obtidos partindo
do sabo comum. Adicionam-se areia, carbonato de sdio e
outros anti-spticos para sabes medicinais. Os sabes em
p so misturando sabo com excipiente ou detergentes
alcalinos (silicato de sdio, carbonato de sdio) e um
agente emulsificante (pirofosfato tetrassdico).
A mistura quente rica por asperso. Normalmente o
ndice de saponificao oscila em torno de 200 (I.S).

Em 890 g------------------------------------56000 mg x 3
1g----------------------------------------------I.S
IS = 56000 x 3 / 890 = 188,7 mg de KOH/g de triestearina

Exemplo:

O
C15H31C
O-Na+ Palmitato de sdio (sabo)
Vejamos o comportamento:

Manteiga------------------------------210-230;
leo de algodo--------------------190-200;
Toucinho------------------------------190-200.
Vejamos como se calcula o I.S:

CH2 O COC17H35
CH O COC17H35
CH2 O COC17H35

COO-Na+
Quando se coloca sabo, os quais so molculas
alfinetes espetam impregnaes gordurosas ficando com
a parte [-COO] em contato com gua.
Preparao de sabo

+ 3 KOH

Material
-Balo de fundo redondo;
-Condensador de refluxo;

Reagentes
-Gordura;
-Hidrxido de sdio ou
29

-Balo de destilao;
-Becker;
-Basto de vidro;
-Tubos de ensaio;
-Tela de amianto;
-Trip de ferro.

potssio;
-lcool etlico;
-cido clordrico;
-Cloreto de clcio;
-Sulfato de cobre II;
-Sulfato de magnsio;
-Cloreto de sdio.

d)

e)

Mtodo I

diludo. Observar a separao dos cidos graxos.


Anotar e comentar.
Colocar 5 mL da soluo aquosa do sabo em um
tubo de ensaio e juntar 1 mL de soluo de sulfato de
cobre. Observar a precipitao do sabo de cobre.
Anotar e comentar.
Colocar 5 mL da soluo aquosa do sabo em um
tubo de ensaio e juntar 1 mL de soluo de sulfato de
magnsio. Observar a precipitao do sabo de
magnsio. Anotar e comentar.
Colocar 5 mL da soluo aquosa do sabo num
Becker e adicionar 5 gramas de cloreto de sdio.
Observar a separao de um sabo coagulado.
Anotar e comentar.
Colocar 5 mL da soluo aquosa do sabo em um
tubo de ensaio, ou igual volume de gua da torneira.
Agitar bem, observar e comentar.
Colocar 5 mL da soluo aquosa do sabo em um
tubo de ensaio e agitar durante 2 minutos. Deixar em
repouso e observar quanto tempo leva o
desaparecimento da espuma. Anotar e comentar.

Pesar 21 g de gordura (banha, sebo, estearina, etc.)


em um copo de Becker aquecendo brandamente at sua
fuso. Em seguida, adicionar em pequenas pores 3 g de
hidrxido de sdio j dissolvidos em 4 mL de gua (em
soluo), sempre agitando com o basto de vidro e
esperando que termine a reao de cada poro para juntar
novamente, tendo cuidado que pode espirrar. Aps toda a
adio da soluo de hidrxido de sdio, continuar o
aquecimento por mais 5 ou 10 minutos se necessrio,
apagar o fogo, deixar esfriar o sabo formado e retir-lo do
becker.

f)

Identificao do sabo

Mtodo II

a) Colocar 2 gramas de sabo num de Becker com 100


mL de gua e levar ebulio at dissolv-lo. Esfriar
a soluo.
b) Colocar 10 mL da soluo do sabo em tubo de
ensaio e adicionar com agitao 2 mL de uma
soluo de cloreto de clcio a 10 %. Observar, anotar
e comentar.
c) Colocar 5 mL da soluo aquosa do sabo em um
tubo de ensaio e juntar 1 mL de cido clordrico

g)

h)

Em um balo de fundo chato de 250 mL, colocar 28 g


de qualquer gordura (leo de coco, sebo, banha, etc.), mais
4 g de hidrxido de sdio ou potssio e 40 mL de lcool
etlico, em seguida prenda um condensador de refluxo e
ferva durante 30 minutos. Destile a mistura reacional e
recupere o lcool, deixar esfriar o sabo e comprovar
lavando as mos. Aps dissolver o restante do sabo e
identificar suas propriedades, conforme o mtodo I.

30

Questionrio de saponificao
1- Que so sabes? Explique.

15- Como se recuperam o lcool etlico quando utilizado em


preparao de sabes?

2- O que representam os glicridos? E o que predominam


nestas representaes?

16- D exemplo de leos e gorduras na fabricao de


sabo.

3- Como obtida a margarina?

17- Que acontece com o sabo se no observar


cuidadosamente o ndice da saponificao?

4- Que saponificao?
18- Mostre a reao tripalmitato de glicerina com o
hidrxido de potssio dando o nome do sabo formado.

5- Por que o sabo comum tem reao alcalina?


6- Que sabo duro e sabo mole?
7- O que sabo Marselha?
8- Por que os sabes so denominados sais de cidos
graxos?
9- Por que devemos
saponificao?

observar

bem

ndice

de

10- Que ndice de saponificao?


11- Por que imprpria para lavagem de roupas a gua
que contem sais de clcio e magnsio?
12- Qual a funo do lcool etlico quando utiliza-se na
fabricao de sabes?
13- Explique como o sabo comum elimina a sujeira.
14- Que so cidos graxos? Exemplifique.
31

Esterificao
Introduo
Os steres podem ser conseguidos aquecendo-se
em refluxo um cido orgnico em presena de lcool ou
fenol, necessitando da presena de uma pequena
quantidade de cido mineral. A reao que se processa
reversvel. Vejamos:
O
R C

O
+

OH

R OH

+ H2O

R C
OR

Informaes
Na esterificao, o equilbrio da reao atingido
muito lentamente, se ela processada sem que sejam
tomadas as providncias adicionais, tais cuidados referemse utilizao de catalisadores como cido clordrico e
cido sulfrico.
Sua presena necessria em quantidade muito
pequena; mas eles conseguem fazer com que em uma
reao que normalmente consumiria vrios dias para entrar
em equilbrio, chegue ao seu trmino em poucas horas.
A velocidade com que se verifica a reao depende
da natureza dos reagentes envolvidos.
Quanto mais complexa a estrutura do cido
carboxlico, mais lentamente ele reage, por outro lado, os
lcoois primrios reagem mais rapidamente que os
secundrios e estes mais que os tercirios.
Os steres em geral, so lquidos, exceto os de alta
massa molecular que so slidos. Praticamente insolveis
na gua, so solveis no etanol e ter etlico. Embora
possuam massas moleculares superiores s dos cidos de

que derivam, apresentem pontos de ebulio inferiores. Isto


se deve ao fato de que neles no existe a ponte de
hidrognio que une entre si as molculas dos cidos. Os
steres slidos fundem a temperaturas inferiores as dos
cidos correspondentes; so mais solveis nos solventes
orgnicos que seus companheiros de grupo de massa
molecular mais baixa.
Os steres entram na composio de um grande
nmero de substncias naturais como a cera de abelhas e
leos e gorduras vegetais. Os odores de muitas frutas so
derivados a tais substncias e por essa razo elas
constituem matria-prima para a indstria de perfumes e
cosmticos. ainda com os steres que se fabricam os
vernizes e os acrlicos.
Os steres tm odor agradvel. Os perfumes de
muitas flores, assim como o de certas essncias artificiais
derivam de uma mistura de steres volteis.
O formiato de etila utilizado na preparao de
essncias artificiais, como o da framboesa e da groselha. O
acetato de metila assim como muitos outros steres
derivados do cido actico de grande importncia
fundamental na indstria qumica. Eles servem como
solvente de vernizes e matrias plsticas. O acetato de etila
encontrado no leo de banana e o acetato de octila
encontrado na essncia da laranja.
As produes dos steres ocupam lugar de honra na
indstria qumica os ftalatos que so derivados dos cidos
ftlicos.
COOH
COOH

Encontra-se em aplicaes de diversos setores como


o txtil, o das resinas sintticas, vernizes e revestimentos
plsticos.
32

Os ftalatos podem ser empregados como


plastificantes servindo para tornar mais flexveis certos
polmeros que de outra forma resultariam demasiado
frgeis.
Eles podem cumprir tais funes de duas formas
diferentes: Ligando-se quimicamente as cadeias dos
polmeros (plastificao interna); ou interpondo-se entre
elas, funcionando como plastificante externo.
Os ftalatos mais importantes so os de propila, butila,
isobutila, alila, hexila e octila.
No campo das fibras sintticas so importantes os
steres de cidos tereftlico, o ismero do cido ftlico no
qual uma carboxila se encontra em posio para em relao
a outra:
COOH

COOH

Importante grupo de matrias plsticas obtido a


partir dos steres dos cidos acrlico e metacrlico.
CH3
CH2 C

CH2 CH COOH

COOH

Estes steres polimerizam dando as resinas acrlicas:


O plexiglas e a lucite, por exemplo, resultam da
polimerizao do metilmezacrilato. Os steres dos cidos
acrlicos so usados tambm na preparao de fibras
txteis artificiais.
No s com os cidos carboxlicos que se obtm
steres. Eles tambm podem ser conseguidos a partir dos
cidos inorgnicos atravs de reaes com os lcoois.

Para pesquisar boratos, evapora-se a soluo


actica at a secura e em uma cpsula adiciona-se ao
resduo metanol ou etanol mais cido sulfrico, e
aquecesse a mistura para ocorrer a formao de borato de
metila ou borato de etila voltil.
H3BO3 + 3 CH3OH (CH3)3BO3 + 3 H2O
O desprendimento destes compostos pode ser
reconhecido por serem inflamveis e suas chamas
apresentam colorao verde e amarela respectivamente.
Reaes de esterificao
Material
-Bico de Busen;
-Trip de ferro;
-Tela de amianto;
-Suporte pina;
-Erlenmeyer;
-Tubos de ensaio;
-Cpsula de porcelana;
-Refrigerador;
-Prolas de vidro;
-Mangueiras.

Reagentes
-lcool etlico;
-lcool metlico;
-cido actico;
-cido sulfrico;
-cido brico.

Mtodo I acetato de etila


Em um Erlenmeyer de 250 mL, colocar 20 mL de
lcool etlico e 5 mL de cido actico e juntar com agitao
2,5 mL de cido sulfrico concentrado ao qual atua como
desidratante.
Em seguida, colocar 2 prolas de vidro para evitar
que a ebulio seja brusca. Adaptar o condensador de
33

refluxo e aquecer at a ebulio durante 30 minutos


completando a formao do acetato de etila.
O sistema de aquecimento com refluxo sempre
utilizando para substncias volteis inflamveis, ou seja, o
refluxo evita perda de reagentes.
Aps o tempo, cessar o aquecimento e despejar 1
mL da soluo obtida em um copo de Becker com 100 mL
de gua, para identificar pelo odor caracterstico o
composto formado.
Mtodo II - borato de etila
Em um tubo de ensaio, colocar 1 a 2 gramas de
cido brico e juntar 5 mL de lcool etlico e mais 0.5 mL de
cido sulfrico concentrado, tendo cuidado porque o
desidratante pode acarretar uma reao brusca. Em
seguida, aquecer a mistura cuidadosamente at a ebulio,
deixando que se desprendam vapores pela boca do tubo de
ensaio e inflamando os vapores com cuidado, identificando
a formao do borato de etila atravs da colorao da
chama.
Questionrio da esterificao
1- Qual a finalidade do experimento?

5- Escreva a equao da reao entre o cido actico e o


lcool etlico.
6- Por que feito o refluxo do aquecimento do lcool
actico, lcool etlico e cido sulfrico?
7- A que se deve a composio dos steres?
8- Qual a finalidade do cido sulfrico nesta esterificao?
9- Quais os tipos de cidos que formam steres?
10- Por que se coloca excesso de lcool etlico no
aquecimento a refluxo?
11- Qual a funo das prolas de vidro colocadas no
aquecimento a refluxo?
12- Como identificamos neste experimento a formao do
borato de etila?
13- Escreva a equao da reao entre o cido brico e o
lcool etlico.
14- Como identificamos neste experimento a formao do
acetato de etila? E quais suas principais aplicaes?

2- Em que se fundamenta a reao de esterificao?


3- Qual a condio da esterificao se processar em
poucas horas?

15- Como se comporta a velocidade nas reaes de


esterificao?
16- Cite algumas propriedades fsicas dos steres.

4- Por que os lcoois primrios reagem mais rapidamente


no processo de esterificao?

34

Cetonas

propeno, com
isoproplico.

Introduo
CH3CH CH2

As cetonas so compostos orgnicos que


apresentam, na molcula, o radical funcional carbonila. A
acetona uma cetona comum que tambm tem como
nomenclatura dimetilcetona ou propanona. um lquido de
ponto de ebulio 56C, inflamvel, de cheiro agradvel,
solvel em gua e nos solventes orgnicos comuns.
A acetona pode ser preparada atravs da destilao
seca da madeira, como tambm pela decomposio trmica
do acetato de clcio (processos obsoletos). A fermentao
especial de aucares tambm pode produzir acetona s que
este processo pouco usado.
O processo petroqumico produz simultaneamente
fenol e acetona atravs da oxidao do cumeno (isopropil
benzeno).
CH3
CH
CH3
Cumeno

OH

formao
OH

H2O
H2SO4

intermediria

do
O

Cu

CH3 CH CH3

lcool

CH3 C CH3

A obteno da acetona via lcool isoproplico um


processo muito interessante sob o ponto de vista industrial,
uma vez que pode ser aplicado mesmo quando o propeno
se apresenta sob a forma da mistura com o propano. A
mistura obtida em grande quantidade como subproduto da
indstria do petrleo. A eficincia do mtodo boa somente
enquanto a contribuio do propeno na mistura superior a
30-40% em volume. Aumentando a porcentagem do
propano, o mtodo no se torna econmico.
Vejamos o processo com detalhes. De incio o
propeno lquido entra em contato com o cido sulfrico
concentrado 80%, o que feito no interior de um reator.
CH3
CH3CH CH2 + H2SO4

O
+ O2 (ar)

+ CH3 C CH3

HC

CH3
SO4

CH
CH3

CH3

130

Sulfato de isopropila

Fenol

Acetona

Informaes
A acetona o mais importante termo do grupo
funcional cetona. A mais ou menos 40 anos atrs, os
principais mtodos de produo industrial da acetona eram:
pela destilao seca do acetato de clcio (j citado), pela
decomposio cataltica do cido actico e pela
fermentao acetobutlica de lquidos aucarados, por ao
de determinados organismos. Hoje, a acetona obtida em
largas quantidades quase que exclusivamente a partir do

As condies da reao so mantidas em torno de


40C e 20 atmosferas de presso. Do fundo do reator, a
soluo de sulfato de isopropila passa para um recipiente
de hidrlise. A ao da gua ocasiona ento a
decomposio do sulfato de isopropila, com formao do
lcool isoproplico e regenerao do cido sulfrico, que fica
diludo na gua.
CH3
HC
CH3

CH3
SO4

CH

OH
+ 2 H2O

2 CH3 CH CH3

+ H2SO4

CH3

O propano eventualmente introduzido no reator


passa, juntamente com o propeno que no reagiu, do topo
35

do reator para um recipiente de separao. Depois, o


propeno reciclado e o propano eliminado do processo.
Os produtos da hidrlise so bombeados para uma
coluna de separao onde, por meio da aplicao de vapor
de gua, obtm-se a separao do lcool isoproplico da
soluo cida. A corrente gasosa, rica de lcool
isoproplico, ento forada a atravessar uma coluna de
lavagem contendo uma soluo diluda de soda custica
(NaOH), cuja finalidade neutralizar o cido sulfrico
presente. Uma vez condensado, o lcool isoproplico
levado para a purificao.
O sistema de purificao constitudo por duas
colunas de destilao, sendo que no topo da primeira
separam-se a gua e os sub-produtos mais volteis que o
cido isoproplico, no topo da segunda coluna retirado
lcool isoproplico a 95-96% que enviado aos
reservatrios de armazenagem, onde aguarde o momento
de ser bombeado para as instalaes de converso em
acetona. Na base da segunda coluna eliminam-se os
subprodutos menos volteis. A etapa final corresponde a
transformao do lcool isoproplico em acetona.
OH
CH3 CH CH3

O
[ZnO]

CH3 C CH3 + H2

A reao realizada a temperatura entre 400 e


500C. Por meio de uma bomba, o lcool isoproplico
enviado a um vaporizador e em seguida passa para um
reator, constitudo por uma srie de tubos contendo
catalisadores base de xido de zinco. Os produtos que
saem do reator so condensados e seguem para uma
ltima coluna de destilao. Em seguida, a acetona
separada do lcool isoproplico que no sofreu
transformao, sendo remetida aos reservatrios de
estocagem. O lcool isoproplico no transformado volta ao
processo.

A acetona pode ser obtida atravs do isopropil


benzeno (cumeno) como j citado.
A produo de acetona pela transformao do
cumeno est em que ela pode ser considerada como
subproduto da preparao do fenol. O processo se inicia
pela transformao do benzeno em cumeno, o que feito
misturando-se benzeno a uma mistura de propeno-propano.
Com auxlio de uma bomba, a mistura levada ao reator,
onde entra em contato com um catalisador base de cido
fosfrico slido (H3PO4). Ocorrendo a reao:
CH3
CH3CH CH2 +

CH
CH3

O cumeno tambm pode ser obtido atravs da


alquilao de Friedel-Crafts. um processo importante nas
snteses aromticas.
No decorrer de 1877 o qumico francs Charles
Friedel e seu colaborador americano James M. Crafts
descobriram novos mtodos para preparar os alquil
benzenos. Onde so chamadas de reao de alquilaa de
Friedel-Crafts que consiste na substituio do hidrgnio do
anel aromtico por um grupo alquila, arila ou acila.
O catalisador utilizado o AlX3, que atua com um
cido de Lewis produzindo um carboction que ir realizar o
ataque eletroflico ao benzeno.
+ CH3CH2CH2Cl

AlCl3

CH3 CH CH3
+ HCl

Devido ao carter semelhante ao on carbnio das


espcies alquilantes na Friedel-Crafts, s vezes, observamse reorganizaes moleculares. Com halogenetos que
produzem on carbnio estveis, quantidades menores de
36

catalisadores so necessrias e por vezes um cido de


Lewis mais fraco, como GaCl3, FeCl3 e ZnCl2.
Problemas que podem ser encontrados nas reaes
de alquilao de Friedel-Crafts: que o produto formado
seja mais reativo que o prprio benzeno, comeando existir
reaes subseqentes, formando compostos dialquilados e
trialquilados respectivamente. Pode evitar aumentando 2 a
3 vezes a quantidade de benzeno em relao ao cloreto de
alquila.
Cl
+

CH3CHCH3

FeCl3

encontram pela frente uma ltima coluna de destilao. Na


parte superior sai o cumeno com alta pureza cerca de 98%,
da base saem as impurezas, que so eliminadas. O
cumeno assim obtido remetido a uma coluna de contato,
para reao de oxidao com o oxignio do ar:
CH3

CH3
CH

C O OH

+ O2

CH3

CH3

Hidroperxido de cumeno

CH3 CH CH3
+ HCl

Ocorre a formao de on mais estvel, o carboction


isopropila. Como a reao de alquilao exotrmica, para
eliminar o calor gerado dispe-se o catalisador em camadas
separadas, entre as quais circula um lquido de resfriamento
composto de propeno e gua. O refrigerante injetado no
reator nas proximidades do local de ingresso da mistura.
A mistura, aps ter atravessada a primeira camada
do catalisador, sofre um incremento na temperatura em
virtude da converso em cumeno, o lquido refrigerante faz
com que a temperatura volte ao valor inicial, a mistura
forada a atravessar nova camada do catalisador, sofrendo
outro resfriamento no final do trajeto. A reao deve ser
conduzida a temperaturas em torno de 50C e sob 20
atmosferas em relao ao processo.
Os produtos SAE do reator para o sistema de
purificao. Na parte superior da primeira coluna de
destilao extrado o propeno que, aps ser condensado,
em parte empregado como lquido de resfriamento e em
parte armazenado. O que restou na base da coluna
encaminhando para a segunda coluna de destilao, na
qual se separa o benzeno no convertido. Os produtos que
permanecem na base desta segunda coluna ainda

Nesse ponto aparecem dois problemas de ordem


tcnica, a necessidade de criar um intimo contato entre a
fase lquida (cumeno) e o ar (a converso est na
dependncia direta desse); e o cuidado de evitar a
decomposio do hidroperxido de cumeno, substncia
muito estvel, que em meio cido comporta-se como
explosivo. A primeira dificuldade superada construindo-se
a parte interna do reator de modo a estender o mais
possvel a superfcie de contato entre as duas fases. J a
decomposio do hidroperxido de cumeno evitada
introduzindo na coluna de contato uma soluo de
carbonato de sdio de maneira a criar um meio ligeiramente
alcalino. A temperatura de reao deve-se manter entre 130
e 140C e a presso ficar entre 8,5 e 10 atm.
Da coluna de contato, os produtos passam ao
recipiente de decomposio, onde, pela adio de uma
soluo diluda de cido sulfrico, transformam-se em fenol
e acetona.
CH3

OH

C O OH
CH3

O
+ CH3CCH3
Acetona

Fenol

A separao do fenol da acetona passa por um


processo de fracionamento, onde a quantidade de cido
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sulfrico deve ser bem usada para completar a reao.


Parte do cido que no reagiu eliminado por uma resina
trocadora de ons. O fracionamento realizado feito em
quatro colunas de destilao que operam em srie. Da
parte superior da primeira coluna extrai-se a acetona. Da
parte superior da segunda coluna recupera-se o cumeno
inaproveitado. As duas ltimas colunas so destinadas
purificao do fenol.
A acetona muito usada como solvente, no
laboratrio e na indstria, para acetileno, acetato de
celulose, nitrato de celulose, sedas artificiais (RAYON),
tintas, vernizes, esmalte, etc. Sendo tambm muito usada
na extrao de leos, gorduras e sementes. A acetona tem
excelente emprego na fabricao de medicamento
hipnticos (Clorofrmio, Sulfonal, Cloretona, etc.)
Preparao da acetona
Material
-Balo de destilao;
-Condensador;
-Proveta - Rolha;
-Becker - Funil;
-Funil de separao;
-Prolas de vidro;
-Porcelana Fragmentos.

Reagentes
-lcool isoproplico;
-cido sulfrico;
-Dicromato de potssio.

Mtodo
Num balo de destilao de 500 mL ou 250 mL,
colocar 10 mL de lcool isoproplico, 32 mL de gua
destilada e algumas prolas de vidro, para evitar uma

ebulio brusca. Adaptar um funil de separao ao balo


por meio de uma rolha de cortia e o condensador.
A soluo oxidante
preparada em um Becker de 200 mL com alguns
fragmentos de porcelana 15 g de K2Cr2O7, 80 mL de gua
destilada, na qual so adicionados cautelosamente 13 mL
de cido sulfrico concentrado. Resfriar a soluo oxidante
e transferi-la para o funil de separao.
Aquecer a mistura alcolica contida no balo at a
ebulio, para facilitar a oxidao, remover a chama e
adicionar cautelosamente a soluo oxidante. A adio
deve ser regulada para se manter em ebulio a mistura do
balo, de modo que no se processe a destilao.
Aps todo adicionamento da mistura oxidante,
remover o funil de separao e substitu-lo por um
termmetro adaptado rolha de cortia.
Destilar vagarosamente, recolher o destilado que
destila numa temperatura de 90C, em um erlenmeyer
imenso em gua gelada, numa cuba de vidro.
Purificao
Transferir o destilado contendo a acetona para um
balo de fundo redondo de 50 mL e adaptar um
condensador de refluxo, um termmetro e condensador
descendente, colocar fragmento de porcelana porosa no
balo e destilar vagarosamente, usando como receptor uma
proveta imersa na cuba com gua gelada. Coletar o lquido
que destila entre 50 e 60C (rendimento terico). Confirmar
atravs do odor e fazer a combusto.

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Questionrio Cetonas

14- Mostre a reao de obteno da acetona partindo do


isopropil benzeno.

1- Cite os nomes dos mtodos na preparao da acetona.


15- Como feita a purificao da acetona?
2-Industrialmente como pode ser obtida a acetona?
16- Cite as propriedades fsicas da acetona.
3-Como se chama este processo de preparao da
acetona?
4-Qual a finalidade da soluo oxidante? E como ela
composta?
5-Qual a finalidade do refluxo neste experimento?
6-Por que coloca-se gua destilada
isoproplico na obteno da acetona?

com

lcool

7-Aps a adio da soluo oxidante, por que a


temperatura deve se manter a 90C?
8-O que se observe ao adicionar a mistura oxidante.
9-Escreva a equao de obteno da acetona.
10- Escreva a equao de combusto da acetona.
11- Como podemos reconhecer a acetona obtida?
12-Por que o erlenmeyer, no qual se recolhe o destilado
(acetona), deve ser mergulhado em gua gelada?
13- Qual a finalidade das prolas de vidro ou fragmentos de
porcelana porosa?

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