Tratamiento sistemtico del

equilibrio

Tratamiento sistemtico del equilibrio

Estudio del equilibrio qumico

base para la mayora tcnicas en Qumica Analtica

El tratamiento sistemtico del equilibrio proporciona herramientas para tratar todos

los tipos de equilibrios qumicos, independientemente de su complejidad.
Para resolver problemas de equilibrio mltiple, se deben escribir tantas ecuaciones
independientes como especies qumicas hay en el sistema que se est estudiando.
Se usan tres tipos de ecuaciones algebraicas para resolver problemas de equilibrio
mltiple:
1) expresiones de la constante de equilibrio, 2) ecuaciones de balance de masa y 3)
una sola ecuacin de balance de carga

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1. Ecuacin de balance de carga

El balance de cargas es una constatacin algebraica de la electroneutralidad: suma de cargas

negativas en una disoucin = a suma de sus cargas positivas, en otras palabras: Nm. de
moles/L de cargas positivas = nm. de moles/L de cargas negativas.
Qu tanta carga aporta 1 mol de Na+ a un litro de una disolucin? Y si se trata de 1 mol de
Mg2+ o 1 mol de PO4 3-?. La concentracin de la carga aportada por un ion a una disolucin es
igual a la concentracin molar de ese ion multiplicado por su carga.

[Na+]= 1 mol/L x 1;
[Mg2+]= 1 mol/L x 2,
[PO4 3-] =1mol/l x 3
Balance de cargas: n1[C1] + n2[C2] + . = m1[A1] + m2[A2],
donde [C] es la concentracin de un catin, n su carga y A es la concentracin de un anin y m
su carga

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Ecuacin de balance de carga
Balance de carga para una disolucin de cloruro de sodio 0.100 M.
Las cargas positivas en esta disolucin son aportadas por el ion Na+ y por el ion H3O+
(proveniente de la disociacin del agua).
Las cargas negativas vienen del Cl- y del OH-. Las concentraciones de cargas positivas y
negativas son:

[Na+] + [H3O+] = [Cl-] + [OH-] = 0.100 + [OH-]

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Balance de carga

Ahora consideremos una disolucin que tiene una concentracin de MgCl2

0.100 M
En la segunda ecuacin se mlltiplica por dos porque a concentracin de iones cloro en la
disolucin es dos veces la concentracin de MgCl2 (no confundir con la carga) que sera 1

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balance de carga

Ejemplo: Escriba el balance de carga para el sistema que se forma cuando una disolucin de NH3 se

satura con el ligeramente soluble AgBr

Las ecuaciones para el equilibrio en la disolucin seran
.

Ejercicio: Escriba una ecuacin de balance de carga para una disolucin acuosa que contiene
NaCl, Ba(ClO4)2 y Al2 (SO4)3.
[Na+] + [H3O+] + 2[Ba2+] + 3[Al3+] = [CLO4-] + [Cl-] + 2[SO42-] + [HSO4-] + OH-

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2. Ecuaciones de balance de masa
Relacionan la concentracin de equilibrio de varias especies entre s en una disolucin
y las relacionan tambin con las concentraciones analticas de los diferentes solutos.
Que ocurre cuando un cido dbil HA se disuelve en agua con una concentracin
molar de cHA?.
Hay dos equilibrios en juego en esta disolucin

El soluto HA es la nica fuente de las dos especies que contienen A, HA y A-. La concentracin
del soluto es cHA
Dado que todo el A- y el HA en la disolucin proviene de una cantidad medida de soluto HA, se
puede escribir la primera ecuacin de balance de masa.
cHA = [HA] + [A-]

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2. Ecuaciones de balance de masa
El segundo balance de masa se apoya en el conocimiento detallado de los equilibrios en la
disolucin. Los iones [H3O+] en la disolucin provienen de dos fuentes: la disociacin de HA y
la disociacin del H2O. [H3O+] es entonces la suma de las [H3O+] que provienen de estas dos
fuentes:
[H3O+] = [H3O+] HA + [H3O+] H2O
En el equilibrio anterior, [H3O+] que proviene de la disociacin del cido [H3O+] HA es igual a [A-],
y la concentracin de iones H3O+ provenientes del agua [H3O+] H2O es igual a [OH-]; por lo
tanto, se tiene:

[H3O+] = [A-] + [OH-]

Este tipo de expresin de balance de masa se conoce comnmente como ecuacin de

balance de protones

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2. Ecuaciones de balance de masa

EJEMPLO 1
Escriba las expresiones de balance de masa para una disolucin de HCl 0.0100 M que est en
equilibrio con un exceso de BaSO4 slido.
Solucin
Escribimos los equilibrios de la disolucin

Dado que la nica fuente de las dos especies sulfato es el BaSO4 disuelto, la concentracin del ion Ba2+
debe ser igual a la concentracin total de las especies que contienen SO4; por lo tanto, la primera
ecuacin de balance de masa se puede escribir de la siguiente manera:
[Ba2+] = [SO42-] + [HSO4-]
De acuerdo con la segunda reaccin, los [H3O+] en la disolucin se encuentran libres como H3O+ o
reaccionan con el SO42- para formar HSO4-. Esto se puede expresar de la siguiente manera:
[H3O+]Tot = [H3O+] + [HSO4-]

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2. Ecuaciones de balance de masa

Donde [H3O+]Tot = concentracin de iones hidronio de todas las fuentes [H3O+] es la

concentracin en equilibrio de iones hidronio libres. Los protones que contribuyen a
[H3O+]Tot vienen de dos fuentes: HCl acuoso [H3O+]HCl y disociacin de agua [H3O+]H2O. Por lo
tanto podemos escribir:
Tomando en cuenta esto:

[H3O+]Tot = [H3O+]HCl + [H3O+]H2O

[H3O+]Tot = [H3O+] + [HSO4-] = [H3O+]HCl + [H3O+]H2O

Pero [H3O+]HCl = cHCl, y dado que la nica fuente de iones hidrxido es la disociacin del agua,
tambin se puede escribir que [H3O+]H2O = [OH-]. Al sustituir estas dos cantidades en la
ecuacin anterior se obtiene:
[H3O+]Tot = [H3O+] + [HSO4-] = cHCl + [OH-]
Y la ecuacin de balance de masa se puede expresar como:
[H3O+] + [HSO4-] = 0.0100+[OH-]

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2. Ecuaciones de balance de masa

Ejemplo 2 Escriba las expresiones de balance de masa para el sistema que se forma cuando una
disolucin de NH3 0.010 M se satura con el ligeramente soluble AgBr.

En esta disolucin, el AgBr es la nica fuente de Br-, Ag+, Ag(NH3)+ y Ag(NH3)2+

[Ag+] +[Ag(NH3)+]+ [Ag(NH3)2+]= [Br-]
Tambin se sabe que la nica fuente de especies que contienen amonio es el NH3 0.010 M; por lo tanto:
cNH3 = [NH3] + [NH4+] + [Ag(NH3)+] + 2[Ag(NH3)2+] = 0.01M
A partir de los ltimos dos equilibrios, se puede observar que se forma un ion OH- por cada ion
de NH4+ y cada ion H3O+. Por lo tanto,
[OH-] = [NH4+] + [H3O+]

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Pasos para resolver problemas con equilibrios mltiples

Paso 1. Escribir las ecuaciones qumicas balanceadas para todos los equilibrios pertinentes.
Paso 2. Expresar la cantidad buscada en trminos de concentraciones de equilibrio.
Paso 3. Enunciar las expresiones de la Keq para todos los equilibrios escritos en el paso 1 y
encontrar los valores para las ctes en las tablas de Keq.
Paso 4. Escribir las expresiones de balance de masa para el sistema.
Paso 5. Escribir una expresin de balance de carga para el sistema.
Paso 6. Contar el nmero de ecuaciones e incognitas

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Pasos para resolver problemas con equilibrios mltiples

Paso 7a. Llevar a cabo las aproximaciones adecuadas para reducir el nmero de
concentraciones de equilibrio desconocidas y, por lo tanto, el nmero de ecuaciones
necesarias para obtener una respuesta.
Paso 7b. Resuelva las ecuaciones simultneas para las concentraciones requeridas en el paso
dos; apyese en un programa de computadora.
Paso 8. Resolver las ecuaciones algebraicas simplificadas de manera manual para obtener
concentraciones provisionales para las especies en la disolucin.
Paso 9. Revisar la validez de las aproximaciones

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Pasos para resolver problemas con equilibrios mltiples

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Ejemplo 1: Calcule la solubilidad molar para Mg(OH)2 en agua

Ejemplo 2: Calcular la solubilidad molar para Fe(OH)3 en agua

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Ejercicio Calcule la solubilidad molar del SrC2O4 en una disolucin que tiene una
concentracin fija de H3O+.
a) 1.0 x 10-6 M; b) 1.0 3 10-7 M; c) 1.0 3 10-9 M; d ) 1.0 3 10-11 M.
Kps = 5 x 10 -8
K1 = 5.6 x 10 -2
K2 = 5.42 x 10 -5
No es necesario realizar balance de cargas, ya que el pH esta fijado por
la concentracin de H3O+