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Qumica Analtica I

Prof Maria de Fatima Pereira dos Santos

So Mateus, 2016

Datas das Provas


1 Prova: 02/05
2 Prova: 20/06

PF: 04/07

Aprovao:

1 +2
7,0 ou
2

+
5,0
2

Ementa
Introduo a Qumica Analtica
Equilbrio Qumico

Ionizao de Eletrlitos Fracos


Hidrlise
Introduo a anlise quantitativa

Mtodo Volumtrico
Volumetria de Neutralizao
Volumetria de Precipitao

Volumetria na Oxidao e Reduo

1. Introduo ao Estudo da Qumica


Analtica
QUMICA ANALTICA o ramo da qumica que envolve a separao, identificao e
determinao das quantidades relativas dos componentes de uma amostra.

QUMICA ANALTICA

Anlise Qualitativa: Determina a

identidade das espcies qumicas na


amostra.

Anlise Quantitativa: Determina a


quantidade relativa de um ou mais
analitos na amostra.

1. Introduo ao Estudo da Qumica


Analtica

As medidas analticas quantitativas


desempenham papel fundamental
em muitas reas

1. Introduo ao Estudo da Qumica


Analtica
O processo de anlise qumica quantitativa segue as
etapas:
Definio do problema analtico

Escolha do mtodo analtico adequado


Obteno de uma amostra representativa
Amostragem

Preparo da amostra
Anlise Qumica
Avaliao , Tratamento & interpretao dos dados

Mtodos Titulomtricos
ou Volumtricos
Mtodos Gravimtricos
Mtodos
Eletroanalticos
Mtodos Espectrpicos

2. Equilbrio Qumico
A maioria das reaes qumicas no resultam na completa converso dos
reagentes, elas acontecem at que o sistema alcance um estado de equilbrio
aA + bB cC + dD
No equilbrio a velocidade das reaes se iguala, e a razo entre a [produtos] e
[reagentes] constante
Constante

+[]
de
=K

+[]
equilbrio

2. Equilbrio Qumico

Se algum tipo de perturbao ( aumento de temperatura, presso, etc)


aplicada sobre o sistema a relao de equilbrio atingida.
Os efeitos Podem ser previstos qualitativamente a partir do Princpio de Le Chtelier
Princpio de Le Chtelier : A posio de equilbrio se altera no sentido de diminuir os efeitos
da pertubao aplicada

2. Equilbrio Qumico
Tabela 1: Principais equilbrios e constantes de equilbrio na Qumica analtica

2.1. Produto de Solubilidade (Kps)


Quase todos os sais pouco solveis encontram-se essencial e totalmente dissociados em
solues aquosas saturadas. Ou seja, se uma soluo deixada em contato com
excesso de slido, o slido ir se dissolver at a condio de equilbrio ser alcanada.
Ex :
Hg2Cl2 (s) Hg 2+ + 2Cl
Kps = [Hg 2+ ] [Cl ]2 = 1,2 * 10 -8

2.1. Produto de Solubilidade (Kps)


Ex: Quantos gramas de Ba(IO3)2 (487 g/mol) podem ser dissolvidos em 500 mL de gua a 25
C? A constante do produto de solubilidade para o Ba(IO3)2 1,57 * 10 -9
Ba(IO3)2(s) Ba2+ + 2 IO3Portanto, A eq de equilbio :

Kps = [Ba 2+ ] [IO3 ]2

Por estequiometria: a solubilidade molar do Ba(IO3)2 = [Ba 2+ ] e

[IO3 ]2 = 2 * [Ba 2+ ]

Assim, pela equao de equilbrio: [Ba 2+ ] * (2 * [Ba 2+ ] 2 = 1,57 * 10 -9


Logo: [Ba 2+ ] = 7,32 * 10 -4 mol/l = solubilidade do Ba(IO3)2(s)
Massa de Ba(IO3)2 = 7,32 * 10 -4 mol/l * 0,5 L * 487 g/mol = 0,178 g

2.1. Produto de Solubilidade (Kps)

2. 1.1 Efeito do on Comum


um efeito da ao das massas previsto pelo princpio de Le Chtelier Um
sal ser menos solvel se um de seus ons constituintes est presente no solvente

2.1. Produto de Solubilidade (Kps)


EX: Calcular a solubilidade molar do Ba(IO3)2 em uma soluo de Ba(NO3)2 0,020 mol/l
Neste caso: a solubilidade molar do Ba(IO3)2 = [IO3 ]
Existem duas fontes de [Ba 2+ ] : uma do Ba(NO3)2 e outra do Ba(IO3)2
Logo: [Ba 2+ ] = 0,020 mol/l + [IO3 ]

Substituindo na equao: (0,020 mol/l + [IO3 ]2 )* ([IO3 ] )2 = 1,57 * 10 -9


Assim, [IO3 ] = 2,80 * 10-4 mol/l
Solubilidade do Ba(IO3)2 = * 2,80 * 10-4 = 1,40 * * 10-4 mol/l A solubilidade diminuiu

2.2. Constantes de dissociao cido-Base

cidos Fracos e Bases Fracas sofrem dissociao parcial na presena de um solvente:

HA + H2O

H3O+

[H3O+] [A ]
Ka =
[HA]

A-

2 H2O H3O+ + OH-

[H3O+ ] = [A- ] + [OH- ]

Kw = [H3O+] + [OH- ]

[H3O+ ] [A- ]

[HA ] = CHA - [A- ] = CHA - [H3O+ ]

[HA ] CHA

2.2. Constantes de dissociao cido-Base

B + H2O

BH+

OH-

Kb =

2 H2O H3O+ + OH-

[OH- ] = [BH+ ] + [H3O+ ]

[BH+] [OH ]
[B]

Kw = [H3O+] + [OH- ]

[B ] = CB - [BH+ ] = CHA - [OH- ]

[OH- ] [BH+ ]

[B ] CB

2.2. Constantes de dissociao cido-Base


EX: Calcule a concentrao do on hidrnio em uma soluo de cloreto de anilina,
C6H5NH3Cl, 2,0 * 10-4 mol/l:
O cloreto de anilina um sal completamente solvel em gua, dissociando-se nos ons
C6H5NH3+ e Cl- .
O on C6H5NH3+ um cido fraco e dissocia-se na gua:

C6H5NH3+ + H2O C6H5NH2 + H3O+


[H3O+] [C6H5NH2]
Ka =
[C6H5NH3+]

Pelo equilbrio de Balano das Massas : [C6H5NH2] = [H3O+]

2.2. Constantes de dissociao cido-Base


Sendo Ka = 2,51 * 10-5

[H3O+]

-5
=
2,51
*
10
2,0 104

[H3O+] = 7,09 * 10-4 mol/l

2.3. Solues Tampo


Uma soluo tampo preparada a partir de um par cido-base conjugada e possui a
capacidade de resistir a variaes de pH com a adio de cidos ou bases
HA + H2O H3O+

A- + H2O HA + OH-

[H3O+] [A ]
Ka =
[HA]

[HA] [OH ]
Kb =
[A ]

Desta forma, a soluo pode ser cida, neutra ou bsica, depende da posio de equilbrio

[HA ] = CHA [H3O+ ] + [OH- ]

[HA ] = CHA

[A-] = Csal + [H3O+ ] - [OH- ]

[A-] = Csal

[H3O+]Csal
Ka =
CHA

[H3O+] = Ka

CHA
Csa

2.3.1. Efeito da Adio de cidos e bases em uma


Soluo Tampo
Ex: Calcule a variao no pH que ocorre quando uma poro de 100 mL (a) NaOH
0,0500 mol/l e (b) HCl 0,0500 mol L adicionada a 400 mL da soluo tampo : 0,20 mol/l
de NH3 e 0,30 mol/l de NH4Cl.

NH4+ + H2O NH3 + H3O+

Ka = 5,7 * 10-10

NH3 + H2O NH4+ + OH-

kb = 1,75 * 10-5

[NH4+ ] = C NH4Cl + [OH- ] [H3O+ ] [NH4+ ] = C NH4Cl


[NH3 ] = C NH3 - [OH- ] + [H3O+ ]

[NH3 ] = C NH3

2.3.1. Efeito da Adio de cidos e bases em uma


Soluo Tampo
No sistema Puro: [H3O+] = Ka

CHA
= 5,7 * 10-10 * 0,3/0,2 = 8,55 * 10-10
Csa

pH = 9,07
Adicionando 100 ml de NaOH 0,05 mol/L:
NH4+ + OH- NH3 + H2O

[NH3 ] =

[NH4+

0,4 0,2 + 0,10,05


0,5

0,170 /

0,4 0,2 0,10,05


]=
= 0,230 mol/l
0,5

Assim, [H3O+] = 5,7 * 10-10 * 0,230/0,170 = 7,71 * 10-10

pH = 9,11

2.3.1. Efeito da Adio de cidos e bases em uma


Soluo Tampo
Adicionando 100 ml de HCl 0,05 mol/L:

NH3 + H3O+ NH4+ + H2O


[NH3 ] =

[NH4+

0,4 0,2 0,10,05


0,5

0,150 /

0,4 0,2 + 0,10,05


]=
= 0,250 mol/l
0,5

Assim, [H3O+] = 5,7 * 10-10 * 0,250/0,150 = 9,50 * 10-10


pH = 9,02

2.3.2. Capacidade Tamponante

A habilidade de um tampo de prevenir uma variao significativa no pH est


diretamente relacionada concentrao das espcies tamponantes e, principalmente,
a razo entre essas concentraes.
CAPACIDADE TAMPONATE, : Definida como o n de mols de um cido forte, ou uma
base forte, que provoca a variao de 1,00 unidade de pH em 1,0 L de tampo.

dCb = variao do n de mols por litro de base forte adicionado


dCa = variao do n de mols por litro de cido forte adicionado

2.3.2. Capacidade Tamponante

O pKa do cido escolhido deve


estar entre 1 unidade do pH
desejado

Figura 1: Capacidade Tamponante em funo do logaritmo da


razo entre a concentrao de base conjugada e cido

2.3.3. Preparao de Tampes

Uma soluo tampo de qualquer pH desejado pode ser preparada pela


combinao de quantidades calculadas de um par cido-base conjugado
adequado

Ex: Descreva como voc poderia preparar aproximadamente 500,0 mL de uma


soluo tampo com pH 4,5 a partir de cido actico (HOAc) e acetato de
sdio (NaOAc) 1,0 mol/ L.

2.3.3. Preparao de Tampes


Objetivo: Determinar a massa de sal (acetato de sdio) que deve ser adicionado a 500
ml de cido actico 1,00 mol/l para alcanar um pH = 4,5 .
HOAc + H2O H3O+ + OAc-

[H3O+] [OAc ]
Ka =
= 1,75 105
[HOAc]
[H3O+] = 10-4,5 = 3,16 * 10-5
[OAc

] =1,75

105

1,00
= 0,5534 /
3,6 105

Massa de NaOAc = 0,5534 mol/l * 0,5 L * 82,04 g/mol = 22,7 g


Observe que: pKa = 4,75 e o pH desejado 4,5 : a diferena < 1,0

Mtodos Titulomtricos

Fundamentos
Titulometria : um grupo de procedimentos e mtodos analticos baseados na
determinao da quantidade de um reagente de concentrao conhecida que
necessria para reagir com o analito.
Titulometria volumtrica: envolve a medio do volume de uma soluo de
concentrao conhecida que consumida pelo analito.
Volumetria de Neutralizao
Volumetria de Precipitao
Volumetria na Oxidao e Reduo

Titulometria Gravimtrica: Difere da anterior pelo fato de que ao em vez do volume


medido a massa do reagente.
Titulometria Coulomtrica: O reagente uma corrente eltrica direta que consome o
analito.

Termos usados em Titulometria volumtrica

Titulao- realizada pela lenta adio de uma soluo padro de uma bureta, ou
outro aparelho dosador de lquidos, a uma soluo de analito at que a reao entre os
dois seja julgada completa.
Soluo padro- refere-se a um reagente de concentrao conhecida que usado
para se fazer uma anlise volumtrica.
Ponto de equivalncia um ponto terico alcanado quando a quantidade
adicionada de titulante quimicamente equivalente quantidade de analito na
amostra.

Termos usados em Titulometria volumtrica


Ponto final- um ponto na titulao quando ocorre uma alterao fsica associada
condio de equivalncia qumica.

Erro de titulao- a diferena no volume ou massa entre o ponto de equivalncia e o


ponto final.
Et = Vpf Vpe
Vvp = o volume real de reagente requerido para alcanar o ponto final
Vpe= o volume terico para alcanar o ponto de equivalncia.

Termos usados em Titulometria volumtrica


Indicadores- so freqentemente adicionados soluo de analito para produzir uma
alterao fsica visvel ( o ponto final) prximo ao ponto de equivalncia.

Padro primrio- um composto altamente purificado que serve como material de


referncia em mtodos titulomtricos volumtricos ou de massa.
Alta pureza. Os mtodos estabelecidos para confirmar a pureza devem estar disponveis.
Estabilidade atmosfera.
Ausncia de gua de hidratao para que a composio do slido no se altere com as
variaes na umidade.
Solubilidade razovel no meio de titulao

Massa molar razoavelmente grande para que o erro relativo associado com a pesagem do
padro seja minimizado

Termos usados em Titulometria volumtrica


Padres secundrios- um composto cuja pureza pode ser estabelecida por anlise
qumica e que serve como material de referncia para os mtodos titulomtricos de
anlise.
Soluo padro- desempenham um papel central nos mtodos titulomtricos de anlise.
1. ser suficientemente estvel para que seja necessrio determinar sua concentrao
apenas uma vez;
2. reagir rapidamente com o analito para que o tempo requerido entre as adies de
titulante seja mnimo.
3. reagir de forma ou menos completa com o analito para que o ponto final possa ser
obtido satisfatoriamente;
4. sofrer uma reao selativa com o analito que possa ser descrita por uma reao
balanceada.

Termos usados em Titulometria volumtrica


Dois mtodos bsicos so empregados para estabelecer a concentrao dessas
solues:
Mtodo direto quando o reagente titulante um padro primrio - no qual uma
quantidade cuidadosamente tomada a massa de padro primrio dissolvida em um
solvente adequado e diluda e um volume exatamente conhecido em um balo
volumtrico.
Padronizao- no qual o titulante a ser padronizado usado para titular
(1) uma quantidade de massa de padro primrio;
(2) uma quantidade de massa de um padro secundrio ou
(3) um volume medido de outra soluo padro primrio.

Volumetria de Neutralizao