GRADO EN FARMACIA

Asignatura: FISICA APLICADA

Ao acadmico: 2013-2014

GUIA DE ESTUDIO

UNIDAD 1. ENERGIA Y TERMODINAMICA

1. Energa
2. Trabajo. Ley de conservacin de la energa
3. Calor. Equilibrio trmico
4. Introduccin a la Termodinmica
5. Primer Principio de la Termodinmica
6. Segundo Principio de la Termodinmica. Entropa. Mquinas trmicas
7. Tercer Principio de la Termodinmica. Energa libre de Gibbs
8. Ejercicios y problemas

Objetivos:
Familiarizarse con la nomenclatura termodinmica bsica.
Comprender el significado de temperatura y calor en los sistemas y procesos termodinmicos.
Estudiar la forma matemtica del principio de conservacin de la energa, aplicarlo a sistemas y
entender su importancia y consecuencias.
Estudiar el concepto de entropa para comprender la tendencia al desorden y la espontaneidad de los
procesos del mundo real.
Explicar de forma intuitiva el funcionamiento de los sistemas biolgicos mucho ms complejos y, con
frecuencia, lejos del equilibrio.

Bibliografa recomendada:
Fsica para la ciencia y la tecnologa (Cap. 6, 7, 17-20). P.A. Tipler, G. Mosca. Revert 2005
Fsica para ciencias de la vida (Cap. 4). D. Jou Mirabent, J.E.Llebot, C.Prez. McGraw-Hill 1994
Fsica (Cap.8). M. Ortuo. Crtica-Grijalbo 1996
Fisicoqumica para farmacia y biologa (Cap. 9, 10 y 11)- P. Sanz Pedrero - Masson, 1996.

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UNIDAD 1. ENERGIA Y TERMODINAMICA

1. ENERGIA
Como veremos a lo largo de este tema, existen muchas formas de energa. Por ejemplo, en una
montaa rusa la energa elctrica se convierte en energa potencial gravitatoria, de los pasajeros y de la
vagoneta. Posteriormente, esta energa potencial se transforma en energa cintica, parte de la cual se
vuelve a convertir en potencial. Finalmente, el rozamiento transforma la energa cintica y potencial en
energa trmica. La energa qumica almacenada en los msculos de los pasajeros se convierte en
energa sonora cada vez que alguien grita.
De manera general, se define energa como la capacidad que poseen los cuerpos para realizar un
trabajo. As, la energa total de un cuerpo o sistema varia si fuerzas externas actan sobre l (trabajo), o
bien, si a causa de la diferencia de temperatura entre l y su entorno se transfiere energa (calor).

2. TRABAJO. LEY DE CONSERVACION DE LA ENERGIA

Si sobre un sistema acta una fuerza externa constante generando un desplazamiento, el trabajo
realizado ser

F d

J ( julio)

Teniendo en cuenta que tanto la fuerza como el desplazamiento son magnitudes vectoriales, la forma
correcta de expresar el trabajo es el producto escalar entre ambos vectores, siendo el ngulo formado
entre la fuerza y el desplazamiento, en este caso en el eje x.

W x F dx
W x Fx

x cos

En general, el trabajo realizado sobre una partcula que se desplaza del punto 1 al 2 se expresa como
2

F dx

Adems, a partir de las fuerzas que actan sobre un objeto, se puede calcular su aceleracin y, por
tanto, su posicin y velocidad en cualquier instante. Segn la segunda ley de Newton, la fuerza neta que
acta sobre una partcula en el eje x es
Fx

m ax

Si dicha fuerza es constante, entonces la aceleracin tambin lo es y, por tanto, el desplazamiento est
relacionado con la velocidad inicial y final segn,
v f2

vi2

2 ax

ax

1
(v f2
2 x

v i2 )

Fx

m
(v 2
2 x f

v i2 )

Wx

m 2
(v
2 f

v i2 )

Este resultado se conoce como el teorema trabajo-energa cintica, y dice que: el trabajo total realizado
por las fuerzas que actan sobre un objeto es igual a la variacin de energa cintica de la misma. As,
la energa cintica es la energa asociada a la velocidad de la partcula, es decir, al movimiento.
W

Ec

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Ec

1
2
m v
2
2

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UNIDAD 1. ENERGIA Y TERMODINAMICA

Teniendo en cuenta que sobre un sistema pueden actuar diferentes tipos de fuerzas, podemos hacer el
siguiente estudio:
Si sobre el sistema solo actan fuerzas conservativas.
Una fuerza es conservativa si el trabajo realizado es independiente de la trayectoria seguida por la
partcula cuando se mueve de un punto a otro, entre este tipo de fuerzas se encuentra la gravedad.
Por ejemplo, el trabajo necesario para elevar una barra de pesas de masa m, desde el suelo, hasta
una altura h. El atleta para poder elevar la barra a dicha altura, tendr que hacer una fuerza igual,
pero en sentido contrario, al peso de la barra (fuerza conservativa). As, se define la variacin de
energa potencial de un sistema como el trabajo total (cambiado de signo) realizado por todas las
fuerzas conservativas internas.
Wy

Fy

m g h

Ep

Teniendo en cuenta que, el trabajo total realizado sobre un sistema es igual a la variacin de energa
cintica del sistema, y que sobre el sistema slo actan fuerzas conservativas, se obtiene que la
energa total del sistema es cero, en este caso, la energa total del sistema se define como energa
mecnica.
Wtotal

Ec

Wc

Ep

Ec

Ep

E mec

Si sobre el sistema actan fuerzas conservativas y disipativas (no conservativas), como por ejemplo
el rozamiento y la resistencia del aire.
En este caso, el trabajo asociado a fuerzas disipativas es negativo e igual a la variacin de la energa
interna del sistema. Obtenindose que la variacin de la energa total del sistema es cero.
Wtotal

Wc

Ec

Wd

Ep

Ec

Ep

E total

Si sobre el sistema actan fuerzas conservativas y no conservativas, tanto aplicadas como

disipativas.
El trabajo aplicado est asociado a las fuerzas aplicadas mediante mquinas, que conllevan un
consumo de combustible (energa). Es decir, para una determinada cantidad de energa interna
liberada por la quema de combustible, se genera una cierta cantidad de trabajo aplicado y la
diferencia se pierde aumentando la energa interna del medio.
U maq

Wa

U medio

Wa

U maq

U medio

As, la energa total del medio, la mquina y el sistema sobre el que la mquina produce trabajo se
conserva, la suma de ellas es cero.
Wt

( Wd

W a ) Wc

Ec

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( U maq

U med )

Ep

E total

U med

U maq

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Por tanto, el trabajo realizado por todas las fuerzas es igual a la suma del trabajo realizado por todas las
fuerzas, conservativas y no conservativas (disipativas y aplicadas).
Wtotal

Wnc

(Wd

Wc

Wa ) Wc

Adems, como acabamos de ver, acten las fuerzas que acten la variacin de la energa en el sistema
siempre es nula, es decir, se conserva. Este es el fundamento de la ley de conservacin de la energa:
La energa no se crea ni se destruye, solo se transforma.

3. CALOR. EQUILIBRIO TERMICO

Si dos sistemas a distinta temperatura se ponen en contacto, despus de cierto tiempo igualarn sus
temperaturas, es decir, la temperatura es la propiedad que poseen los cuerpos, tal que su valor para dos
cuerpos es el mismo, siempre que estn en equilibrio trmico.
El termmetro es el dispositivo fsico capaz de medir cuantitativamente la variacin de la temperatura. La
temperatura se mide mediante cambios en una propiedad termomtrica del dispositivo que es funcin de
la temperatura. Por ejemplo el termmetro de mercurio, actualmente de alcohol, utiliza los cambios de
volumen producidos por la dilatacin del mercurio (utiliza la diferencia de alturas). Las escalas
termomtricas suelen tomar 1 o 2 valores conocidos de referencia para fijar su escala, las temperaturas
de ebullicin y de congelacin del agua, y la divisin entre estos dos puntos define la mnima unidad en
cada escala.
Escala

Celsius (centgrada)

Fahrenheit

Kelvin (absoluta)

Unidades

temperatura ebullicin del agua

100

212

373,15

32

273,15

100 un.

180 un.

100 un.

temperatura congelacin del agua

Divisin de la escala*

(*) Nota: Relacin entre escalas

Fahrenheit-Celsius:

Kelvin-Celsius:

T ( C )

T (K )

5
[T ( F ) 32 ]
9

T ( C) 273, 15

TF x 180
TC
100
TC x 100
TK
100

100

273,15 0 x

5
( 212 x)
9

32

x 273,15

En general, el calor puede definirse como la energa en trnsito entre dos cuerpos con diferente
temperatura y en contacto trmico. Esta energa en trnsito (transmisin de calor) se transfiere desde el
sistema de mayor al sistema de menor temperatura (del que tiene mayor al que tiene menor energa
interna) hasta que se alcanza el equilibrio trmico que equivale a igualar sus energas internas.
(*) Nota: Coloquialmente se utiliza la expresin un cuerpo absorbe calor, pero desde un punto de vista fsico lo correcto y
adecuado es decir que un cuerpo absorbe energa en forma de calor.

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UNIDAD 1. ENERGIA Y TERMODINAMICA

La temperatura de un cuerpo aumenta cuando se transfiere energa mediante calentamiento,

generalmente, ya que los cambios de estado son una excepcin (como veremos ms adelante). La
cantidad de calor necesaria para elevar la temperatura de un sistema es proporcional a la variacin de
temperatura y a la masa de la sustancia,
Q

m ce

Definindose:
-

Calor especfico de una sustancia (ce), es la capacidad calorfica por unidad de masa

Capacidad calorfica de una sustancia (C), es la cantidad de calor necesaria para aumentar un grado
la temperatura de la sustancia.

Capacidad calorfica molar (), es la cantidad de calor necesaria para elevar un grado la temperatura
de 1 mol de la sustancia

(*) Nota: la diferencia entre las definiciones anteriores son las unidades en las que se expresan, por ejemplo, para un mol de
agua sus valores y unidades correspondientes son:
ce = 4,18 J/g.K

PM agua

18 g / mol

= 75,2 J/mol.K

1 mol

C = 75,2 J/mol

Tambin se suele utilizar como unidad de energa las caloras, cuya equivalencia con el Julio (S.I) es de: 1 cal = 4,18 J.

Sin embargo, para que tenga lugar un cambio de estado, por ejemplo de slido a lquido, es necesario
suministrar energa a las partculas o molculas que forman el slido para que adquieran la energa
cintica necesaria para vencer las fuerzas intermoleculares de atraccin que lo caracterizan (se
desordenen), y pasen al estado lquido de mayor energa interna (estructura menos ordenada). Por lo
tanto, cuando a una sustancia se le suministra o extrae una cantidad de calor proporcional a su masa,
denominado calor latente, se da un cambio de estado a temperatura constante.
Q

Sustancia
Agua

Tfusin (K)

m L

Lf (kJ/kg)

Tebull. (K)

LV (kJ/kg)

273,15

333,5

373,15

2257

Alcohol etlico

159

109

351

879

Oxgeno

54,4

13,8

90,2

213

Plomo

600

24,7

2023

858

Cobre

1356

205

2839

4726

(*) Nota: Los cambios de estado entre los estados de la materia, son: de lquido a vapor se denomina condensacin (el proceso
contrario es la evaporacin), de slido a lquido es la fusin (el proceso inverso es la congelacin o solidificacin), mientras
que un slido sublima cuando pasa a vapor (el paso contrario es la deposicin).
Coloquialmente nos referimos a todas las especies condensadas como gases, pero desde el punto de vista fsico la palabra
genrica es vapor. Ya que un gas se considera slo a aquella especie que en condiciones normales se encuentra en estado
gaseoso, por ejemplo el oxgeno. Mientras que al resto de sustancias en estado gaseoso son vapores, como el vapor de
agua.

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UNIDAD 1. ENERGIA Y TERMODINAMICA

4. INTRODUCCION A LA TERMODINAMICA
La Termodinmica estudia la energa interna de un sistema y los procesos de intercambio con el exterior,
tanto de energa como de materia. Antes de realizar un estudio ms detallado, especificamos algunos
trminos necesarios para su comprensin.
Se define como sistema termodinmico a la porcin de universo que aislamos dentro de una superficie
de control (real o imaginaria) para estudiarlo. Cualquier sistema fsico, qumico o biolgico puede ser
considerado como un sistema termodinmico. La parte de universo que est en contacto con el sistema
que estudiamos se denomina entorno o alrededores.
Segn los posibles intercambios de energa y/o materia entre el exterior e interior, los sistemas
termodinmicos se pueden clasificar en: a) Aislado, cuando no hay intercambio, ni de materia ni de
energa con el exterior. b) Adiabtico, cuando slo existe intercambio de energa pero slo en forma de
trabajo, no de calor. c) Cerrado, si es posible la transferencia de energa (trabajo o/y calor) pero no de
materia. d) Abierto, cuando es posible una transferencia tanto de materia como de energa.
Cada una de las situaciones posibles en las que puede encontrarse un sistema termodinmico se
denomina estado del sistema, determinado por las variables termodinmicas o variables independientes
que determinan la situacin macroscpica del sistema (ejemplo: presin, volumen y temperatura).
Cuando las variables termodinmicas, de un sistema, permanecen constantes en el tiempo se denomina
equilibrio termodinmico. Por el contrario, si vara alguna de dichas variables se produce una
transformacin o cambio de estado en el sistema denominado proceso termodinmico. Como veremos
ms adelante, los procesos se clasifican en: adiabtico, isbaro, isotrmico e iscoro. Adems, segn la
manera de

darse dicha transformacin en el sistema, tambin pueden considerarse reversibles o

irreversibles,

5. PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINAMICA

La temperatura de un sistema puede elevarse dndole calor, como hemos visto
anteriormente, pero tambin puede conseguirse realizando trabajo sobre l.
Dicha afirmacin se basa en el experimento de Joule, ilustrado en la figura, una
hlice sumergidas en un recipiente con agua y conectada por una polea a un
cuerpo situado a una distancia h del suelo. Joule observo que al caer el cuerpo
(energa potencial), las aspas de la hlice se movan (trabajo) y el agua del
recipiente se calentaba (calor).
Es decir, la suma del calor aadido al sistema ms el trabajo realizado sobre l es igual a la variacin de
la energa interna del sistema. Este es el primer principio de la Termodinmica, que es simplemente una
reformulacin del principio de conservacin de la energa aplicado a un sistema termodinmico.
U

Q W

(*) Nota: Como convenio de signos, consideramos positivos el calor absorbido por el sistema y el trabajo realizado por el
sistema. Siendo negativos, el calor cedido o perdido por el sistema y el trabajo realizado sobre el sistema.

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UNIDAD 1. ENERGIA Y TERMODINAMICA

La energa interna de las partculas que constituyen un sistema est relacionada con la temperatura, es
decir, la temperatura es una medida macroscpica de la energa interna del sistema.
U

f (T )

Existe una diferencia importante entre el carcter de la energa interna y, el del calor y el trabajo. La
energa interna de un sistema se considera funcin de estado, es decir, slo depende del estado inicial y
final del sistema independientemente de cmo se haya llegado a l. Sin embargo, el calor y el trabajo no
son funcin de estado sino que dependen del proceso seguido (camino). Por tanto, el calor no es algo
contenido en el sistema, ms bien es una medida de la energa que fluye de un sistema a otro a causa
de una diferencia de temperatura. Mientras que el trabajo es una medida de la energa que fluye de un
sistema a otro a causa de una fuerza que produzca un desplazamiento. Luego, es correcto decir que un
sistema tiene una gran cantidad de energa interna pero no es correcto afirmar que un sistema tiene una
gran cantidad de calor o de trabajo.
Normalmente no podemos medir el valor absoluto de la energa interna del sistema, sin embargo a
travs del primer principio es posible conocer su variacin cuando el sistema evoluciona desde un estado
inicial a un estado final.
Para poder aplicar el primer principio de la Termodinmica a un sistema es necesario poder caracterizar
los estados del sistema, mediante sus variables termodinmicas. El caso ms sencillo son los gases
ideales, ya que existe una ecuacin de estado (ley de los gases ideales) que relaciona presin, volumen
y temperatura entre s a travs de la constante de los gases R.
p V

8, 314

J
mol .K

n R T

cal
mol .K

0, 082

atm.L
mol .K

As, el estado de una cantidad dada de gas queda determinado por dos cualesquiera de las tres
variables de estado, P, V y T. Por ejemplo, si aplicamos dicha ley a un mol de gas en condiciones
estndar (0 C y 1 atm) obtenemos que ocupa 22,4 L.

(*) Nota: Deduccin de la ley de los gases ideales.

Observemos las propiedades de los gases a bajas densidades (gas ideal) donde las interacciones entre sus molculas son
despreciables. Si dicho gas se comprime manteniendo la temperatura constante, la presin decrece. Del mismo modo, si el
gas se expande a temperatura constante, la presin crece. Es decir, el producto de la presin por el volumen de un gas
ideal es constante a temperatura constate (ley de Boyle-Mariotte). Adems, existe una ley ms general (ley de Gay-Lussac)
que indica que la temperatura de un gas ideal es proporcional a su presin, a volumen constante, o a su volumen, a presin
constante. Combinando ambos resultados se obtiene la expresin,
p V

C T

Para determinar la constante de proporcionalidad C, consideremos dos recipientes idnticos que contienen cada uno la
misma cantidad de cierto tipo de gas a la misma temperatura y presin. Si comunicamos dichos recipientes, nos
encontraremos al final con una cantidad y un volumen doble de gas a la misma presin y temperatura. Por lo tanto,
podemos escribir C como una constante k multiplicada por el nmero de molculas del gas. Teniendo en cuenta que un mol
de cualquier sustancia contiene 6,022.1023 tomos o molculas (nmero de Avogadro) y que k es la constante de Boltzmann
(1,38.10-23 J/K), se obtiene la constante universal de los gases.
C

k N

k n NA

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n R

k NA

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UNIDAD 1. ENERGIA Y TERMODINAMICA

Como ya hemos visto, si vara alguna de las variables termodinmicas se produce una transformacin o
proceso termodinmico de un estado inicial a un estado final. Para conocer la energa interna del
proceso, y por tanto del sistema, es necesario aplicar el primer principio de la Termodinmica segn el
tipo de proceso:
o PROCESO ISOCORO, cuando transcurre a volumen constante
W

QV

CV

0
U

QV

QV

CV

(*) Nota: En el caso de gases monoatmicos, la energa interna se puede calcular como la suma de las energas cinticas
de traslacin de sus partculas ya que las dems interacciones son despreciables,
3
U

n R

CV

o PROCESO ISOBARO, si transcurre a presin constante.

W

Qp

Cp

n R

T
U

Qp

Cp

n R

(*) Nota: As, para gases ideales monoatmicos, podemos calcular una expresin para la capacidad calorfica a presin
constante, y una expresin que la relaciona con la capacidad calorfica a volumen constante (ecuacin de Mayer).
Qp

Cp

Qp

n R

CV

3
CV

5
Cp

T
n R

5
R

n R

Cp

nR
2

3
nR

Cp

nR
2

CV

nR

o PROCESO ISOTERMICO, cuando transcurre a temperatura constante.

2

p V

f (T )

Q W

Wisotermico

n RT ln

V2

n RT ln

p2

V1

p1

o PROCESO ADIABATICO, cuando transcurre sin transferencia de energa en forma de calor.

W

p1 V1

p2 V2

cte adiabtica ,

1
Q

Cp
CV

Q W

Wadiabatico

(*) Nota: En procesos adiabticos, los gases cumplen las expresiones, p.V = cte y T.V - 1 = cte, es decir,
p1 V1

T1 V1

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p 2 V2
1

T2 V2

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UNIDAD 1. ENERGIA Y TERMODINAMICA

6. SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINAMICA. ENTROPIA. MAQUINAS TERMICAS

Al estudiar el primer principio de la Termodinmica, hemos visto que la energa puesta en juego en los
procesos de los sistemas termodinmicos se conserva, aunque tiene direcciones de transferencia
privilegiadas, como por ejemplo al poner en contacto dos cuerpos a diferente temperatura el sentido
natural del flujo calorfico es siempre del ms caliente al ms fro. Por ello decimos que la mayora de los
procesos termodinmicos son irreversibles, es decir, se producen espontneamente en un sentido y no
en el opuesto, salvo que se fuerce mediante una accin exterior. Esto hace necesario postular un nuevo
principio que permita predecir qu procesos se darn o no en la Naturaleza.
Para predecir si un proceso termodinmico ocurre espontneamente es necesario conocer, no slo la
variacin de energa interna, sino tambin en qu medida vara el desorden en el sistema, o en el
entorno, o en ambos. Por ejemplo, el paso de una sustancia de un estado a otro, las partculas en el
estado slido estn ms ordenadas que en el estado lquido y estas a su vez ms ordenadas que en el
estado gaseoso. La variacin de entropa es la variable termodinmica definida para cuantificar este
desorden, y se define como el cociente entre el calor intercambiado por el sistema en un proceso
reversible (energa desordenada) y la temperatura absoluta (en kelvin) que mide la energa interna del
sistema.

dQrev

dS

T
As, el segundo principio de la Termodinmica especfica que en todo sistema termodinmico cerrado y
aislado, cualquier proceso tiende a aumentar su entropa: aumenta en procesos irreversibles y se
mantiene constante en los reversibles. Siendo el cambio total de entropa (universo),
S univ

S sist

S alred

Qs
T

Suniv

Qa
T

(*) Nota: La variacin de entropa en sistemas aislados durante procesos reversibles y segn los diferentes procesos se calcula
a partir de:
Proceso adiabtico:

Proceso isotrmico:

n R ln

Proceso iscoro:

Proceso isbaro:

CV ln

V2
V1

T2
T1

C p Ln

T2
T1

Para gases ideales: S = f (T, V)

S = f (T, P)

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CV ln

T2
T1

C p ln

T2
T1

n R ln

V2
V1

n R ln

p1
p2

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UNIDAD 1. ENERGIA Y TERMODINAMICA

El estudio del rendimiento de mquinas trmicas dio origen a los primeros enunciados claros del
segundo principio de la Termodinmica. Una mquina trmica es un dispositivo de funcionamiento cclico
diseado para convertir la mxima cantidad posible de calor en trabajo. Por ejemplo, el motor de un
coche, convierte parte del calor que se genera en la explosin del combustible en trabajo (movimiento)
pero siempre existe una porcin que se pierde, prueba de ello es que los motores se calientan. O bien,
los msculos que convierten el trifosfato de adenosina (TPA) en difosfato de adenosina (ADP) para que
se contraigan las fibras musculares.
Todas las mquinas necesitan consumir una sustancia (combustible) que absorbe una cantidad de calor,
realiza un trabajo y cede calor cuando vuelve a su estado inicial.
El funcionamiento de una mquina trmica se basa en tomar calor de
un foco caliente QA (calor absorbido por la mquina y por tanto

TC

QA
W = QA | QC |

positivo), transformar una parte en trabajo W y el resto cederlo a un

foco fro en forma de calor QC (negativo), mirar esquema. Se define
como rendimiento de una mquina trmica al cociente entre el trabajo

QC

realizado y el calor absorbido del foco caliente, generalmente se

TF

expresa en porcentaje (%).

W
mq

U ciclo

QA | QC |

QA

Q abs

| QC |

QA | QC |

QA

As, surge una reformulacin del segundo principio de la Termodinmica: Es imposible que una mquina
trmica que funciona entre dos focos distintos tenga un rendimiento del 100%. Entonces, cul es el
rendimiento mximo de una mquina trmica?.
El rendimiento mximo ser el alcanzado en una mquina ideal o mquina de Carnot que funciona
mediante un proceso cclico reversible entre dos temperaturas absolutas Tf y Tc (donde Tf < Tc).
Su

S fc

S ff

Su

QA

|QC |

Tc

Tf

Tf
Tc

|QC |
QA

carnot

Tf
Tc

Su rendimiento es independiente de la sustancia activa (combustible) solamente depende de las

temperaturas de los focos. Dando lugar al teorema de Carnot o reformulacin del segundo principio de la
Termodinmica: Ninguna mquina operando entre dos temperaturas determinadas posee un
rendimiento superior al de una mquina de Carnot que funcione entre esas mismas temperaturas.
(*) Nota: Existen otro tipo de mquinas, como por ejemplo:
Mquinas frigorficas o refrigeradores, cuya funcin es enfriar un cuerpo o sistema, y que esencialmente funcionan en
sentido inverso a una mquina trmica, extraen calor de su interior (foco fro) y lo ceden al exterior (foco caliente), ya que su
objetivo es enfriar su interior. En este caso al rendimiento se define como coeficiente de eficiencia y se expresa como,
QA

Bombas de calor, en este caso, su funcin es calentar el interior (por ejemplo de una casa). Estas funcionan extrayendo
calor del aire frio del exterior para cederlo al aire ms clido del interior, y su coeficiente de eficiencia es,
QC

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UNIDAD 1. ENERGIA Y TERMODINAMICA

7. TERCER PRINCIPIO DE LA TERMODINAMICA. ENERGIA LIBRE DE GIBBS

Para cualquier proceso energtico es preciso formular conjuntamente los dos principios de la
Termodinmica, ya que el primer principio es incapaz de predecir un criterio de espontaneidad, para lo
que el segundo principio introduce la funcin de entropa que solo es til en el caso de sistemas aislados.
Llegados a este punto se encontr una relacin entre ambos, dando lugar a una nueva funcin de estado
denominada energa libre de Gibbs (G). As considerando que la mayora de los procesos de inters
biofsico se dan a temperatura y presin constantes, se obtiene que
U Q W
S

U W
T S

Q
T

Q T S

La energa libre de Gibbs tambin se suele expresar en funcin de la entalpa, que como ya sabemos,
es la variable termodinmica utilizada para predecir la cantidad de calor que se desprender o absorber
en una reaccin qumica determinada. La entalpa se define como el calor producido en un proceso a
presin constante, que a partir del primer principio de la Termodinmica se obtiene que
H

Qp

Qp

Qp

Qp

Por tanto la energa libre de Gibbs tambin se puede expresar como

G

H T

La energa libre de Gibbs es til como criterio de espontaneidad para un proceso en la naturaleza, ya
que para que un proceso se d espontneamente es preciso que el cambio de la energa libre sea
negativo.
G 0 espontneo (irreversible )

0
G 0 en equilibrio ( reversible )

(*) Nota: Recordemos que los procesos se pueden clasificar segn su entalpa en: a) Exotrmico (H < 0) procesos en los
cuales se cede calor al medio y, b) Endotrmico (H > 0) donde se absorbe calor de los alrededores.
La entalpa es una variable de estado, es decir, independiente del camino recorrido para llegar a los productos de reaccin a
partir de los reactivos. Adems, como la entalpa tambin es funcin de estado, se puede calcular a partir de las entalpas
estndar de formacin de los reactivos y productos, (ya que estos valores son conocidos y estn tabulados en la mayora de los
casos). Las entalpas estndar de formacin se refieren al calor absorbido o cedido en la reaccin de formacin de un mol de
producto a partir de sus elementos puros en condiciones estndar (1 atm y 25C). Por convenio, la entalpa estndar de
formacin de un elemento puro en su forma ms estable y en condiciones estndar es cero, ejemplo el oxgeno.
Adems, una reaccin puede ser expresada como una secuencia de reacciones cuya suma da lugar a la reaccin global. As, el
enunciado de la Ley de Hess dice que: la entalpa de reaccin es la suma de las entalpas de cualquier secuencia de reacciones
(a la misma presin y temperatura) en que pueda dividirse la reaccin global.

La energa libre es importante en el estudio de las reacciones bioqumicas, ya que como veremos en
cursos posteriores se puede utilizar para calcular la constante de equilibrio de estas reacciones y ver si
son posibles los diferentes caminos metablicos. Por ejemplo, la oxidacin de la glucosa es la fuente
primaria de energa en los seres vivos. La glucosa en los seres vivos se descompone por medio de una

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11

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UNIDAD 1. ENERGIA Y TERMODINAMICA

serie compleja de reacciones bioqumicas que incluye el ciclo del acido tricarboxlico (ciclo de Krebs). Por
cada mol de glucosa metabolizada se forma 38 moles del trifostato de adenosina (ATP) a partir del
difostato correspondiente (ADP).

C6 H 12 O6

6 O2

6 CO2

ADP
C 6 H 12 O6

6 O2

38 ADP

6 H 2O

fosfato

2870 kJ / mol y

ATP

38 fosfato

38 ATP

2820 kJ / mol

33 kJ / mol

6 CO 2

6 H 2O

1616 kJ / mol

Ya que no hay trabajo durante el metabolismo de la glucosa esta energa libre es perdida, en el sentido
de que ya no es utilizable para realizar trabajo. Siendo la principal fuente de energa libre productora de
trabajo en los seres vivos el ATP.

ATP

ADP

fosfato

33 kJ / mol

Como ya hemos visto, el rendimiento de cualquier mquina trmica es la relacin entre el trabajo
aplicado que se produce y la energa interna utilizada. En este caso, los msculos utilizan la glucosa a
modo de combustible, ya que por cada mol de glucosa obtienen 1254 kJ (38 moleculas de ATP), de los
cuales slo el 50% aproximadamente producen trabajo til (625 kJ), el resto se pierde en forma de calor.
Mientras que la energa interna utilizada o calor absorbido equivale a la energa liberada en la
combustin de la glucosa, es decir, la entalpia de reaccin. Luego el rendimiento de los msculos es
W
musculo

Q abs

625
2820

0, 22

22%

(*) Nota: Todos los seres vivos realizan trabajo y pierden calor, siendo un grave problema la adecuada eliminacin de este
calor, (termorregulacin humana, que estudiaremos en Fisicoqumica). La conservacin de la energa exige que toda esta
energa se obtenga a expensas de la energa interna y que, por consiguiente, el ser humano trate de reponerla
continuamente por medio de la comida.
La velocidad total de utilizacin de la energa por parte de una mquina, o velocidad metablica en los seres vivos, se
puede expresar en funcin del rendimiento y el trabajo realizado, o bien, la potencia suministrada. Est ultima se define
como el trabajo realizado por unidad de tiempo.
R

W/
t

W
t

P W /t

Observemos la diferencia entre trabajo y potencia. Por ejemplo, dos motores que elevan una carga a igual distancia
consumen la misma energa, pero el que lo eleva en menos tiempo es ms potente. O bien, la factura de consumo elctrico
de la compaa suministradora, lo que pagamos es la energa consumida y no la potencia. En este caso, la energa viene
expresada en kilovatios-hora, es decir,
1 kW h

10 W 3600 s

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3, 6.10 W s

3, 6.10 J

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UNIDAD 1. ENERGIA Y TERMODINAMICA

8. EJERCICIOS Y PROBLEMAS
1. Un hombre aplica una fuerza de 600 N sobre un mueble y lo desplaza 2 m. Encontrar el trabajo que
se hace si la fuerza y el desplazamiento son: a) paralelos, b) forman un ngulo de 45, y c) sus
direcciones son opuestas. Sol.: 1200 J; 849 J; -1200 J.
2. Un cuerpo de 15 kg se encuentra a 10 m de altura en reposo. Calcular la energa potencial y cintica
a: a) los 10 m, b) al llegar al suelo dejndolo caer libremente, y c) en el punto medio. Comprobar el
principio de conservacin de la energa. Sol.: 1470 J, 0 J; 0 J, 1470 J; 735 J, 735 J.
3. Una persona de 50 kg, desciende esquiando una colina de 20 m de altura con una inclinacin de 74.
Si parte del reposo, cul es su velocidad al llegar al pie de la colina?, si: a) el rozamiento es
despreciable, b) acta una fuerza de rozamiento de 350 N. c) Si llega a la parte llana al pie de la
colina a una velocidad de 19,8 m/s, y entonces gira los esqus oblicuamente al movimiento ( = 2,5),
qu distancia habr recorrido antes de detenerse? Utilizar el principio de conservacin de la energa.
Sol.: 19,8, 10 y 8 m.
4. Un ciclista tiene una velocidad de 15 m/s al pie de una colina y una velocidad de 10 m/s al alcanzar la
cumbre. La masa total del ciclista y la bicicleta es de 65 kg, y la altura vertical de la colina es de 25 m.
a) Cul es el trabajo mnimo que debe aplicar el ciclista para subir la colina? b) Si el rendimiento de
los msculos del ciclista es de 0,22 y en subir la colina tarda 15 s, cul es la energa mnima
consumida y la velocidad metablica en el ciclista?
Sol.: 11,9 kJ; 54 kJ; 3600 W.
5. Un termmetro con una escala arbitraria marca -20X en el punto de fusin del hielo y +90X en el
punto de ebullicin del agua. Calcular: a) la temperatura Celsius correspondiente a 50X; b) la
temperatura Fahrenheit correspondiente a -10X.
Sol: 63,6C; 48,4F.
6. Qu cantidad de energa (calor) es necesaria para transformar 18 g de hielo a -20 C hasta vapor de
agua a 120 C? Representa un diagrama T vs E, indicando en cada paso el tipo de transformacin y
el estado en el que se encuentra la materia. Datos: Calores especficos del agua y del hielo son 4,18
kJ/kg.K y 0,5 kcal/kg.C, respectivamente. Calores latentes de fusin y de vaporizacin de agua son
333,5 y 2257 J/g.
Sol.: 56,4 kJ.
7. Qu cantidad de calor es necesaria para fundir un bloque de hielo de 10 kg que inicialmente est a
-10C? Datos: calor especifico y latente de fusin del hielo son 0,500 kcal/kg.K y 79,7 cal/g,
respectivamente.
Sol: 847 kcal.
8. Una persona de 70 kg evapora un litro de agua. a) Cuntos julios pierde?. b) Cuntos grados
Celsius disminuye su temperatura?. Suponer que la energa perdida se debe slo al calor latente.
Datos: calor especifico y calor latente del agua son 4170 J/kg K y 2260 kJ/kg.
Sol: 2,26 106 J; 7,74 K.
9. En un recipiente aislado del exterior, tenemos 1 kg de agua a 50C con 1 kg de hielo a -20C, se
fundir todo el hielo? En caso contrario, qu cantidad de hielo queda sin fundir? Datos: calor
especifico del agua 4,18 kJ/kg.K y del hielo 0,5 kcal/kg.K; calor latente de fusin del hielo 79,7 cal/g.
Sol: No, 553 g.
10. Un estudiante de termodinmica de 70 kg de peso, suea en poder subir en un ascensor (200 kg)
hasta una altura de 15 m, simplemente con la energa interna acumulada por 1 mol de agua cuando
pasa de liquido (0C) a vapor (100C) a la presin normal. Es un sueo matemticamente correcto?.
Datos: calor especifico y calor latente de vaporizacin del agua 1 cal/g.K y 539 cal/g. Sol: Si.
11. Determina cual ser la variacin de energa interna de un sistema si este est compuesto por 3 kg de
agua a 80C, de tal forma que sobre l se realiza un trabajo de 25 kJ y al mismo tiempo se le extraen
15 kcal de calor.
Sol.: 37,7 kJ.

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FSICA APLICADA

UNIDAD 1. ENERGIA Y TERMODINAMICA

12. Puede un sistema realizar un proceso no cclico que sea a la vez adiabtico e iscoro? Razona la
respuesta.
13. Un gas ideal efecta un proceso reversible desde un estado inicial (P0, V0, T0) a un estado final (P1,
V1, T1), por dos trayectorias posibles: (A) una expansin isotrmica seguida de una compresin
adiabtica, y (B) una compresin adiabtica seguida de una expansin isotrmica. Demuestra
cualitativamente si se cumple: a) UA < UB, b) QA =QB, c) W A > W B.
14. Basndote en el primer principio de la Termodinmica explica: Cmo es posible que el ser humano
sea capaz de realizar trabajo continuamente y adems ceder calor al medio (calor = sudor)?
15. Un sistema formado por 0,32 moles de un gas ideal monoatmico, ocupa un volumen de 2,2 L a una
presin de 2,4 atm. El sistema sufre los siguientes procesos reversibles: (A) El gas se calienta a
presin constante hasta un volumen de 4,4 L; (B) El gas se enfra a volumen constante hasta una
presin de 1,2 atm; (C) El gas experimenta una compresin isoterma y vuelve al estado inicial. a)
Representa el diagrama P-V b) Cul es la temperatura que se alcanza en cada uno de los
procesos? c) Calcular el trabajo y el calor para cada uno de los procesos d) Determinar el calor, el
trabajo y la variacin de la energa interna total en el sistema.
Sol: 201, 402 K; 535, 1337 J; 0, -802, -371, 371 J; 0, 164, -164 J.
16. Tenemos un mol de gas ideal ( =1,4), a 27 C y 1 atm, que puede sufrir distintos procesos de
compresin: (A) Isotrmica (B) Isobrica. a) Calcular el calor, el trabajo y la variacin de energa
interna, teniendo en cuenta que el volumen final en ambos procesos es una quinta parte del volumen
inicial. b) Representar en un diagrama P-V para ambos procesos e interpretar el signo de los
resultados del apartado anterior.
Sol.: 4012 J, 4012 J, 0 J; 6968 J, 1994 J, 4986 J (en valor absoluto).
17. Un gas ideal, inicialmente a 300 K, sigue la trayectoria ABCA
representada en la figura, donde el proceso BC es isotrmico. a)
Calcular el calor, el trabajo y la variacin de energa interna para cada
proceso. b) Cul sera el rendimiento de una mquina que realizar
dicho proceso cclico? c) Comprobar que se cumple el primer principio
de la termodinmica. d) Cmo resolveras el ejercicio si el proceso
BC fuera adiabtico? Datos: CV = 5 cal/mol.K
Sol.:12,5kJ; 6,9kJ; 17,6kJ, 5kJ, 12,6kJ; 10%; 6,73L, 492,2K.
18. A travs de la pared que separa las dos mitades del
recipiente de la figura, puede pasar calor pero no
materia. El recipiente est aislado del exterior.
Suponiendo un intercambio de 1 calora, calcular la
variacin de la entropa en: a) el sistema; b) el medio
exterior; c) el universo.
Sol.: 0,00098, 0 y 0,00098 cal/K.

P (atm)
B

24

12

A
S

C
4,1

V (L)

1
0
0

C 1
c
a
l
o
r

M
e
d
i
o
e
x
t
e
r
i
o
r

19. Un refrigerador tiene una eficiencia de 5,5. Cunto trabajo se necesita para fabricar cubitos de hielo
a partir de 1 L de agua a 10C? Datos: calor especfico del agua es 1 cal/g.K y latente de fusin del
hielo 80 cal/g.
Sol: - 13846 cal.
20. Durante cada ciclo, una mquina de Carnot extrae 100 J de energa de un foco caliente a 400 K,
realiza un trabajo y elimina calor cedindolo a otro foco fro a 300 K. Calcular la variacin de entropa
de cada foco en cada ciclo y demostrar que la variacin de entropa del universo es cero en el caso
de este proceso reversible.
Sol.: - 0,25 J/K; 0,25 J/K.
21. El rendimiento de un motor diesel viene dado por las temperaturas entre las cuales funciona,
generalmente 1600 y 650C. Adems, el rendimiento real es solamente un 75% del terico. a)
Calcular el rendimiento real de un motor diesel. b) Por qu los sistemas biolgicos tienen un
rendimiento ms elevado?.
Sol.:38%.

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UNIDAD 1. ENERGIA Y TERMODINAMICA

22. Un alpinista que pesa 70 kg, cargado con una mochila de 30 kg, sube una montaa de 300 m,
estando el ambiente a una temperatura de 20C. Para la realizacin de este trabajo, sin prdidas
tericas de las reservas de su organismo, le basta con ingerir en su comida 400 g ms de patatas que
en los das que no realiza deporte. Sabiendo que la energa que suministran al organismo las patatas
es de 90 kcal por cada 100 g de ingesta, demostrar que el hombre es una maquina ms perfecta que
la ideal de Carnot.
23. Utilizando los datos de la tabla: a) determinar cul ser el sentido espontneo (irreversible) que
tendr la reaccin, 2 glicina glicilglicina + H2O, cuando los reactivos estn a la temperatura de
25C. b) Qu se puede deducir con este resultado respecto a la sntesis de las protenas a partir de
aminocidos como la glicina? Sol.: hacia la izquierda.
funcin
H (kcal/mol)
G (kcal/mol)
S (cal/mol.K)

glicina
-128,4
-90,27
24,74

Gly-gly
-178,3
-117,47
45,4

H2O
-68,32
-56,69
16,72

24. La energa libre de la oxidacin de la glucosa es de 688 kcal/mol en condiciones estndar. Se ha

llegado a determinar que en el metabolismo, por cada molcula de glucosa oxidada se forman unas
38 molculas de ATP. La energa libre de la reaccin de formacin del ATP a partir de la fosforilacin
del ADP es de 7,3 kcal/mol. Suponiendo que la reaccin global de oxidacin de la glucosa se diera en
un solo paso: a) Determinar el trabajo til y la energa disipada. b) Ser espontanea la reaccin?
por qu?. c) Calcular su rendimiento. Si el rendimiento fuera del 100 %, cuntas molculas de ATP
se conseguiran por cada una de glucosa?
Sol.: 277,4 y 411 kcal/mol; si; 0,4, 94 molculas.
25. Los msculos convierten energa en trabajo con un rendimiento del 22%, a) cunta energa
consume una persona de 80 kg al escalar una distancia vertical de 15 m?, b) cul es la potencia que
consume en subir un tramo de escaleras de 6 metros en 8 s? y su velocidad metablica?
Sol.: 53455 J; 588 W; 2672 W.
26. Emparejar los trminos precedidos por letras con las afirmaciones numricas equivalentes: a) Es
igual al calor cedido o absorbido por el sistema cuando se efecta una reaccin a presin constante,
b) Es igual a H-T S, cuando la temperatura y el volumen son constantes, c) Es igual al calor cedido
o absorbido por el sistema cuando el proceso ocurre a volumen constante, y d) Es el calor necesario,
a volumen constante, para aumentar 1C la temperatura de un mol de una sustancia. 1) Variacin de
energa interna, 2) Variacin de entalpa, 3) Variacin de energa libre, y 4) Capacidad calorfica molar
a volumen constante.
27. La combustin de un mol de benceno lquido, C6H6 (l), a 25 C y 1 atm, produce CO2 (g) y H2O (l),
liberando 3267 kJ/mol de calor, a) Cul es la entalpia estndar de formacin del C6H6 (l)?, b) Escribir
la reaccin correspondiente indicando si el proceso es exotrmico o endotrmico. Datos: entalpias
estndar de formacin del CO2 (g) y H2O (l) son -393.5 y -285.8 kJ/mol, respectivamente.
Sol.: 48,6 kJ/mol.
28. Determinar el calor de formacin del eteno (C2H4) a partir de los calores de combustin del eteno, del
carbono y del hidrgeno.
C (grafito) + O2 (g) CO2 (g)
Hc= -393,5 kJ/mol
H2 (g) + O2 (g) H2O (l)
Hc = -285,84 kJ/mol
C2H4 (g) + 3 O2 (g) 2 CO2 (g) + 2 H2O (l)
Hc = -1410,97 kJ/mol
Sol.: 52,3 kJ/mol.
29. En un tanque cerrado y rodeado completamente por agua se quema metanol (CH3OH). Como
consecuencia, la temperatura del agua aumenta 57,92 C. Si la cantidad de agua que rodea el tanque
es de 150 kg y sabiendo que el calor especfico del agua es de 4,18 J/gC, calcula: a) el calor
desprendido en la combustin del metanol, b) la entalpa estndar de combustin del metanol, c) la
cantidad de metanol quemado. Datos: pesos atmicos del C = 12, O = 16 e H =1 g/mol, las entalpas
estndar de formacin del CH3OH (l), CO2 (g) y H2O (l) son: 488,92, -393,5 y -285.8 kJ/mol,
respectivamente.
Sol.: 36316 kJ; 800 g.

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