Orbitales Atmicos; Hibridacin

Orbitales hbridos: sp, sp2, sp3, sp3d, sp3d2

Enlaces mltiples

Enlaces sigma y pi

LA QUMICA fuera del aual: Los gases nobles

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Pauling fue un qumico verstil con contribuciones en muchas reas. Falleci en 1994.
En la dcada de los treinta, Linus Pauling, entre otros, que se encontraba entonces en el
Instituto Tecnolgico de California, el Caltech, desarroll un tratamiento terico del
enlace covalente. Su modelo de enlace de valencia o del orbital atmico le hizo ganar el
Nobel de Qumica en 1954. Ocho aos despus, Pauling gan el Premio Nobel de la Paz,
por sus esfuerzos para detener las pruebas nucleares.
De acuerdo con este modelo, un enlace covalente consta de un par de electrones de espines
opuestos dentro de un orbital. Por ejemplo, el tomo de hidrgeno forma un enlace
covalente al aceptar un electrn de otro tomo para completar su orbital ls. Utilizando los
diagramas orbitales, se puede escribir
1s
()
()

tomo de H aislado
tomo de H en una molcula estable

El segundo electrn, mostrado en gris, es aportado por otro tomo. ste puede ser otro
tomo de hidrgeno en el H2, un tomo de F en el HF, un tomo de C en CH4, y as
sucesivamente.
Este modelo sencillo se extiende fcilmente a otros tomos. El tomo de flor (de
configuracin electrnica 1s22s22p5) tiene un orbital p semilleno:

tomo de F aislado

1s
()

2s
()

2p
()()()

Al aceptar un electrn de otro tomo, el F puede completar su orbital 2p:

tomode F en HF, F2, ...

1s
()

2s
()

2p
()()()

Segn este modelo, parece que para que un tomo forme un enlace covalente debe tener un
electrn desapareado. De hecho, el nmero de enlaces que forma un tomo debe
determinarse por su nmero de electrones desapareados. Como el hidrgeno tiene un
electrn desapareado, el tomo de H podr formar un enlace covalente, como de hecho lo
hace. Lo mismo puede decirse para el tomo de F, que forma slo un enlace. Los tomos de
los gases nobles He y Ne, que no tienen electrones desapareados, no formarn enlaces; y de
hecho no lo hacen.
Pgina 199 | Inicio del artculo
Cuando esta idea sencilla se extiende ms all del hidrgeno, de los halgenos y de los
gases nobles, aparecen los problemas. Considere, por ejemplo, los tres tomos siguientes;
Be (Z = 4), B (Z = 5), y C (Z = 6):

tomo de Be
tomo de B
tomo de C

1s
()
()
()

2s
()
()
()

2p
()()()
()()()
()()()

Observe que el tomo de berilio no tiene electrones desapareados, el tomo de boro tiene
uno y el de carbono dos. La sencilla teora del enlace de valencia predice que, el Be, lo
mismo que el He, no debe formar enlaces covalentes. El tomo de boro debe formar slo un
enlace, el de carbono dos. La experiencia dice que estas predicciones son errneas. El
berilio forma dos enlaces en el BeF2; el B forma tres enlaces en el BF3. El carbono
normalmente forma cuatro enlaces, no dos.
Para explicar estas y otras discrepancias, debe modificarse la teora sencilla del enlace de
valencia. Es necesario introducir un nuevo tipo de orbital, denominado orbital hbrido.

Orbitales hbridos: sp, sp2, sp3, sp3d, sp3d2

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El superndice indica el nmero de orbitales.
La formacin de la molcula de BeF2 puede explicarse suponiendo que, al acercarse los dos
tomos de flor al Be, los orbitales atmicos del tomo de berilio experimentan un cambio
significativo. Concretamente, el orbital 2s se mezcla o es hibridado con un orbital 2p para
formar dos nuevos orbitales hbridos sp:
un orbital atmico s + un orbital atmico p dos orbitales hbridos sp
Observe (Figura 7.10) que el nmero de orbitales hbridos que se forman es igual al
nmero de orbitales atmicos mezclados. Esto siempre es cierto en la hibridacin de

orbitales. Adems, las energas de los orbitales hbridos son intermedias entre las de los
orbitales atmicos de los que proceden.
En la molcula de BeF2, hay dos enlaces de par de electrones. Estos pares de electrones
estn localizados en los dos orbitales hbridos sp que se acaban de describir. En cada
orbital:

un electrn es un electrn de valencia aportado por el berilio; recuerde que el Be

tiene dos electrones de este tipo (Be).

un electrn es un electrn de valencia aportado por un tomo de flor.

FIGURA 7.10 Formacin de orbitales hbridos sp. La mezcla de un orbital s y un

orbital p proporciona dos orbitales hbridos sp.
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El diagrama orbital para el tomo de berilio en la molcula de BeF2 puede escribirse como

(Las flechas en negrita indican los dos electrones suministrados por los tomos de flor.
Las lneas horizontales engloban los orbitales hbridos implicados en la formacin del
enlace.)
Se puede utilizar un argumento parecido para explicar por qu el boro forma tres enlaces y
el carbono cuatro.
En el caso del boro:
un orbital atmico s + dos orbitales atmicos ptres orbitales hbridos sp2
Con el carbono:

un orbital atmico s + tres orbitales atmicos p cuatro orbitales hbridos sp3

As se tiene que

(Recuerde que el boro tiene tres electrones de valencia y el carbono tiene cuatro; cada
orbital contiene uno de estos electrones junto con otro, mostrado en negrita, aportado por
un tomo de F o de H.)
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Hibridacin: sp (AX2), sp2 (AX3, AX2E), sp3 (AX4, AX3E, AX2E2).
Recordar que los ngulos de enlace en el NH3 y H2O son muy parecidos a los del CH4.
Esto sugiere que los cuatro pares de electrones que rodean al tomo central en el NH3 y
H2O, lo mismo que en el CH4, ocupan orbitales hbridos sp3. En el NH3, tres de estos
orbitales estn ocupados por electrones de enlace, el otro por el par no compartido sobre el
tomo de nitrgeno. En el H2O, dos de los orbitales sp3 del tomo de oxgeno contienen
pares de electrones de enlace; los otros dos contienen pares no compartidos. La situacin
del NH3 y H2O no es nica. En general resulta que, tanto los pares de electrones no
compartidos como los compartidos, pueden localizarse en orbitales hbridos.
Los pares de electrones extra de un octeto expandido, se alojan utilizando orbitales d. El
tomo de fsforo (cinco electrones de valencia) en el PCl5 y el tomo de azufre (seis
electrones de valencia) en el SF6, utilizan orbitales 3d, as como orbitales 3s y 3p:

Los orbitales utilizados por los cinco pares de electrones de enlace que rodean al tomo de
fsforo en el PCI5, son orbitales hbridos sp3d.
un orbital s + tres orbitales p + un orbital d cinco orbitales hbridos sp3d
Anlogamente, en el SF6, los seis pares de electrones de enlace estn situados en orbitales
hbridos sp3d2:
un orbital s + tres orbitales p + dos orbitales d seis orbitales hbridos sp3d2

La Tabla 7.4 ofrece la orientacin en el espacio de los orbitales hbridos, tal y como se
obtienen matemticamente mediante mecnica cuntica. Observe que las geometras son
exactamente las mismas que predice la teora RPECV. En todos los casos, los diversos
orbitales hbridos estn dirigidos para separarse tanto como sea posible; recuerde la Figura
7.3 (pgina 189).
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TABLA 7.4 Orbitales hbridos y sus geometras
Nmero de pares
Orbitales
Orbitales
Orientacin
electrnicos
atmicos
hbridos
2
s, p
sp
Lineal
3
s, dos p
sp2
Trigonal plana
3
4
s, tres p
sp
Tetradrica
5

s, tres p, d

sp3 d

s, tres p, dos d

sp3d2

Bipiramidal
trigonal
Octadrica

Ejemplos
BeF2, CO2
BF3, SO3
CH4, NH3,
H2O
PCl5, SF4,
ClF3
SF6, ClFS,
XeF4

TABLA 7.4 Orbitales hbridos y sus geometras

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EJEMPLO 7.8 Obtenga la hibridacin de
a) el carbono en el CF4 b) el fsforo en el PF3 c) el azufre en el SF4
Estrategia Dibuje la estructura de Lewis de la molcula y calcule el nmero de pares de
electrones (de enlaces sencillos o de pares no compartidos) alrededor del tomo central. La
hibridacin es posible con sp (dos pares), sp2 (tres pares), sp3 (cuatro pares), sp3d (cinco
pares) y sp3d2 (seis pares).
Solucin
a) La estructura de Lewis del CF4 es

Alrededor del tomo central de C hay cuatro enlaces y ningn par de electrones no
compartidos. La hibridacin es sp3.
b) La estructura de Lewis del PF3 es

Hay tres enlaces y un par no compartido, lo que hace un total de cuatro pares. La
hibridacin es sp3.
c) El tetrafluoruro de azufre tiene la estructura de Lewis

Hay cinco pares de electrones alrededor del azufre: cuatro enlaces y un par no compartido.
La hibridacin es sp3d.
Comprobacin Para predecir la hibridacin, como se ha hecho aqu, la geometra como en
el Ejemplo 7.6, o la polaridad como en el Ejemplo 7.7, se debe partir de las estructuras de
Lewis; por eso son tan importantes.

Enlaces mltiples
En la Seccin 7.2, se vio que un enlace mltiple se comporta como si fuera un enlace
sencillo, en lo que a geometra se refiere. En otras palabras, los pares de electrones extra de
un enlace doble o triple no tienen efecto sobre la geometra de la molcula. Este
comportamiento est relacionado con la hibridacin. Los pares de electrones extra de un
enlace mltiple (un par en un enlace doble, dos en un enlace triple) no estn localizados
en orbitales hbridos.
Pgina 202 | Inicio del artculo
Para ilustrar esta regla, considere las molculas de etileno (C2H4) y acetileno (C2H2).
Recordar que los ngulos de enlace de estas molculas son de 120 para el etileno y 180

para el acetileno. Esto implica la hibridacin sp2 en el C2H4 y la hibridacin sp en el C2H2

(vase la Tabla 7.4). Utilizando lneas grises para representar los pares de electrones
hbridos,

En ambos casos, solamente uno de los pares de electrones del enlace mltiple ocupa un
orbital hbrido.
Recuadro: Ocultar
EJEMPLO 7.9 Cul es la hibridacin del tomo de nitrgeno en el
a) N2 b) NO3Estrategia El primer paso es dibujar la estructura de Lewis. Para obtener la hibridacin del
nitrgeno, coloque en orbitales hbridos

pares de electrones no compartidos.

pares de electrones que forman enlaces sencillos.

un o y slo un o de los pares de electrones de un enlace mltiple.

Solucin
a) :=NN:
Para cada tomo de N, haga la hibridacin de un par no compartido y uno de los pares de
electrones del enlace triple;la hibridaci n es sp.

b)
Tres de los cuatro pares de electrones alrededor del tomo de nitrgeno ocupan orbitales
hbridos; la hibridaci n es sp2.

Enlaces sigma y pi

Se ha observado que los pares de electrones extra de un enlace mltiple no presentan

hibridacin y no tienen efecto sobre la geometra de la molcula. En este punto, puede muy
bien preguntarse qu les ha sucedido a estos electrones. Dnde se encuentran en las
molculas del tipo C2H4 y C2H2?
Para responder a esta pregunta, es necesario tener en cuenta la forma o distribucin espacial
de los orbitales ocupados por electrones de enlace en las molculas. Desde este punto de
vista, se puede distinguir entre dos tipos de orbitales de enlace. El primero de ellos, y
tambin el ms comn, se denomina orbital de enlace sigma. Consta de un nico lbulo:
Recuadro: Ocultar
Los orbitales sigma y pi, como los s y p, se diferencian en la forma; cada orbital puede
contener 2e.

en el que la densidad electrnica est concentrada en la regin que une directamente los dos
tomos, A y B. Un enlace sigma (), consiste en un par de electrones que ocupan un orbital
de enlace sigma.
Los pares de electrones sin hibridacin, asociados con los enlaces mltiples, ocupan los
orbitales de una forma bastante diferente, y se denominan orbitales de
Pgina 203 | Inicio del artculo

FIGURA 7.11
Orbitales de enlace en el etileno (CH2=CH2) y acetileno (CHCH). Los esqueletos de
enlaces sigma se muestran en gris claro. Los enlaces pi (uno en el etileno y dos en el
acetileno) se muestran en gris oscuro. Observe que un orbital de enlace pi consta de dos
lbulos.
enlace pi (). Este tipo de orbital consta de dos lbulos, un o por encima del eje de enlace,
el otro por debajo de l.

A lo largo del mismo eje del enlace, la densidad electrnica es cero. El par de electrones de
un enlace pi () ocupa un orbital de enlace pi. Hay un enlace en la molcula de C2H4, y
dos en la de C2H2.
En la Figura 7.11 se muestran las geometras de los orbitales de enlace del etileno y del
acetileno. Los orbitales sigma se indican en gris ms claro, los orbitales pi en gris ms
oscuro. Observe que:

La naturaleza del enlace en el C2H4 no permite la rotacin libre alrededor del

enlace carbono-carbono. Para que esto ocurra la densidad electrnica de un orbital
deber ser elevada en las zonas exteriores del plano del papel. En efecto, el enlace
pi se encuentra en posicin fija, luego la molcula de C2H4 es plana.

Los dos orbitales de enlace del C2H2 constan de dos lbulos y estn orientados en
ngulo recto un o con respecto al otro. Esto es difcil de mostrar en una figura
bidimensional. En efecto, los cuatro lbulos de los dos enlaces (en gris oscuro)
estn rodeando al enlace central (en gris claro), como un panecillo alrededor de un
perrito caliente.

En general, para obtener el nmero de enlaces y de una especie, recuerde que:

todos los enlaces sencillos son enlaces sigma.

un o de los pares de electrones de un enlace mltiple es un enlace sigma; los otros

son enlaces pi.

Recuadro: Ocultar
EJEMPLO 7.10 Obtenga el nmero de enlaces pi y sigma en el
a) N2 b) NO3Estrategia Consulte el Ejemplo 7.9 para las estructuras de Lewis. Despus aplique las dos
reglas que acaban de citarse.
Solucin
a) En el N2 hay un enlace triple formado por un enlace sigma y dos enlaces pi.

b) En el NO3, hay un enlace doble y dos enlaces sencillos; esto se traduce en tres enlaces
y un enlace .
Comprobacin Hay dos enlaces pi en un enlace triple, uno en un enlace doble y ninguno en
un enlace sencillo.
Recuadro: Ocultar
Pgina 204 | Inicio del artculo

LA QUMICA fuera del aual: Los gases nobles

La tabla peridica moderna contiene seis gases, relativamente inertes que eran
desconocidos para Mendeleev: los gases nobles, que forman el Grupo 18 en el extremo
derecho de la tabla. El primero de estos elementos en ser aislado fue el argn, que
constituye alrededor de un 0,9% del aire. El fsico Lord Rayleigh observ que la densidad
del nitrgeno atmosfrico, obtenido por eliminacin de O2, CO2, y H2O a partir del aire, era
ligeramente mayor que la obtenida a partir del N2 qumicamente puro (M = 28,02 g/mol).
Continuando con esta observacin, Sir William Ramsey separ el argn (M = 39,95 g/mol)
del aire. Durante un perodo de tres aos, entre 1895 y 1898, este extraordinario escocs,
que jams sigui un curso oficial de qumica, aisl tres gases nobles ms: Ne, Kr, y Xe. En
efecto Ramsey aadi un nuevo grupo completo a la tabla peridica.
El helio, el primer miembro del grupo, fue deteclado en el espectro del Sol en 1868. Debido
a su baja densidad ( del aire), el helio se utiliza en todo tipo de globos y en atmsferas
artificiales utilizadas para facilitar la respiracin a personas que sufren de enfisema. En los
laboratorios de investigacin se utiliza el helio como lquido de refrigeracin cuando se
quieren alcanzar temperaturas muy bajas (punto de ebullicin del He = 269 C). El argn
y, ms recientemente, el criptn son utilizados para proporcionar una atmsfera inerte en
las bombillas, consiguiendo aumentar el tiempo de vida del filamento de tungsteno. En los
anuncios de lmparas de nen, se hace pasar un voltaje elevado a travs de un tubo de
vidrio que contiene nen a muy baja presin. La luz roja que emite corresponde a una lnea
intensa del espectro del nen a 640 nm.
Hasta hace unos 40 aos, estos elementos eran conocidos como gases inertes; se crea
que eran completamente incapaces de reaccionar con otra sustancia. En 1962 Neil Bartlelt,
un qumico de la Universidad de British Columbia (Canad), de 29 aos de edad,
sorprendi al mundo de la qumica al obtener el primer compuesto con un gas noble. En el
curso de su investigacin con compuestos de platino-flor, aisl un slido rojizo que
demostr ser O2 + (PtF6). Bartlelt: se dio cuenta de que la energa de ionizacin del Xe
(1.170 kJ/mol) es casi idntica a la de la molcula de O?, (1.165 kJ/mol). Esto le impuls a
intentar obtener el compuesto anlogo XePtF6;. Su xito abri una nueva era en la qumica
de los gases nobles.

Los compuestos binarios ms estables de xenn son los tres fluoruros XeF2, XeF4, y XeF6.
El difluoruro de xenn puede prepararse de forma bastante sencilla por exposicin de una
mezcla de xenn y flor 1:1 en moles a luz ultravioleta; se forman lentamente cristales
incoloros de XeF2 (punto de fusin = 129 C).
Xe (g) + Fz(g) XeK2(s)
Los otros fluoruros superiores se preparan utilizando exceso de flor, lodos eslos
compuestos son estables en aire seco a temperatura ambiente. Sin embargo, reaccionan con
el agua para formar compuestos, en los que uno o ms tomos de flor han sido
reemplazados por oxgeno. As, el hexafluoruro de xenn reacciona rpidamente con el
agua para formar el trixido
XeF6(s) + 3H2O (l) XeO3(s) + 6HF (g)
El trixido de xenn es muy inestable; explota si se calienta alrededor de la temperatura
ambiente.
La qumica del xenn es mucho ms amplia que la de cualquier otro gas noble. Slo se ha
preparado un compuesto binario del criptn, el KrF2. Es un slido incoloro que se
descompone a temperatura ambiente. La qumica del racin es difcil de estudiar ya que
lodos lo istopos son radiactivos. De hecho, la radiacin que emite es tan intensa que
descompone cualquier reactivo que se aada al radn para llevar a cabo una reaccin.
Cita de fuente (MLA 7.a edicin)
"Orbitales Atmicos; Hibridacin." Qumica: Principios y reacciones. W. L. Masterton and
C. N. Hurley. 4th ed. Madrid: Paraninfo, 2003. 198-204. Gale Virtual Reference Library.
Web. 10 Mar. 2016.
URL
http://go.galegroup.com/ps/i.do?id=GALE
%7CCX4056300069&v=2.1&u=unad&it=r&p=GVRL&sw=w&asid=29f0b3665a2e2a818
0c2f0d46e54cae4
Nmero de documento de Gale: GALE|CX4056300069

Ver otros artculos vinculados a estos trminos de ndice:

Los localizadores de pgina que refieren a este artculo no estn vinculados.

Acetileno (etino)
o enlaces pi y sigma

1: 202-203

1: 203

1: 619

o hibridacin de

1: 202

Argn
o 1: 204

Bartlett, Neil
o 1: 204

Criptn
o 1: 204

Difluoruro de Criptn
o 1: 204

Difluoruro de xenn
o 1: 204

Enlace. Una unin entre tomos.

o pi

1: 202-203

o sigma

1: 202-203

Enlace mltiple. Un enlace doble o triple

o enlaces pi y sigma

1: 202-203

o hibridacin en

1: 201-202

Enlace pi. Un enlace en el que los electrones estn concentraciones en orbitales

localizados fuera del eje internuclear
o en un doble enlace hay un enlace pi, en un triple enlace hay dos

1: 202-203

1: 661-662

Enlace sigma. Un enlace qumico en el que la densidad electrnica en el eje

internuclear es alta, como en todos los enlaces sencillos. En un enlace mltiple, slo
un par de electrones forma un enlace sigma
o 1: 202-203

Espectro atmico. Diagrama que muestra la longitud de onda de la luz emitida por
los electrones excitados en un tomo
o del nen

1: 204

Estructura de Lewis. Una estructura electrnica de una molcula o ion en la en la

que los electrones se representan mediante guiones o puntos (pares de electrones)
o hibridacin y

1: 201

o polaridad, y

1: 198

Etileno (eteno)
o geometra molecular

1: 202-203

o hibridacin

1: 202

Gas(es)
o nobles, compuestos de

1: 204

Helio
o 1: 204

Hexafluomro de azufre
o 1: 189
o 1: 193
o 1: 200

Hexafluomro de xenn
o 1: 204

Hibridacin. Mezcla de dos o ms orbitales o estructuras

o 1: 198-203

Hbrido sp
o 1: 199-201
o 1: 201t

Hbrido sp2
o 1: 199-201
o 1: 201t

Hbrido sp3
o 1: 199-201

o 1: 201t

Hbrido sp3d
o 1: 199-201
o 1: 201t

Hbrido sp3d2
o 1: 109-201
o 1: 201t

La Qumica fuera del aula

o gases nobles

1: 204

Modelo del enlace de valencia. Modelo de la estructura electrnica de las

molculas, en la que los electrones de los tomos individuales pueden estar
distribuidos en orbitales puros o hbridos
o 1: 198

Nen
o 1: 74q
o 1: 204

Orbital. Regin del espacio con una probabilidad alta de encontrar un electrn
dentro de un tomo
o hibridacin

1: 199-200

1: 202-203

o pi

o sigma

1: 202-203

Orbital atmico. Una nube de electrones cuyo estado energtico est caracterizado
por los valores de los nmeros n, , y ml. Presenta la capacidad de poseer dos
electrones de espines opuestos
o 1: 147
o 1: 150
o 1: 198-203

Orbital hbrido. Un orbital formado a partir de una mezcla de orbitales atmicos

individuales. Un orbital sp2est formado por un orbital s y dos orbitales p
o 1: 198-203
o geometras

1: 201t

Par de electrones no compartidos. Un par de electrones que pertenecen a un nico

tomo y que no forman parte de ningn enlace
o hibridacin

1: 200

Pauling, Linus
o 1: 198

Ramsey, Sir William

o 1: 204

Rayleigh, Lord
o 1: 204

Tetrafluoruro de xenn
o 1: 204

o 1: 372q

Trixido de xenn
o 1: 204

Xenn
o 1: 204
o 1: 272q
o 1: 646