LABORATORIO DE FISICOQUIMICA AI

TERMOQUMICA

Tabla de contenido
I.

INTRODUCCION.................................................................................. 2

II.

RESUMEN........................................................................................... 3

III.

PRINCIPIOS TERICOS...........................................................................4

IV.

DETALLES EXPERIMENTALES................................................................7

V.

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL........................................................7

VI.

TABULACION DE DATOS Y RESULTADOS EXPERIMENTALES....................8

VII.

CLCULOS......................................................................................... 11

VIII.

ANLISIS Y DISCUSIN DE RESULTADOS..............................................16

IX.

CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES...............................................16

X.

BIBLIOGRAFA.................................................................................. 17

XI.

ANEXOS............................................................................................. 18

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I.

INTRODUCCION

Todos los slidos y lquidos producen vapores consistentes en tomos o molculas que se
han evaporado de sus formas condensadas. Si la sustancia, slida o lquida, ocupa una parte
de un recipiente cerrado, las molculas que escapan no se pueden difundir ilimitadamente
sino que se acumulan en el espacio libre por encima de la superficie del slido o el lquido,
y se establece un equilibrio dinmico entre los tomos y las molculas que escapan del
lquido o slido y las que vuelven a l. La presin correspondiente a este equilibrio es la
presin de vapor y depende slo de la naturaleza del lquido o el slido y de la temperatura.
Cualquier lquido en un recipiente abierto, hierve cuando es calentado a un nivel tal que su
presin de vapor es la presin atmosfrica. Inversamente, un lquido no hierve mientras que
su presin de vapor es menor que dicha presin.
La presin de vapor tambin se da a conocer a nivel industrial como en las plantas
productoras de petroqumicos y refineras, que requieren de muchos servicios como: vapor
de agua (enfriamiento, servicio, proceso), energa elctrica; para ello estas plantas necesitan
grandes sistemas de transformacin de energa, y redes de distribucin de varios
kilmetros, en las cuales se incurre en prdidas de energa. Para lo que es necesario usar
expresiones matemticas para calcular dichas prdidas.
En la generacin del vapor las plantas que lo generan, estn formadas por dos o tres niveles
de presin, los cuales son distribuidos segn su uso o segn la magnitud de la presin del
vapor, de esta forma: para los bloques de generacin elctrica, turbinas para accionar
bombas y compresores de plantas de procesos se usa el vapor de mayor presin; para
turbogeneradores elctricos y grandes turbocompresores, se usa por lo general extracciones
de vapor media. Es as que este tema abarca mucho ms de lo que conocemos.

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II.

RESUMEN

El siguiente trabajo se centra en el estudio de la termoqumica en el cual se tratara de

determinar el cambio trmico de las reacciones. Pero para eso lo primero que haremos ser
determinarla capacidad calorfica del sistema.
Luego en segundo lugar se determinara el calor de neutralizacin entre el hidrxido de
sodio y el cido clorhdrico, para lo cual ser necesario corregir sus concentraciones y
luego hallar sus volmenes proporcionales, para la neutralizacin. Por ltimo hallaremos el
calor de reaccin que se produce entre el sulfato de cobre con el zinc metlico. Para el
desarrollo de las tres partes de la experiencia, se necesitara de un dato importante que es la
temperatura de equilibrio.

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III.

PRINCIPIOS TERICOS

La presin de vapor es la presin de un sistema cuando el slido o lquido se hallan en

equilibrio con su vapor.
Los vapores y los gases, tienden a ocupar el mayor volumen posible y ejercen as sobre las
paredes de los recintos que los contienen, una presin tambin llamada, fuerza elstica o
tensin. Para determinar un valor sobre esta presin se divide la fuerza total por la
superficie en contacto.
La regla de fases establece que la presin del vapor de un lquido puro es funcin nica de
la temperatura de saturacin. Vemos pues que la presin de vapor en la mayora de los
casos se puede expresar como
Pv = f (T)
La cual podra estar relacionada con cualquier otra propiedad intensiva de un lquido
saturado (o vapor), pero es mucho mejor relacionarla directamente con la temperatura de
saturacin.

FACTORES DE QUE DEPENDE LA PRESION DE VAPOR

Naturaleza del lquido. El valor de la presin de vapor saturado de un lquido, da
una idea clara de su volatilidad.
Los lquidos ms voltiles (ter, gasolina, acetona etc.) tienen una presin de vapor
saturado ms alta, por lo que este tipo de lquidos, confinados en un recipiente
cerrado, mantendrn a la misma temperatura, un presin mayor que otros menos
voltiles. Eso explica porqu, a temperatura ambiente en verano, cuando
destapamos un recipiente con gasolina, notamos que hay una presin considerable
en el interior, mientras que si el lquido es por ejemplo; agua, cuya presin de vapor
saturado es ms baja, apenas lo notamos cuando se destapa el recipiente. Si un
soluto es no voltil la presin de vapor de su disolucin es menor que la del
disolvente puro. As que la relacin entre la presin de vapor y presin de vapor del

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disolvente depende de la concentracin del soluto en la disolucin. Esta relacin

est dada por la ley de Raoult, que establece que la presin parcial de un disolvente
sobre una disolucin est dada por la presin de vapor del disolvente puro,
multiplicada por la fraccin molar del disolvente en la disolucin.
Influencia de la temperatura. La presin de vapor en los lquidos crece
rpidamente al aumentar la temperatura; as, cuando la presin de vapor es igual a
1 atmsfera, el lquido se encuentra en su punto de ebullicin ya que el vapor, al
vencer la presin exterior, se puede formar en toda la masa del lquido y no slo en
su superficie. La relacin entre la temperatura y la presin de vapor saturado de las
sustancias, no es una lnea recta, en otras palabras, si se duplica la temperatura, no
necesariamente se duplicar la presin, pero si se cumplir siempre, que para cada
valor de temperatura, habr un valor fijo de presin de vapor saturado para cada
lquido. La explicacin de este fenmeno se basa en el aumento de energa de las
molculas al calentarse. Cuando un lquido se calienta, estamos suministrndole
energa. Esta energa se traduce en aumento de velocidad de las molculas que lo
componen, lo que a su vez significa, que los choques entre ellas sern ms
frecuentes y violentos. Es fcil darse cuenta entonces, que la cantidad de molculas
que alcanzarn suficiente velocidad para pasar al estado gaseoso ser mucho mayor,
y por tanto mayor tambin la presin.
Cuando se alcanza la condicin que son idnticas
las velocidades de evaporacin y de condensacin,
se establece un equilibrio dinmico y la presin de
vapor permanece constante, desde que la
formacin de una nueva cantidad de vapor se
compensara por la condensacin de otra cantidad
exactamente igual del vapor.
La presin ejercida por el vapor en tal condicin de
equilibrio, se llama la tensin de vapor del lquido.
Todos los materiales, sean lquidos o slidos, presentan tensiones de vapor definidas, con
valores grandes, pequeos o muy pequeos, cualquiera que sea la temperatura de la
sustancia.
La magnitud de la tensin de vapor no depende de las cantidades del lquido y del vapor.
Esto proviene del hecho de que tanto la velocidad de prdida como la velocidad de
ganancia de molculas por el lquido son directamente proporcionales al rea expuesta al
vapor. El factor ms importante que determina la magnitud de la presin de vapor al
equilibrio o tensin de vapor del lquido, lo constituye la propia naturaleza del lquido.

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ECUACIN DE CLAPEYRON
Se sabe que para cualquier sustancia su tensin de vapor aumenta con la temperatura,
mostrndose esta variacin por una curva de pendiente no constante sino cada vez mas
empinada. La temperatura ms alta hasta la cual se puede medir la tensin de vapor de un
lquido es la temperatura critica, desde que el lquido no puede existir ms arriba de esta
temperatura. El lmite ms abajo es el punto de congelacin del lquido.
CLAPEYRON en 1834, fue quien obtuvo primero la ecuacin termodinmica que relaciona
la tensin de vapor de una sustancia con la variacin de la temperatura.
HV
HV
dP
=
=
dT T ( V gV l) T V
Si se asume que Vl es despreciable en comparacin con Vg y que Vg = RT/P y H es
constante, redondeando trminos se tiene la siguiente ecuacin:
dP H V
=
dT
P
R T2
Integrando se tiene:
LnP=

HV
+C
RT

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IV.

DETALLES EXPERIMENTALES

MATERIALES
Equipo para determinar presin de vapor por el mtodo esttico, consiste de un matraz con
tapn bihoradado, termmetro, manmetro, llave de doble va, cocinilla.
REACTIVOS
Agua destilada.
V.

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

A) METODO ESTTICO.
Primero verificamos que el equipo haya estado instalado correctamente.
Luego el papel milimetrado lo colocamos detrs del manmetro para poder
marcar la variacin de las alturas en ambas ramas. Antes verificamos que el
mercurio de ambas ramas estn niveladas.
De ah con la cocinilla pusimos a calentar el agua hasta ebullicin, la
temperatura no deba exceder los 100C.
Retiramos inmediatamente la cocinilla para evitar sobrecalentamiento y
seguidamente invertimos la posicin de la llave, de forma que el manmetro
quede conectado con el baln.
A partir de los 99C anotamos las temperaturas y presiones manomtricas
hasta llegar a 80C. Tomamos su lectura en intervalos de 1C. Y vemos que
el vapor empieza a condesarse debido al enfriamiento del matraz y se crea
un ligero vacio dentro de l, por lo que la columna conectada al baln
empez a subir, mientras que la abierta al ambiente comenz a bajar.
Terminado el experimento cerramos la llave que conectaba el manmetro
con el baln, ya que de esa forma evitamos que el mercurio siga subiendo y
pase al baln.

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VI.

TABULACION DE DATOS Y RESULTADOS EXPERIMENTALES

TABLA DE DATOS
TERICOS

A) TABLA N1:
LABORATORIO

CONDICIONES DE
LABORATORIO
P(mmHg)
756 mmHg
T(C)
23C
%HR
98%

EXPERIMENTALES Y

CONDICIONES DE

B) TABLA N2: DATOS EXPERIMENTALES OBTENIDOS EN LABORATORIO.

T(C)
99
98
97
96
95
94
93
92
91
90
89
88
87
86
85
84
83
82
81
80

HSUBE (mm)

HBAJA (mm)

0
14
31
41
56
68
76
86
96
106
116
124
132
140
148
156
161
168
175
181

0
15
30
47
57
69
76
86
96
105
115
122
132
139.5
147
155
161
167
176
180

HTOTAL
(mm)
0
29
61
88
113
137
152
172
192
211
231
246
264
279.5
295
311
322
335
351
361

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C) TABLA N3: PRESION DE VAPOR EXPERIMENTAL.

1/T (K-1)

T(K)
372
371
370
369
368
367
366
365
364
363
362
361
360
359
358
357
356
355
354
353

2.668
2.695
2.703
2.710
2.717
2.725
2.732
2.740
2.747
2.755
2.762
2.770
2.778
2.786
2.793
2.801
2.809
2.817
2.825
2.833

x10-3
x10-3
x10-3
x10-3
x10-3
x10-3
x10-3
x10-3
x10-3
x10-3
x10-3
x10-3
x10-3
x10-3
x10-3
x10-3
x10-3
x10-3
x10-3
x10-3

PMAN
(mmHg)
0
29
61
88
113
137
152
172
192
211
231
246
264
279.5
295
311
322
335
351
361

PABS.EXP
(mmHg)
756
727
695
668
643
619
604
584
564
545
525
510
492
476.5
461
445
434
421
405
395

Ln P
6.628
6.589
6.544
6.504
6.466
6.428
6.404
6.370
6.335
6.301
6.263
6.234
6.198
6.166
6.133
6.098
6.073
6.043
6.004
5.979

TABLA DE DATOS TERICOS

D) TABLA N4: PRESIN DE VAPOR TERICO.
T(K)
372
371
370
369
368
367
366
365
364
363

1/T (K-1)
2.668
2.695
2.703
2.710
2.717
2.725
2.732
2.740
2.747
2.755

x10-3
x10-3
x10-3
x10-3
x10-3
x10-3
x10-3
x10-3
x10-3
x10-3

PABS.TEORICA
(mmHg)
733.24
707.27
682.07
657.62
633.90
610.90
588.60
566.99
546.05
525.76

Ln P
6.628
6.589
6.544
6.504
6.466
6.428
6.404
6.370
6.335
6.301

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362
361
360
359
358
357
356
355
354
353

2.762
2.770
2.778
2.786
2.793
2.801
2.809
2.817
2.825
2.833

TABLAS DE RESULTADOS

x10-3
x10-3
x10-3
x10-3
x10-3
x10-3
x10-3
x10-3
x10-3
x10-3

506.1
487.1
468.7
450.9
433.6
416.8
400.6
384.9
369.7
355.1

% DE ERROR

DEL TRABAJO DE LABORATORIO

MTODO
ANALITICO

Hv
(experimental)
Hv (terico)

MTODO
GRAFICO

% de error
Hv
(experimental)
Hv (terico)
% de error

6.263
6.234
6.198
6.166
6.133
6.098
6.073
6.043
6.004
5.979

8,946
kcal/molK
9,956
kcal/molK
10,14%
8,817
kcal/molK
9,954
kcal/molK
11,42%

1
0

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VII.

CLCULOS
1. Determinacin de la presin de vapor experimental del agua.

Se tiene:
Pv=Pabs=PatmPman
Donde:
Pv: Presin de vapor.
Pabs: Presin absoluta.
Patm: Presin atmosfrica = 756 mmHg
Pman: Presin manomtrica = Htotal.
Ejemplo de clculo:
Pv=756 mmHg29 mmHg
Pv=727 mmHg

2. Calcule el calor molar de vaporizacin de la muestra, empleando la ecuacin

de Clausius Clapeyron y los datos de la grafica.
METODO ANALITICO
Ecuacin de Clausius Clapeyron:
P2 Hv T 2T 1
2,3 log
=
P1
R
T2 T1

( )

T 2T 1
P2
2,3 RLog
T 2T 1
P1

T 2T 1
P2
RLn
T 2T 1
P1

Hv=

Hv=

( )

) ( )

Ejemplo de clculo: Para T2 = 370K y T1 = 371K

K 371 K
cal
695
1,987
ln (
( 370
)
370 K371 K
molK
727 )

Hv 2 =

1
1

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kcal
molK
Reemplazando los dems valores de la TABLA N3 en la ecuacin, se obtiene los
siguientes valores:
Hv 2 =12,278

T1 y T2 (K)
372
371
370
369
368
367
366
365
364
363
362
361
360
359
358
357
356
355
354

De esa forma:

y
y
y
y
y
y
y
y
y
y
y
y
y
y
y
y
y
y
y

371
370
369
368
367
366
365
364
363
362
361
360
359
358
357
356
355
354
353

P1 Y P 2
(mmHg)
756 y 727
727 y 695
695 y 668
668 y 643
643 y 619
619 y 604
604 y 584
584 y 564
564 y 545
545 y 525
525 y 510
510 y 492
492 y 476,5
476,5 y 461
461 y 445
445 y 434
434 y 421
421 y 405
405 y 395

Hv exp=8,946

Hvexp
(kcal/molK)
10,726
12,278
10,749
10,292
10,208
6,547
8,938
9,199
8,997
9,762
7,527
9,279
8,220
8,445
8,970
6,321
7,637
9,675
6,208

kcal
molK

MTODO GRFICO
A partir de la grafica de LnP vs 1/T de los datos experimentales y de la siguiente ecuacin.
ln ( P )=

( RHv ) T1 +C

Donde la pendiente toma el valor de 4437,369 K, entonces:

Hv
=4437,369 K
R
cal
Hv=4437,369 K 1,987
molK

1
2

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kcal
mol
3. Establezca una expresin matemtica de variacin de la presin de vapor
con la temperatura.

Hv exp=8,817

Sea la ecuacin:
ln ( P )=

( RHv ) T1 +C
De esa manera la ecuacin seria:
1
ln ( P )=4437,37 + 18,5322
T

4. Para poder calcular el porcentaje de error que hay en el calor molar de

vaporizacin, analizaremos ahora los datos tericos de la TABLA N4
aplicando los siguientes mtodos.
METODO ANALITICO
Ecuacin de Clausius Clapeyron:
P
Hv T 2T 1
2,3 log 2 =
P1
R
T2 T1

( )

Hv=

T 2T 1
P
2,3 RLog 2
T 2T 1
P1

H v=

T2 T1
P
RLn 2
T 2 T 1
P1

( )

) ( )

Ejemplo de clculo: Para T2 = 370K y T1 = 371K

K 372 K
cal
707,27
1,987
ln (
( 371
)
371 K372 K
molK
733,24 )

Hv 1 =

Hv 1 =9,889

kcal
molK

1
3

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De esa manera se obtiene los otros calores de vaporizacin tericas:

T1 y T2 (K)
372 y 371
371 y 370
370 y 369
369 y 368
368 y 367
367 y 366
366 y 365
365 y 364
364 y 363
363 y 362
362 y 361
361 y 360
360 y 359
359 y 358
358 y 357
357 y 356
356 y 355

P1 Y P 2
(mmHg)
733,24 y
707,27
707,27 y
682,07
682,07 y
657,62
657,62 y
633,9
633,9 y
610,9
610,9 y
588,6
588,6 y
566,99
566,99 y
546,05
546,05 y
525,76
525,76 y
506,1
506,1 y
487,1
487,1 y
468,7
468,7 y
450,9
450,9 y
433,6
433,6 y
416,8
416,8 y
400,6
400,6 y
384,9

HvTEORICO
(kcal/molK)
9,889
9,896
9,903
9,912
9,918
9,925
9,929
9,934
9,942
9,951
9,936
9,944
9,943
9,991
10,035
10,011
10,040

1
4

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355 y 354
354 y 353

De esa forma:

384,9 y
369,7
369,7 y
355,1

10,061
10,005

Hv terico =9,956

kcal
molK

MTODO GRFICO
A partir de la grafica de LnP vs 1/T de los datos teoricos y de la siguiente ecuacin.
ln ( P )=

( RHv ) T1 +C

Donde la pendiente toma el valor de 5009,715 K, entonces:

Hv
=5009,715
R
cal
Hv=5009,715 K 1,987
molK
Hv terico =9,954

kcal
mol

% DE ERROR DEL CALOR MOLAR DE VAPORIZACIN POR EL MTODO

ANALTICO:

|8,9469,956
|100
9,956

%Error ( Hv )=

%Error ( Hv )=10,14

% DE ERROR DEL CALOR MOLAR DE VAPORIZACIN POR EL MTODO

GRFICO:

|8,8179,954
|100
9,954

%Error ( Hv )=

%Error ( Hv )=11,42

1
5

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1
6

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VIII.

ANLISIS Y DISCUSIN DE RESULTADOS

La efectividad de utilizar el mtodo analtico (en el cual se utiliza la ecuacin de
Clausius Clapeyron) frente al mtodo grafico, para el clculo del calor molar de
vaporizacin, quedo demostrada gracias a los porcentajes de error que presentaron
cada uno.
Vemos que los errores que denotaron los resultados no son tan bajos, debido a
diversos factores que alteraron la forma de medir la variacin altura, como: el no
encontrarse perfectamente niveladas las ramas del manmetro, la falta de precisin
al momento de marcar la altura variada.

IX.

CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
Se demostr la eficiencia de la ecuacin de Clausius Clapeyron para hallar el calor
molar de vaporizacin frente al mtodo por grficos.
Presenciamos la gran utilidad de aplicar el mtodo esttico con fines de relacionar la
presin de vapor a medida que empieza a variar la temperatura.
No olvidar de cerrar la llave que conecta el manmetro con el baln, de esa forma
evitaremos que el mercurio ingrese y se mezcle con el agua.
Evitar que el agua sobrepase los 100C, motivo por el cual debemos apagar y alejar
la cocinilla cuando ya est por los 99C.

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X.

BIBLIOGRAFA

LIBROS:
Atkins P.W., Fisicoqumica, 2da ed., Addison Wesley, Iberoamerican, Mxico.
Raymond chang, Kenneth A. Goldsby, Qumica, 11va ed., editorial - McGraw Hill.

PAGINAS WEB:
http://fluidos.eia.edu.co/hidraulica/articuloses/flujodegases/presiondevapor/presiondev
apor.html 07/05/16
http://www.ecured.cu/Presi%C3%B3n_de_vapor 07/05/16
https://puraquimicaulaciencias.files.wordpress.com/2013/05/experimentos-defisicoquc3admica-shoemaker-practica-presion-de-vapor-liquido-puro.pdf 07/05/16
http://www.science.uwaterloo.ca/~cchieh/cact/c123/clausius.html 07/05/16

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XI.

ANEXOS

CUESTIONARIO
a) Analice la relacin que existe entre los valores del calor molar de vaporizacin y la
naturaleza de la sustancias.
Vemos que el calor molar de vaporizacin es el calor que necesita el lquido para
pasar a estado gaseoso por cada gramo de sustancia, que normalmente obtenemos a
1 atm de presin, solemos decir calor molar de vaporizacin cuando nos referimos a
un mol de sustancia.
El calor molar de vaporizacin es funcin del peso molecular de una sustancia y de
la fuerza de atraccin entre sus molculas; a menor peso molecular, menor es el
calor necesario para cambiar del estado lquido al gaseoso, a mayor fuerza de
atraccin entre las molculas de una sustancia mayor es el calor requerido para el
cambio de estado. Es por ello que el calor molar de vaporizacin va enlazado con la
naturaleza de las sustancias prueba de ello son las quemaduras causadas por vapor
de agua a 100 C son ms peligrosas que las causadas por agua lquida a 100 C,
porque la cantidad de calor que comunican es mayor debido a la condensacin del
vapor.
b) Explique el mtodo de saturacin gaseosa para determinar la presin de vapor de los
lquidos.
Hemos visto que se puede disponer de varios mtodos para la determinacin de la presin
de vapor de un lquido en funcin de la temperatura, entre los cuales est el mtodo esttico.
Tambin se puede mencionar al mtodo de saturacin gaseosa, que consiste en hacer
burbujear lentamente un volumen conocido de un gas inerte a travs del lquido, el cual se
mantiene a temperatura constante en un termostato. De ah la presin de vapor se calcula
mediante una determinacin de la cantidad de vapor contenida en el gas saliente o por la
prdida de peso del lquido.

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GRFICOS
RESPECTO A LAS PRESIONES EXPERIMENTALES.

Ln(P) vs 1/T
6.7
6.6

f(x) = - 4437.37x + 18.53

6.5
6.4
Ln(P)

6.3
6.2
6.1
6
5.9
0

1/T

RESPECTO A LAS PRESIONES TERICAS.

Ln(P) VS 1/T
f(x) = - 5009.72x + 20.07

6.55
6.45
6.35
6.25
Ln(P)

6.15
6.05
5.95
5.85
0

0
1/T

2
0