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PROPRIEDADES COLIGATIVAS PROF.

MARIA DA GLORIA DE SOUZA MACHADO


PROPRIEDADES COLIGATIVAS
Propriedades de uma soluo cuja variao depende apenas da quantidade de soluto
presente.
A adio de um soluto no voltil ao lquido puro produz diminuio da sua fugacidade
provocando os seguintes efeitos
1- Se a fugacidade diminui ento a presso de vapor do lquido diminui Efeito
Tonoscpio ou Tonomtrico (AP) Abaixamento da Presso de vapor do lquido.

Se a presso de vapor do lquido diminui, ento o seu potencial qumico diminui tambm.
Grfico: Potencial Qumico () x Temperatura(T)

Lquido puro
Soluo
Tf

Tf

Te Tf

Efeitos
2- Diminuio da temperatura de congelamento/fuso Tf- Efeito Criomtrico
3- Aumento da temperatura de ebulio Te Efeito Ebuliomtrico.

Lei de Rayoult
A presso de vapor de uma soluo ideal diretamente proporcional frao molar do
solvente na soluo.
P1= X1.P01, onde
P1= presso de vapor da soluo
X1= frao molar do solvente
P01= presso de vapor do lquido puro
Portanto, se numa soluo constituda de solvente e um soluto, temos X 1= 1- X2 , ento:
P1=( 1- X2.)P01

P1= P01- X2. P01

P01 - P1 = X2. P01

Para uma soluo de vrios solutos no inicos e no volteis dissolvidos, temos:


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X1 = 1 - (X2 + X3 + X3 + ) entao P01 - P1 = (X2 + X3 + X3 + ). P01

J que: P1= P01- X2. P01, o abaixamento da presso de vapor depende apenas das
quantidades de solutos e no da sua natureza. Quanto maior a frao molar do soluto
menor a presso de vapor ou maior o abaixamento da presso de vapor.
Presso de vapor x frao molar de soluto
P
Numa soluo ideal a
presso de vapor do
solvente
diminui
linearmente
Soluo Ideal
com o aumento da
frao molar do soluto.

Soluo Real

X2.

Obs. Uma soluo real obedecera a Lei de Rayoult apenas para


fraes de solutos extremamente pequenas, isto e, solues bastante
diludas, j as solues ideais obedece a Lei de Rayoult em todo o
intervalo de concentrao.
Tonometria
Abaixamento Relativo da Presso de Vapor
Se P01 - P1 = X2 . P01 e P01 - P1 = P , ento P = X2 . P01

P/ P01 = X2.

O abaixamento Relativo da Presso de Vapor e igual frao molar do soluto na soluo.


Obs. Embora tanto a presso de vapor do lquido puro, P 0, quanto a presso de vapor da
soluo, P, dependam da temperatura, o Abaixamento Relativo da Presso de Vapor,
( P/ P01), depende apenas da quantidade do soluto expressa como frao molar.
Constante Tonomtrica de Solvente(KT)
Seja a dissoluo de um soluto (no eletrlito e no voltil) em 1000g de gua
* 1,0 mol do soluto = P/ P01
*1 ,5 mol do soluto = P/ P01 aumenta 1,5 vezes
* 2,0 mol do soluto = P/ P01 aumenta 2 vezes.
Ento
P/ P01 n(soluto) /Kg

(solvente)

, como W(soluto) = n(soluto) /Kg

(solvente)

P/ P01 = KT . W(soluto) onde KT = Constante Tonomtrica


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ento P/ P01 W(soluto) ento

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Obs. A Constante Tonomtrica de um Solvente e a massa molar do solvente (M 1)
expressa em Kg/mol.
EX. Constante Tonomtrica da gua = Massa molar da gua/1000 = 18,02/1000 =
0,01802 Kg/mol.
Criometria
Lei de Rayoult
O abaixamento da temperatura de congelamento/fuso, Tf, de um lquido diretamente
proporcional a molalidade do soluto no inico e no voltil dissolvido.
Tf W(soluto)

Tf = Kf . W(soluto) onde

Tf = T0f (lquido puro) Tf (soluo)


Kf = Constante Criomtrica ou Crioscpica do liquido puro
W(soluto) = molalidade do soluto dissolvido
Obs. Se W(soluto) = msoluto (g)/[Msoluto x msolvente(Kg)], temos:
Tf = Kf x msoluto em g/(Msoluto x msolvente em Kg)
Onde: Msoluto = massa molar do soluto
A Constante Criomtrica calculada a partir da seguinte equao:
Kf = M1R(T0f)2 / 1000. Hf ou Kf = M1(mol/Kg)R(T0f)2 / Hf onde
T0f = Temperatura normal de fuso do Liquido ou Solvente Puro em Kelvin
Hf = Entalpia Molar de fuso do Lquido ou Solvente Puro em Joules ou caloria
R= 8,314 (HF em J) ou 1,987 (HF em cal)
Obs. O valor da constante crioscpica de vrias substncias encontra-se tabelado, porm
pode ser calculado.
Ex. Para a gua:
Kf = M1R(T0f)2 / 1000. Hf = 18,02 x 1,987 x (273,15)2/1000x1437 = 1,86 K Kg.mol-1.

Ebuliometria
Lei de Rayoult
O aumento da temperatura de ebulio, Te, de um lquido diretamente proporcional
molalidade do soluto no inico e no voltil dissolvido.
Te W(soluto)

Te = Ke . W(soluto) ou Te = Ke x msoluto em g/(Msoluto x msolvente em Kg)

Onde
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W(soluto) = molalidade do soluto dissolvido
Te = Te (soluo) - T0e (liquido puro)
Ke = Constante Ebuliomtrica do liquido puro
A Constante Ebuliomtrica calculada a partir da seguinte equao:
Ke = M1R(T0e)2 / 1000. He ou Ke = M1(mol/Kg)R(T0e)2 / He onde:
T0e = Temperatura normal de ebulio do Lquido ou Solvente Puro
He = Entalpia Molar de vaporizao do Lquido ou Solvente Puro em Joules ou caloria
R= 8,314 (He em J) ou 1,987 (He em cal)
Obs. Os valores da constante crioscpica de vrias substncias encontram-se tabelados,
porm podem ser calculadas.
Ex. Para a gua:
Ke = M1R(T0e)2 / 1000. Hv = 18,02 x 1,987 x (373,15)2/1000x9720 = 0,51 K .Kg.mol-1.

Presso Osmtica
Seja um recipiente contendo um lquido puro e uma soluo que tem como solvente o
lquido, separados por uma membrana semipermevel.
Se (liquido puro) > (soluao) ento:
Ocorrer transferncia de massa do lquido ou solvente puro para a soluo.
Esta transferncia de solvente denominada OSMOSE.
A osmose ocorrer no caso de solues de diferentes concentraes forem postas em
contato, neste caso o solvente ir se transferir da soluo de menor concentrao (maior
) para a de maior concentrao (menor ).
Presso Osmtica ()
Presso que preciso exercer sobre o sistema para impedir a osmose espontnea.
A presso osmtica em solues ideais ou diludas est relacionada com a concentrao
molar do soluto conforme a equao de vant Hof
= nsoluto. R.T/V como nsoluto /V = Msoluto temos = Msoluto. R.T
onde: Msoluto = concentrao molar do soluto na soluo
Quanto maior a concentrao molar do soluto na soluo, maior a sua presso osmtica
Obs. Se V em litros e R= 0,0082 e ser em atm, Se V em m 3, R=8,314 ser em Pa
Membranas Seletivamente Permeveis So aquelas que permitem a passagem de
alguns solutos alm do solvente.
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Tonicidade de solues parcela adicional de presso osmtica de solutos impermeveis.
Classificao das solues quanto as suas Concentraes Molares e Tonicidades de
substncias impermeveis.
Sejam duas solues A e B a mesma temperatura, de concentraes molares M para
seus solutos impermeveis respectivamente MA e MB

A soluo A e hipertnica em relao soluo B se MA > MB.


A soluo A e hipotnica em relao soluo B se MA < MB.
A soluo A e isotnica em relao soluo B se MA = MB.
Classificao das solues quanto as suas presses osmticas

Sejam duas solues A e B aa mesma temperatura, de presses osmticas


respectivamente A e B

A soluo A e hiperosmtica em relao a soluo B se A > B.


A soluo A e hiposmtica em relao a soluo B se A < B.
A soluo A e isosmtica em relao a soluo B se A = B.

A transferncia espontnea de solvente ser do meio hiperosmtico para o hiposmtico.


x. Sejam dois sistemas de solues de sacarose e ureia separados por membrana
permevel que permite a passagem de ureia mais no de sacarose.
Sistema 1
Soluo A
Sacarose
0,3M

Sistema 2
Soluo B

Sacarose
0,6M

Ureia 0,3M

No sistema 1 temos
Soluo A hipotnica em relao a B,
pois a concentrao de sacarose
(Impermevel) na soluo A menor.

Solues A e B so isosmticas, pois j


que as molaridade final dos solutos so
as mesmas, as suas presses osmticas
tambm so.

Soluo C

Soluo D

Sacarose
0,3M

Sacarose
0,3M

Ureia 0,3M

No sistema 2 temos
Solues C e D so isotnicas pois a
concentrao de sacarose
(impermevel) so as mesmas em
ambas solues.

Presso Osmtica Reversa


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Soluo C e Hiperosmtica em relao


a D, pois a presso osmtica da soluo
e maior que da D.

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Se ao sistema formado por solvente puro ou soluo diluda e soluo concentrada,
separadas por membrana semipermevel, for aplicado uma presso maior que a
presso osmtica do meio hipertnico haver transferncia de solvente no sentido
inverso, isto e, da soluo mais concentrada para a menos concentrada.
Propriedades Coligativas em solues inicas ou eletrolticas
Para solues de solutos no ionizveis ou no dissociveis temos:

Na
Na
Na
Na

Tonometria
P/P0 = KT . W(soluto) ou P/P0 = KT x msoluto em g/[Msoluto x msolvente ( Kg)]
Criometria
Tf = Kf . W(soluto)
ebuliometria Te = Ke . W(soluto)
Osmose
= M.soluto. R.T

Para solues eletrolticas os efeitos coligativos so aumentados de um fator i (fator de


vant Hof), pois o nmero de partculas presentes na soluo maior, ento:

Na
Na
Na
Na

Tonometria
P/P0 = i. KT . W(soluto)
Criometria
Tf = i. Kf . W(soluto)
ebuliometria Te = i. Ke . W(soluto)
Osmose
= i. M.soluto. R.T

O fator de vant Hof, i, depende da frmula e do grau de ionizao do eletrlito:


Clculo do fator de vant Hof
I = quantidade de matria final (nfinal)/ quantidade de matria inicial (Ninic ial)
Ex. Seja o sal hipottico AaBb, suponha a dissoluo em gua de N mol de A aBb de grau
de ionizao e seja n o n de mol de A aBb ionizado
b+
AaBb (aq)
(aq)
+ bBa- (aq)
aA
t=0
N
0
0
Equil. N - n
an
bn
Se = n/N

n= . N
N - . N
a.. N
b . . N
Ento:
Quantidade de matria final= N - . N
= N [1 + (a + b) - )

a.. N + b . . N = N [( 1 - ) + (a. + b.)

Obs. A soma (a + b) denominada q e representa o n de mols de ons liberados pela


dissociao 1 mol do eletrlito, ento
Quantidade de matria final= N [1 + q - ) = N [1 + (q - 1) ento:
I= N [1 + (q - 1)/N i = 1 + (q - 1)
Se = 1 (100% dissocivel ou ionizvel) i = q
Se = 0 (no dissocivel ou ionizvel) i = 1
Exerccio propriedades coligativas:
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Solutos no volteis e no eletrolticos
1) A 25C a presso de vapor da gua pura 23,76 mmHg. Para a soluo obtida
pela dissoluo de 100g de sacarose em 500g de gua pura a 25C, pede-se:
Dados: Msacarose = 342,3g.mol-1; Mgua = 18,02 g.mol-1; HfH2O = 1437 cal.mol-1; T0f
H2O = 0C ;
HeH2O = 9720 cal.mol-1; T0e H2O = 100C
a) O abaixamento absoluto de presso da gua e a presso de vapor da soluo;
b) O abaixamento criomtrico da temperatura de fuso/congelamento da soluo
e a temperatura de congelamento da soluo;
c) O aumento ebuliomtrico da temperatura de ebulio/condensao da soluo
e a temperatura de ebulio da soluo.
2) A 30C a presso de vapor da gua pura 31,82 mmHg. Determine a massa molar
da formamida, sabendo que ao se dissolver 5 g desse soluto em 100g de gua
pura a 30C, obteve-se uma soluo de presso de vapor de 31.2 mmHg. Dados:
Mgua = 18,02 g.mol-1.

3) A presso normal, uma soluo contendo 9g de uma substncia Y, dissolvida em


400g de gua, entra em ebulio a 100,26C. Qual massa molar de Y? Dados:
HeH2O = 9720 cal.mol-1; T0e H2O = 100C
e Mgua = 18,02 g.mol-1.
4) Qual a temperatura de ebulio de uma soluo contendo 4,7g de fenol
dissolvido em 500g de etanol? Dados: HfH2O = 1437 cal.mol-1 e Ke etanol= 1,22
K.mol-1.Kg; T0e etanol = 78,25C e Mfenol = 94,02 g.mol-1.
5) A dissoluo de 5g de uma substncia em 500g de naftaleno produz um
abaixamento de 0,78 K no seu ponto de congelamento. Determine a massa molar
da substncia sabendo que a constante criomtrica do naftaleno K c = 6,94
K.mol-1.Kg-1.
6) Considere a soluo de uma substncia orgnica, contendo 42 g/L, que exerce
uma presso osmtica de 5,55 atm temperatura de 0C. Calcule o peso
molecular da substncia.

7) Uma soluo aquosa de poli (lcool vinlico) ou lcool polivinlico, preparado


dissolvendo, 0,100g do polmero em gua at completar 1 litro, tem uma presso
osmtica igual a 0,003 atm. Qual peso molecular do polmero admitindo uma
temperatura de 298K.
8) Sabendo que a gua do mar equivale a uma soluo 1,08 molal de NaCl, estime
para a gua do mar:
a) Presso osmtica (Considere a densidade da gua do mar igual a 1,06g/cm3)
b) Temperatura de congelamento;
c) Temperatura de ebulio; Dados: HfH2O = 6,009kJ.mol-1; e
HeH2O = 40,66
-1
kJl.mol .

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Solutos no volteis e eletrolticos


1) Calcule o fator de vant Hof, i, para as seguintes solues:
a) H2SO4 ( % = 90%) b) Al2(SO4)3 ( % = 100%)
c) NH4OH ( % = 5%)
2) Qual o abaixamento do ponto de congelamento produzido por uma soluo
0,1 molal de um cido fraco, HX, que apresenta % = 5%. K f gua= 1,86 C
molal-1.
3) Que massa de Al2(SO4)3 ( % = 100%) deve ser dissolvida em 1Kg de gua
para obter uma soluo que congele em -10C. K f gua= 1,86 C.molal-1.
4) A temperatura de ebulio normal de uma soluo aquosa 0,1 molal de uma
substncia A2B3 100,208C. Qual o % de A2B3?
Ke gua= 0,52 C.molal-1.
5) Num radiador de automvel cabem, em mdia, 3,0 litros de gua, que
proporo em massa e em volume de gua e do anticongelante etilenoglicol
(HOCH2- CH2OH) deve ser misturada para obter uma soluo anticongelante
que no congele em temperatura superior a -37C?
Dados: Kf gua= 1,86 C.molal-1; d H20= 1g/ml; d HOCH2- CH2OH = 1,12g/ml e i=1.