UNIVERSIDAD DE ZARAGOZA

TRABAJO DE PROCESOS
QUMICOS INDUSTRIALES
OBTENCIN DE FORMALDEHDO A PARTIR DE
METANOL
Manuel Machin Hernndez
Santiago Hernndez Lpez
Nacho Monguiluz Lpez
21/05/2015

ndice

Introduccin:.................................................................................................. 2
Formaldehido:................................................................................................ 2

Anlisis del proceso y posibles variantes.....................................................3

Proceso de obtencin de formaldehido a partir de metanol con catalizadores de

xidos de metales.......................................................................................... 4

Presentacin del proceso..........................................................................6

Clculo de formaldehido............................................................................7

MEZCLADOR-CALENTADOR:...............................................................7

REACTOR:.......................................................................................... 8

INTERCAMBIADOR 1:..........................................................................9

INTERCAMBIADOR 2:........................................................................11

COLUMNA DE ABSORCIN:...............................................................12

Introduccin:
Hoy en da el principal motor de la industria, transporte y de casi cualquier aplicacin
que requiera un combustible para funcionar son los combustibles fsiles.
Sin embargo con el paso de los aos el combustible utilizado ha ido variando. Primero
fue la madera, luego el carbn, petrleo El motivo de este cambio continuo en el tipo
de combustible es la capacidad calorfica. Adems existen otro tipo de razones que no
tienen que ver con su eficiencia como la facilidad de transporte, polticas
medioambientales, respeto por el medio ambiente, etc.
As, uno de los combustibles ms usados en la actualidad es el gas natural, ya no solo
por poseer el mayor ndice de poder calorfico, sino por ser el ms respetuoso con el
Medio Ambiente, por estar ms distribuido que el petrleo por el mundo y por la
cantidad de reservas (aunque es menos abundante y esta menos distribuido por el
planeta que el carbn), y por la facilidad de transporte (en gaseoductos o en barcos
metaneros).
Esto hace que la industria del gas natural est en alza y debido a esto podemos
obtener metanol de forma sencilla y posteriormente con el proceso que se explicar
en este texto se podr obtener formaldehido.

Formaldehido:
El objetivo del trabajo que se va a realizar es exponer el proceso de formacin de
formaldehido a partir de metanol.
El formaldehido es un producto que de forma directa no tiene casi ninguna aplicacin,
excepto la de conservantes de tejidos y un pequeo porcentaje en medicina. Sin
embargo se puede utilizar para producir numerosos productos como desinfectantes,
jabones, fertilizantes, detergentes y resinas que es su aplicacin ms importante.

Anlisis del proceso y posibles variantes

En cuanto al proceso cabe destacar que hasta el final de la segunda guerra mundial se
produca el 20% del formaldehido en fase gaseosa por oxidacin no cataltica del
2

propano y el butano obteniendo muchos co-productos que era necesario separarlos.

En la actualidad la mayor parte del formaldehido se obtiene a partir del metanol. La
materia prima es el gas de sntesis que se obtiene del metano.
Este proceso tiene dos formas principales de llevarse a cabo:
Con exceso de metanol en la mezcla con el aire, en este caso en un principio se
usaban catalizadores de cobre y que ha sido casi completamente reemplazados por
catalizadores de plata que suelen desarrollarse a presin atmosfrica y a temperaturas
entre 600 650 C. Este proceso suele ser ms complejo y necesitan ms equipos
adems de tener el reactor un rendimiento no demasiado alto y emitir a la atmsfera
en la torre de destilacin mayor cantidad de formaldehido siendo necesario, en su
favor cabe destacar que son ms verstiles. En la actualidad este proceso se realiza
en el 30% de estas empresas.
En el caso en que se realice con exceso de aire se usan catalizadores de xidos
metlicos el proceso es mucho ms simple y con un rendimiento en el evaporador del
98-99% e incluso ms siendo la selectividad mayor que en el proceso anterior, otra
cuestin es que la vida del catalizador que ronda el ao es mayor que el de plata
siendo esta de 3 a 8 meses. En cuanto a las condiciones de operacin son tambin
presin atmosfrica y con temperatura menor de entorno a 270 330 C con lo que
minimiza una posible corrosin.
Por las razones anteriores y debido a que la produccin de formaldehido se realiza en
el 70% de las empresas con catalizador de xidos metlicos.

Proceso de obtencin de formaldehido a partir de metanol con

catalizadores de xidos de metales

A continuacin se va a explicar como ocurre el proceso de formacin de formaldehido

una vez se introduce el metanol.
El metanol se va a mezclar con aire atmosfrico y se va a calentar en un
intercambiador para posteriormente introducirlo en el reactor multitubular donde este
metanol

previamente

calentado

reaccionar

con

el

oxgeno

obtenindose

formaldehido.
Posteriormente esta corriente se va a enfriar con agua y se va a mandar a un
absorbedor. El motivo del uso del absorbedor es que el formaldehido es un gas a
temperatura ambiente, pero si este se encuentra en contacto con el agua va a
reaccionar dando metilenglicol que es muy soluble en agua. Por esto con el
absorbedor, la corriente gaseosa de salida del reactor se va poner en contacto a
contracorriente con una corriente de agua y formaldehido disuelto que proviene de la
recirculacin. Esta ser la responsable de captar el formaldehido gaseoso. Despus la
corriente gaseosa se enviar a una antorcha.
Tras haber sido absorbido el formaldehido por la corriente lquida que circula por el
absorbedor, esta se enfriar y, como se ha indicado antes, parte se recircular.
Al final la parte de la corriente que no se ha recirculado se enviar a un mezclador con
agitacin, donde se le va a aadir agua a la corriente para alcanzar la concentracin
deseada de formaldehido en agua.
Una vez acabado esto el producto (mezcla de agua y formaldehido) se enva a unos
depsitos de almacenamiento para su posterior distribucin y venta.
4

 Presentacin del proceso

Caracterizacin de proceso:

El reactor trabaja a 1,25 atm y a una temperatura de 570 K

Rendimiento es del 98 %
El formaldehido vamos a suponer un 55% en peso de formaldehido
Mezcla metanol con oxgeno en proporcin 1 a 3
Efectividad columna del 99,95%

Composicin del aire: 21% de

Se usa como catalizador Molibdeno de hierro III

Agua de Refrigeracin:
o Reactor: Entrada 298 K (lquido) - Salida 393 K (vapor)
o Mezclador-Calentador: Entrada 610 K (vapor)
o Intercambiador 1: Entrada 298 K (lquido) Salida 310 K (lquido)
o Intercambiador 2: Entrada 298 K (lquido)
o
Temperaturas de trabajo:
o Mezclador-Calentador: Entrada 298 K Salida 544.07 K
o Reactor: Entrada 570 K forzndole a trabajar a forma isoterma
La bifurcacin J ser el 50% de H.

O2 y 79%

N2
Fe2 (Mo O 4 )3

Clculo de formaldehido

Base de clculo: 20000 toneladas/ao

MEZCLADOR-CALENTADOR:

BdM:

aire + m
CH 3 OH =m
mezcla=167671106 +11737106=1,794081011 g
m

BdE:

H E + Q=H S

aire [ C p ( T T ref ) ] + m
CH 3 OH [ C p ( T T ref ) ]
H E =m
T =T ref

Como

H E =0

H S =nCH 2 O [ C p ( T T ref ) ] +n H 2 O [ C p ( T T ref 1 ) + C p ( T T ref 2 ) + ]

H S =167671106 [ 29,682 ( 29725 ) ] +11737106 [ 82,59 ( 64,725 ) +64,273 ( 29764,7 ) +35,2710 3 ]

15

H S =1,981410 J

Clculos de
De

la

C p :

TABLA

B.2

=>

C p (CH 3 OH , 44,85 C ) =82,59

C p (CH 3 OH , 180,85 C) =64,273 J/molC;

Clculos de

J/molC

C p ( aire) =29,682 J/molC

De la TABLA B.1 =>

=35,2710 3

J/mol ;

Luego,

Q=H s
Q=1,98141015 J

REACTOR:

BdM:
Como en el reactor se produce reaccin qumica, planteamos el BdM por especies
atmicas.
C:

nCH 3 OH =nCH 2 O
H:

nCH 3 OH4=nCH 2 O2+n H 2O2

nCH 3 OH =nH 2 O
O:

nCH 3 OH +nO 2 =nCH 2 O +n H 2 O

nCH 3 OH =nO 2
Luego,
6

m 1173710
nCH 3 OH = =
=366323345,8moles
M
32,04

BdE:

H E =H S +Q

H E =nCH 3 OH [ C p ( T T ref ) + h of ] +n02 [ C p ( T T ref ) ]

H E =366323345,8 [ 67,2123 ( 29725 ) 201,2103 ] +366323345,8 [ 32,2142 ( 29725 ) ]
H E =6,379710 13 J

Clculos de

C p :

De la TABLA B.2 =>

C p (CH 3 OH ) =67,2123

J/molC ;

C p ( 02) =32,2142

J/molC

Clculos de

h of :

De la TABLA B.1 =>

h of (CH 3 OH )=201,210 3 J/mol ;

H S =n H 2 O [ C p ( TT ref ) + hof ] +n CH 20 [ C p ( T T ref ) + hof ]

H S =366323345,8 [ 36,3066 ( 34025 )241,83103 ] +366323345,8 [ 47,5927 ( 34025 )115,9103 ]
H S =1,21371014 J
Clculos de

C p :

De la TABLA B.2 =>

C p (H 2 O) =36,3066

J/molC ;

C p (CH 2O) =47,5927

J/molC

Clculos de
De

la

hf :
TABLA

B.1

h of (CH 2 O)=115,9103

=>

h of ( H 2 O)=241,83103

J/mol

J/mol ;

Luego,

Q=H EH S
Q=6,37971013+ 1,21371014
13

Q=5,756810 J

INTERCAMBIADOR 1:

BdM:
13

agua= m
agua=
m

Clculos de

Q
5,756810
=
=12249271

C p ( T f T eb ) + C p ( T eb T i ) + 34,304 (120100 ) +75,4 ( 10025 ) +40,656103

C p :

De la TABLA B.2 =>

C p (H 2 O ,110 C) =34,304 J/molC;

C p ( H 2 O ,62,5 C)

=75,4 J/molC

Clculos de

De la TABLA B.1 =>

=40,656103

J/mol ;

BdE:

H E =H S +Q

H E =n H 2O [ C p ( T T ref ) + hof ]
H E =1224927166 [ 33,9974 ( 12025 )241,83103 ]
H E =2,922710 3 J

10

Clculos de

C p :

De la TABLA B.2 =>

Clculos de

C p (H 2 O) =33,997 J/molC

h of :

De la TABLA B.1 =>

h f ( H 2 O( g))=241,8310

J/mol ;

H S =n H 2 O [ C p ( TT ref ) + hof ]
Como

T =T ref

H S =1224927166 [285,84103 ]
H S =3,51015 J

Clculos de

h of :

De la TABLA B.1 =>

h of ( H 2 O(l ))=285,84103

J/mol ;

Luego,

Q=H EH S
Q=2,9227103 +3,510 15
Q=3,207821015 J

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INTERCAMBIADOR 2:

BdM:

m
mezcla=m
mezcla=nCH 20M CH 20+ nH 2 OM H 2 O=n CH 20( M CH 20 + M H 20 )=
10

366323345,8( 30,026+18 )=1,759310 g

BdE:

H E =H S +Q

H E =nCH 2O [ C p ( T T ref ) + hof ] + nH 2 O [ C p ( T T ref ) + h of ]

H E =366323345,8 [ 43,784 ( 34025 )115,9103 ]+366323345,8 [ 35,352 (34025 ) 241,83103 ]
H E =1,2191014 J

Clculos de

C p :

De la TABLA B.2 =>

C p (H 2 O) =35,352

J/molC ;

C p (C H 2 O) =43,784

J/molC
Clculos de

h of :

De

TABLA

la

B.1

=>

h f ( H 2 O)=241,8310

J/mol

h of (C H 2O)=115,9103 J/mol

H S =nCH 2 O [ C p ( T T ref ) + hf ] +n H 2 O [ C p ( T T ref )+ h f ]

o

H S =366323345,8 [ 43,784 ( 11025 )115,9103 ]+366323345,8 [ 35,352 ( 11025 )241,83103 ]

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H S =1,285810 J
12

Clculos de

C p :

De la TABLA B.2 =>

C p (H 2 O) =35,352

J/molC ;

C p (C H 2 O) =43,784

J/molC

Luego,

Q=H EH S
Q=1,21910 14+1,28581014
Q=6,681012 J

COLUMNA DE ABSORCIN:

BdM:

m
mezcla + m
agua=m
gases + m
producto

Suponiendo
tenemos

m
producto=100 g de los cuales 55g son formaldehido y 45 g agua, como
366323345,830,026=1,110 10 g

(1,11010 45)
=8999365730 g
55

de

formaldehido

tendremos

de agua.

producto=nCH 20M CH 20 + m
agua =366323345,830,026+ 8999365730=21010 g=20000t
m
m
gases =n H 20M H 20=366323345,818=65933820224 g

13

Conclusiones
Aunque en Espaa no hay empresas de grandes producciones de formaldehido
hemos visto que con catalizador de xido de hierro se obtiene un gran rendimiento y
sin grandes especificaciones de presin ni temperatura, adems de una reducida
maquinaria por lo que resulta lgico que muchas empresas lo produzcan aunque
resulta interesante por su alta produccin y nmero de utilidades.

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Bibliografa

DATOS DE ENTALPIAS Y CAPACIDADES CALORFICAS, EINA, CODIGO 190

http://www.textoscientificos.com/quimica/formaldehido/obtencion
Tinoco Rivas, Miguel. Proyect Engineering: Diseo de una planta de produccin
de formaldehido.

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