CARACTERISTICAS Y BONDADES DE UN

EXTRACTANTE SX DEBIL

I COLOQUIO DE OPERADORES DE PLANTAS

HIDROMETALURGICAS DE COBRE

INSTITUTO DE INGENIEROS DE MINAS DE CHILE

Preparado por: Hans Hein

Cognis Corporation

Antofagasta, 3 a 5 de Octubre, 2001

 CARACTERISTICAS Y BONDADES DE UN

EXTRACTANTE SX DEBIL

Introducción

En los últimos quince años se ha presenciado un auge

considerable en proyectos hidrometalúrgicos de cobre, aplicando la
tecnología de extracción por solventes y electrodepositación para obtención
de cátodos de cobre.

Aparte de variaciones en lo referente a etapas de lavado y coalescedores, las

configuraciones SX utilizadas en los nuevos proyectos hidrometalúrgicos de
cobre correspondieron a dos etapas de extracción y dos etapas de
reextracción ó bien a dos etapas de extracción y una etapa de reextracción.

En las configuraciones SX señaladas un extractante débil no ha tenido

cabida, salvo para condiciones de baja concentración de cobre en solución
rica y pH razonable, operando con dos etapas de extracción y una etapa de
reextracción.

La presencia de nitrato en solución rica de dos proyectos SX más recientes

en Chile ha provocado la utilización de LIX 84-I, un extractante del tipo
hidroxima considerado débil, exclusivamente por razones de mejor
estabilidad del reactivo frente a la degradación por nitración, fenómeno que
ocurre en presencia de nitrato, preferentemente en las etapas de extracción.

La utilización de reactivo LIX 84-I ha controlado satisfactoriamente los

efectos de nitración y el comportamiento del reactivo ha sido superior a las
expectativas e imagen común de un extractante débil. A raiz de estos
antecedentes se ha investigado con mayor detención las bondades
adicionales de un extractante débil y se constató que un cambio de
configuración SX , sin aumentar el número total de etapas, puede resultar
interesante y ventajoso, especialmente para la aplicación de extractantes
débiles.

Por intermedio del presente estudio se pretende entregar una visión general
en aspectos comparativos entre extractante débil y reactivos de uso común.

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 FIG. 1 - COMPARACION DE EXTRACTANTES SX
NO MODIFICADOS

LIX 84-I es considerado un extractante SX débil.

LIX 860N-I es un extractante SX excesivamente fuerte y como tal se usa

comercialmente en combinación con un extractante SX débil y/ó en mezcla
con un modificador del tipo nonil fenol, tridecanol ó ester.

LIX 984N es una mezcla 50/50 % en volumen de LIX 860N-I y LIX 84-I.

Una mezcla mayor de 60/40 % en volumen de LIX 84-I y LIX 860N-I

podría catalogarse como extractante SX débil.

Gran presencia de modificador en mezcla con el reactivo LIX 860N-I

genera un extractante SX débil.

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Características del extractante débil

Por definición un extractante débil tiene menor capacidad de

carga y una mayor sensibilidad a la acidez en extracción. Esta desventaja se
compensa con una mayor facilidad y mejor descarga del orgánico en
reextracción. La sumatoria de ambos efectos permite neutralizar ó disminuir
el efecto negativo de extracción y en definitiva se logra una transferencia de
cobre adecuada, lo que significa transferir y producir cobre a ritmo
apropiado con un tamaño razonable de planta SX.

Definitivamente el extractante débil no compite con reactivos usuales en lo

que respecta configuraciones de dos etapas de extracción y dos etapas de
reextracción. Para dos etapas de extracción y una etapa de reextracción se
presentan situaciones favorables para el extractante débil bajo ciertas
circunstancias. En toda selección de extractante influyen aspectos
relacionados a transferencia de cobre, extracción ó recuperación,
sensibilidad a condiciones de acidez en extracción y reextracción,
sensibilidad a cambios de temperaturas, selectividad cobre/fierro,
comportamiento físico en lo referente a separación de fases, arrastres de
orgánico en acuoso y de acuoso en orgánico, degradación del extractante,
etc.

Una característica importante del extractante débil es que una etapa de

reextracción es suficiente y esta se puede operar a concentraciones de 145 a
165 g/l de ácido sulfúrico en el electrolito descargado por alimentarse a la
única etapa de reextracción. Esta singularidad incide en una menor
degradación del reactivo, una mayor vida de los ánodos de plomo y en una
mejor calidad de los cátodos de cobre.

Tal como se mencionó en el análisis de la Figura 1 es posible disponer de un

extractante débil tipo LIX 84-I ó de una mezcla de LIX 84-I con el
extractante fuerte LIX 860N-I ó LIX 860-I , en la cual predomina la
cetoxima LIX 84-I. En todos estos casos se trata de un extractante sin
modificador.

Alternativamente es posible lograr un extractante débil adicionando un

modificador en gran cantidad a una aldoxima del tipo LIX 860N-I ó bien
LIX 860-I . Para ello existen varios modificadores, habiéndose partido
historicamente con nonil fenol, posteriormente se utilizó tridecanol y hace
varios años se tiende a preferir modificadores ester.

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El empleo de modificadores permite mejorar levemente las condiciones de
extracción en algunas situaciones particulares al comparar con reactivos no
modificados, sin embargo se observa un incremento de los arrastres de
orgánico en acuoso y principalmente de acuoso en orgánico, lo que es más
visible cuando el orgánico comienza a deteriorarse posterior a varias
semanas de operación. Por la razón expuesta resulta dificil evaluar un
reactivo para cualquier proyecto nuevo, desconociéndose su comportamiento
para las condiciones de planta en régimen.

El efecto del aumento de arrastres es más notorio para modificadores del

tipo nonil fenol, menos nocivo para modificadores del tipo tridecanol y
comunmente menor al utilizar modificadores ester. En todas las experiencias
efectuadas con diseño de equipo apropiado, Cognis ha observado arrastres
menores con reactivos no modificados en comparación a extractantes que
emplean modificadores.

A continuación se presenta un análisis de orientación general:

Característica Extractante Extractante Extractante

LIX 984N débil sin débil por
modificador presencia de
modificador

Carga máxima normal inferior mayor

Cu en org. desc. normal bajo levem. bajo
Recuperación s/config SX s/config SX s/config SX
Arrastres normal normal mayor
Borra ó crud normal normal mayor
Select. quím. Cu/Fe normal mayor menor
Select. global Cu/Fe normal s/config SX mayor
Separación de fases normal normal normal
Cinética extracción normal inferior normal
Isoterma extracción normal inferior inferior
Cinética reextr. normal normal normal
Isoterma reextr. normal mejor levem. mejor
Degradación normal levem. mejor levem. inf.

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 FIG. 2 - REACTIVO LIX 984N EN CONFIGURACION SX
DE DOS ETAPAS DE EXTRACCION Y UNA
ETAPA DE REEXTRACCION

La configuración SX de 2E – 1R se utiliza comunmente a pH elevado y a

baja ó mediana concentración de cobre en solución rica ó PLS.

LIX 984N al no constituir un extractante SX débil presenta un orgánico

descargado de una concentración de cobre más bien elevado, lo que reduce
el potencial de transferencia neta de cobre.

Una sola etapa de reextracción implica una dependencia significativa del

valor de orgánico descargado en función de la concentración de cobre en
electrolito cargado.

LIX 984N en contacto con solución acuosa de pH 2,0 tiene una carga
máxima del orden de 0,52 g/l Cu por cada % de extractante. En la Figura 2
se logra cargar cobre hasta 85 % con respecto a la carga máxima.

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 FIG. 3 - REACTIVO LIX 84-I EN CONFIGURACION SX
DE DOS ETAPAS DE EXTRACCION Y UNA
ETAPA DE REEXTRACCION

LIX 84-I es una cetoxima pura, cuya isoterma de extracción es poco

pronunciada, siendo su isoterma de reextracción bastante favorable.

LIX 84-I en contacto con solución acuosa de pH 2,0 tiene una carga máxima
del orden de 0,48 g/l Cu por cada % de extractante. En la Figura 3 se carga
cobre hasta 66 % con respecto a la carga máxima.

A pesar de la baja concentración de cobre en orgánico cargado se logra una

transferencia de cobre aceptable de 0,269 g/l Cu por cada porciento de
extractante, superior al valor de 0,262 de la Figura 2 correspondiente al
reactivo LIX 984N.

En forma similar la extracción de 92,1% es superior a la extracción de

89,7% correspondiente a la Figura 2 con LIX 984N.

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FIG. 4 - REACTIVO LIX 984N EN CONFIGURACION SX
DE DOS ETAPAS DE EXTRACCION Y DOS
ETAPAS DE REEXTRACCION

La configuración SX de 2E – 2R es bastante tradicional en plantas de

extracción por solventes para cobre.

En la Figura 4 , si bien es cierto que la segunda etapa de reextración parece

contribuir poco, se logra reducir la concentración de cobre en orgánico
descargado de 2,15 a 1,50 g/l Cu.

Llama la atención que el orgánico cargado de la Figura 4 de 4,85 g/l Cu es

inferior al orgánico cargado de la Figura 2 de 5,31 g/l Cu. En la condición de
menor concentración de cobre en orgánico cargado debería cargarse más
fierro, lo que podría compensarse al reducir la concentración de extractante
ó al elevar la razón O/A de extracción. En ambos casos se disminuye
levemente el porcentaje de extracción.

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FIG. 5 - REACTIVO LIX 84-I EN CONFIGURACION SX
DE DOS ETAPAS DE EXTRACCION Y DOS
ETAPAS DE REEXTRACCION

Para LIX 84-I el aporte de la segunda etapa de reextracción es de bajo

impacto. El orgánico descargado se reduce de 0,56 a 0,23 g/l Cu. En
consecuencia la concentración de cobre en orgánico descargado se reduce en
0,36 g/l Cu en comparación a 0,65 g/l Cu de la Figura 4 con LIX 984N .

El aporte insignificante de la segunda etapa de reextracción para el caso de

LIX 84-I incide en que la configuración SX de 2E – 2R no resulta
ventajosa para un extractante débil.

Cabe señalar que las eficiencias de mezclado de extracción son levemente

inferiores en el caso del extractante SX débil.

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FIG. 6 - REACTIVO LIX 984N EN CONFIGURACION SX
DE TRES ETAPAS DE EXTRACCION Y UNA
ETAPA DE REEXTRACCION

El número de etapas SX es equivalente al comparar la configuración SX de

3E – 1R con 2E – 2R .

La concentración de cobre en orgánico descargado de la Figura 6 con tres

etapas de extracción es virtualmente igual a la Figura 2 con dos etapas de
extracción, existiendo en ambos casos una sola etapa de reextracción.

Para LIX 984N el esquema de 3E – 1R presenta una recuperación ó

extracción levemente mejor en comparación a 2E – 2R . Esta diferencia
varía según parámetros de operación y en términos generales podría
comentarse que ambas configuraciones son de resultados bastante similares.

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FIG. 7 - REACTIVO LIX 84-I EN CONFIGURACION SX
DE TRES ETAPAS DE EXTRACCION Y UNA
ETAPA DE REEXTRACCION

La configuración SX de 3E-1R tiene un impacto mayor para un extractante

SX débil como LIX 84-I según lo ilustrado en la Figura 7 . Se logra una
extracción de 97,4% para 3E – 2R en comparación a 92,1% de extracción
para 2E – 2R de la Figura 2 .

La tercera etapa de extracción aporta muy poco en lo referente a extracción.

A pesar de lo anterior se logra una mayor extracción y mejor transferencia
neta de cobre. Aquello se atribuye a que una etapa de reextracción es
relativamente similar a dos etapas de reextracción en el caso de un
extractante SX débil.

Una tercera etapa de extracción mejora la selectividad cobre/fierro, lo que es

particularmente válido para extractantes débiles.

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FIG. 8 - BAJA CONCENTRACION DE REACTIVO LIX 984N
EN CONFIGURACION SX DE TRES ETAPAS DE
EXTRACCION Y UNA ETAPA DE REEXTRACCION

La disminución de la concentración de extractante afecta en forma

considerable al extractante LIX 984N.

Para razón O/A de 1/1 en extracción la primera etapa de extracción aporta

poco y la concentración de cobre en orgánico cargado se aproxima a la carga
máxima.

La configuración SX de 3E – 1R reduce la degradación hidrolítica, puesto

que el orgánico se encuentra expuesto por menor tiempo a concentraciones
ácidas elevadas, siendo el tiempo de retención equivalente a una sola etapa
de reextracción en comparación a la configuración 2E – 2R .

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FIG. 9 - BAJA CONCENTRACION DE REACTIVO LIX 84-I
EN CONFIGURACION SX DE TRES ETAPAS DE
EXTRACCION Y UNA ETAPA DE REEXTRACCION

Para 9 % LIX 84-I y configuración 3E – 1R se logra una transferencia

neta de 0,354 g/l Cu por cada % de reactivo .

Se concluye que el esquema 3E – 1R resulta extremadamente favorable al

utilizar un extractante débil.

Al disponer de elevadas concentraciones de nitrato en solución rica ó PLS se

presenta una mayor degradación del reactivo en extracción y por esta razón
es necesario evaluar en forma especial las ventajas y desventajas de utilizar
la configuración 3E – 1R en lugar de 2E – 2R .

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 TABLA RESUMEN

EXTRACCION Y TRANSFERENCIA NETA

Figu- Configu- Reactivo Refino Extracción Transferencia

ra ración SX % g/l Cu % neta
g/l Cu /% reac

2 2E - 1R 12% LIX 984N 0.359 89,7 0,262

3 2E - 1R 12% LIX 84-I 0,276 92,1 0,269

4 2E - 2R 12% LIX 984N 0,150 95,7 0,279

5 2E - 2R 12% LIX 84-I 0,198 94,3 0,275

6 3E - 1R 12% LIX 984N 0,126 96,4 0,281

7 3E - 1R 12% LIX 84-I 0,089 97,4 0,284

8 3E - 1R 9% LIX 984N 0,746 78,7 0,306

9 3E - 1R 9% LIX 84-I 0,312 91,1 0,354

Para configuración SX de 2E – 1R y parámetros de operación considerados,

el extractante débil LIX 84-I presentó mejor performance que el reactivo
LIX 984N. Aquello puede variar considerablemente a mayores
concentraciones de cobre y a pH menor en solución PLS .

La comparación de 2E – 2R es favorable para reactivo LIX 984N sobre

LIX 84-I. Esta tendencia ha sido constatada en todas las evaluaciones
efectuadas en el pasado.

El esquema 3E – 1R favorece definitivamente al extractante débil, inclusive

a pH del orden de 1,2 en solución PLS se obtienen resultados ventajosos.
Por la mayor carga del orgánico cargado se logra una buena selectividad
cobre/fierro y corresponde evaluar las menores eficiencias de mezclado para
extractante débil, particularmente a bajas temperaturas.

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Bondades

La utilización industrial de un extractante débil sin modificador

presenta varias ventajas indicadas a continuación:

1) Es posible mejorar la transferencia neta y recuperación ó extracción

de cobre al cambiar de una configuración de 2E – 2R a 3E – 1R .

2) Con tres etapas de extracción se aprovecha la ventaja de un bajo

contenido de cobre en orgánico descargado y el cobre en orgánico
cargado se acerca a la carga máxima, que es levemente inferior a un
reactivo normal del tipo LIX 984N.

3) Se logra operar ventajosamente a concentración ácida más baja en

electrolito descargado y cargado con beneficios relacionados a menor
peligro de cristalización de sulfato de cobre, mayor vida de ánodos de
plomo, posibilidades de usar mayor concentración de cobre en
electrolito con lo que se mejora la calidad de cátodos, menor
degradación por hidrólisis y menor contaminación de cátodos con
plomo y azufre.

4) Mayor estabilidad hidrolítica del reactivo a concentración de ácido

sulfúrico similar en el electrolito.

5) Mayor estabilidad frente a nitración al tratar soluciones de lixiviación

con presencia significativa de nitratos y cloruros.

6) Transformación de un extractante débil en fuerte al sufrir el efecto de

nitración, manteniendo una transferencia neta relativamente similar.

7) Características físicas similares al reactivo LIX 984N ampliamente

utilizado a nivel mundial.

8) Posiblilidad de utilizar mezclas con aldoximas para optimizar el

performance metalúrgico de la planta.

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