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Anlise Gravimtrica

A anlise gravimtrica est baseada na medida indireta de massa de um ou mais


constituintes de uma amostra, por medida indireta deve-se converter determinada
espcie qumica em uma forma separvel do meio em que se encontra, para ento ser
recolhida e, atravs de clculos estequiomtricos, determinar a quantidade real de
determinado elemento ou composto qumico, constituinte da amostra inicial.
A separao do constituinte pode ser efetuada por diversos meios:
Precipitao qumica
Eletrodeposio
Volatilizao
Extrao
Vamos nos deter exclusivamente em gravimetria por precipitao qumica e por
volatilizao.
As principais vantagens da anlise gravimtrica constituem-se em operaes
unitrias de fcil execuo e utiliza-se equipamentos simples; entretanto, as
desvantagens so: tempo muito longo para sua execuo e sujeito a uma srie de erros
acumulativos
GRAVIMETRIA DE PRECIPITAO
A precipitao, em linhas gerais, segue a seguinte ordem:
Precipitao Filtrao Lavagem Aquecimento Pesagem
Requisitos para que uma reao de precipitao possa ser utilizada num processo de
Gravimetria:
Reagente precipitante seletivo
Precipitado gravimtrico que seja pouco solvel
Precipitado facilmente separvel da fase lquida
O precipitado deve ser ele prprio uma forma de pesagem adequada ou,
ento, de fcil converso em um composto de composio definida
Requisitos necessrios para a forma de pesagem:
Composio perfeitamente definida
No ser higroscpica
Converso do precipitado em forma de pesagem seja feita sem controle da
temperatura
Pequena quantidade do constituinte a determinar origine uma quantidade
relativamente grande da forma de pesagem
CLCULO DE RESULTADOS NA ANLISE GRAVIMTRICA
A anlise Gravimtrica envolve duas medidas de massa, a pesagem da amostra
tomada para anlise e a pesagem de uma substncia de composio conhecida derivada
do constituinte desejado.
A percentagem em peso de um constituinte na amostra dada por:

P=

*100

(equao 1)

Onde: q = massa da forma de pesagem; Q = massa da amostra


Na maioria das vezes, a forma de pesagem no coincide com a forma qumica em que o
resultado da anlise dever ser expresso. Ento, q no dado diretamente, mas pode ser
achado a partir do peso q, acusado pela forma de pesagem, com a equao:
q = F * q
(equao 2)
Onde: F= fator gravimtrico definido como sendo o nmero de gramas do constituinte
contido em 1 grama da forma de pesagem.

Exemplo: Encontre o fator gravimtrico para a determinao de enxofre com


base na precipitao e pesagem do constituinte como sulfato de brio.
F=

= 0, 13736

Nesse momento passar um exerccio para eles treinarem em sala de aula:


Encontrar o fator gravimtrico na determinao de fsforo, baseada na pesagem
do constituinte como difosfato de magnsio:
=

F=

= 0,2783

Em certas determinaes gravimtricas, o constituinte procurado no mais aprece na


forma de pesagem. Assim, possvel determinar oxalato mediante sua precipitao
como oxalato de clcio, seguida de calcinao e pesagem do resduo de xido de clcio.
Como um peso formal de C2O4 d um peso formal de CaC2O4, que por sua vez, se
transforma em um peso formal de CaO, o fator gravimtrico ser:
F=

= 1,5685

Em resumo, a percentagem em peso do constituinte desejado dada por:


P=

*100

TIPOS DE PRECIPITADOS:
Graudamente Cristalinos: So os mais favorveis para fins de anlise
gravimtrica. As partculas do precipitado so cristais individuais bem
desenvolvidos. Elas so densas e sedimentam rapidamente. Exs:
NH4MgPO4.6H2O,KClO4 e K2PtCl6.
Pulverulentos ou finamente cristalinos: Consiste em agregados de diminutos
cristais individuais. So densos e sedimentam rapidamente. s vezes, oferecem
dificuldade a filtrao, pois a presena de pequenos cristais obriga o uso de
filtros de textura densa e lentos. Exs: BaSO4 e CaC2O4.
Grumosos: Resultam da floculao de colides hidrfobos. So bastante densos,
pois eles arrastam pouca gua. A floculao pode ser efetuada por adio de
eletrlitos, aquecimento e agitao. Os agregados de partculas coloidais so
facilmente retidos pelos meios filtrantes usuais. Exs: haletos de prata.
Gelatinosos: Resultam da floculao de colides hidrfilos. So volumosos, tm
a consistncia de flocos e arrastam quantidades considerveis de gua. Oferecem
dificuldades filtrao e lavagem.

MECANISMO DA PRECIPITAO
As caractersticas fsicas de um precipitado so parcialmente determinadas pelas
condies que prevalecem no momento de sua formao. Influem, neste sentido, a
temperatura, a concentrao dos reagentes, a velocidade de adio destes ltimos, a
solubilidade do precipitado no meio em que se origina, etc.
A supersaturao relativa do sistema, definida como (Q S), onde Q representa a
concentrao instantnea do soluto e S a solubilidade do equilbrio. A supersaturao
relativa dada por (Q S)/S. A supersaturao um estado instvel que se transforma
em saturao atravs da precipitao do excesso de soluto.
Etapas de formao dos precipitados:
Nucleao
Em condies de supersaturao elevada, o nmero de ncleos gerados
homogeneamente aumenta muito com o grau de supersaturao relativa.
Crescimento dos cristais
Quando o reagente adicionado gerar uma supersaturao relativa elevada, a
velocidade de formao de novos ncleos exceder bastante a velocidade de
crescimento das partculas, como resultado tem-se um precipitado finamente
cristalino ou coloidal. Porm, se a supersaturao relativa for mantida baixa, a
velocidade de crescimento, com a deposio de material sobre as partculas j
existentes pode prevalecer sobre a taxa de nucleao, gerando um precipitado
graudamente cristalino.
desejvel que durante a formao do precipitado a supersaturao relativa deve ser
mantida no mnimo possvel.
ENVELHECIMETO DO PRECIPITADO:
Um precipitado recm formado pode sofrer vrias modificaes se permanecer
em contato com a soluo-me, trata-se do processo de digesto.
O envelhecimento o conjunto de modificaes estruturais irreversveis que os
precipitados sofrem por efeito da digesto.
CONTAMINAO DOS PRECIPITADOS:
Por contaminao entende-se o arrastamento de substncias estranhas pelo
precipitado.
Coprecipitao: uma contaminao do precipitado durante a separao da fase slida
por substncia normalmente solvel. H quatro tipos de coprecipitao, so elas:
Por adsoro superficial
Por incluso isomrfica
Por incluso no isomrfica
Por ocluso
Posprecipitao: a contaminao na qual o contaminante se deposita sobre o
precipitado formado como fase pura, esse tipo de contaminao aumenta com o tempo
de digesto.
Mtodos para diminuir a contaminao dos precipitados:
Lavagem
Obteno do precipitado em condies de baixa saturao (favorece a
formao de cristais grandes)
Em certos casos, digesto do precipitado.

REPRECIPITAO
Um importante meio de purificao dos precipitados. Consiste em dissolver o
precipitado e repetir a precipitao. A reprecipitao eficaz face a qualquer tipo de
contaminao.
GRAVIMETRIA POR VOLATILIZAO
Neste mtodo se medem os componentes da amostra que so ou
podem ser volteis. O mtodo ser direto se evaporarmos o analito e o
pesarmos atravs de uma sustncia absorvente que tenha sido previamente
pesada assim o ganho de peso corresponder ao analito analisado.
O mtodo ser indireto se volatilizarmos o analito e pesarmos o
resduo posterior volatilizao assim a perda de peso sofrida corresponde
ao analito que foi volatilizado.
O mtodo por volatilizao s pode ser utilizado se o analito a nica
sustncia voltil ou se o absorvente seletivo para o analito.

Lista de exerccio
1.

O contedo de alumnio em uma liga determinado gravimetricamente pela


precipitao com 8-hidroxiquinolina para dar Al(C9H6ON)3. Se uma amostra de
1,021g fornece 0,1862g de precipitado, qual a percentagem de alumnio na
liga? R=1,08%

2. Calcule o fator gravimtrico para:


Substncia
pretendida
a) As2O3
b) FeSO4
c)
K2O
d) SiO2

Substncia
pesada
Ag3AsO4
Fe2O3
KB(C6H5)4
KAlSi3O8

Elemento Resposta
arsnio
ferro
potssio
silcio

0,21
1,90
0,13
0,65

3. Uma amostra de KBr impuro pesando 523,1mg tratada com um excesso de


AgNO3 e obtm-se 814,5mg de AgBr. Qual a pureza do KBr?R=98,68%
4. Numa anlise gravimtrica encontrou-se os seguintes resultados:
p1 = tara do pesa filtro = 25,7549g
p2 = p1 + amostra = 26,0750g
p3 = tara do cadinho = 23,3564g
p4 = p3+AgCl = 23,7552g
Calcular o teor de ons Cl- na amostra R= 30,84%
5. Ao analisar o teor de umidade de amostra de solo, partiu-se de 3g dessa amostra,
que foi levada a uma temperatura de 110C durante uma hora, produzindo uma
perda de massa na ordem de 0,159g. Qual a % de umidade? R= 94,7%
6. Uma amostra de 0,5231g fornece um precipitado de AgCl que pesa 0,1156g. Qual
a % de cloreto na amostra? R= 5,4%
7. O cloreto em 0,12g de amostra 95% pura de MgCl2 foi precipitado como AgCl.
Calcule o volume de uma soluo de AgNO3 0,100M requerida para precipitar o
cloreto e dar um excesso de 10%. R=26,35mL
8. 1,5g de um minrio de clcio foi dissolvido e a soluo obtida consumiram,
quantitativamente 200 mL de soluo 0,05M de cido sulfrico para precipitao

total do clcio. Pede-se o teor de xido de clcio na amostra.


de CaO

R= 37,3%

9. 0,3516g de amostra de um detergente fosfatado comercial foi calcinado para


destruir a matria orgnica. O resduo foi tratado com HCl a quente, o P foi
convertido para H3PO4. O fosfato foi precipitado como MgNH4PO4.6H2O pela
adio de Mg+2 seguido da adio de NH3. Depois de filtrado e lavado, o
precipitado foi convertido para Mg2P2O7(P.M.=222,57) pela calcinao a
1000C. Este resduo pesou 0, 2161g. Calcule a percentagem de P(P.M.=30,974)
na amostra. R=17,11%
10. Para determinar o contedo de enxofre (S) no ferro fundido, pesou-se 5,904g de
amostra e tratou-se da seguinte maneira. Dissolveu-se em HCl e o H2S
desprendido do sulfeto de ferro destilou-se e absorveu-se em uma soluo de sal
de cdmio, a CdS formado foi tratado com soluo de CuSO4 em excesso e o
precipitado de CuS obtido foi calcinado, obtendo-se 0,0732g de CuO. Calcular a
percentagem de enxofre no ferro fundido. R=0,50% de S
11. 0,485g de uma amostra de solo contendo ferro (II) e (III), foi oxidada e o ferro
(III) precipitado como xido de ferro hidratado (Fe2O3. xH2O). O precipitado
depois de filtrado, lavado e calcinado pesou 0,248g, com o ferro na forma de
xido (Fe2O3). Qual o contedo de ferro (III) na amostra? R= 35,67 %
12. O on clcio precipitado na forma do sal orgnico oxalato de clcio (pouco
solvel) com cido oxlico H2C2O4. O precipitado CaC2O4 coletado em
papel de filtro (este ser convertido em CO2(gs) e H2O(vapor) pela ao
oxidante do O2 atmosfrico, sendo estes ento eliminados), seco e aquecido at
o rubro (calcinao). O processo converte o precipitado quantitativamente para
xido de clcio (cal). O precipitado depois de calcinado resfriado em
dessecador e pesado. Usa-se um cadinho previamente aquecido, resfriado e
pesado para a ignio do precipitado. O clcio em 200mL de amostra de gua
natural foi determinado pela precipitao do ction como CaC2O4 . O
precipitado foi filtrado, lavado e calcinado em cadinho com massa de 26,600g. A
massa do cadinho, mais o precipitado calcinado (CaO PM=56,08g/mol) foi de
26,713g. Calcule a massa de clcio (PM=40.08g/mol) por 100mL de amostra de
gua. R= 0, 041 g (massa de Ca em 100 mL de amostra)
13. Calcule o volume (mL) de NH3 (densidade 0,99g/mL, pureza 2,3%) que
requerido para precipitao o ferro como Fe(OH)3 em 0,70g de amostra que
contm 25% de Fe2O3. R= 4,92 mL de NH3

Exerccios propostos sem respostas(quinta lista)- GRAVIMETRIA


1 - Calcule o fator gravimtrico para as seguintes substncias:
substncia
pretendida
Fe3O4
SO4
Al

substncia
pesada
Fe2O3
BaSO4
Al2O3

2 - Em uma soluo que contm ons cloreto, por exemplo em uma soluo de
cloreto de potssio, o cloreto foi precipitado na forma de cloreto de prata, cuja
massa depois de seca foi de 0,1562 g. Escreva a reao de precipitao do
cloreto de prata, calcule a massa de cloreto e a %o (partes por mil) em 100
mL de soluo.
3 - Em uma soluo de sulfato de ferro (III) o ferro foi precipitado com
amnia na forma de hidrxido de ferro (III) e calcinado. A massa do
precipitado calcinado (xido de ferro (III)) foi de 0,3288g. Escreva as
equaes do processo e calcule: a) a massa de sulfato de Fe(III) na soluo b)
a massa de Fe(III) na soluo.
4 - Para analisar uma soluo de sulfato de alumnio tomou-se uma alquota
de 50 mL desta soluo e se precipitou o sulfato na forma de sulfato de brio.
A massa deste ltimo foi de 0,2640g. Calcular : a) a massa de sulfato b) a
massa de sulfato de alumnio com 18 molculas de gua, ambas em um litro
de soluo.
5 - Um precipitado que contm SiO2, Al2O3 e Fe2O3, foi tratado com uma
mistura de cidos fluordrico e sulfrico para eliminar o SiO 2. Aps a digesto
o precipitado teve sua massa diminuda em 0,2607g. Calcule o contedo de
silcio no precipitado inicial.
6 - A partir de uma poro pesada de ao especial com 1,086g de massa e aps
sua solubilizao e tratamento correspondente com dimetilglioxima (reagente
de CHUGAEV) o nquel foi precipitado na forma de nquel-dimetilglioxima
(NiC8H14O4N4). O precipitado depois de seco pesou 0,2136g. Calcule a % de
nquel no ao analisado.
7 - Ao analisar uma poro pesada de apatita de 0,1112g obteve-se 0,9926g de
precipitado [(NH4)3PO4.12MoO3]. Calcule a % de fsforo e de P2O5nesta
amostra.
8 - Que massa de nitrato de prata necessria para converter 2,3300g de
carbonato de sdio em carbonato de prata? Que massa de carbonato de prata
formada?
9 - A elevadas temperaturas o NaHCO3 convertido quantitativamente a
carbonato de sdio segundo a reao: 2NaHCO 3(s)
Na2CO3(s) + CO2(g) +

H2O(g), se 0,3592g de uma amostra que contenha NaHCO 3 e impurezas no


volteis calcinada produzindo um resduo de massa igual a 0,2362g, qual a
percentagem de pureza da amostra?
10 - 0,8378g de amostra de oxalato de clcio aquecido a 1000 oC segundo a
reao
CaC2O4(s)
CaO(s) + CO(g) + CO2(g), calcule: a) O no de moles de xido
de clcio remanescente depois da calcinao b) O n o de milimoles de
monxido de carbono envolvido c) A massa de dixido de carbono produzido
11 - Que massa de cloreto de brio dihidratado necessrio para reagir com
0,1503g de: a) nitrato de prata (produzindo cloreto de prata)? b) sulfato de
magnsio (produzindo sulfato de brio)? c) cido fosfrico (produzindo
fosfato de brio)?
12 - Calcule a massa de cloreto de prata produzido quando um fluxo de cloro
(gs) passado atravs de 0,3640g de iodeto de prata, reao: 2AgI(s) +
Cl2(g)
2AgCl(s) + I2(g)
13 - O alumnio em 1200g de amostra impura de sulfato de amnio e alumnio
foi precipitado com amnia aquosa na forma de Al 2O3.xH2O. O precipitado foi
filtrado e aquecido a 10000C para dar Al2O3 que pesou 0,1798g. Expresse o
resultado em termos de % NH4Al(SO4)2.
14 - O mercrio em 0,7152g de amostra foi precipitado com um excesso de
cido paraperidico (H5IO6): 5Hg+2+2H5IO6
Hg5(IO6)2(s) + 10H+ . O
precipitado foi filtrado, lavado para eliminar o agente precipitante livre e
calcinado at massa constante de 0,3408g. Calcule a % de cloreto de
mercrio (I) na amostra.
15 - Uma srie de amostras de sulfato foram analisadas pela precipitao
como sulfato de brio. Se o contedo de sulfato nessas amostras de 20 a
55%, qual a mnima massa de amostra que deve ser pesada para produzir um
precipitado com massa no inferior a 0,3000g? Qual o mximo de massa de
precipitado quando esta massa de amostra for considerada e quando o mximo
de sulfato for obtido?