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COLEO TEMAS DE FORMAO

Qumica
Olga Maria Mascarenhas de Faria Oliveira
Klaus Schlnzen Junior
Elisa Tomoe Moriya Schlnzen

Acessibilidade: Vdeos com libras e legendas

Quimica
COLEO TEMAS DE FORMAO
VOLUME 3

Quimica
COLEO TEMAS DE FORMAO
VOLUME 3

COORDENADORES
Olga Maria Mascarenhas de Faria Oliveira
Klaus Schlnzen Junior
Elisa Tomoe Moriya Schlnzen

AUTORES
Luiz Antonio Andrade de Oliveira
Camila Silveira da Silva
Olga Maria Mascarenhas de Faria Oliveira
Vnia Martins Nogueira
Camila Silveira da Silva

Mauricio Cesar Palmieri


Ana Maria Pires
Silvania Lanfredi
Rosebelly Nunes Marques
Ida Aparecida Pastre

BY UNESP - UNIVERSIDADE ESTADUAL PAULISTA


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Q6

Qumica [recurso eletrnico] / Olga Maria Mascarenhas de Faria Oliveira,


Klaus Schlnzen Junior [e] Elisa Tomoe Moriya Schlnzen (Coordenadores).
So Paulo : Cultura Acadmica : Universidade Estadual Paulista : Ncleo de
Educao Distncia, [2013]. (Coleo Temas de Formao; v. 3)
Requisitos do sistema: Adobe Acrobat Reader
Modo de acesso: World Wide Web
Acesso em: www.acervodigital.unesp.br
Textos provenientes do Programa Rede So Paulo de Formao Docente
(Redefor)
Resumo: Trata de aperfeioamento da formao em Qumica de docentes da
rede pblica estadual de ensino para ministrarem a disciplina no Ensino
Fundamental II e Ensino Mdio.
Acessibilidade: Videos com Libras e Legendas
ISBN

1. Qumica Estudo e Ensino. 2. Professores Educao Continuada. I. Oliveira,


Olga Maria Mascarenhas de Faria. II. Schlnzen Junior, Klaus. III Schlnzen,
Elisa Tomoe Moriya. IV. Universidade Estadual Paulista. Ncleo de Educao a
Distncia da Unesp.
CDD 540.7

Todos os direitos reservados. No permitida a reproduo sem autorizao desta


obra de acordo com a Lei de Direitos Autorais (Lei 9.610/1998).

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Antnio Netto Jnior
Frederico Ventura

Secretaria
Patrcia Porto
Suellen Arajo
Vera Reis
Aline Gama Gomes
Rebeca Naves dos Reis
Roseli Aparecida da Silva Bortoloto

II

III

IV

VI

VII

VIII

Apresentao

s materiais didticos reunidos neste livro referem-se


aos contedos das disciplinas dos cursos de especializao a distncia oferecidos pela Universidade
Estadual Paulista Jlio de Mesquita Filho (Unesp) a educadores
do Ensino Fundamental II e Mdio da rede estadual de So
Paulo, no mbito do Programa Rede So Paulo de Formao
Docente (Redefor).
Elaborado sob a responsabilidade de docentes doutores
da Unesp, com a devida considerao do projeto pedaggico
da Secretaria da Educao do Estado de So Paulo (Seesp) e
fecunda colaborao da equipe pedaggica da Escola de Formao de Professores Paulo Renato Costa Souza, o conjunto
destes materiais didticos evidenciou-se suficientemente amplo,
rico, e capaz de fomentar a construo e a implementao de
projetos pedaggicos prprios e diferenciados em escolas da
rede pblica.
Agora, o ciclo se completa: disciplinas aprimoradas em
avaliao formativa nas duas edies concludas do curso tm
seus contedos estruturados no formato e-book, para consulta

II

III

IV

VI

VII

VIII

e download gratuito, com recursos de acessibilidade como


libras e audiodescrio.
Com esta ltima iniciativa, a Unesp demonstra uma vez
mais seu compromisso de sempre: democratizar o acesso aos
produtos intelectuais gerados em suas atividades, em prol da
educao no Brasil.
s equipes da Pr-Reitoria de Ps-Graduao, do Ncleo
de Educao a Distncia, da Fundao para o Desenvolvimento da Unesp e da Fundao para o Vestibular da Unesp,
bem como aos docentes unespianos engajados no Programa
Redefor, o meu reconhecimento pelo competente trabalho.
No posso deixar de destacar, tambm, outros fundamentais
atores que contriburam para transformar a ideia do curso em
realidade: os orientadores pedaggicos e especialistas em EaD
especialmente contratados.
Colocamos este e-book disposio da comunidade, no
cumprimento de nossa misso institucional de gerar, difundir
e fomentar o conhecimento, contribuindo para a superao
de desigualdades e para o exerccio pleno da cidadania.
Marilza Vieira Cunha Rudge
Vice-Reitora
Coordenadora Geral dos Cursos Redefor-Unesp

Sumrio
Apresentao6

Tomo I
Parte I
Evoluo histrica da Qumica: aspectos gerais
Apresentao
1. A Qumica no mundo atual e sua influncia
na qualidade de vida do homem
2. O conhecimento qumico na era pr-cientfica
3. Da Alquimia cincia moderna
4. A Qumica como cincia moderna
Referncias bibliogrficas

19
20
22
42
52
62

Parte II
Viso macroscpica da matria: aspectos gerais sobre a
histria da Qumica moderna
Apresentao
65
Introduo
67
5. O caminho para o Modelo Atmico de
Dalton o tomo indivisvel
69
6. A mudana do modelo atmico indivisvel para o de
tomo divisvel
85
7. A descoberta da radioatividade e sua influncia
sobre o desenvolvimento dos modelos atmicos 102
8. A evoluo do Modelo do tomo Divisvel:
O Modelo Nuclear de Rutherford
109
Referncias bibliogrficas
117

Parte III
Linguagem qumica
Apresentao
120
9. Linguagem121
10. Os smbolos qumicos
126
11. O nome dos elementos
136
12. Frmulas qumicas
142
13. As equaes qumicas
151
14. Nomenclaturas dos compostos qumicos
154
15. Nomenclaturas da Iupac para
compostos inorgnicos
157
16. Nomenclaturas dos compostos orgnicos
163
Referncias bibliogrficas
178
Parte IV
Reaes qumicas: aspectos relevantes
Apresentao181
Introduo182
17. As transformaes 
183
18. Tipos de reaes qumicas
190
19. Reao qumica em soluo aquosa
194
20. Estequiometria e balanceamento das
equaes das reaes qumicas
200
21. Por que ocorrem as reaes qumicas?
208
22. Energia e suas relaes com as
mudanas qumicas
227
23. Cintica qumica
237
Anexo 1
256
Anexo 2
259
Anexo 3
261
Referncias bibliogrficas
270
Glossrio
272

Tomo II
Parte I
Ligao Qumica
Apresentao284
1. Evoluo histrica do conceito
de ligao qumica
286
2. A ligao qumica no contexto
do tomo divisvel
299
3. Ligao qumica: conceito e tipos
306
4. Ligao covalente em entidades isoladas
315
5. Obedecer, ou no, Regra do Octeto?
338
Referncias bibliogrficas353
Parte II
Os tipos de ligaes qumicas do ponto
de vista energtico e estrutural
6. Aspectos bsicos da descrio
probabilstica do tomo
7. Os tipos de ligaes qumicas do ponto de vista
energtico e estrutural
8. A descrio da ligao covalente pela
Teoria da Ligao de Valncia (TLV)
9. A descrio da ligao covalente em molcula
isolada pela Teoria do Orbital Molecular (TOM)
10. Ligao metlica aspectos
estruturais e energticos
11. Ligao inica
12. Ligao intermolecular: descrio de alguns
tipos (disperso de London e ligao
hidrognio) e energtica de algumas delas.
O caso das propriedades da gua
13. A ligao qumica em substncias reais
Referncias bibliogrficas

355
378
386
416
447
467

480
497
509

Parte III
Energia eltrica e reaes qumicas
Introduo
512
14. Reaes de oxirreduo (redox):
a Qumica e a eletricidade
514
15. Clulas galvnicas (pilhas e baterias)
519
16. Espontaneidade de reaes redox
530
17. Eletrlise544
18. Corroso557
Lista de abreviaes
568
Referncias bibliogrficas
570
Parte IV
A Qumica da biosfera
Apresentao573
Introduo574
19. Atmosfera Importncia da qualidade do
ar para a manuteno da vida no planeta
580
20. A hidrosfera gua, que lquido esse?
Por que devemos cuidar dela?
599
21. Poluio das guas
617
22. A qumica da parte slida da Terra
631
23. Poluentes do solo
656
24. A natureza como fonte de materiais
681
25. Relevncia da Qumica para uma
sociedade sustentvel
687
Anexo 1: Qualidade das guas
702
Anexo 2: Mistura e solubilidade
711
Anexo 3: A qumica cido-base
em guas naturais
722
Anexo 4: Poluentes orgnicos recalcitrantes
ou persistentes
725
Anexo 5: Qumica Verde: conceito
e princpios fundantes
742
Referncias bibliogrficas
745
Glossrio
752

Parte I
Evoluo histrica da
Qumica: aspectos gerais
Luiz Antonio Andrade de Oliveira
Livre-docente em Qumica. Professor adjunto do Departamento de Qumica Geral e
Inorgnica do Instituto de Qumica da Unesp Araraquara

Camila Silveira da Silva


Doutora em Educao para a Cincia pela Faculdade de Cincias da Unesp Bauru.
Professora bolsista do Instituto de Qumica da Unesp Araraquara

Olga Maria Mascarenhas de Faria Oliveira


Livre-docente em Bioqumica. Professora adjunta do Departamento de Bioqumica e
Tecnologia Qumica do Instituto de Qumica da Unesp Araraquara

II

III

IV

VI

VII

VIII

Cap. 3
Cap. 4

sta parte do livro acompanha o desenvolvimento do conhecimento


qumico da pr-histria at meados do sculo 17, quando a Qumica
se constitui como uma cincia moderna. Sobre a fase pr-histrica h
poucos registros confiveis, e supe-se que as descobertas foram feitas ao acaso pelo homem, estando associadas s tcnicas ligadas sua sobrevivncia e
qualidade de vida. Durante a Antiguidade, vrios povos contriburam para o
conhecimento, tendo destaque os filsofos gregos, pela influncia que seus
pensamentos exerceram por um longo tempo sobre o desenvolvimento das
cincias. Prosseguindo no caminho, foram abordados rapidamente os perodos
da Alquimia e da Iatroqumica, durante os quais muitas das operaes qumicas
foram desenvolvidas. Posteriormente, abordou-se os desenvolvimentos da rea
da Fsica, especialmente os estudos relacionados com os movimentos dos corpos e os modelos de cosmo, por ser ela a primeira rea a se firmar como cincia
moderna, em decorrncia da substituio dos preceitos da [ref. 17] Filosofia
Natural pelos do mtodo cientfico. Na Qumica, abordou-se em maior detalhe as contribuies surgidas entre meados dos sculos 17 e 18. Neste perodo,
destacam-se as contribuies feitas por Boyle, Scheele e Priestley, dentre outros,
culminando com as de Lavoisier sobre a combusto, consideradas o marco do
estabelecimento da Qumica como cincia moderna.

Referncias
Bibliogrficas

Apresentao

Cap. 2

Cap. 1

12

III

IV

VI

VII

VIII

alar da evoluo histrica da Qumica no tarefa fcil. Sempre que tentamos escrever algo a respeito corremos algum risco. Para ns, o que deve
ser priorizado pode ser algo de menor importncia para outros. Sempre
fazemos um recorte quando somos incumbidos de falar sobre um determinado tema.
Ao preparar este material, vrias questes vieram tona: O que importante ressaltar sobre a evoluo histrica da Qumica?; Para professores da
Educao Bsica, que tipo de informao necessria a respeito desse tema?;
Qual linha de pensamento seguir?.
Sabemos que os aspectos histrico, filosfico e epistemolgico da Qumica so pouco explorados nos cursos de formao inicial de professores, fato
que lamentvel. Conhecer tais aspectos citados de suma importncia para
nossa compreenso sobre a Qumica. Entender como a Qumica evoluiu como
cincia, quais paradigmas foram modificados, quais teorias foram refutadas,
os contextos polticos, sociais, econmicos, filosficos, e at religiosos em que
emergiram as teorias, faz com que ampliemos nosso entendimento de como
uma cincia se constitui e evolui.

Cap. 3
Cap. 4

A Qumica no mundo atual e sua influncia


na qualidade de vida do homem

Referncias
Bibliogrficas

Captulo 1

Cap. 2

Cap. 1

II

13

VI

VII

VIII

Na literatura, encontramos alguns livros e artigos dedicados evoluo


histrica da Qumica. A abordagem dada ao assunto varia de material para material, mas alguns fatos retratados e contextualizados costumam aparecer na
maioria das obras.
Embora a maior parte das pessoas geralmente no tenha plena conscincia, atualmente o conhecimento qumico e suas aplicaes influem direta e
indiretamente em seus cotidianos. Decorrente deste conhecimento, muitas so
as contribuies que resultam em melhoria da qualidade de vida, encontradas
em produtos de uso dirio, como plsticos, tecidos, cosmticos, detergentes,
tintas, medicamentos, desinfetantes, alimentos em conserva, bebidas, combustveis. J outros, embora tambm to importantes quanto os anteriores, no
so facilmente associados ao conhecimento qumico, como, por exemplo, os
materiais semicondutores presentes em dispositivos eletrnicos como transistores, lasers, clulas solares, essenciais para a produo de produtos como computadores, aparelhos celulares, televisores de alta definio etc. Obviamente,
o mesmo conhecimento e seus produtos, quando, intencionalmente ou no,
forem mal utilizados, pode trazer consequncias desastrosas para o homem,
como o que ocorre na poluio de rios por detergentes, produo de armas
qumica, entre outros.
Uma pergunta que surge usualmente refere-se a como esse conhecimento
foi acumulado e aplicado pelo homem ao longo de seu desenvolvimento, desde
seu surgimento na Terra at a posio que hoje ocupa no planeta. Uma retrospectiva do desenvolvimento da espcie humana indica que nos primrdios de
sua evoluo, as descobertas foram provavelmente feitas por acaso, e o conhecimento acumulado lentamente, perpetuado e transmitido atravs das geraes.
Posteriormente, com a afirmao da Qumica como cincia moderna, isto j em
pleno sculo 18, a gerao do conhecimento passou a ser feita de maneira mais
sistemtica, atravs da observao, da experimentao, do clculo e do raciocnio.
Com isto, a velocidade da construo do conhecimento qumico e o desenvolvimento de suas possveis aplicaes prticas aceleraram-se consideravelmente.
Nos tpicos a seguir, ser elaborado um panorama do desenvolvimento
da Qumica, desde o perodo pr-cientfico at seu surgimento como cincia
moderna no sculo 18.

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

14

III

IV

VI

VII

VIII

Qumica estuda as transformaes da matria. No incio do desenvolvimento humano, os primeiros instrumentos que dispunha para atender
s necessidades mais prementes de sua existncia eram construdos
com galhos de rvore, ossos, pedras brutas e trabalhadas, dentes, chifres, todos
eles materiais obtidos diretamente da natureza. Deste modo, nessa etapa inicial
do desenvolvimento humano, no havia conhecimento qumico envolvido.
difcil afirmar quando o homem realizou a primeira transformao da
matria que pudesse ser entendida como um conhecimento qumico. provvel que uma das primeiras transformaes qumicas realizadas pelo homem,
embora no intencional, esteja associada ao uso do fogo, utilizado no fornecimento de calor e luz, e no cozimento de alimentos. Qual no deve ter sido
a surpresa do homem primitivo em observar que em decorrncia da ao do
fogo a madeira se transformava em cinzas, a areia tomava forma de vidro ao ser
resfriada e o barro se tornava mais resistente! A partir disso deve ter resultado
o surgimento do domnio das tcnicas de fabricao de vidro e utenslios de
cermica.
No tocante ao uso de metais para a produo de utenslios, por tcnicas
primitivas como o martelamento, provavelmente se iniciou com aqueles me-

Referncias
Bibliogrficas

Cap. 4

O conhecimento qumico na era pr-cientfica

Cap. 3

Captulo 2

Cap. 2

Cap. 1

II

15

VI

VII

VIII

tais encontrados em forma pura na natureza, como o ouro e cobre. Por serem
relativamente moles, podiam ser moldados pela tcnica do martelamento, que
alm da moldagem, aumentava a dureza e resistncia dos utenslios produzidos. Como um dos exemplos mais antigos de objeto obtido por esta tcnica,
tem-se um colar de cobre encontrado no norte do Iraque, datado de 8700 a.C.
Alguns utenslios de ferro produzidos por essas tcnicas primitivas provavelmente utilizavam ferro proveniente de meteoritos, constitudos de ferro praticamente puro, que atingiram e atingem continuamente a superfcie do planeta. O
domnio dessas tcnicas primitivas de metalurgia permitiu a substituio gradativa dos instrumentos que o homem desenvolveu ao longo do perodo.
Posteriormente, o homem deve ter observado que o aquecimento da
mistura de certas rochas com o carvo das fogueiras levava fuso, permitindo
o isolamento e obteno de materiais hoje identificados como chumbo e cobre, dando origem s operaes metalrgicas. Sabe-se hoje que as rochas empregadas inicialmente pelo homem eram minerais, constitudos principalmente
por xidos metlicos. Posteriormente, a observao e a experimentao levaram incorporao dos sulfetos metlicos como fonte de metais, como no caso
do chumbo, obtido a partir de seu sulfeto, mineral conhecido como galena.
Prosseguindo com suas experincias metalrgicas, ao fundir juntos minerais diferentes encontrados na regio em que vivia, o homem descobriu que
o produto final tinha propriedades mais interessantes que cada um dos metais
isolados. Assim teve incio o uso das ligas metlicas na produo de utenslios.
Pelos dados obtidos a partir de objetos metlicos antigos, encontrados e datados, provavelmente as primeiras ligas envolviam cobre e arsnio. Posteriormente, verificou-se que a adio de estanho ao cobre dava origem ao bronze, um
material facilmente moldvel e resistente, utilizado at hoje.
Um passo importante no desenvolvimento do conhecimento do homem
na rea da metalurgia, fruto de sua inteligncia, capacidade de observao e
inventividade foi a utilizao de moldes esculpidos em pedra, em cera de abelha e em argila, para receber o metal fundido. Aps o resfriamento do material,
obtinha-se o objeto com as formas e dimenses desejadas. Nascia assim a tcnica de fundio, importante na obteno de utenslios cada vez mais elabora-

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

16

VI

VII

VIII

dos. Na cultura ocidental, o objeto mais antigo de que se tem registro uma r
fundida em cobre, datada de 3200 a.c., encontrada na regio da Mesopotmia.
A descoberta de que temperaturas mais elevadas podiam ser obtidas
pelo fornecimento de mais ar ao carvo da fogueira, e a posterior introduo
do fole nos fornos das fundies, possibilitou o trabalho com metais com temperaturas de fuso superiores a que se podia atingir num forno comum. Dentre
esses metais estava o ferro e, posteriormente, o seu derivado mais moldvel a
quente e mais resistente quando frio, o ao.
A metalurgia, as tcnicas de fundio e de moldagem dos diferentes metais e ligas influram de tal maneira no desenvolvimento da civilizao que at
recentemente era usual dividir a histria entre 6.000 a.C. e o incio da Era Crist
em perodos associados utilizao predominante de um metal. Hoje essa diviso est praticamente abandonada, por duas razes principais. A primeira delas
que o acesso s informaes no perodo que antecedeu o surgimento da
escrita em aproximadamente 5.550 a.C. so baseadas principalmente em dados
obtidos atravs de anlise de pinturas primitivas e objetos antigos encontrados
em escavaes. Tais informaes nem sempre foram possveis de serem associadas, sem margem de dvida, uma poca precisa. A segunda, e principal
razo, que os conhecimentos relacionados ao uso de um metal no surgiram
ao mesmo tempo entre os diferentes povos da poca. Os diferentes estgios
de conhecimento/evoluo dos povos, aliados dificuldade de divulgao das
informaes, fizeram com que o domnio de uma determinada tcnica surgisse
em diferentes pocas entre os diferentes povos. Apesar disto, por ser til ter
uma ideia aproximada da linha do tempo envolvida no uso dos metais e sua
relao com a evoluo da humanidade, no Quadro a seguir apresentada a
diviso da histria em perodos relacionados com o desenvolvimento das operaes metalrgicas.

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

17

II

III

IV

VI

VII

VIII

6.000 a.C. a
3.000 a.C.

BRONZE

3.000 a.C.
a
1.200 a.C.

Isolamento de estanho a partir de seus


minrios, preparao de diferentes tipos
de bronze e sua utilizao na produo de
utenslios e espelhos, introduo do fole
nas operaes de fundio.

FERRO

1.200 a.C.
a
Incio da Era Crist

Produo de ao, cunhagem de moedas,


uso de amlgamas.

Um caso histrico bem documentado o homem do gelo


Em setembro de 1991, um grupo de turistas encontrou o corpo
congelado de um homem, perto da fronteira entre a ustria e a Itlia, na
localidade de Hauslabjoch. O corpo foi encontrado na geleira Schnalstal,
na regio dos Alpes tztal, razo pela qual foi apelidado de tzi. O corpo
estava surpreendentemente bem conservado, com vestimentas, cabelo
e equipado com diversos objetos de uso pessoal, como arco, flechas,
machadinha de cobre, faca.
A anlise posterior do corpo e a datao pela tcnica de carbono-14
mostraram que o corpo era de um homem de aproximadamente 45
anos, que viveu em 3300 a.C., tendo, portanto, 5.300 anos de idade.
Mais recentemente, exames por tcnicas de tomografia indicaram que
a causa de sua morte foi hemorragia interna intensa, causada por uma
flecha que o atingiu no lado esquerdo das costas.

Cap. 2

COBRE

Cap. 3

CONHECIMENTOS E OPERAES
Incio das operaes metalrgicas, utilizao de ouro e cobre nativos, uso da prata
e das ligas de ouro e prata, obteno de
cobre e chumbo a partir de seus minrios,
desenvolvimento das tcnicas de fundio.

Cap. 4

PERODO ESTIMADO

Cap. 1

Relao das idades ou eras com o desenvolvimento de conhecimentos


NOME DA IDADE

Referncias
Bibliogrficas

18

VI

VII

VIII

A anlise de sua machadinha mostrou que ela constituda de cobre


praticamente puro, um utenslio altamente cobiado na poca em que
viveu. Anlises feitas em seus cabelos mostraram um nvel muito elevado
de arsnio. Esses dois dados em conjunto sugerem que tzi participava
ativamente da metalurgia de cobre, obtido a partir da fuso de seus
minrios.
Atualmente, o corpo est preservado em instalaes refrigeradas
especiais e exposto no Museo Archeologico DellAlta Adige, localizado
em Bolzano, Itlia. Quanto ao corpo e objetos encontrados ao seu redor,
as pesquisas continuam, visando obter informaes sobre seu modo de
vida, estado de sade, alimentao, tipos de objetos, vestimentas e tipos
de tecidos, entre outros.

Conhecimento qumico e os alimentos


Sem dvida, uma das grandes dificuldades enfrentadas pelo homem prhistrico residia na obteno e conservao de alimentos. Sem um meio
de conservar os alimentos obtidos, geralmente atravs da caa, o homem
se via na necessidade constante de obter mais alimentos. As primeiras
informaes existentes sobre conservao de alimentos envolve a tcnica
de salga de carnes com sal marinho obtido diretamente da gua do mar.
Com este tratamento, o tempo de conservao das carnes foi bastante
aumentado, permitindo estocagem de alimentos em uma poca em que
eram mais abundantes. Posteriormente, com o uso do fogo, descobriuse o mtodo de conservao por defumao, mtodo no qual a carne
submetida fumaa originada pela queima incompleta de madeira

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

19

II

III

IV

VI

VII

VIII

O conhecimento qumico e as artes


As tcnicas de produo de pigmentos para os homens primitivos
envolviam geralmente o uso de minerais de diferentes cores, carvo, argila,
que depois de modo eram dispersos em meios como a clara de ovo e
goma-arbica (cola de origem vegetal). Aparentemente, os pigmentos se
destinavam a fins estticos e pinturas corporais dos homens primitivos.
Apesar da aparente simplicidade desses pigmentos, desenhos feitos
com eles resistem ao do tempo h mais de 15.000 anos, permitindo
o registro de hbitos do homem primitivo e do meio que o cercava.
So exemplos dessas pinturas as encontradas em cavernas da Frana e
Espanha, assim como em paredes da regio de So Raimundo Nonato,
no Piau.

Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4

Outro conhecimento qumico que teve importncia na rea de alimentos


refere-se s tcnicas de fermentao, inicialmente de sucos naturais
contendo acar, originando os vinhos. H indcios de que cerveja,
obtida a partir da fermentao de gros de cevada, j era produzida ao
redor de 6.000 a.C. na regio da Mesopotmia. O que certo que em
torno de 4.000 a.C. o homem j dominava as tcnicas de produo de
vinho e cerveja. As bebidas alcolicas, alm do papel como alimento,
desempenharam diferentes papis em cada civilizao, em algumas
atuando como medicamento e em outras tendo papel em cerimnias
religiosas.

Cap. 1

de certas rvores. Referncia a esse tipo de mtodo de conservao


descrito por Homero, em 99 a.C., em sua Odisseia.

Referncias
Bibliogrficas

20

II

III

IV

VI

VII

VIII

21

Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas

A preocupao sobre a constituio do cosmo e a matria que o forma


antiga, havendo registros sobre o assunto j entre os povos que habitavam
a Mesopotmia. No entanto, as ideias que tiveram maior impacto sobre o desenvolvimento futuro da cincia moderna esto ligadas aos filsofos gregos
antigos, atravs de duas teorias sobre a constituio da matria, o Atomismo e
a Teoria dos Quatro Elementos. A abordagem empregada nestes dois modos
de descrio do mundo natural era baseada no raciocnio, ao contrrio do [ref.
11] empirismo, no se preocupando com a verificao prtica de suas hipteses
e concluses.
O Atomismo grego est ligado aos nomes de Leucipo de Mileto (nascido
ao redor de 500 a.C.) e Demcrito de Abdera (ca. 460 ca. 370 a.C.). Demcrito
foi discpulo e depois sucessor de Leucipo. Embora a Demcrito seja atribuda
uma produo grande, nenhuma obra sua, ou de Leucipo, chegaram at os
dias de hoje. Assim, tudo que se sabe sobre suas obras vem de citaes em
obras de outros autores.
Leucipo afirmava que o universo infinito, formado por uma parte vazia
e uma parte cheia. Na parte cheia do universo, que representa a matria, estariam as partculas fundamentais, em movimento contnuo no vazio, regido
pela razo e necessidade. Por falta de documentao escrita e da ligao estreita
entre o mestre e o discpulo, torna-se praticamente impossvel determinar qual
o papel desempenhado por cada um no estabelecimento do Atomismo. Acredita-se que Demcrito tenha sido responsvel pela expanso dos conceitos de
Leucipo, e tenha postulado que as partculas fundamentais de Leucipo so os
tomos (do grego, a: partcula de negao; e tomos: diviso; tomo significando
no divisvel).
Segundo Demcrito, o cosmo que inclui o mundo e todas as coisas, inclusive a alma formado por um turbilho de tomos de diferentes formatos
em movimento constante, regido pela razo e necessidade, infinitos em nmero e essncia, um para cada tipo de elemento existente. As qualidades que os
corpos possuem tais como cor, sabor, odor, forma, so decorrentes de suas pro-

Cap. 1

2.1. A concepo sobre o cosmo e a composio da matria na


Antiguidade

IV

VI

VII

VIII

Referncias
Bibliogrficas

Cap. 4

priedades extrnsecas, pois os tomos s tm propriedades geomtricas, forma


e grandeza. Com os choques entre eles, alguns tomos se unem para formar
um corpo diferente, devido s suas caractersticas coincidentes. Por vezes, os
choques entre os tomos no resultam em transformaes, porque suas formas
no se encaixam. Assim, dessas interaes entre os tomos ocorreria a formao de todas as coisas que conhecemos, que depois se dissolveriam no mesmo
turbilho de tomos das quais surgiram. Na concepo de Demcrito, o cosmo
no determinado por um poder que est acima dele, e que o submetesse a
algum plano ou finalidade, tal como deuses. Por essa razo, Demcrito considerado o primeiro filsofo materialista da histria.

Cap. 1

III

Cap. 2

II

Cap. 3

22

Demcrito

Uma anlise das ideias de Demcrito indica que o raciocnio que o teria
levado a propor a existncia do tomo, uma parte da matria aps a qual no
poderia mais ocorrer diviso da mesma, o seguinte: o movimento da matria
pressupe a existncia do vazio, no qual a matria se desloca; se fosse possvel
dividir a matria infinitamente em partes cada vez menores no vazio, ela no
teria consistncia, e nada poderia se formar a partir da diluio cada vez maior
da matria no vazio. Da, para explicar a existncia do cosmo tal como o conhe-

VI

VII

VIII

cemos, concluiu que a diviso da matria no pode ser infinita, e que h um


limite indivisvel, o tomo.
A outra teoria sobre a constituio do cosmo, a Teoria dos Quatro Elementos, est associada aos nomes de Empdocles e Aristteles. Empdocles
(495/490 435/430 a.C.) props que a matria seria constituda por quatro princpios: gua, ar, fogo e terra. Aristteles (384-322 a.C.) se ops ao Atomismo, e
adotou e ampliou a ideia de Empdocles, propondo que existiria uma matria-prima que constituiria a base de formao de todas as substncias existentes.
Essa matria-prima seria formada pelos quatro elementos propostos por Empdocles. Cada um desses elementos, por sua vez, seria formado por duas de
quatro qualidades: quente, frio, seco e mido. As combinaes destas quatro
qualidades, duas a duas, dariam origem a seis pares distintos, mas dois deles
so incompatveis quente/frio, seco/mido pois um corpo no pode ser ao
mesmo tempo quente e frio, ou seco e mido. Essas ideias so representadas
pelo esquema abaixo, no qual os elementos e as qualidades so dispostos em
pares antagnicos.

O elemento fogo, por exemplo, caracterizado pelas qualidades quente


e seco, enquanto que o elemento terra pelas qualidades seco e frio. Nessa interpretao, as transformaes da matria so decorrentes das mudanas de suas

Cap. 1

Cap. 2

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Cap. 4

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Referncias
Bibliogrficas

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Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4

Embora o Atomismo de Leucipo e Demcrito tenha um maior apelo junto aos estudiosos por suas semelhanas com o modelo de tomo indivisvel
proposto por Dalton em 1808, os pressupostos das duas vises de cosmo e
matria dos filsofos gregos antigos no resistem a qualquer verificao prtica
segundo os mtodos da cincia moderna.
Uma pergunta que se poderia fazer a esta altura qual seria a razo de
se estudar teorias filosficas antigas, no cientficas no sentido moderno do termo. Uma das razes entender como ideias aparentemente lgicas, mas no
cientficas, e em especial as de Aristteles, influram e dificultaram o desenvolvimento da cincia por mais de 2.000 anos. Uma das razes para que isto tenha
ocorrido foi o fato das ideias de Aristteles receberem o apoio da Igreja Catlica,
e o Atomismo ter sido condenado pela mesma instituio. Com o poder que a
Igreja Catlica exerceu especialmente durante a Idade Mdia, opor-se s ideias
aprovadas por ela ou defender ideias por ela condenadas podia representar a
condenao pela Inquisio e at a morte.
Uma pergunta que surge naturalmente sobre as razes das ideias do
Atomismo serem condenadas pela Igreja, e as de Aristteles receberem seu
apoio. A causa mais provvel est associada viso de cosmo dos atomistas,
totalmente materialista, em que at a percepo e a alma eram explicadas pelos
movimentos dos tomos, guiados unicamente pela necessidade e pela razo, e
parecia no deixar lugar para os valores espirituais.

Referncias
Bibliogrficas

2.1.1. Comentrios sobre os dois modelos e suas implicaes no


desenvolvimento da cincia

Cap. 1

qualidades e formas, e o elemento fogo poderia ser transformado no elemento


terra, atravs da mudana da qualidade quente para frio.

II

III

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VIII

Aristteles

Embora Aristteles possa ser considerado um bom observador do mundo natural, tendo deixado contribuies significativas em reas como a Fsica e
a Biologia, o mtodo envolvendo a proposio de hipteses sobre as causas de
um fenmeno natural observado e o teste de suas validades pela experimentao, tpicos do mtodo cientfico moderno, era desconhecido pelo filsofo
grego e seus contemporneos, incluindo Demcrito. Por isto, no podemos
cometer o erro, assim como muitas pessoas hoje o fazem, de ridicularizar as
ideias de Aristteles, por querer analis-las utilizando os padres atuais! Devemos sempre lembrar que o conhecimento produzido por seres humanos,
que sofrem as influncias e as limitaes da realidade cultural, poltica e social
da poca em que vivem!

2.2. Algumas consideraes sobre a Alquimia


Um perodo muito citado quando se tenta retratar a evoluo histrica da
Qumica diz respeito Alquimia. Algumas pessoas colocam a Alquimia como

Referncias
Bibliogrficas

Cap. 4

Cap. 3

Cap. 2

Cap. 1

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VIII

incio da Qumica; outros dizem que se trata de coisas diferentes. Se a Alquimia


pode ser considerada como parte da Qumica ou se ela uma fase anterior a
esta, uma discusso ainda em voga. De qualquer modo, quando buscamos
informaes sobre o desenvolvimento da Qumica encontramos referncias
Alquimia. E assim, quando vamos analisar as informaes que caracterizam a
Alquimia encontramos muitos aspectos que podemos considerar sim como
potenciais contribuintes para o desenvolvimento da Qumica.
referente Alquimia a busca pela pedra filosofal, para a transmutao
de metais em ouro e do elixir da longa vida. Assim, os alquimistas, nome dado
a quem praticava a Alquimia, possuam como meta transformar metais menos
nobres em ouro, desenvolver uma substncia que fosse capaz de curar todos
os males e prolongar o tempo de vida do homem, e ambas as metas poderiam
ser alcanadas se os eles obtivessem a pedra filosofal. No possvel levar ao
p da letra tais fundamentos, pois se pode considerar tambm que a busca dos
alquimistas no fosse por algo material, mas sim por algo ligado alma, algo
espiritual e mstico.
Outro aspecto muito ligado Alquimia diz respeito criao de vida artificial, o que conhecido como homunculus.
Na Alquimia, os aspectos filosficos eram muito presentes, sendo a composio e a transformao da matria, discutidos a partir de concepes filosficas. As discusses transcendiam a matria, era algo de alma; o misticismo era
muito presente.

Cap. 1

Cap. 2

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Referncias
Bibliogrficas

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III

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VIII

Alquimista em seu laboratrio

Tem-se informaes de que a Alquimia foi praticada em diversos locais


do mundo, ao longo do perodo em que se tem registro sobre as prticas que
a caracterizava. A Alquimia foi praticada no Egito, na ndia, China, em Roma, na
Grcia, entre outros lugares.
Muitas das tcnicas desenvolvidas e utilizadas pelos alquimistas e o acmulo de informaes do perodo da Alquimia contriburam para a constituio
da Qumica como cincia.
Muitas das vidrarias que hoje utilizamos e tambm algumas tcnicas experimentais so originrias na Alquimia. O trabalho de alguns alquimistas era
desenvolvido em laboratrios e a partir de suas experincias puderam dar contribuies para que alguns assuntos fossem melhores compreendidos.
So da poca da Alquimia o uso de algumas tcnicas como destilao,
o desenvolvimento de vrios aparelhos como fornos e fornalhas especiais, o
projeto de diversas vidrarias para processar reaes qumicas.

Referncias
Bibliogrficas

Cap. 4

Cap. 3

Cap. 2

Cap. 1

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VIII

A descoberta de diversas substncias tambm ocorreu na Alquimia,


como, por exemplo, a do cido actico e do cido clordrico.
Muitas tcnicas usadas atualmente j eram presentes na vida dos alquimistas, como, por exemplo, a destilao. A forma de se pensar o processo de
destilao, a essncia do pensamento em relao a essa tcnica, era diferente
do modo como pensamos hoje. Mas os materiais utilizados no processo e a
tcnica em si so muito semelhantes.
Para os alquimistas, a destilao estava associada a ideias filosficas e religiosas e magia.

Cap. 1

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Referncias
Bibliogrficas

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II

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Cap. 2
Cap. 4

Cap. 3

Como exemplo das contribuies de algumas das tcnicas e operaes


desenvolvidas na poca da Alquimia e que deram grandes contribuies
para a Qumica, podemos citar, dentre tantas outras possibilidades, as
contribuies dos trabalhos do alquimista europeu, Andreas Libavius.

Cap. 1

Um exemplo das contribuies da Alquimia para a Qumica

Referncias
Bibliogrficas

29

Andreas Libavius (1550-1616); 6: Capa do livro Alchemia, de Libavius.

Libavius nasceu na Alemanha, foi mdico, qumico (alquimista) e


professor. de sua autoria o livro Alchemia, de 1597, que sistematiza
muitas informaes sobre Qumica, principalmente operaes qumicas,
como, por exemplo, o preparo de cidos.
Esse livro se tornou um marco importante para o desenvolvimento da
Qumica e apresenta caractersticas diferentes dos livros produzidos
sobre Alquimia, pois traz uma linguagem clara e objetiva.

VI

VII

VIII

Nesse livro, a Qumica era dividida em duas partes, uma que compreendia
os aparelhos e procedimentos de laboratrio e outra que abordava a
anlise de metais, minerais e guas minerais.
Libavius possua um laboratrio em sua casa e assim foi possvel executar
vrios procedimentos, adquirindo grande experincia prtica. Em seu
livro, Alchemia, forneceu detalhes do procedimento de preparao
de diversas substncias mdicas, o que tambm serviu de base para a
Iatroqumica.
Na imagem a seguir, que mostra alguns, dos vrios aparelhos e utenslios
do alquimista, temos que os utenslios 1 e 2 so fornos, sendo o segundo
para fuso; 7 e 8 so vasos, um para anlise e o outro para agitao; o
utenslio 9 era utilizado para decantao; o 10 para filtrao; o 11 era um
arranjo para putrefao; e o 15 um arranjo para calcinao.

Aparelhos e utenslios de Libavius

Cap. 1

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Referncias
Bibliogrficas

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VIII

A constituio da matria tambm era o tema das discusses e da vida


dos alquimistas. As primeiras ideias sobre a constituio da matria, apresentadas por Aristteles, foram complementadas pelos alquimistas.
Aos quatro elementos essenciais da matria de Aristteles (fogo, gua,
terra e ar) foram incorporados, pelos alquimistas, o enxofre e o mercrio. A
teoria enxofremercrio postulava que todo tipo de matria era composta
por propores diferentes de enxofre e mercrio. O enxofre estaria associado
combustibilidade e o mercrio metalicidade.
Para os alquimistas, a matria poderia ser obtida a partir da combinao
desses elementos. Com base nesse pensamento, os alquimistas tentaram sintetizar vrios metais a partir do enxofre e do mercrio.
No sculo 16, outro princpio foi incorporado ao enxofre e mercrio, o sal,
sendo esse ltimo acrescentado por Paracelso (Theophrastus von Hohenheim,
1493-1541).
Assim, continuaria o enxofre responsvel pela combustibilidade; o mercrio, pelo brilho metlico e fluidez; e o sal seria responsvel pela estabilidade.
Essa teoria dos trs princpios perdurou at o surgimento da Qumica moderna,
quando se passou a discutir a constituio da matria com base nos diversos e
numerosos elementos qumicos.

Cap. 1

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Referncias
Bibliogrficas

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VIII

Joan Baptista van Helmont

O mdico belga Joan Baptista van Helmont (1579-1644) duvidou que,


dos trs princpios enxofre, mercrio e sal fosse possvel obter as demais
substncias. Para Van Helmont, apenas um elemento era primordial, a gua. As
doenas estariam associadas falta ou excesso dos elementos que constituam
a matria. Segundo Porto (1997, p.569):
A teoria mdica mais difundida na poca via o corpo humano saudvel como o
resultado do perfeito equilbrio entre os quatro humores que o constituiriam. Estes
humores estariam relacionados com a clssica doutrina dos quatro elementos e
quatro qualidades primrias. Assim, os quatro humores, e as quatro qualidades
respectivamente predominantes em cada um deles, seriam: sangue (quente),
fleuma (mido), blis amarela (seco) e blis negra (frio). A doena consistiria num
desequilbrio na proporo ideal entre esses humores ou qualidades. Para
haver cura, seria necessrio ministrar a qualidade momentaneamente em falta
(geralmente, pela ingesto de misturas de extratos vegetais) ou, ento, retirar
a qualidade que porventura estivesse em excesso. Por exemplo: um paciente
febril, com a testa quente e o pulso acelerado, deveria estar com excesso de

Referncias
Bibliogrficas

Cap. 4

Cap. 3

Cap. 2

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VIII

33

As diferentes formas de pensar os constituintes da matria e a causa das


doenas mostram como os aspectos filosficos estavam presentes. Mas independentemente disso, a busca pela cura das doenas culminou no desenvolvimento de alguns remdios, e essa fase ficou conhecida como Iatroqumica.

2.2.1. A Iatroqumica
A Iatroqumica ficou conhecida como o ramo da Qumica a servio da
Medicina, o que para ns hoje seria chamado de Qumica Medicinal.
O preparo de medicamentos e a explicao das doenas so os focos
nesse contexto. Uma das maiores contribuies da Iatroqumica para o desenvolvimento da Qumica foi a aplicao prtica dos produtos.
A utilizao de conhecimentos qumicos para a produo de medicamentos e para a cura de doenas foi o que mais marcou esse perodo, levando
ao desenvolvimento da prpria Qumica e tambm da Medicina. A ela relacionado o nome de Philipus Aureolus Theophrastus von Hohenheim, autodenominado Paracelso, como seu grande divulgador.

Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4

Seguindo um preceito difundido nas camadas populares do territrio germnico,


Paracelso defendia a cura pelos semelhantes. Assim, um envenenamento
poderia ser curado por doses adequadas do prprio veneno que o causou
desde que convenientemente purificado pela ao (alqumica) do fogo.

Referncias
Bibliogrficas

A busca pela cura das doenas tambm era uma prtica alqumica. Mas a
forma com que se pensava tal cura e a era praticada no estava mais atendendo s demandas, pois muitas doenas comearam a se espalhar rapidamente,
a partir de epidemias.
Nesse contexto, surgem as ideias de Paracelso, que rejeitava a ideia da
cura pelos contrrios. Assim, segundo Porto (1997, p.569):

Cap. 1

humor sanguneo; um tratamento indicado seria elimin-lo atravs de uma


sangria. Ou seja, este sistema mdico preconizava a cura pelos contrrios.

II

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Referncias
Bibliogrficas

Cap. 4

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Cap. 2

Cap. 1

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Paracelso

Paracelso nasceu na Sua em 1493 e faleceu em 1541. Ele era um alquimista e tambm um iatroqumico, contribuiu muito para o aprimoramento das
prticas da Medicina, principalmente em seu aspecto farmacolgico.
Muitos dos compostos inorgnicos que Paracelso utilizava e pesquisava
sobre seus usos permaneceram nas farmcias modernas, como, por exemplo,
os sais de zinco e cobre.
Paracelso atribuda a primeira meno ao metal cobalto e a descrio
das propriedades do bismuto.
Considerando que tudo era constitudo pelos trs elementos ou princpios enxofre, mercrio e sal acreditava-se que as doenas eram ocasionadas
pela falta de um desses elementos.

III

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VIII

o sculo 16, plena poca do Renascimento (aproximadamente entre


fins do sculo XIII e metade do sculo 17), os conhecimentos da Qumica ainda eram fortemente influenciados pela Alquimia. Nessa poca,
a Fsica no teve grande desenvolvimento, exceto por estudos de mecnica,
magnetismo e tica. A Matemtica foi a rea da cincia que teve maior desenvolvimento, provavelmente estimulada pela soluo de problemas prticos
enfrentados nas construes de catedrais e na navegao.
No estudo do desenvolvimento da Qumica, at sua afirmao como
cincia moderna no sculo 18, torna-se praticamente obrigatrio um desvio no
caminho para a anlise do desenvolvimento da Fsica, considerada como sendo
a primeira cincia moderna a se firmar como tal, isto j no sculo 17.
Neste caminho, alm de cientistas da poca diretamente envolvidos com
o conhecimento fsico propriamente dito, alguns dos quais sero abordados
a seguir, contribuies no menos importantes foram as dos filsofos Francis
Bacon (1561-1626) e Ren Descartes (1596-1650).

Referncias
Bibliogrficas

Cap. 4

Da Alquimia cincia moderna

Cap. 3

Captulo 3

Cap. 2

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Francis Bacon

Ren Descartes

Bacon, em sua obra Novum Organum Scientiarum, publicada em 1620, comeou a aplicar os preceitos do [ref. 22] mtodo indutivo, ao invs dos da [ref.
17] Filosofia Natural, na abordagem dos problemas cientficos. Props que, para
se conhecer a natureza, preciso observar os fatos (coletar dados), classific-los
e determinar suas causas.
Descartes, em ideias expressas em obras como o Discurso do mtodo e
Princpios da filosofia, publicadas em 1637 e 1644, respectivamente, no procurava a soluo dos problemas dos cientistas de ento, mas a elaborao de um
sistema completo, com o qual pretendia substituir a escolstica banindo todas as
interpretaes baseadas em qualidades e formas substanciais em favor de um
mecanismo universal que explicasse os fenmenos deste mundo visvel com a
ajuda de apenas trs conceitos: extenso, figura e movimento.
Como consequncia dessas mudanas de pensamento, resultou uma
mudana nos mtodos de estudos dos fenmenos naturais, que ao invs de
serem simplesmente observados, passaram a serem estudados na busca de relaes entre causa e efeito.

Referncias
Bibliogrficas

Cap. 4

Cap. 3

Cap. 2

Cap. 1

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Referncias
Bibliogrficas

Cap. 4

A afirmao da Fsica como cincia moderna est ligada diretamente com


a evoluo do modelo de [ref. 8] cosmo. O modelo dominante at o sculo 16
era o geocntrico, baseado nas ideias do astrnomo grego Claudio Ptolomeu
(90-168) e no modelo csmico de Aristteles, sendo apoiado pela Igreja Catlica.
Nesse modelo, o universo era finito, com a Terra imvel em seu centro, e o Sol e
os planetas conhecidos girando ao seu redor em esferas perfeitas e imutveis.
Em consequncia da aplicao desse modelo, surgiram muitas observaes astronmicas que no podiam ser explicadas. Uma delas era o movimento retrgrado dos planetas no cu.

Cap. 1

III

Cap. 2

II

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37

Ptolomeu

Para conciliar essa observao com o modelo de rbitas circulares, Ptolomeu props que cada planeta se move ao longo de um pequeno crculo
denominado epiciclo, cujo centro se move em torno de um ciclo maior ao redor da Terra, denominado deferente (Veja simulao do movimento). Com esse
modelo, Ptolomeu foi capaz de explicar o movimento retrgrado dos planetas.
Por essa razo, o seu modelo continuou a ser usado sem mudanas significativas ao longo de 1300 anos.

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VII

VIII

O acmulo de ajustes que foram sendo necessrios para explicar novas


observaes utilizando o modelo geocntrico tornou o quadro to complexo,
que levou finalmente ao seu abandono e sua substituio pelo modelo heliocntrico, num caminho longo e sofrido que descreveremos a seguir.

3.1. A evoluo do conceito de universo do modelo geocntrico para


o heliocntrico
Neste caminho, esto envolvidos os trabalhos de cientistas da poca
como Nicolau Coprnico, Giordano Bruno, Tycho Brahe, Johannes Kepler e Galileu Galileu, alm de um grande nmero de outros menos conhecidos ou mesmo annimos. A seguir, vamos fazer um breve relato sobre a contribuio de
cada um desses cientistas.

Cap. 1

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Referncias
Bibliogrficas

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Referncias
Bibliogrficas

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Cap. 3

Cap. 2

Cap. 1

Nicolau Coprnico (1473-1543)

Nicolau Coprnico

Coprnico, astrnomo e pensador polons, baseado em observaes


cuidadosas sobre o movimento dos planetas, realizadas com os poucos recursos materiais de que dispunha (relgio de sol, trqueto e um astrolbio, mas
no um telescpio, descoberto quase um sculo depois), props que o Sol era
o centro do universo finito (modelo heliocntrico), com a Terra e os planetas
girando ao seu redor, preservando a ideia aristotlica de esferas fixas.

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Giordano Bruno

Giordano Bruno, italiano, inicialmente pertencia Ordem dos Dominicanos, mas aos 28 anos a abandonou. Embora no fosse astrnomo, matemtico
ou fsico, defendia a ideia de um universo infinito, razo pela qual foi perseguido
pela Igreja. Foi preso e submetido a julgamento, e como no abandonou suas
ideias, foi queimado vivo. Sua ideia de universo infinito muito prxima da ideia
reinante atualmente.

Referncias
Bibliogrficas

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Cap. 3

Cap. 2

Cap. 1

Giordano Bruno (1548-1600)

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Referncias
Bibliogrficas

Cap. 4

Cap. 3

Cap. 2

Cap. 1

Tycho Brahe (1548-1600)

Tycho Brahe

Astrnomo dinamarqus, efetuou observaes astronmicas precisas


com os instrumentos que ele mesmo construiu, fazendo observaes importantes e correes das tabelas astronmicas existentes na poca. A observao
de um cometa em 1577 forneceu-lhe argumentos para questionar as concepes aristotlicas sobre o universo, especialmente o das esferas celestes. Argumentou que, uma vez que o cometa se deslocava atravs das supostas esferas
celestes, ento estas no poderiam ter existncia real.

II

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Referncias
Bibliogrficas

Cap. 4

Cap. 3

Cap. 2

Cap. 1

Johannes Kepler (1571-1630)

Johannes Kepler

Tambm astrnomo dinamarqus, Kepler foi discpulo de Brahe, tendo


sido indicado para ocupar o posto de seu mestre aps o falecimento de Brahe.
Com base nos dados reunidos por Brahe, e em seus prprios estudos, aproximou-se da ideia de modelo heliocntrico de Coprnico. Suas observaes de
longos anos sobre a rbita de Marte levaram-no a propor que sua rbita era
elptica, e no circular, como proposto pelos gregos e pelo prprio Coprnico.
Suas observaes levaram ao que hoje se conhece como Leis de Kepler, sobre
o movimento dos planetas.

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Referncias
Bibliogrficas

Cap. 4

Cap. 3

Cap. 2

Cap. 1

Galileu Galilei (1564-1642)

Galileu Galilei

Fsico italiano, considerado como um dos fundadores da cincia moderna. Com base nas ideias de Bruno, e nas contribuies de Coprnico, Brahe
e Kepler, somado s observaes astronmicas efetuadas utilizando o telescpio, instrumento que aperfeioou, Galileu provou que a Terra se move e firmou
definitivamente o modelo heliocntrico. Estudou tambm a queda dos corpos,
atravs da realizao de experimentos que possibilitaram refutar as ideias aristotlicas de diferentes velocidades de quedas para corpos leves e pesados. Esse
trabalho, com a adoo da observao controlada e a aplicao da Matemtica
para a descrio dos fenmenos naturais, representou o incio da Fsica como
uma cincia moderna, e um ponto sem retorno, a partir do qual se tornava
impossvel o retorno s ideias dos filsofos gregos sobre os fenmenos fsicos
e cosmolgicos.

VI

VII

VIII

Por suas ideias sobre o heliocentrismo, em 1633, Galileu foi preso e submetido a julgamento pela Inquisio. Para evitar ser condenado, foi obrigado a
negar suas ideias, e condenado ao silncio pelo resto de sua vida.
Em 1992, o papa Joo Paulo II reabilitou oficialmente Galileu da condenao de 359 anos antes, qualificando-o como crente sincero e fsico genial,
reconhecendo a separao entre textos religiosos e cientficos.

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

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III

IV

VI

VII

VIII

omo dito anteriormente, durante o sculo 17 o conhecimento qumico


era ainda fortemente influenciado pelas ideias da Alquimia. Isto fez com
que a afirmao da Qumica como cincia moderna s ocorresse no sculo 18, ligada principalmente aos trabalhos de Lavoisier. Nesse caminho, como
na Fsica, os trabalhos de muitos cientistas conhecidos da poca esto envolvidos, assim como a contribuio de muitos outros, menos famosos e mesmo
annimos. Dentre eles, pode-se destacar Boyle, Stahl, Hales, Scheele, Priestley,
Cavendish. Muitos dos cientistas envolvidos no caminho de afirmao da Qumica como cincia ao mesmo tempo que empregavam os procedimentos tpicos de uma cincia moderna experimentao controlada, uso do raciocnio
indutivo continuavam a usar tambm procedimentos e raciocnios tpicos
da Alquimia. Um exemplo tpico o de Robert Boyle. Considerado por alguns
como o pai da Qumica moderna, por seus trabalhos e publicao, considerado por outros como o ltimo alquimista. Para a construo da histria do
conhecimento devemos lembrar a importante atuao, durante os sculos 17 e
18, de cientistas no desenvolvimento da cincia Qumica. Dentre eles, destacamos as contribuies de alguns, com carter de exemplificao.

Referncias
Bibliogrficas

Cap. 4

A Qumica como cincia moderna

Cap. 3

Captulo 4

Cap. 2

Cap. 1

II

45

II

III

IV

VI

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VIII

46

Referncias
Bibliogrficas

Cap. 4

Cap. 3

Cap. 2

Cap. 1

Robert Boyle (1627-1691)

Robert Boyle

Qumico ingls que, influenciado pelo pensamento de Francis Bacon, valorizou o papel da experimentao no estudo dos fenmenos qumicos. Em
1661, publicou o livro The Sceptical Chemist [O qumico ctico], no qual ataca a
Teoria dos Quatro Elementos de Aristteles e dos Trs Princpios de Paracelso.
Atacou tambm as concepes errneas existentes na poca sobre elementos.
Embora ele tambm no fosse capaz de propor um conceito adequado de
elemento, j fazia distino clara entre mistura e composto. Sugeriu tambm que
a matria constituda por corpsculos de diferentes tipos e tamanhos, num
conceito prximo que temos hoje sobre tomos.
Talvez o trabalho mais conhecido associado ao nome de Boyle seja a relao verificada por ele entre a presso e o volume de uma massa de gs,
temperatura constante, conhecida como Lei de Boyle-Mariotte.

II

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47

Referncias
Bibliogrficas

Cap. 4

Cap. 3

Cap. 2

George Ernst Stahl (1659-1734)

Cap. 1

Pelo uso da experimentao e o emprego da dvida sistemtica na anlise dos dados, Boyle considerado por alguns pesquisadores da rea como o
pai da Qumica moderna.

George Ernst Stahl

Mdico e qumico ingls, que entre 1703 e 1731 desenvolveu a Teoria do


Flogisto (do grego plogyston, significando passado pela chama ou queimado)
para explicar a combusto. Baseado nas ideias de Johann Becker (1635-1682),
a teoria dizia que quando uma substncia queimada, ela perde flogisto, um
material invisvel. Essa ideia vinha dos alquimistas, para os quais ao se observar
a chama numa combusto, parecia haver uma perda. Com base na observao

VI

VII

VIII

da madeira ao sofrer combusto, verificou que as cinzas restantes ao final do


processo, denominada cal, tinha massa menor que a inicial. Essa observao
foi explicada por Stahl como sendo devido perda de flogisto. Como o carvo
queima ao ar praticamente sem deixar resduo, ele era considerado como sendo flogisto praticamente puro.
Ao estudar o aquecimento dos metais ao ar (calcinao), obtinha-se a
cal, que seria o metal sem flogisto. Segundo Stahl, seria possvel regenerar o
metal, se cal fosse adicionado flogisto. Realmente, ao se aquecer a cal do
metal com carvo considerado como flogstico puro por Stahl possvel
obter novamente o metal, uma operao comum em metalurgia.
No entanto, apesar do aparente sucesso da Teoria do Flogisto em explicar
a obteno do metal a partir de sua cal, e de sua aparente racionalidade, a
mesma se mostrou incapaz de explicar a variao de massa que ocorre quando
um metal exposto ao ar aquecido. Ao final do processo, a cal obtida tem
massa maior que a do metal de partida. Para conciliar o aumento de massa observado no aquecimento do metal, props-se ento que o flogisto tinha massa
negativa.
Apesar das contradies que hoje so bvias, sendo um exemplo tpico
de concluses aparentemente racionais, mas que nunca passaram pelo crivo
de experimentos planejados e executados com controle rigoroso, a Teoria do
Flogisto dominou a Qumica por mais de 80 anos, s sendo desbancada definitivamente pelos trabalhos de Lavoisier.

Cap. 1

Cap. 2

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Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

48

II

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Referncias
Bibliogrficas

Cap. 4

Cap. 3

Cap. 2

Cap. 1

Stephen Hales (1677-1761)

Stephen Hales

Fisiologista, qumico e inventor ingls, estudou tambm a subida de seiva


em caules de plantas, e foi o primeiro a medir a presso sangunea. O papel importante que desempenhou no desenvolvimento da Qumica foi a inveno de
dispositivos e o domnio das tcnicas envolvidos na coleta de gases, essenciais
para os trabalhos de Scheele, Priestley, Cavendish e Lavoisier.

II

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VIII

50

Referncias
Bibliogrficas

Cap. 4

Cap. 3

Cap. 2

Cap. 1

Henry Cavendish (1731-1810)

Henry Cavendish

Fsico e qumico ingls, provavelmente mais conhecido pela descoberta


do ar inflamvel, ocorrida em 1776, que posteriormente foi denominado gs
hidrognio.
Ele foi a primeira pessoa a perceber que a combusto do hidrognio, que
reconheceu como uma substncia distinta, fornece gua. Ele explicou a observao dizendo que a gua composta de hidrognio sem flogisto.

II

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51

Joseph Priestley

Telogo e filsofo natural, em 1774 descobriu o oxignio aquecendo xido de mercrio e recolhendo o gs num sistema pneumtico de Hales. Isto
ocorreu 2 anos aps Scheele obter o oxignio, mas como Priestley publicou
primeiro seus resultados, geralmente o crdito da descoberta atribudo a ele.
Devoto da Teoria do Flogisto, denominou o novo gs de ar desflogisticado. O nome oxignio, significando formador de cidos, foi dado mais tarde
por Lavoisier.
Entre seus outros feitos, Priestley sintetizou o cido clordrico, xido nitroso, xido ntrico e dixido de enxofre.

Referncias
Bibliogrficas

Cap. 4

Cap. 3

Cap. 2

Cap. 1

Joseph Priestley (1733-1804)

II

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Referncias
Bibliogrficas

Cap. 4

Cap. 3

Cap. 2

Cap. 1

Carl Wilhelm Scheele (1742-1786)

Carl Wilhelm Scheele

Qumico e farmacutico sueco. Em 1772, dois anos antes de Priestley publicar seus trabalhos, Scheele descobriu o oxignio. Ele o denominou ar inflamvel, mas s publicou seus resultados em 1777, no livro Chemical Treatise on Air
and Fire [Tratado qumico sobre ar e fogo]. No entanto, o crdito da descoberta
foi dado para Priestley, por ter publicado antes seu estudo.
Scheele descobriu tambm o cloro, o mangans e o brio, em 1774, mas
no recebeu o crdito por nenhum deles.

II

III

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VII

VIII

53

Antoine Laurent Lavoisier

Qumico francs, firmemente estabeleceu a Teoria da Combusto como


a reao dos corpos com o ar deflogisticado de Priestley, que foi renomeado
por ele como oxignio (gerador de cidos). Os experimentos de combusto e
calcinao dos corpos em condies experimentais controladas, em aparelhos
representados a seguir, associado ao uso intensivo da balana analtica, levaram
Lavoisier a estabelecer a Lei da Conservao da Matria, a primeira das leis ponderais da Qumica.

Equipamentos de Lavoisier

Referncias
Bibliogrficas

Cap. 4

Cap. 3

Cap. 2

Cap. 1

Antoine Laurent Lavoisier (1743-1794)

VI

VII

VIII

Esses resultados, publicados em 1789 no livro Trait lmentaire de chimie


[Tratado elementar de Qumica], levou queda definitiva da Teoria do Flogisto.
Nesse mesmo texto, estabeleceu tambm uma nova nomenclatura qumica,
essencialmente em uso at hoje.
Pela sua imensa contribuio Qumica como cincia experimental e
moderna, Lavoisier considerado por muitos historiadores como o pai da Qumica moderna.
Quanto atribuio desse ttulo, cabem algumas consideraes. Por alguns, devido proposio da aplicao do que hoje se conhece como mtodo cientfico aos problemas qumicos, este ttulo dado Robert Boyle. Para a
maior parte dos historiadores, o ttulo dado Lavoisier, principalmente pela
descoberta da Lei da Conservao da Massa, o uso da balana nas determinaes qumicas e pelo sistema de nomenclatura. J os russos reivindicam esse
ttulo para Mikhail Vasilyevich Lomonosov (1711-1765), primeiro qumico russo,
que em 1760, treze anos antes de Lavoisier, realizou experimentos de calcinao
que levaram s mesmas concluses que Lavoisier. No entanto, por Lomonosov
ter divulgado seus resultados apenas na Rssia, e no no restante da Europa,
no levou o crdito da descoberta.

Mikhail Vasilyevich Lomonosov

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

54

II

III

IV

VI

VII

VIII

Cap. 4

Cap. 3

ALFONSO-GOLDFARB, A. M. Da alquimia qumica: um estudo sobre a


passagem do pensamento mgico-vitalista ao mecanicismo. So Paulo:
Landy, 2001.
CHAGAS, A. A histria e a qumica do fogo. Campinas: tomo, 2006. (Coleo
Cincia e Entretenimento).

Referncias
Bibliogrficas

Referncias bibliogrficas

Cap. 2

Cap. 1

55

CHASSOT, A. I. A cincia atravs dos tempos. 2.ed. So Paulo: Moderna, 2004.


(Coleo Polmica).
FARIAS, R. F. A grande obra: um romance da histria da qumica. So Paulo:
Edies Inteligentes, 2005.
FARIAS, R. F. Para gostar de ler a histria da Qumica. 2.ed. Campinas: tomo,
2005.
FARIAS, R. F. Para gostar de ler a histria da Qumica II. Campinas: tomo, 2005.
FARIAS, R. F. Para gostar de ler a histria da Qumica III. Campinas: tomo, 2005.
FARIAS, R. F. Paracelsus e a Alquimia Medicinal. So Paulo: Gaia, 2006.
FARIAS, R. F. Histria da Alquimia. Campinas: tomo, 2007.

II

III

IV

VI

VII

VIII

RONAN, C. A. Da Renascena Revoluo Cientfica. Trad. Jorge Enas Fortes.


Rio de Janeiro: Jorge Zahar, 2001. (Histria Ilustrada da Cincia da Universidade de Cambridge, v.3).
RONAN, C. A. A cincia nos sculos XIX e XX. Trad. Jorge Enas Fortes. Rio de
Janeiro: Jorge Zahar, 2001. (Histria Ilustrada da Cincia da Universidade de
Cambridge, v.4).
STRATHERN, P. O sonho de Mendeleiev: a verdadeira histria da Qumica. Trad.
Maria Luiza X. de A. Borges. Rio de Janeiro: Jorge Zahar, 2002.
VANIN, J. A. Alquimistas e qumicos: o passado, o presente e o futuro. So Paulo: Moderna, 1994. (Coleo Polmica).

Cap. 2
Cap. 3

RONAN, C. A. Oriente, Roma e Idade Mdia. Trad. Jorge Enas Fortes. Rio de
Janeiro: Jorge Zahar, 2001. (Histria Ilustrada da Cincia da Universidade de
Cambridge, v.2).

Cap. 4

RONAN, C. A. Das origens Grcia. Trad. Jorge Enas Fortes. Rio de Janeiro:
Jorge Zahar, 2001. (Histria Ilustrada da Cincia da Universidade de
Cambridge, v.1).

Cap. 1

PORTO, P. A. Os trs princpios e as doenas: a viso de dois filsofos qumicos. Qumica Nova, v.20, n.5, 1997, p.569-572. Disponvel em: <http://www.
scielo.br/pdf/qn/v20n5/4902>. Acesso em: 17 maio 2013.

Referncias
Bibliogrficas

56

Parte II
Viso macroscpica da matria:
aspectos gerais sobre a
histria da Qumica moderna

Luiz Antonio Andrade de Oliveira


Livre-docente em Qumica. Professor adjunto do Departamento de Qumica Geral e
Inorgnica do Instituto de Qumica da Unesp Araraquara

Camila Silveira da Silva


Doutora em Educao para a Cincia pela Faculdade de Cincias da Unesp Bauru.
Professora bolsista do Instituto de Qumica da Unesp Araraquara

Olga Maria Mascarenhas de Faria Oliveira


Livre-docente em Bioqumica. Professora adjunta do Departamento de Bioqumica e
Tecnologia Qumica do Instituto de Qumica da Unesp Araraquara

II

III

IV

VI

VII

VIII

Cap. 3
Cap. 4

o caminho percorrido entre os trabalhos pioneiros de Lavoisier at o


modelo de tomo nuclear de Rutherford podemos encontrar duas
etapas distintas. A primeira envolveu principalmente dados estequiomtricos sobre reaes qumicas, as leis ponderais, que levaram ao modelo de
tomo indivisvel de Dalton. Com base nesse modelo foi possvel estabelecer
uma escala de massas atmicas relativas, e atravs da relao entre essa escala
de massas atmicas e propriedades fsicas e qumicas dos elementos, chegar
ao que Roald Hoffmann (Prmio Nobel de Qumica em 1981) denominou de
maior instrumento da Qumica, a Tabela Peridica.
Na segunda etapa, envolvendo o caminho entre o tomo indivisvel de
Dalton e o Modelo de tomo Nuclear de Rutherford, passamos pelos estudos
de descargas em gases, envolvendo trabalhos de muitos cientistas, incluindo
qumicos e fsicos. Como se pode verificar, por ser um assunto na fronteira entre a Fsica e a Qumica, a contribuio da Fsica nessa etapa foi muito grande.
Como decorrncia desses estudos o modelo do tomo indivisvel foi substitudo pelo do tomo divisvel, formado por partculas elementares negativas
e positivas, o eltron e o prton, respectivamente. A maior parte dessas descobertas resulta de experimentos de descarga eltrica em gases, envolvendo
os tubos de Crookes e suas modificaes. Paralelamente, foram descobertos
os raios-X e a radioatividade natural, sendo essa ltima oriunda de transmutaes nucleares, o velho sonho dos alquimistas. Alm de fornecer dados para o
conhecimento sobre o ncleo atmico, a radioatividade forneceu condies
para o estudo do tomo, culminando com a proposio do modelo nuclear de

Referncias
Bibliogrficas

Apresentao

Cap. 2

Cap. 1

58

VI

VII

VIII

Rutherford. Nesse modelo, o tomo apresenta um ncleo massivo e pequeno


formado por cargas positivas, os prtons, cujo nmero caracteriza o elemento,
e os eltrons se movimentando uma grande distncia do ncleo. Embora o
tomo nuclear de Rutherford seja capaz de fornecer um modelo razovel, uma
questo fundamental ainda resta para ser respondida: Como explicar a estabilidade de um sistema composto por duas partculas de cargas opostas, cuja
tendncia espontnea se atrarem e se aniquilarem? Essa resposta s pode ser
razoavelmente fornecida pelo Modelo Quntico do tomo, uma etapa posterior do desenvolvimento do modelo atmico.

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

59

II

III

IV

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VIII

Cap. 3
Cap. 4

A partir da segunda metade do sculo XVIII, com a adoo progressiva e


irreversvel dos preceitos do mtodo cientfico no estudo dos fenmenos naturais no qual a proposio e aceitao de hipteses, teorias e modelos sobre
as causas e explicaes desses fenmenos esto atreladas possibilidade de
sua verificao experimental , a Qumica passou a ter um desenvolvimento
rpido e intenso. Para esse desenvolvimento, foram importantes os trabalhos
de Lavoisier sobre a combusto, que levaram primeira lei ponderal, a Lei da
Conservao da Massa em uma reao qumica. Os procedimentos experimentais utilizados por Lavoisier nesses trabalhos, com o uso intensivo da balana
analtica e o rigoroso controle das condies experimentais, praticamente estabeleceram os fundamentos da anlise qumica quantitativa, que possibilitaram
a determinao das massas de reagentes e produtos envolvidos numa reao
qumica, a estequiometria qumica.
Acompanhar o desenvolvimento histrico da Qumica como cincia
moderna a partir deste ponto uma tarefa rdua e impossvel de ser feita em
um nico texto. Desse modo, torna-se necessrio fazer um recorte da histria
de seu desenvolvimento, tendo em mente que qualquer recorte que for feito
ser arbitrrio, representando uma opo pessoal do autor. A escolha feita na
abordagem que segue no envolve nenhum juzo de valor sobre a importncia
relativa de cada uma das reas da Qumica. Por seus papis centrais no estabelecimento dos alicerces de todo o conhecimento qumico moderno, escolheu-se abordar inicialmente dois tpicos: (i) o desenvolvimento do conceito de periodicidade das propriedades dos elementos qumicos, culminando na Tabela

Referncias
Bibliogrficas

Introduo

Cap. 2

Cap. 1

60

VI

VII

VIII

Peridica proposta por Mendeleev e (ii) o desenvolvimento do modelo atmico


envolvendo seu ncleo e os eltrons.
interessante notar nesse desenvolvimento que, embora guiados pelos
preceitos do mtodo cientfico, as hipteses, teorias e modelos propostos pelos
cientistas para explicar os fenmenos naturais observados, muitos erros foram
cometidos e corrigidos no caminho. Esses erros e acertos mostram que a cincia dinmica, no sendo um corpo esttico de verdades sobre um assunto,
mas que reflete o que se sabe sobre o assunto numa determinada poca. medida que novos dados surgem, as teorias e modelos tm que ser modificados,
corrigidos e mesmo substitudos por teorias e modelos mais completos, que
incorporem os novos conhecimentos.
Alm disto, o acompanhamento do desenvolvimento de uma cincia nos
mostra que ela no um conjunto imparcial de conhecimentos. Sendo feita por
seres humanos, os cientistas, tanto a Qumica, como todas as cincias, reflete
em seu desenvolvimento a influncia das virtudes e limitaes tpicas do ser
humano. So vrios os episdios no desenvolvimento da Qumica, em que uma
ideia correta teve sua aceitao pela comunidade cientfica prejudicada, devido
influncia de um pensamento dominante h longo tempo, ou associado ao
nome de um cientista influente da poca.
Neste caminho, os trabalhos de muitos cientistas esto envolvidos, tanto
da rea da Qumica como de outras reas da cincia, e em especial da Fsica.
Isto obriga a uma seleo dos cientistas associados a contribuies importantes
para o desenvolvimento da Qumica nos tpicos escolhidos, sem esquecer que
estas contribuies resultaram dos trabalhos de muitos pesquisadores, muitos
deles annimos ou pouco lembrados. O enfoque desse aspecto do trabalho
cientfico importante para desmistificar a imagem do gnio solitrio que cria
uma teoria revolucionria como resultado de um momento de inspirao. Sempre que permitido pelo espao, trabalhos precursores de modelos que mudaram o conhecimento cientfico da poca foram includos no texto que segue.

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

61

III

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VIII

ideia da existncia de um limite para a diviso da matria j havia surgido durante a Grcia Antiga, associada ao Atomismo dos filsofos Leucipo e Demcrito. Como todo o conhecimento pr-cientfico, suas ideias
eram inteiramente baseadas em argumentos filosficos, segundo os preceitos
da lgica, no tendo qualquer sustentao experimental.
O Atomismo persistiu como conceito filosfico atravs da Antiguidade,
Idade Mdia e Renascimento, reunindo adeptos e adversrios ao longo destes
perodos. A partir da Idade Mdia se tornou um conceito combatido pela Igreja
Catlica, que apoiava as ideias de Aristteles, e em consequncia teve sua difuso e aceitao dificultadas. Entre os adeptos do Atomismo podemos citar os
nomes de Giordano Bruno (1588), Pierre Gassendi (1649) e Robert Boyle (1661).
Detalhes sobre o conceito de Atomismo nesses perodos podem ser encontrados em Partington (1989).

Cap. 3
Cap. 4

O caminho para o Modelo Atmico


de Dalton o tomo indivisvel

Referncias
Bibliogrficas

Captulo 5

Cap. 2

Cap. 1

II

62

II

III

IV

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VIII

Robert Boyle

Em 1797 o qumico e farmacutico francs Joseph Proust (1754-1826)


props a Lei das Propores Definidas. A partir de seus dados de anlise de
carbonato de cobre, xidos de estanho e sulfetos de ferro, Proust afirmou: Os
elementos que reagem para formar um composto sempre se combinam em
massas que guardam entre si uma relao de nmeros inteiros e pequenos.
Esta lei, juntamente com a Lei da Conservao da Massa de Lavoisier, constitui
duas das leis ponderais conhecidas na poca.
O primeiro modelo cientfico do tomo foi proposto por John Dalton
(qumico ingls, 1766-1844) em 1808, em seu livro New System of Chemical
Philosophy [Novo sistema de filosofia qumica]. Embora seja tentador afirmar
que Dalton props seu modelo atmico com base nas duas leis ponderais
conhecidas na poca, aparentemente suas ideias estavam fundamentadas
principalmente em seus trabalhos anteriores envolvendo observaes sobre a
atmosfera, misturas gasosas e solubilidade de gases em gua. Naquele mesmo

Referncias
Bibliogrficas

Cap. 4

Cap. 3

Cap. 2

Cap. 1

63

II

III

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VIII

64

Referncias
Bibliogrficas

Cap. 4

Cap. 3

Cap. 2

Cap. 1

livro, Dalton publicou sua Lei das Propores Mltiplas, uma terceira lei ponderal,
discutida e explicada em termos de sua Teoria Atmica.

Joseph Proust

John Dalton

A Teoria Atmica de Dalton, envolvendo o conceito de tomo indivisvel,


baseada em quatro ideias principais que seguem expressadas em linguagem
moderna:
1. Os elementos so formados por pequenas partculas indivisveis e indestrutveis denominadas tomos.
2. Todos os tomos de um dado elemento so idnticos, tendo a mesma massa
atmica.
3. Os tomos de elementos diferentes tm diferentes massas atmicas relativas.
4. Os tomos de um dado elemento podem se combinar com tomos de outros elementos para formar compostos. Ao formarem um composto, os tomos

II

III

IV

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VIII

65

Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas

Pela aplicao dessas ideias Dalton pode explicar sua Lei das Propores
Mltiplas, procedimento que foi posteriormente estendido s outras leis ponderais conhecidas na poca, a Lei da Conservao da Massa de Lavoisier e a Lei
das Propores Definidas de Proust.
A Lei da Conservao da Massa numa reao qumica pode ser racionalizada em termos das ideias 1 e 4, e o mesmo ocorre com a Lei das Propores
Definidas.
No mesmo livro Dalton props um sistema de smbolos usados para representar a composio dos compostos que estudou, e uma tabela de massas
atmicas de seis elementos hidrognio, oxignio, nitrognio, carbono, enxofre e fsforo, com o tomo de hidrognio sendo suposto por conveno ter
massa atmica igual a 1.

Cap. 1

se combinam mantendo relaes de nmeros inteiros e pequenos, tais como


1:1, 1:2, 2:3, e assim por diante.

II

III

IV

VI

VII

VIII

Referncias
Bibliogrficas

Cap. 4

Cap. 3

Cap. 2

Cap. 1

66

Sistema de smbolos criado por Dalton para os elementos e seus compostos

Aparentemente, Dalton estabeleceu as massas relativas de uma srie de


elementos a partir dos dados das anlises de gua, amnia, dixido de carbono
e outros compostos, publicados por pesquisadores da poca.
Para obter as massas atmicas relativas, Dalton precisava propor frmulas
moleculares para as substncias cujos dados eram utilizados nos clculos.

VI

VII

VIII

ele props ento uma regra adicional, a da mxima simplicidade, que criou
controvrsias, uma vez que no pode ser confirmada independentemente.
Essa regra, baseada unicamente na crena sobre a simplicidade da natureza,
era necessria porque naquela poca os cientistas no tinham como deduzir
quantos tomos de cada elemento se combinavam para formar um composto.
Como consequncia desta regra de mxima simplicidade, Dalton props
erroneamente que a frmula da gua, expressa em linguagem moderna, seria
OH, e a da amnia NH, bastante diferente do que conhecemos hoje sobre a
composio dessas substncias. Embora hoje saibamos que os valores das
massas atmicas relativas obtidas por Dalton estavam errados, pois naquela
poca no se sabia que a forma natural de hidrognio o de uma molcula
diatmica e no de um tomo isolado, a ideia foi de extrema importncia para
o desenvolvimento do conceito peridico, como veremos na continuidade.
Em 1808, o qumico sueco Jns Jacob Berzelius (1779-1848) publicou a
obra Larbok i Kemien, na qual props tambm uma escala de massas atmicas
relativas, atribuindo por conveno a massa 100 para o oxignio. Na mesma
obra, props as bases de smbolos e notao qumica, que utilizada at hoje.

Jns Jacob Berzelius

Joseph Louis Gay-Lussac

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

67

VI

VII

VIII

Ainda em 1808 o qumico e fsico Frances Joseph Louis Gay-Lussac (17781850) publicou a Lei dos Volumes de Combinao, resultado dos dados obtidos
em estudos de reaes em que reagentes e produtos esto em estado gasoso.
A lei diz que quando gases reagem para formar outros gases, e todos os volumes so medidos nas mesmas condies de temperatura e presso, a relao
entre os volumes dos gases reagentes e produtos pode ser expressa atravs de
nmeros inteiros e pequenos.
Com base na Lei dos Volumes de Combinao de Gay-Lussac, Lorenzo
Romano Amedeo Carlo Avogadro (1776-1856), fsico e advogado italiano, props em 1811 que volumes iguais de gases diferentes medidos nas mesmas
condies de temperatura e presso contm igual nmero de molculas. Avogadro foi um dos primeiros cientistas a fazer a distino clara entre o que hoje
conhecemos como tomo e molcula. No entanto, suas ideias sobre molcula
no foram aceitas por quase cinquenta anos. Vrias razes contriburam para
isto. Uma delas que Avogadro no era um membro ativo da comunidade de
qumica, na poca concentrada quase exclusivamente nos centros de qumica
da Alemanha, Frana, Inglaterra e Sucia. A outra razo parece estar ligada
oposio de suas ideias s de Berzelius, um dos maiores nomes da Qumica do
sculo XIX.

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

68

II

III

IV

VI

VII

VIII

Lorenzo Romano Amedeo Carlo Avogadro

Johan Wolfgang Dbereiner

Segundo Berzelius, compostos seriam mantidos pela atrao entre cargas


positivas e negativas, o que tornaria inconcebvel a existncia de uma molcula
composta por dois tomos idnticos, como O2 e H2, que so eletricamente semelhantes.

5.1. O caminho para a tabela peridica de Mendeleev


Os problemas existentes quanto aos valores aceitos para as massas atmicas relativas no impediram que em 1829, Johann Wolfgang Dbereiner,
qumico alemo (1780-1849), publicasse suas observaes relatando que havia
regularidades entre certas propriedades de grupos de elementos selecionados.
Por exemplo, observou que na srie dos metais alcalinos ltio, sdio e potssio,
a massa atmica do sdio, o elemento do meio, era igual mdia das massas
atmicas de ltio e potssio.

Referncias
Bibliogrficas

Cap. 4

Cap. 3

Cap. 2

Cap. 1

69

VI

VII

VIII

O mesmo ocorria nos elementos clcio/estrncio/brio, enxofre/selnio/


telrio e cloro/bromo/iodo. Por exemplo, no caso do bromo, as massas atmicas relativas de cloro e iodo so 35,470 e 126,470, respectivamente, sua massa
atmica calculada pela mdia 80,470, enquanto que a massa determinada
na poca por Berzelius igual a 78,33. Relaes semelhantes existem para as
densidades de compostos de composio anloga formadas pelos elementos
de cada um destes grupos. Essa foi a primeira lei de periodicidade de propriedades em funo da massa atmica descrita, que por envolver grupos de trs
elementos, conhecida como a Lei das Trades de Dbereiner. No entanto, por
sua limitada aplicabilidade, tanto aos elementos j conhecidos na poca, como
queles que foram descobertos a seguir, despertou pouco interesse junto comunidade qumica.
Os problemas existentes com as escalas de massas atmicas relativas, decorrentes do no reconhecimento das diferenas entre tomos e molculas,
s foram esclarecidos definitivamente em 1860, pelo qumico italiano Stanislao
Cannizzaro (1826-1910).

Stanislao Cannizzaro

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

70

VI

VII

VIII

Durante o primeiro congresso internacional de Qumica, realizado em


1860 em Karlsruhe, Alemanha, Cannizzaro reativou as ideias de Avogadro referentes s molculas diatmicas formadas pelos elementos hidrognio, oxignio
e nitrognio, pondo fim a dcadas de conflitos relacionados com massas atmicas e frmulas moleculares. Com a aceitao do conceito de molcula pela
comunidade qumica, quase 50 anos depois de formulado por Avogadro, foi
possvel criar uma escala confivel de massas atmicas relativas dos elementos
conhecidos, o que levou s descobertas das leis peridicas, culminando com a
proposio da Tabela Peridica de Mendeleev em 1869.
Em 1862, o gelogo e mineralogista francs Alexandre-Emile Bguyer de
Chancourtois (1820-1886) publicou a hlice telrica, uma verso pioneira da Tabela Peridica dos Elementos. De Chancourtois representou as massas atmicas
dos elementos sobre a superfcie de um cilindro com circunferncia igual a 16
unidades, a massa atmica aproximada do elemento oxignio. A curva helicoidal resultante, denominada hlice telrica por De Chancourtois, colocou os elementos semelhantes em pontos correspondentes situados na mesma vertical,
acima ou abaixo um do outro, separados por intervalos regulares de massas
atmicas. De Chancourtois sugeriu que as propriedades dos elementos so as
propriedades dos nmeros a eles associados. Ele foi o primeiro cientista a ver a
periodicidade das propriedades dos elementos quando arranjados em ordem
crescente de suas massas atmicas. No entanto, por ter publicado inicialmente
seus resultados sem a figura da hlice telrica (De Chancourtois, 1862, p.757761), o trabalho se tornou de difcil compreenso. Posteriormente, o trabalho
com a figura foi publicado numa revista de Geologia, e no obteve praticamente nenhum impacto entre os qumicos da poca.

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

71

VI

VII

VIII

Cap. 2

Cap. 1

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

72

Hlice telrica, De Chancourtois

VI

VII

VIII

Cap. 4

Em 1864, o qumico ingls John Alexander Reina Newlands (1837-1898)


publicou a Lei das Oitavas, baseadas na observao de que quando os elementos conhecidos na poca eram colocados em ordem crescente de suas massas
atmicas o oitavo elemento da sequncia tinha propriedades semelhantes s
do primeiro elemento. Isto pode ser visto na tabela a seguir do trabalho publicado por Newlands em 1864, em que os elementos localizados na horizontal tm
propriedades aproximadamente semelhantes. Por sua analogia com a escala
musical, que a cada oito notas repetem a sequncia, a comunicao foi recebida com certa ironia por parte de alguns membros da comunidade cientfica.

Cap. 1

IV

Cap. 2

III

Cap. 3

II

Elementos agrupados em oitavas


No.

No.

No.

No.

No.

No.

No.

No.

H1

F8

Cl 15

Co e Ni 22

Br 29

Pd 36

I 42

Pt & Ir 50

Li 2

Na 9

K 16

Cu 23

Rb 30

Ag 37

Cs 44

Os 51

G3

Mg10

Ca 17

Zn 24

Sr 31

Cd 38

Ba e V 45

Hg 52

Bo 4

Al 11

Cr 19

Y 25

Ce e La 33

U 40

Ta 46

Tl 53

C5

Si 12

Ti 18

In 26

Zr 32

Sn 39

W 47

Pb 54

N6

P 13

Mn 20

As 27

Di e Mo 34

Sb 41

Nb 48

Bi 55

O7

S 14

Fe 21

Se 28

Ro e Ru 35

Te 43

Au 49

Th 56

Em 1864, o qumico alemo Julius Lothar Meyer (1830-1895), com base


principalmente em propriedades fsicas, publicou uma tabela contendo 28 elementos arranjados em funo de suas massas atmicas relativas, distribudos
em 6 famlias com caractersticas fsicas e qumicas semelhantes, em seu livro
Die Modernen Theorien der Chemie [A teoria moderna da Qumica]. Nesta tabela,
Meyer deixou espao em branco para um elemento ainda no conhecido, que
posteriormente foi descoberto e se encaixou na sequncia. Um avano conceitual significativo de Meyer em relao aos seus predecessores foi a incorporao
do conceito de valncia o nmero que representa o poder de combinao de
um elemento particular como um elo que une os elementos localizados em
cada uma das famlias da tabela. Em 1870, Meyer publicou seu trabalho clssico
Die Natur der chemischen Elemente als Function ihrer Atomgewichte [A natureza
dos elemenos qumicos como funo de sua massa atmica], no qual, alm de

Referncias
Bibliogrficas

73

II

III

IV

VI

VII

VIII

74

Referncias
Bibliogrficas

Cap. 4

Cap. 3

Cap. 2

Cap. 1

descrever a evoluo de seus trabalhos desde 1864, apresenta o famoso grfico


mostrando a periodicidade dos volumes atmicos representados em funo
das massas atmicas dos elementos.

Grfico mostrando a periodicidade dos volumes atmicos representados em funo


das massas atmicas dos elementos

Em 1869, o qumico russo Dmitri Ivanovich Mendeleev (1834-1907) publicou a primeira tabela peridica moderna, que englobava todos os 66 elementos
qumicos conhecidos na poca. A Tabela Peridica proposta por Mendeleev era
baseada exclusivamente em propriedades qumicas dos elementos, reunidos
em ordem crescente de suas massas atmicas relativas, sendo essencialmente
idntica proposta por Lothar Meyer em 1870. A fora da Tabela proposta por
Mendeleev sobre a de Lothar Meyer est em que, alm de acomodar de modo
satisfatrio todos os elementos conhecidos na poca, reunindo-os em grupos
de propriedades semelhantes, deixava espaos em branco para elementos ainda no existentes, com previso de suas propriedades a partir das posies que
deveriam ocupar na tabela. Estes so os casos dos elementos que Mendeleev
denominou de eka-boro, eka-silcio e eka-alumnio (eka= 1, em snscrito, significando o elemento seguinte na sequncia). Nos prximos 15 anos, ainda durante

II

III

IV

VI

VII

VIII

Referncias
Bibliogrficas

Cap. 4

Cap. 3

Cap. 2

a vida de Mendeleev, foram descobertos elementos novos, cujas propriedades


medidas tinham uma coincidncia impressionante com os valores previstos por
ele. Em 1875, o qumico francs Paul Emile Lecoq de Boisbaudran descobriu o
glio, cujas propriedades eram idnticas s previstas por Mendeleev para o eka-alumnio.

Cap. 1

75

Dmitri Ivanovich Mendeleev

II

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IV

VI

VII

76

VIII

Previso de Mendeleev para o elemento Glio


69.72

6.0 g/cm3

5.9 g/cm3

Ponto de fuso

baixo

29.78oC

Valncia

Mtodo de seu descobrimento

Provavelmente a partir de seu


espectro

Espectroscopicamente

xido

Frmula Ea2O3, densidade 5.5


g/cm3. Solvel tanto em cidos
como em lcalis

Frmula Ga2O3, densidade 5.88


g/cm3. Solvel tanto em cidos
como em lcalis

Com respeito a esse fato conta-se que Mendeleev ficou maravilhado quando soube que os dados reportados para o glio eram praticamente
idnticos ao que havia previsto para o eka-alumnio. Ao saber que a densidade
encontrada por De Boisbaudran era de 4,9 g/cm3, ao invs do valor 5,5 g/cm3
que havia previsto, aconselhou-o que refizesse as medidas. Ao fazer isto, De
Boisbaudran encontrou o valor de 5,88 g/cm3, muito mais prximo do previsto
por Mendeleev. Em 1879, o sueco Lars Nilson identificou o elemento escndio,
cujas propriedades se mostraram idnticas s previstas por Mendeleev para o
eka-boro. Em 1886, o qumico alemo Clemensen Winkler isolou o germnio,
cujas propriedades se mostraram idnticas s previstas por Mendeleev para o
eka-silcio.
Alm das previses sobre a existncia e propriedades de elementos ainda no descobertos, a partir de sua tabela Mendeleev foi capaz de prever que
as massas atmicas aceitas na poca para alguns elementos poderiam estar
erradas. Um exemplo ilustrativo o caso dos elementos telrio (Te) e iodo (I),
cujas massas atmicas determinadas na poca eram iguais a 128 e 127, respectivamente. Se colocados na ordem crescente dessas massas atmicas, Te ficaria
antes de I na Tabela Peridica, e deveria formar uma srie de elementos com
propriedades anlogas com o F, Cl e Br, o que no verdade. Com base na
semelhana das propriedades, Mendeleev colocou I antes de Te em sua Tabela
Peridica, e props que a massa atmica de Te deveria estar entre 123 e 126. Os
valores aceitos atualmente para as massas atmicas de Te e I so iguais a 127,6
e 126,9, respectivamente. Embora Mendeleev estivesse errado em sua previso

Cap. 2

Cerca de 68

Cap. 3

Massa atmica
Densidade do slido

Cap. 1

Glio (Ga)

Cap. 4

Eka-alumnio (Ea)

Referncias
Bibliogrficas

Propriedades\ elementos

VI

VII

VIII

sobre a massa atmica de Te, mostrou uma incrvel coerncia de raciocnio ao


prever as posies de Te e I a partir das semelhanas entre as propriedades de
elementos anlogos. Esta e algumas outras pequenas incoerncias existentes
na Tabela de Mendeleev somente foram resolvidas com a mudana do conceito de periodicidade, como veremos adiante.
Quando se faz um balano do problema da atribuio do mrito da proposio da Tabela Peridica Mendeleev verifica-se que a essncia da ideia
de periodicidade j havia sido proposta anteriormente por outros cientistas da
poca. Talvez o impacto das previses corretas e daquelas feitas sobre novos
elementos e suas propriedades tenham sido os fatores determinantes dessa
atribuio, e normalmente associamos a Tabela Peridica quase exclusivamente
ao nome de Mendeleev.

5.2. Consideraes a respeito do material sobre a evoluo da


Qumica at a Tabela Peridica de Mendeleev
A evoluo da Qumica como cincia moderna, de Lavoisier at a proposio da Tabela Peridica por Mendeleev, constitui uma excelente questo
para o professor explorar como material a fim de acompanhar a histria das
ideias e dos modelos qumicos. Numa poca durante a qual no se tinha ainda
clara a distino entre elemento e molcula, foi possvel a proposio das leis
ponderais que regem as reaes qumicas do primeiro modelo cientfico de
tomo determinao das massas atmicas relativas dos elementos e da Tabela
Peridica.
importante destacar que, apesar de hoje o fator de periodicidade da Tabela Peridica no ser mais a massa atmica dos elementos, a tabela proposta
por Mendeleev praticamente idntica dos dias de hoje.
Outro ponto a se destacar que a Tabela de Mendeleev foi proposta unicamente com base nas propriedades qumicas dos elementos, numa poca em
que no se tinha ainda nenhuma noo sobre a existncia de prtons, eltrons,
ncleo atmico e nmeros qunticos.

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

77

III

IV

VI

VII

VIII

uito antes da poca de Dalton, j havia evidncias que apontavam


que a matria deveria ser divisvel. Uma das primeiras evidncias para
a existncia de cargas eltricas na matria o fenmeno da eletricidade esttica, gerada ao se atritar materiais isolantes. Esse fenmeno conhecido
desde a poca dos gregos, que observavam que o mbar (elektron, em grego),
uma resina natural, ao ser atritado com tecidos adquiria a propriedade de atrair
corpos leves, como pedaos de palha. Obviamente, nesta poca o fenmeno
observado no tinha nenhuma explicao plausvel, e s muito mais tarde o fenmeno foi associado separao de cargas eltricas que esto presentes em
toda matria, em decorrncia do atrito do mbar com o tecido.
Para serem possveis os estudos que levaram compreenso da natureza
da eletricidade, e sua relao com a constituio eltrica de toda matria que
constitui o universo, foram necessrios os trabalhos de muitos cientistas, ao longo de muito tempo.
Embora fosse conhecido desde a Antiguidade como gerar eletricidade
por atrito, no havia nenhum meio conhecido de produzi-la e armazen-la de
modo contnuo. A partir de observaes feitas por Otto Von Guericke, por volta

Cap. 3
Cap. 4

A mudana do modelo atmico


indivisvel para o de tomo divisvel

Referncias
Bibliogrficas

Captulo 6

Cap. 2

Cap. 1

II

78

III

IV

VI

VII

VIII

Referncias
Bibliogrficas

Cap. 4

Cap. 3

de 1650, de que se podia gerar eletricidade esttica por atrito em uma bola de
enxofre em rotao, surgiram projetos das chamadas mquinas de atrito. Com
a utilizao destas mquinas ( algumas delas ainda utilizadas hoje em demonstraes em aulas de Cincias ), era possvel obter tenses elevadas, que resultavam em grandes descargas eltricas atravs do ar, semelhantes a um raio. No
entanto, ainda no era possvel armazenar a eletricidade produzida para uso de
maneira controlada.

Cap. 1

II

Cap. 2

79

Mquina Eletrosttica de Wilmhurst

O primeiro dispositivo prtico para o armazenamento de eletricidade produzida por atrito surgiu por volta de 1744-1746 e conhecido como garrafa de
Leiden, o que hoje se conhece como um capacitor eltrico. Este dispositivo
foi proposto independentemente por Pieter van Musschenbroek, cientista ho-

III

IV

VI

VII

VIII

Referncias
Bibliogrficas

Cap. 4

Cap. 3

lands, professor da Universidade de Leiden, e Ewald Georg von Kleist, fsico


alemo.
Apesar de ser possvel armazenar eletricidade em garrafas de Leiden,
os estudos relacionados com a natureza eltrica da matria s tiveram grande desenvolvimento a partir da inveno de um dispositivo capaz de produzir
eletricidade de modo contnuo e controlvel, a pilha eltrica. A primeira pilha
eltrica foi montada pelo fsico italiano Alessandro Giuseppe Antonio Anastasio
Volta (1745-1827) em 1800.

Cap. 1

II

Cap. 2

80

Alessandro Volta

Luigi Galvani

Tal construo foi decorrente da disputa cientfica entre Volta e outro


cientista italiano, Luigi Galvani (1737-1798), sobre a natureza de um fenmeno
descrito por Galvani. Este ltimo observou que ao dissecar pernas de rs, os
msculos das pernas sofriam contraes quando tocadas por dois metais diferentes, como se a r estivesse viva. Galvani atribuiu este fenmeno existncia
de uma eletricidade animal, que teria origem biolgica. Volta atribuiu a origem
do fenmeno observado por Galvani ao par metlico em contato com a perna

VI

VII

VIII

da r e concluiu que a perna da r servia apenas como condutora e detectora


da eletricidade produzida. A partir dessas ideias, substituiu a perna da r por
salmoura colocada em um copo, e ao mergulhar dois metais diferentes na salmoura, montou o primeiro dispositivo capaz de produzir corrente eltrica de
maneira contnua e controlada. Volta concluiu que os metais que apresentavam
os melhores resultados eram zinco e prata. Posteriormente, Volta substituiu a
soluo de salmoura na qual mergulhava as placas dos dois metais por discos
feitos desses dois metais dispostos alternadamente, separados por papel embebido em salmoura, com cada extremidade da pilha terminando com discos
de metais diferentes. Tal dispositivo ficou conhecido como pilha de Volta e,
depois, por pilha eltrica.
Volta encaminhou os resultados de sua descoberta para o Presidente da
Royal Society, sir Joseph Banks, em carta datada de 20 de maro de 1800, que seria complementada por uma segunda missiva, para posterior publicao. Nesse
intervalo, Banks comentou os resultados com o cirurgio ingls Anthony Carlisle
(1768-1840). Carlisle e o qumico William Nicholson (1753-1815) montaram uma
pilha na tentativa de reproduzir os resultados relatados por Volta em sua carta.
Ao montarem o dispositivo, observaram que a passagem da corrente eltrica
produzida pela pilha atravs da gua provocava o desprendimento de gases.
O gs produzido em cada um dos terminais eltricos foi recolhido isoladamente, sendo que o volume de gs recolhido em um dos terminais eltricos era o
dobro do recolhido no outro. Posteriormente, esses gases foram identificados
como sendo hidrognio e oxignio moleculares. O volume de hidrognio obtido no processo era sempre o dobro do de oxignio. Com esse experimento
Carlisle e Nicholson descobriram o fenmeno da eletrlise, e ao mesmo tempo
resolveram antiga disputa sobre a frmula da gua.

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

81

II

III

IV

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VIII

Referncias
Bibliogrficas

Cap. 4

Cap. 3

Cap. 2

Cap. 1

82

Michael Faraday

Em seguida, ao estudar o fenmeno da eletrlise em 1832, o fsico e qumico ingls Michael Faraday (1791-1867) estabeleceu relaes quantitativas entre a quantidade de cargas eltricas que circula por uma soluo condutora de
eletricidade e as massas depositadas, ou dissolvidas, nos eletrodos.
A essa altura, com a observao de que o funcionamento da pilha eltrica
estava associado ao desgaste dos discos de zinco, provocado por reaes qumicas responsveis pela gerao de corrente eltrica, e que durante o processo
de eletrlise, reaes qumicas eram promovidas pela passagem de corrente
eltrica pelas solues, era indiscutvel a necessidade de se rever o conceito da
matria ser formada por tomos indivisveis. O caminho que levou reviso do
modelo atmico sem dvida nenhuma se iniciou com a capacidade dos cien-

VI

VII

VIII

tistas disporem de uma fonte contnua e controlvel de corrente eltrica, o que


foi fornecido pela pilha de Volta.
No entanto, os experimentos que levaram descoberta das partculas
elementares componentes do tomo divisvel, envolveram principalmente estudos de descargas eltricas de alta voltagem atravs de gases em diferentes
presses. O desenvolvimento das pesquisas nessa rea dependeu fortemente
do desenvolvimento das tcnicas de produo de ampolas de vidro contendo
gases em baixas presses, dotadas de eletrodos metlicos que permitiam a conexo com dispositivos capazes de fornecerem correntes eltricas de tenses
elevadas, a partir de corrente eltrica obtida atravs de associaes de pilhas
de Volta. No desenvolvimento destes dispositivos esto envolvidos os nomes
de pesquisadores e tcnicos, tais como Geissler, Plcker, Ruhmkorff e Crookes,
dentre outros, cujas contribuies sero comentadas brevemente a seguir.

6.1. Desenvolvimento de tcnicas envolvidas nos estudos de descargas eltricas em gases a baixas presses
Em 1851, Heinrich Daniel Ruhmkorff (fabricante alemo de instrumentos
cientficos, 1803-1877) patenteou seu projeto de [ref. 2] bobina de induo, aprimorando o dispositivo inventado por Nicholas Callan em 1831. Seu projeto foi
to bem-sucedido, resultando em tenses to elevadas que permitiam a obteno de fascas de at 30 centmetros de comprimento no ar. Por essa razo,
a denominao Bobina de Ruhmkorff passou a ser tomada como sinnimo de
bobina de induo. Este foi o primeiro desenvolvimento que tornou possvel
o incio das descobertas que levaram reformulao do modelo atmico de
Dalton.
Os outros dois desenvolvimentos tcnicos essenciais para o avano desses estudos a criao de bombas de vcuo eficientes, e a produo de ampolas seladas de vidro, contendo gases a baixas presses e dotadas de eletrodos
metlicos em suas extremidades foram elaborados pelo fsico e produtor de
instrumentos cientficos alemo Johann Heinrich Wilhelm Geissler (1815-1879).

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

83

II

III

IV

VI

VII

VIII

Cap. 4

Cap. 3

Cap. 2

Cap. 1

84

Heinrich Ruhmkorff

Johann Heinrich Wilhelm Geissler

Os tubos comercializados por Geissler, conhecidos como tubos de Geissler, continham gases diferentes em presses da ordem de 10-3 atmosfera (atm).
Quando seus eletrodos so ligados aos terminais de uma bobina de Ruhmkorff,
nota-se a produo de emisso colorida, cuja cor dependente da natureza do
gs contido no tubo, e que ocupa todo o espao entre os eletrodos, independentemente do formato do tubo. Os tubos de Geissler so utilizados at hoje,
no que conhecemos como anncios de non.
Em 1856, o fsico e matemtico alemo Julius Plcker (1801-1868) encomendou vrios tubos a seu colega Geissler, e iniciou seus estudos sobre a luminescncia observada no funcionamento dos mesmos. Juntamente com o
fsico alemo Johann Wilhelm Hittorf (1824-1914) observou que em tubos de
Geissler com presso interna mais baixa era observada luminescncia do vidro
na regio oposta ao eletrodo negativo, o ctodo. Alm disto, observou que
esta luminosidade sofria deflexo quando submetido ao de campos magnticos. Em 1870, o fsico alemo Eugen Goldstein (1850-1930) denominou essa
luminescncia de raios catdicos, por aparecer oposta ao ctodo, nome pelo
qual o fenmeno passou a ser designado a partir de ento.

Referncias
Bibliogrficas

II

III

IV

VI

VII

VIII

Wilhelm Hittorf

William Crookes

Papel fundamental nos estudos envolvendo descargas eltricas em presses reduzidas foi desempenhado pelo qumico e fsico ingls William Crookes
(1832-1919). Tendo a bomba de vcuo sido aperfeioada pelo grupo de pesquisa de Cookes, ele conseguia produzir tubos de Geissler (cuja presso interna
original era da ordem de 10-3 atm) com presses finais na faixa entre 10-6 e 10-8
atm. Em experimentos realizados com tubos com gases em presses internas
cada vez menores, Crookes observou inicialmente que a coluna colorida que
ocupava de maneira uniforme todo o interior do tubo nas presses da ordem
de 10-3 atm comeava a apresentar espaos escuros que se afastavam do eletrodo negativo do tubo. Posteriormente observou que quando a presso interna
no tubo era da ordem de 10-6 atm, a faixa escura ocupava todo o espao entre
os dois eletrodos do tubo, mas aparecia luminosidade intensa no vidro oposto
ao eletrodo negativo do tubo. Embora ainda no conhecessem a origem do fenmeno, os estudos foram continuados, usando diversas formas de tubos modificados por Crookes, designados de um modo geral como tubos de Crookes.
A partir dos trabalhos com os tubos de Crookes, diversas observaes gerais a
respeito foram feitas:
1- A luminescncia do vidro sempre aparecia na direo oposta ao eletrodo negativo do tubo (ctodo), independentemente da posio do eletrodo positivo.

Referncias
Bibliogrficas

Julius PlckerJohann

Cap. 4

Cap. 3

Cap. 2

Cap. 1

85

II

III

IV

VI

VII

VIII

86

Referncias
Bibliogrficas

Cap. 4

Cap. 3

Cap. 2

Cap. 1

Por essa razo, Goldstein passou a chamar a emisso responsvel pela luminescncia do vidro de raios catdicos.

Ampola de Crookes em presso alta

Ampola de Crookes em baixa presso

II

III

IV

VI

VII

VIII

Cap. 4

Cap. 3

Cap. 2

Cap. 1

2- Um objeto colocado no caminho entre o eletrodo negativo do tubo e o vidro


no lado oposto, projetava uma sombra com a forma do objeto sobre o vidro.
Isto sugere que a propagao dos raios catdicos retilnea.

Referncias
Bibliogrficas

87

Ampolas com cruz de malta

II

III

IV

VI

VII

VIII

5- Quando os polos norte e sul de um m eram colocados um de cada lado


do feixe de raios catdicos, observou-se um deslocamento do feixe em direo perpendicular ao campo magntico. O comportamento observado est
inteiramente de acordo com o previsto pelas leis de Faraday para uma corrente
eltrica percorrendo um fio condutor, quando submetido ao de um campo
magntico perpendicular.

Ampola de raios catdicos submetida a um campo magntico

6- Quando se fez incidir um feixe de raios catdicos sobre as ps de um cata-vento capaz de girar livremente, observou-se que o cata-vento se movia em
direo oposta ao ctodo. Embora haja controvrsias sobre a veracidade das
concluses, Crookes interpretou que o deslocamento se devia ao fato dos componentes dos raios catdicos terem momento, isto , possurem massa e velocidade devendo ento ser constitudos por partculas materiais.

Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4

4- Observou-se que quando um campo eltrico era aplicado atravs de placas


metlicas colocadas perpendicularmente ao feixe de raios catdicos, o feixe era
desviado em direo da placa positiva, o que sugeria que os raios catdicos
eram constitudos por cargas negativas.

Cap. 1

3- A emisso dos raios catdicos sempre perpendicular superfcie do eletrodo negativo. Deste modo, se for empregado um eletrodo curvo, os raios
catdicos podem ser focados num ponto.

Referncias
Bibliogrficas

88

II

III

IV

VI

VII

VIII

Cap. 4

Cap. 3

Cap. 2

Cap. 1

89

A identificao inequvoca da constituio dos raios catdicos foi feita


pelo fsico ingls Joseph John Thomson (1856-1940), que provou que eram
formados por corpos muito menores que um tomo, tendo carga negativa.
Thomson denominou estes corpos de corpsculos, nome posteriormente
substitudo por eltron dado anteriormente por George Stoney, devido ao fato
de terem o mesmo tipo de carga eltrica (negativa) que a gerada quando o
mbar era atritado com um pedao de tecido.
A partir de estudos de deflexo dos raios catdicos em ampolas desenvolvidas especialmente para este fim, em 1897 Thomson determinou a relao
massa/carga do eltron, que se mostrou ser perto de 1000 vezes menor que
a massa encontrada para um tomo de hidrognio em medidas de eletrlise.

Referncias
Bibliogrficas

Tubo de Crookes com montagem contendo cata-vento interno

II

III

IV

VI

VII

VIII

Embora na poca Thomson no tivesse elementos suficientes para essa


afirmao, ele ousou propor que as partculas negativas eram constituintes universais negativos da matria, o que posteriormente foi confirmado.
Como a matria em seu global eletricamente neutra, Thomson postulou
para o tomo um modelo em que as cargas negativas dos eltrons deveriam
ser exatamente contrabalanadas por igual nmero de cargas positivas, e essa
carga estaria distribuda numa esfera de carga positiva, dentro da qual os eltrons se moveriam. Embora Thomson no tenha usado este termo, e no corresponda exatamente ao modelo atmico preconizado por ele, este se tornou
conhecido como o modelo pudim com passas; Rutherford, posteriormente,
provou que tal modelo estava errado. Outro detalhe que deve ser lembrado
que em seu modelo Thomson no props que a esfera de cargas positivas
seria formada por prtons, mas sim por uma esfera com a carga positiva total
distribuda uniformemente por ela.
Como a matria em seu total neutra, era bvio de que deveria haver
uma partcula elementar de carga positiva. de se esperar que num tubo de
descarga as partculas positivas deveriam se deslocar em sentido oposto aos
dos eltrons, aparecendo na regio oposta ao nodo da ampola (polo positivo).
Para poder observar as partculas positivas, o fsico Eugen Goldstein modificou

Referncias
Bibliogrficas

Tubo original de raios catdicos empregado por Thomson para a


determinao da relao carga/massa do eltron

Cap. 4

Cap. 3

Cap. 2

Cap. 1

90

VI

VII

VIII

um tubo de Crookes utilizando um ctodo (polo negativo do circuito) perfurado e localizado no meio do tubo.
Quando o tubo era colocado para funcionar
observava-se, como previsto, um feixe de luminosidade fraca na regio oposta ao nodo. Como os
raios tinham que passar pelos furos da placa, foram
inicialmente denominados de raios canais. (Veja
neste link um exemplo de um tubo de raios canais
em funcionamento.)
Estudos dos raios canais por mtodos anlogos aos empregados nos estudos dos raios catdicos mostraram que: (i) os raios canais eram desviados por campos eltricos e magnticos em sentido
oposto aos dos raios catdicos; (ii) para campos
eltricos e magnticos de mesmas intensidades,
os desvios sofridos pelos raios canais eram muito
menores que os dos raios catdicos; (iii) a natureza dos raios canais era dependente do gs contido
no interior do tubo; (iv) a determinao da relao
carga/massa dos raios canais se mostraram muito Tubo empregado por Goldstein
menores que para os raios catdicos, com as massas
estimadas em mais de mil vezes a da partcula negativa; e (v) os raios canais, ao
contrrio dos raios catdicos, eram melhor observados quando a presso interna do gs do tubo no era muito baixa, ficando prejudicada sua observao
quando a presso interna era muito baixa. Todas essas observaes indicavam
que os raios canais estavam ligados natureza do gs contido no tubo, e no
com a do nodo (polo positivo). Posteriormente, quando Rutherford estudou
raios canais em que o gs interno era hidrognio, encontrou a partcula positiva de menor massa. Mais tarde comprovou-se que os raios canais observados
quando o hidrognio estava presente no tubo de descarga era constitudo pelas partculas elementares positivas, denominadas de prtons por Rutherford.
Aps se concluir que o fenmeno observado num tubo de raios canais
est associado natureza do gs em seu interior, fica fcil entender a origem

Cap. 1

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Cap. 3

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Bibliogrficas

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VIII

dos raios canais. Ao se produzir o feixe de raios catdicos, os eltrons constituintes deste feixe, dotados de alta energia, arrancam eltrons do gs contido no
interior do tubo, produzindo ons positivos. Os ons positivos assim formados
so acelerados pelo campo eltrico existente entre os eletrodos do tubo, sendo
repelidos pelo polo positivo e atrados pelo polo negativo. Sendo dotadas de
energia elevada, as partculas positivas atravessam a placa perfurada carregada
negativamente, sendo visualizadas do outro lado da placa.
Em 1898, o fsico alemo Wilhelm Wien (1864-1928) estudando a deflexo
dos raios canais por campos eltricos e magnticos observou que eram compatveis com partculas positivamente carregadas, e que as deflexes observadas
eram funes de suas relaes carga/massa. O mtodo usado neste estudo por
Wien resultou, 20 anos depois, no espectrgrafo de massas, que tornou possvel
medidas precisas de massas atmicas de vrios tomos e seus istopos.

6.2. A determinao da carga e massa das partculas subatmicas at


ento conhecidas
Em 1897, j era conhecida a relao carga/massa para o eltron determinada por Thomson. Em 1909, o fsico estadunidense Robert Andrews Millikan
(1868-1953) determinou a carga do eltron por
meio da observao da queda de gotas de
leo carregadas atravs de descarga de raios-X.
Medindo o tempo de queda de uma gota
carregada eletricamente sob a ao apenas da
fora de gravidade e posteriormente sob a
ao simultnea da fora de gravidade e fora
eltrica aplicada convenientemente Millikan
pde calcular as cargas eltricas contidas em
cada gota.
Uma excelente simulao do experimento de Millikan pode ser vista no projeto
e-Qumica.
Robert Andrews Millikan

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Bibliogrficas

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VIII

A partir de seus clculos, Millikan concluiu que em todas as medies efetuadas as cargas medidas eram mltiplas de uma grandeza eltrica fundamental
negativa, a carga do eltron, cujo valor atualmente aceito de 1.602176487(40)
x 10-19C. A partir da relao carga/massa determinada anteriormente por Thomson foi possvel calcular a massa do eltron, cujo valor aceito atualmente de
9,10938215(45) x 10-31 kg.
Adotando-se procedimentos semelhantes com os raios canais quando
o gs dentro do tubo era hidrognio, determinou-se a carga do prton,
atualmente aceita como sendo igual a +1.602176487(40) x 10-19C, e massa igual a
1,672621637 x 10-27 kg.
Em 1913, ao explorar a composio dos raios canais, Thomson desviou
um feixe desses raios por campos eltricos e magnticos e mediu sua deflexo
fazendo-o incidir sobre uma placa fotogrfica colocada em seu caminho. Para
o caso do non, Thomson observou
dois traos de luz na chapa fotogrfica, que ele explicou como sendo
devido a tomos de non com duas
massas atmicas diferentes, 20 e 22.
Esta foi a primeira evidncia
encontrada para a existncia de istopos (do grego, isos = mesmo; topos
= lugar), cuja existncia foi proposta
anteriormente por Frederick Soddy
(qumico ingls, 1877-1956). Para explicar a existncia de tomos de um
mesmo elemento com diferentes
massas atmicas, mas iguais propriedades qumicas, os istopos, Rutherford props que deveria haver
uma partcula neutra. Essa partcula
subatmica s foi encontrada experimentalmente pelo fsico ingls Foto obtida por Thomson ao estudar raios canais mostrando a existncia de istopos de nenio

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Bibliogrficas

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Referncias
Bibliogrficas

Cap. 4

Cap. 3

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Cap. 1

James Chadwick (1891-1974) em 1932, em trabalho envolvendo reao nuclear


entre berlio e partculas alfa.

James Chadwick

III

IV

VI

VII

VIII

m 1895, o fsico alemo Wilhelm Conrad Rntgen (1845-1923) realizou


experimentos com ampolas de Crookes modificadas. As modificaes
incluam a colocao de anteparos metlicos inclinados na direo oposta ao polo negativo do tubo (ctodo), que denominou de antictodo, os quais
eram atingidos pelo feixe de raios catdicos provenientes do ctodo da ampola. Ao colocar a ampola em funcionamento numa noite em 1895, ele descobriu
que, mesmo com a ampola fechada num invlucro de carto preto para excluir
toda a luz, no escuro, uma placa de papel coberta de um lado por cianoplatinato de brio se tornava fluorescente quando colocada no caminho de raios
invisveis, mesmo quando situada a metros de distncia da ampola. Embora
supusesse que o fenmeno observado deveria estar associado a uma radiao eletromagntica, o que s foi provado posteriormente, por desconhecer
a natureza exata dos raios invisveis que provocavam a luminescncia do sal,
Rntgen denominou-os de raios-X. Em seguida, ao interpor a mo de sua esposa entre a ampola e uma chapa fotogrfica protegida, obteve a projeo da
sombra dos ossos de sua mo e de um anel que usava.

Cap. 3
Cap. 4

A descoberta da radioatividade e sua influncia


sobre o desenvolvimento dos modelos atmicos

Referncias
Bibliogrficas

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Referncias
Bibliogrficas

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Primeira radiografia obtida por Rntgen

Esta foi a primeira radiografia j feita! Depois Rntgen mostrou que os


raios-X eram produzidos pelo impacto dos raios catdicos sobre o antictodo.
Por esse trabalho, recebeu o primeiro Prmio Nobel de Fsica, em 1901.
S mais tarde Max von Laue (fsico alemo, 1879-1960) mostrou, sem deixar dvidas, que os raios-X so radiaes eletromagnticas do mesmo tipo da
luz visvel, s que de uma frequncia muito mais elevada que a desta ltima. Em
1896, aps uma discusso cientfica com Henri Poincar (fsico, matemtico e
filsofo francs, 1854-1912) sobre a recente descoberta dos raios-X e o fenmeno de luminescncia que provocava em certos corpos, o fsico francs Antoine
Henri Becquerel (1852-1908) decidiu investigar se havia alguma relao entre os
raios-X e a fosforescncia natural j observada em sais de urnio.

II

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Antoine Henri Becquerel

Becquerel observou que quando frascos contendo sais de urnio eram


colocados prximos de uma placa fotogrfica protegida da luz, a placa fotogrfica era velada, como se tivesse sido exposta luz.

Filme fotogrfico velado pelo sal de urnio contido no frasco de vidro

Referncias
Bibliogrficas

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VIII

Becquerel mostrou que os raios emitidos pelos sais de urnio, que por
um longo tempo foram conhecidos como raios de Becquerel em sua homenagem, provocavam a ionizao do ar e que, ao contrrio dos raios-X, podiam ser
defletidos por campos eltricos e magnticos. Esta ltima observao indicava
que, pelo menos parte dos raios emitidos pelos sais de urnio tinham cargas
eltricas associadas.
Em 1897, a fsica de origem polonesa Marie Skodowska Curie (1867-1934)
escolheu como tema de sua tese de doutorado o estudo dos raios de Becquerel, tendo o prprio Henry Becquerel como supervisor. Esse trabalho, envolvendo principalmente estudo do minrio de urnio conhecido como pechblenda,
resultou em 1903 na tese de doutorado intitulada Recherches sur les substances
radioactives [Pesquisa sobre as substncias radioativas], defendida junto Universidade de Paris. Como resultado dos rduos trabalhos de separao envolvendo toneladas de minrio de urnio, desenvolvidos em conjunto com seu
marido Pierre Curie (fsico francs, 1859-1906), em 1898 foram publicados trs
trabalhos relatando a separao de dois novos elementos, o polnio e o rdio,
ainda mais radioativos que o urnio. Como reconhecimento pelos trabalhos
com a radioatividade, o prmio Nobel de Fsica de 1903 foi partilhado igualmente entre Henry Becquerel e o casal Pierre e Marie Curie. Em 1911, reconhecendo
o trabalho de separao e caracterizao dos elementos polnio e rdio, Marie
Curie se tornou a primeira pessoa a receber dois prmios Nobel, neste caso, o
de Qumica.

Cap. 1

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Bibliogrficas

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Marie Skodowska Curie

Pierre Curie

Seu marido Pierre, que tinha participado dos rduos trabalhos de separao e identificao dos elementos, havia morrido em 1906, em consequncia
de um acidente.
Ao redor de 1900 no se tinha ideia sobre a origem e composio das
radiaes emitidas pelos sais de urnio e trio. Neste caminho, longo e na poca s vezes confuso, foram muito importantes os trabalhos desenvolvidos por
Ernest Rutherford.
J em 1899, Rutherford identificou a existncia de dois tipos de radiao
nas emisses provenientes de urnio e trio com base em seus diferentes poderes de penetrao na matria. Em 1900 Paul Ulrich Villard (fsico e qumico
francs, 1860-1934) observou um terceiro tipo de radiao, muito mais penetrante que os raios-X, que foi denominado de radiao gama por Rutherford.
Com a disponibilidade de rdio, fortemente radioativo, Giesel mostrou
em 1899 que as partculas beta emitidas por essa substncia eram facilmente
desviadas por um campo magntico, na mesma direo que um feixe de raios
catdicos, parecendo serem constitudas por partculas de carga negativa. A
prova de que as partculas beta na realidade so eltrons foi completada em

Referncias
Bibliogrficas

Cap. 4

Cap. 3

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Cap. 1

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VIII

1900 por Becquerel, que mostrou que as partculas beta do rdio tm a mesma
massa pequena dos eltrons.
Em 1902, Rutherford e Soddy publicaram um trabalho no qual concluem
que no processo de emisso de radiao os elementos radioativos devem estar sofrendo transformao espontnea. Em 1909, em outro trabalho de Rutherford, desta vez em parceria com Thomas Royds (qumico ingls, 1884-1955),
identificou que as partculas alfa, aps perderem sua carga positiva, so ncleos
do elemento hlio.

Cap. 1

Cap. 2

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II

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Bibliogrficas

100

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As dificuldades para a identificao dos trs tipos de emisses dos


elementos radioativos naturais ao redor de 1900 partcula alfa, partcula
beta e radiao gama , atualmente associadas respectivamente ao
ncleo de hlio, ao eltron, e radiao eletromagntica de frequncia
mais elevada que a dos raios-X hoje so facilmente compreendidas.
Sabe-se que os problemas experimentais encontrados naquela poca
para a deteco e caracterizao das emisses esto relacionados
principalmente com as capacidades de ionizao do meio circundante
provocadas por elas. As partculas alfa, com sua carga +2, tm um
poder de ionizao to grande que ionizam o ar e o meio circundante,
dissipando rapidamente sua energia. Como consequncia, sua distncia
de propagao no ar a partir da fonte muito pequena, dificultando sua
deteco. A partcula beta, com sua carga -1, embora tambm ionizante,
provoca uma ionizao muito menor do meio circundante devido
sua carga ser menor, o que lhe assegura uma maior penetrao no ar,
podendo ser detectada a distncias um pouco maiores da fonte (alguns
centmetros!). J a radiao gama, sendo uma radiao eletromagntica
e tendo baixo poder de ionizao da matria, tem poder de penetrao
muito grande, tanto no ar como em corpos densos, podendo ser
detectada a grandes distncias da fonte. Por exemplo, as imagens dos
frascos contendo sais de urnio detectadas por Becquerel em filmes
fotogrficos protegidos da luz foram produzidas pela emisso gama do
urnio, capaz de atravessar o vidro do recipiente contendo o sal e o ar
compreendido entre o frasco e o filme.

Cap. 1

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Bibliogrficas

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o incio do sculo XX, j havia sido comprovada a existncia das partculas elementares, o prton e o eltron com suas cargas e massas
determinadas, e postulada a existncia do nutron, s comprovada
experimentalmente em 1932.
Na tentativa de explicar a estabilidade do tomo neutro, envolvendo
iguais nmeros de partculas positivas e negativas, Thomson havia proposto
que as cargas positivas estariam distribudas uniformemente numa esfera, e os
eltrons se movimentariam entre as partculas positivas. Esse o modelo ao
qual atribudo hoje o nome de pudim com passas, denominao e significado que Thomson jamais usou. No entanto, uma rpida anlise mostra que
tal sistema no pode ser estvel, uma vez que a tendncia natural de partculas
eltricas de cargas opostas se atrarem.
Na tentativa de explicar a estabilidade do tomo, em 1904 o fsico japons
Hantaro Nagaoka (1865-1950) props um modelo planetrio para o tomo, com
os eltrons, de menor massa, orbitando em torno de um ncleo denso macio.
Este modelo foi proposto por analogia com a estabilidade observada para os
anis de Saturno, em seus estudos sobre o planeta.

Cap. 3
Cap. 4

A evoluo do Modelo do tomo Divisvel:


O Modelo Nuclear de Rutherford

Referncias
Bibliogrficas

Captulo 8

Cap. 2

Cap. 1

II

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VIII

103

Ernest Rutherford

Montagem experimental de espalhamento de partculas alfa e beta

As partculas alfa eram provenientes de uma amostra de rdio, localizada


no interior do bloco de chumbo R, que blinda a radiao e a colima na direo
do nico orifcio existente no bloco R. Em F estava uma folha fina de ouro, com
cerca de 8 x 10-6 cm, to frgil que teve que ser montada sobre uma lmina de
vidro. Em M estava um microscpio de baixa resoluo, possvel de ser movimentado ao redor, dotado de uma tela recoberta por sulfeto de zinco em uma
de suas extremidades, que emitia um lampejo de luz quando atingida por uma
partcula alfa.
Por sua importncia histrica, embora hoje apenas superficialmente relatada nos cursos de Qumica Geral, a experincia de espalhamento de partculas
alfa de Rutherford/Geiger/Marsden um marco para o desenvolvimento futuro
do modelo de tomo. Por esta razo vamos analisar mais detalhadamente o
experimento e suas concluses a partir dos resultados obtidos.
Embora idealizado inicialmente por Rutherford, as medidas foram realizadas pelos seus alunos Hans Geiger (fsico alemo, 1882-1945) e Ernest Marsden
(fsico neozelands, 1889-1970). A realizao desses experimentos exigiu muita

Referncias
Bibliogrficas

Cap. 4

Cap. 3

Cap. 2

Cap. 1

Em 1909, Rutherford iniciou os experimentos de espalhamento de partculas alfa e beta provenientes de uma amostra de rdio, usando uma montagem experimental esquematizada na imagem a seguir.

VI

VII

VIII

dedicao e persistncia, pois como os lampejos provocados pelas partculas


alfa so fracos, o pesquisador tinha que permanecer numa sala escura, com
um tempo de adaptao visual inicial antes do incio das medidas. A partir das
medidas efetuadas por Geiger e Marsden surgiram as seguintes generalizaes:
1- Quase todas as partculas alfa passavam pela folha de ouro como se ela no
estivesse presente. Essas partculas alfa, logicamente, continuavam suas trajetrias retilneas at atingir a tela detectora.
2- Algumas das partculas alfa eram defletidas apenas ligeiramente, geralmente 2 graus, ou menos. Os clculos feitos por Geiger indicavam que o ngulo
mais provvel de desvio era em torno de 1 grau.
3- Um nmero muitssimo pequeno de partculas, uma em cada 20 mil, segundo valor reportado em um trabalho publicado por Rutherford, sofriam desvios
maiores que 90 graus.

Considerando o modelo atmico de Thomson, era impossvel prever esses resultados, especialmente o de que a maior parte das partculas alfa passava
atravs da folha de ouro como se ela no existisse. Embora a folha de ouro fosse
extremamente fina, no caminho das partculas alfa havia um nmero muito
grande de tomos, que no modelo de Thomson seriam esferas com distribuio uniforme de carga positiva. Seria impossvel imaginar que as partculas alfa
passassem atravs dos interstcios existentes entre as esferas nos seus caminhos,
indo atingir o detector localizado em posio oposta fonte das partculas alfa.
A nica concluso lgica seria que as partculas alfa deveriam passar pelo interior do tomo, que em sua maior parte seria vazio.
Quando Geiger comunicou que haviam detectado rarssimas partculas
que voltavam na mesma direo da fonte de partculas alfa, Rutherford se espantou e disse:
Este foi o evento mais incrvel que aconteceu em minha vida. Era quase to
inacreditvel quanto voc disparar uma bala de canho de 15 polegadas num

Cap. 1

Cap. 2

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II

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Bibliogrficas

104

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VIII

pedao de tecido e ela ricocheteasse e o atingisse. Considerando a observao,


percebi que este ricochete devia ser resultado de uma nica coliso, e quando
fiz os clculos vi que era impossvel obter qualquer coisa com aquela ordem
de grandeza, a menos que consideremos um sistema em que a maior parte da
massa do tomo esteja concentrada num ncleo diminuto. Foi ento que tive
a ideia de um tomo com um centro pequeno macio, dotado de uma carga.

Essa observao tambm no podia ser racionalizada pelo modelo de


Thomson, que previa uma distribuio uniforme de carga e massa e, portanto, no pode explicar o movimento retrgrado de deslocamento de algumas
partculas alfa que incidiram sobre a folha de ouro. Para explicar essas observaes e clculos delas derivados, Rutherford foi obrigado a postular um novo
modelo de tomo, o tomo nuclear, apresentado em sua famosa publicao de
1911, The Scattering of and Particles by Matter and the Structure of the
Atom.
Nesse modelo:
1- O tomo constitudo por um ncleo pequeno, que engloba praticamente
toda a massa do tomo. Clculos feitos indicaram que o ncleo do tomo de
ouro, suposto esfrico, tem um raio da ordem de 10-13 cm, comparado com o
raio do prprio tomo, da ordem de 10-8 cm. O tomo tem a maior parte do espao entre o ncleo e o seu limite externo vazio, o que explica porque a maior
parte das partculas alfa incidentes sobre a lmina de ouro passam atravs dela
sem desvios.
2- Algumas poucas partculas alfa, por puro acaso, e estatisticamente em menor nmero devido s pequenas dimenses do ncleo, ao atravessar a lmina
passam perto do ncleo do tomo de ouro e so ligeiramente desviados. Uma
vez que as partculas alfa so cargas carregadas positivamente, lgico prever
que o ncleo massivo deve ser dotado de carga positiva, repelindo as partculas
alfa de mesma carga.

Cap. 1

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IV

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Bibliogrficas

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VIII

3- Em um evento bastante raro, algumas partculas alfa se aproximam frontalmente do ncleo pequeno. As partculas alfa, viajando a cerca de 10% da velocidade da luz, conseguem chegar prximo do ncleo dotado de carga positiva. A
fora de repulso surgida to grande, que a partcula alfa defletida de volta,
que dependendo das condies de aproximao pode envolver desvios de 90
ou maiores.

Rutherford foi agraciado com o Prmio Nobel de Qumica em 1908 por


suas investigaes sobre a desintegrao dos elementos, e a qumica de substncias radioativas, antecedendo seu trabalho mais conhecido sobre o modelo
atmico nuclear.
Embora bem sucedido em explicar os dados de espalhamento de partculas alfa, o Modelo Nuclear de Rutherford ainda no conseguia explicar a
estabilidade de um sistema desse tipo, uma vez que se sabe que partculas de
cargas opostas se atraem, o que levaria inevitavelmente ao colapso do tomo.
Para explicar a estabilidade do tomo divisvel, foi necessrio extrapolar os limites dos princpios da [ref. 18] Fsica Clssica, to bem-sucedida na explicao
de movimentos de planetas, trajetrias de projteis, o eletromagnetismo e os
princpios da Termodinmica, envolvendo uma ruptura de seus [ref. 29] paradigmas, e a adoo dos princpios da [ref. 19] Fsica Quntica, uma revoluo
cientfica.

8.1. Reformulao do conceito de periodicidade


Com base no Modelo Nuclear de Rutherford, o fsico holands Antonius
van den Broek (1870-1926) props, em 1911, que os elementos da Tabela Peridica seriam mais adequadamente organizados em funo de suas cargas nucleares positivas em vez de suas massas atmicas.
Em 1913, desenvolvendo a ideia de Van den Broek, o fsico ingls Henry
Gwyn Jefferyes Moseley (1887-1915) realizou estudos que levaram substituio da massa atmica pelo nmero das cargas positivas presentes nos ncleos
atmicos, denominado nmero atmico, como fator de periodicidade das propriedades dos elementos.

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

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Henry Gwyn Jefferyes Moseley

Seus trabalhos envolveram medidas das frequncias das emisses de


raios-X produzidos por diversos elementos. As emisses de raios-X foram obtidas atravs de ampolas de raios-X com diferentes antictodos e dispersadas
para anlise por interao com cristais. Quando as frequncias correspondentes emitidas por diferentes elementos foram representadas em funo de suas
massas atmicas e dos nmeros de cargas positivas dos ncleos (os nmeros
atmicos dos elementos), Moseley mostrou que o ajuste era perfeito quando
usado o nmero atmico. Ele props, ento, a adoo do nmero atmico
como fator de periodicidade na Tabela Peridica proposta por Mendeleev. Com
a mudana do conceito de periodicidade, as inadequaes existentes na tabela
de Mendeleev foram resolvidas. Como exemplo, pode-se citar a inverso das
posies entre Te e I, proposta por Mendeleev em funo das semelhanas
com as propriedades dos grupos de elementos a que pertencem, ao contrrio
do previsto pela ordem de suas massas atmicas. Hoje se sabe que a inverso
existente na Tabela de Mendeleev se deve existncia de istopos, ncleos de
um mesmo elemento com diferentes massas atmicas, devido aos diferentes
nmeros de nutrons presentes em seus ncleos. A Tabela Peridica tal como

Referncias
Bibliogrficas

Cap. 4

Cap. 3

Cap. 2

Cap. 1

107

VI

VII

VIII

a conhecemos hoje est baseada no critrio de periodicidade proposto por


Moseley.
Quase certamente, Moseley seria indicado para receber o Prmio Nobel
por esse trabalho, mas, infelizmente, contrariando os conselhos de todos os
seus companheiros, alistou-se como voluntrio no Exrcito Britnico e morreu
em combate em 1915, durante a Primeira Guerra Mundial, na Batalha de Gallipoli, Turquia.

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

108

II

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VIII

Em ingls
Dois sites com trabalhos clssicos selecionados, traduzidos para o ingls.
http://www.chemteam.info/ChemTeamIndex.html
http://web.lemoyne.edu/~giunta/papers.html
Site sobre tubos de raios catdicos.
Site com rdios e aparelhos cientficos.
Site da Universidade de Cambridge, com museu contendo tubo de
raios catdicos utilizado por Thomson na descoberta dos eltrons, e
simulaes interessantes sobre Fsica.
Pgina do site da Fundao Nobel, onde possvel buscar dados
biogrficos de todos os laureados em Fsica.
Pgina do site da Fundao Nobel, onde possvel buscar dados
biogrficos de todos os laureados em Qumica.

Cap. 4

Cap. 3

Site do Instituto de Fsica da USP, contendo livro eletrnico com


contedos de vrias reas da Fsica.

Cap. 2

Em portugus

Cap. 1

Sites interessantes sobre os temas envolvidos na parte II

Referncias
Bibliogrficas

109

II

III

IV

VI

VII

VIII

Cap. 4

Cap. 3

ALFONSO-GOLDFARB, A. M. Da Alquimia Qumica: um estudo sobre a


passagem do pensamento mgico-vitalista ao mecanicismo. So Paulo:
Landy, 2001.
CHASSOT, A. I. A cincia atravs dos tempos. 2.ed. So Paulo: Moderna, 2004.
(Coleo Polmica).

Referncias
Bibliogrficas

Referncias bibliogrficas

Cap. 2

Cap. 1

110

DE CHANCOURTOIS, A.E.B. Vis tellurique. Comptes rendus de lAcadmie des


sciences, Paris, v.54, p.757-761, 1862.
FARIAS, R. F. de. A grande obra: um romance da histria da qumica. So Paulo:
Edies Inteligentes, 2005.
FARIAS, R. F. de. Para gostar de ler a histria da qumica. 2.ed. Campinas:
tomo, 2005.
FARIAS, R. F. de. Para gostar de ler a histria da qumica II. Campinas: tomo, 2005.
FARIAS, R. F. de. Para gostar de ler a histria da qumica III. Campinas: tomo, 2005.
MEYER, J. L. Die Natur der chemischen Elemente als Function ihrer Atomgewichte. Justus Liebigs Annalen der Chemie, v.7, p.354-364, [1870]. (suplemento;
atualmente conhecido como European Journal of Organic Chemistry).

II

III

IV

VI

VII

VIII

RONAN, C. A. Histria ilustrada da cincia da Universidade de Cambridge. Traduo de Jorge Enas Fortes, reviso tcnica de Yedda Botelho Salles. Rio de
Janeiro: Jorge Zahar, 2001. (Volume 3: Da Renascena revoluo Revoluo
Cientfica).
RONAN, C. A. Histria ilustrada da cincia da Universidade de Cambridge. Traduo de Jorge Enas Fortes, reviso tcnica Marcelo Gleiser. Rio de Janeiro:
Jorge Zahar, 2001. (Volume 4: A cincia nos sculos XIX e XX).
RUTHERFORD, E. The Scattering of and Particles by Matter and the Structure of the Atom. Philosophical Magazine, v.21, p.669-688, maio 1911. (Series
6). Disponvel em: <http://www.chemteam.info/Chem-History/Rutherford-1911/Rutherford-1911.html>. Acesso em: 30 ago. 2013.
STRATHERN, P. O sonho de Mendeleiev: a verdadeira histria da qumica. Traduo: Maria Luiza X. de A. Borges. Rio de Janeiro: Jorge Zahar, 2002.
VANIN, J. A. Alquimistas e qumicos: o passado, o presente e o futuro.
So Paulo: Editora Moderna, 1994. (Coleo Polmica).

Cap. 2
Cap. 3

RONAN, C. A. Histria ilustrada da cincia da Universidade de Cambridge. Traduo de Jorge Enas Fortes, reviso tcnica de Yedda Botelho Salles. Rio de
Janeiro: Jorge Zahar, 2001. (Volume 2: Oriente, Roma e Idade Mdia).

Cap. 4

RONAN, C. A. Histria ilustrada da cincia da Universidade de Cambridge. Traduo de Jorge Enas Fortes, reviso tcnica de Yedda Botelho Salles. Rio de
Janeiro: Jorge Zahar, 2001. (Volume 1: Das origens Grcia).

Cap. 1

PARTINGTON, J. R. A Short History of Chemistry. 3.ed. Nova Iorque: Dover, 1989.

Referncias
Bibliogrficas

111

Parte III
Linguagem qumica
Vnia Martins Nogueira
Doutora em Qumica. Professora-assistente do Departamento de Qumica Geral e Inorgnica
do Instituto de Qumica da Unesp Araraquara

Camila Silveira da Silva


Doutora em Educao para a Cincia pela Faculdade de Cincias da Unesp Bauru.
Professora bolsista do Instituto de Qumica da Unesp Araraquara

Olga Maria Mascarenhas Faria Oliveira


Livre-docente em Bioqumica. Professora adjunta do Departamento de Bioqumica e
Tecnologia Qumica do Instituto de Qumica da Unesp Araraquara

II

III

IV

VI

VII

VIII

Cap. 3
Cap. 4

bordaremos o tema Linguagem qumica com o objetivo de destacar


a importncia do conhecimento dos termos e ferramentas adequadas
para o entendimento da Qumica. Desse modo, teremos condies de
aprender e transmitir melhor os conceitos e fenmenos qumicos. Esta parte
inicia com a definio geral do conceito de linguagem, extrapola para a linguagem qumica e destaca a importncia do uso correto de termos e representaes em Qumica. Atravs de um breve relato histrico mostramos a evoluo
dos smbolos dos elementos qumicos, desde os alquimistas at os tempos
mais recentes, bem como dos nomes desses elementos. As representaes dos
compostos tambm so abordadas, apresentando as que caram em desuso
e passando as regras das frmulas atuais. Finalizando, apresentamos as regras
de nomenclatura definidas pela Iupac (International Union of Pure and Applied
Chemistry) para os compostos inorgnicos e orgnicos.

Referncias
Bibliogrficas

Apresentao

Cap. 2

Cap. 1

113

III

IV

VI

VII

VIII

egundo a definio no dicionrio, linguagem corresponde ao uso da palavra articulada ou escrita como meio de expresso e de comunicao entre
as pessoas. Corresponde tambm a: (i) vocabulrio especfico de uma cincia, de uma arte, de uma profisso; (ii) qualquer sistema de signos capaz de
servir comunicao entre os indivduos; e (iii) em informtica, sistema lgico
utilizado para comunicar ao computador os processos fsicos por efetuar. Portanto, o termo linguagem uma forma de comunicao, troca de informaes
e, na cincia, uma forma de expressar conhecimentos e saberes.
Esta uma definio bastante abrangente do significado do termo linguagem, dentro de um contexto geral.

9.1. A linguagem qumica


As transformaes da matria fazem parte de processos naturais que chamavam a ateno do homem desde os primrdios da humanidade. A necessidade de interpretar e descrever os fenmenos fsicos e qumicos, observados
ao longo dos tempos, conduziu criao de uma linguagem especfica para
interpretao desses fenmenos observados e estudados.

Referncias
Bibliogrficas

Cap. 4

Linguagem

Cap. 3

Captulo 9

Cap. 2

Cap. 1

II

114

VI

VII

VIII

Cap. 2

Com o desenvolvimento da cincia Qumica, foi necessrio desenvolver


smbolos, palavras, com o objetivo de referncia e de sistematizao de informaes advindas de estudos, experimentos e reflexes executados pelo homem.
Assim, foi criada uma linguagem qumica universal, permitindo a explicao
dos saberes descobertos, comprovados, previstos entre os homens, independentemente de onde ocorra tais aes cientficas.

Cap. 1

IV

Exemplos de linguagens em diferentes campos de atuao


futebol

automobilismo

matemtica

informtica

gol

frmula 1

nmero

hardware

impedimento

ultrapassagem

logaritmo

download

escanteio

linha de largada

cosseno

web

tiro de meta

pit stop

ngulo

site

9.1.1. A importncia da linguagem qumica


Roque e Silva (2005) atestam que
As transformaes materiais reaes qumicas fazem parte dos processos
naturais, e esto presentes no dia a dia do ser humano desde tempos imemoriais. Um dos fenmenos qumicos mais comuns a transformao do dixido
de carbono (CO2) e da gua (H2O) presentes na atmosfera em folhas, galhos,
razes, frutos e flores, em suma, no corpo dos vegetais. A combusto tambm
outra transformao da matria muito comum. Entre as reaes de combusto
esto a queima de lenha, de carvo, dos combustveis de veculos, e de gs de
cozinha. A corroso de metais, como a do ferro produzindo a ferrugem, , tambm, uma transformao facilmente observvel.

No entanto, somente h cerca de 200 anos surgiu uma teoria que explica e descreve satisfatoriamente essas transformaes, bem como tantos outros
fenmenos qumicos.
Vrias teorias foram propostas para explicar a formao e a transformao
da matria no transcorrer das civilizaes. A teoria atmica empregada hoje s
comeou a ser considerada aps as argumentaes de Dalton (1766-1844).

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

115

VI

VII

VIII

Uma grande dificuldade para o entendimento dos fenmenos qumicos


est em se conhecer a constituio das substncias que formam os organismos
vivos e os objetos.
A teoria atmica possibilitou uma descrio mais ampla e profunda
do mundo material, justificando sua enorme diversidade. Aps muitas
investigaes, teorias e comprovaes experimentais, a cincia qumica hoje
considera que a matria constituda por substncias que por sua vez so
compostas por tomos, que se ligam formando molculas ou ons. Somente
determinados gases, conhecidos como gases nobres, so constitudos por
tomos isolados. Outros tomos se unem de uma forma especfica formando
os metais. As menores pores de matria que podemos perceber visualmente
correspondem aos aglomerados de quintilhes, ou mais, de tomos (partculas
muito pequenas).
Por meio dos sentidos, no se pode perceber as estruturas de tomos e
molculas (partculas minsculas). Portanto, o estudo do imperceptvel foi um
grande obstculo para o homem. Constitui ainda um grande desafio para a
Qumica a correlao entre o comportamento de tomos e molculas (microcosmo) e as propriedades das substncias (sistema macroscpico); consequentemente, tambm um desafio para o ensino de Qumica.
Para estabelecer essa correlao, o homem precisou criar uma linguagem para discutir tomos, ons e molculas. De acordo com Vigotsky, toda linguagem desenvolve-se na mesma medida que as estruturas do pensamento
evoluem do concreto para o abstrato e vice-versa. A linguagem da Qumica
descreve atravs de modelos, representados por frmulas estruturais, equaes, grficos e figuras, as coisas do mundo como compreendidas pelo qumico. Para estudar e entender a cincia qumica necessrio em primeiro lugar
aprender essa linguagem. As dificuldades de aprendizagem da linguagem da
qumica esto associadas distino em relao linguagem comum, sua
especificidade quase hermtica e, muito provavelmente, s dificuldades em se
estabelecer as necessrias relaes entre os entes qumicos do mundo microscpico e do macroscpico.1
1

Recomendamos a leitura do livro de Vigotsky (2000), A construo do pensamento e da


linguagem.

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

116

II

III

IV

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VII

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Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas

A importncia da criao e do uso da linguagem qumica para descrever uma transformao pode ser ilustrada, por exemplo, com a ocorrncia de
uma reao de combusto. Esse exemplo bastante interessante porque alm
de ser uma transformao qumica de grande importncia social e cultural, o
fenmeno da combusto usualmente est presente no cotidiano das pessoas.
A reao de combusto do etanol na presena do gs oxignio (O2), presente no ar que respiramos, mesmo que os reagentes estejam em contato e na
temperatura ambiente, s ser iniciada, por exemplo, na presena da chama
de um fsforo. Por meio da linguagem qumica, representamos as espcies (reagentes) participantes do processo por: etanol e gs oxignio e/ou C2H6O(l) e
O2(g).
A partir do conhecimento estabelecido, no possvel ocorrer reao
quando essas substncias esto simplesmente em contato. Nesse caso, a reao
s pode ocorrer quando se tem as condies necessrias no meio reacional,
por exemplo, reagentes mais a reao ser iniciada pelo calor da chama de um
fsforo aceso. Ao se processar a reao qumica a combusto do etanol ,
crucial o entendimento de que as substncias originais ou de partida (denominadas reagentes) deixam de existir e ocorre produo de novas substncias
(denominadas produtos).
O uso de uma seta () conveniente para indicar o que se tem de um
lado e do outro lado da reao, ou seja, as substncias reagentes antes da transformao qumica deixam de existir (ao menos parte delas) para dar lugar a
novas substncias (produtos). Em resumo, a direo da seta indica o processo
de produo de novas substncias (os produtos) custa do consumo das substncias reagentes. Os produtos no surgem do nada, mas sim da reao entre
as substncias reagentes, ou seja, da transformao de reagentes em produtos.
Pela representao da combusto de etanol, podemos verificar que algo permanece no decorrer da transformao qumica: os tomos.

Cap. 1

9.1.2. Aplicando a linguagem qumica

II

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(III) C2H6O(l) + O2(g)

em certas condies

gua + gs carbnico

H2O(l) + CO2(g)

Toda a complexidade de entendimento do que seja uma transformao


qumica s possvel pelo uso dos verdadeiros conceitos qumicos. A linguagem de representao do fenmeno da combusto do etanol foi elaborada
para facilitar a constituio do pensamento e dos conceitos qumicos.
Tal reao pode ser mais descritiva, expressando uma sequncia mais
observvel (I) ou mais abstrata, atravs da simbologia qumica usual (III). A representao mais usual de uma reao qumica (ver III), embora incompleta por
no contemplar ainda o acerto de coeficientes, utiliza uma simbologia prpria
da qumica. A utilizao dos smbolos (letras) que compem as frmulas qumicas (C para carbono, H para hidrognio e O para oxignio), destaca que os
mesmos smbolos que aparecem nos reagentes aparecem nos produtos, mas
em arranjos moleculares diferentes. A preocupao em mostrar a equao da
referida reao, foi escrita apenas com o tipo de smbolo, no com o nmero
de vezes que este aparecia. Esses smbolos (letras), que representam estruturas
fundamentais e que no se modificam na transformao qumica, passaram a
ser chamados de tomos.

Cap. 2
Cap. 3

iniciada a reao com chama

Cap. 4

(II) etanol + gs oxignio

Referncias
Bibliogrficas

(I) As substncias etanol [C2H6O(l)] e gs oxignio [O2(g)], em contato, reagem


entre si ao se iniciar a combusto com uma chama (fsforo aceso). Essas substncias so consumidas e a reao para quando um dos reagentes termina.
medida que os reagentes so consumidos h a formao de gua [H2O(l)] e gs
carbnico [CO2(g)];

Cap. 1

Representaes do fenmeno da combusto do etanol:

III

IV

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VIII

a Qumica, quando falamos e escrevemos sobre a matria e suas transformaes, usamos smbolos, frmulas e equaes para indicar: (i) o(s)
elemento(s); (ii) a quantidade de cada elemento; e (iii) a combinao
dos elementos e como variam durante a transformao da matria ou mudana qumica. Portanto, essencial trabalhar com o uso de simbolismo para efetivamente estudar e expressar fenmenos qumicos. Desta forma, a Qumica,
assim como a Msica, a Computao e a Eletrnica (apenas para citar alguns
exemplos), utiliza-se de representaes que podem ser entendidas por qualquer pessoa familiarizada com elas.
Para indicar elementos, a qumica usa abreviaes que so mais rapidamente escritas que o nome completo. Essas abreviaes so denominadas de
smbolos. Os smbolos qumicos so os diferentes signos abreviados, envolvendo atualmente uma ou duas letras, utilizados para identificar e representar os
tomos de um elemento. A Qumica uma cincia e sua notao cientfica
universal. Por conveno, os smbolos provm do nome dos elementos em latim ou grego, independente de seu nome especfico na lngua de cada pas. Por
exemplo, o smbolo Fe vem do latim ferrum, e seu nome ferro, em portugus,
fer em francs, iron em ingls.
Os primeiros registros da utilizao de cdigos associados linguagem
qumica remontam ao tempo dos alquimistas. Estes, apesar de serem influenciados por ideias msticas, como a busca da pedra filosofal e do elixir da lon-

Cap. 3
Cap. 4

Os smbolos qumicos

Referncias
Bibliogrficas

Captulo 10

Cap. 2

Cap. 1

II

119

II

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IV

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VIII

120

Os alquimistas fizeram grande esforo para conservarem secretos seus


conhecimentos, tornando seu ofcio uma profisso misteriosa. Eles sabiam que
perderiam a posio de destaque e prestgio se a prtica da Alquimia se tornasse conhecida. Em consequncia, introduziram smbolos estranhos e enigmticos para que apenas alguns pudessem interpretar aquela escrita, que por muito
tempo obscureceu a histria dos primeiros passos da Qumica. Apresentamos,
em seguida, exemplos de smbolos estranhos e enigmticos utilizados na poca dos alquimistas.

Cap. 3
Cap. 4

10.1.1. Os smbolos dos alquimistas

Referncias
Bibliogrficas

10.1. Evoluo histrica

Cap. 2

Cap. 1

ga vida, buscavam explicaes racionais para alguns fatos, como o segredo da


transformao da matria, que os levaram ao conhecimento do comportamento e das propriedades de vrias substncias puras.

II

III

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VIII

Referncias
Bibliogrficas

Cap. 4

Cap. 3

Cap. 2

Cap. 1

121

Alguns smbolos da Alquimia

No havia uniformidade entre os smbolos empregados por diferentes


autores e to pouco qualquer lgica. Esse processo misterioso de smbolos associados a nomes precisava ser abandonado para que se pudesse organizar
um sistema racional de notao qumica, de fcil entendimento por todos, que
facilitasse a comunicao entre cientistas, possibiltando progresso da cincia
Qumica mais rpido e amplo.

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Cap. 4

Cap. 3

Cap. 2

Cap. 1

122

10.1.2. Os smbolos do Mthode de Nomenclature Chimique


No final do sculo XVIII e princpios do XIX, propostas foram feitas com
o objetivo de sistematizar os smbolos dos elementos qumicos. Entre as principais, destacamos as que apareceram no livro dos qumicos franceses Guyton de
Morveau, Berthollet, Fourcroy e Lavoisier, do ano 1787, Mthode de Nomenclature Chimique, no qual eles estabelecem o sistema de nomenclatura qumica
racional atual. Essa importante obra apresenta os novos smbolos dos elementos qumicos que foram inventados especificamente pelos qumicos franceses
Jean Henri Hassenratz (1755-1827) e Pierre Auguste Adet (1763-1832); trata-se de
lnhas, crculos, tringulos etc. Os grupos, conhecidos hoje como sulfato, oxalato, fosfato, entre outros, tambm tm smbolos especficos independentes da
sua composio.

10.1.3. Os smbolos de John Dalton


O qumico ingls John Dalton (1766-1844), em seu livro A New System of
Chemical Philosophy (1808), tambm fez uma tentativa de racionalizao da lin-

Referncias
Bibliogrficas

Smbolos alqumicos dos elementos

II

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IV

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VII

VIII

123

Referncias
Bibliogrficas

Elementos simples

Cap. 4

Cap. 3

Cap. 2

Cap. 1

guagem qumica. Utilizou crculos, com diferentes figuras no seu interior, para as
representaes dos elementos qumicos.

IV

VI

VII

VIII

Cap. 3

Cap. 2

Cap. 1

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

124

Smbolos de elementos e substncias utilizados por Dalton

II

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IV

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125

- Os smbolos dos elementos qumicos devem ser representados por letras.


- Os elementos denominados no metais foram representados com apenas
uma letra.

Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas

Nos sculos XVIII e XIX, os qumicos da poca utilizavam uma variedade


de smbolos e abreviaturas, de certa forma confusa e com interpretaes diferentes para o mesmo smbolo. Como exemplo dessa poca, citamos a frmula
H2O2, que para alguns qumicos representava gua e, para outros, perxido de
hidrognio. Os relatos mostram que no havia ainda uma nica representao
de uma dada molcula adotada por todos.
Jns Jacob Berzelius (qumico sueco, 1779-1848) props que os elementos
fossem designados por abreviaturas baseadas nos respectivos nomes em grego ou latim. Detalhou ento na sua escrita que, por exemplo, o elemento fsforo, em latim phosphorum, fosse representado pela letra P; o elemento prata, em
latim argentum, fosse representado pela letra Ag. Como o latim era falado em
grande parte do mundo ocidental, os smbolos/abreviaturas ou representaes
dos elementos qumicos esto vinculados escrita do mesmo em latim.
Com essa proposta, Berzelius introduziu uma linguagem geral para os
elementos e compostos qumicos. Por exemplo, o elemento oxignio, com smbolo O: em holands sua grafia zuurstof, em italiano ossigeno, em chins yang
qi, e em portugus oxignio. A partir dessa proposta os qumicos foram incorporando a nova forma de representao, e a linguagem qumica passou a ter
uniformizao de escrita, permitindo a todos entender as formulaes qumicas
nos trabalhos dos cientistas (independente da lngua do pas).
Assim, cada elemento qumico, natural ou sintetizado, deve ser representado por um smbolo que o identifique universalmente.
A representao dos elementos qumicos proposta por Berzelius, em
1813, tem as caractersticas (a maior parte em latim):

Cap. 1

10.1.4. Os smbolos de Berzelius

II

III

IV

VI

VII

VIII

126

A essncia da proposta de Berzelius ainda utilizada.

10.2. Os smbolos modernos


Atualmente, como regra geral, utilizamos o sistema de Berzelius com modificaes, a saber:
- H elementos qumicos que so metais e so denominados com uma
letra apenas: o potssio (K), o vandio (V), o tungstnio (W), o trio (Y) e o
urnio (U). Mas a maioria segue o sistema de Berzelius.
- H alguns elementos no metlicos que so indicados com duas letras:
os gases nobres (He, Ne, Ar, Kr, Xe e Rn), o selnio (Se), o bromo (Br) e o
astato (At). Os semimetais (Si, Ge, As...) so simbolizados com duas letras.
- Os smbolos dos elementos so mantidos nos seus compostos, por
exemplo, o sulfato de cobre (II) simbolizado por CuSO4, em que se indicam os trs elementos que fazem parte do composto: cobre, enxofre e
oxignio.

Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4

- Indicao do nmero de tomos num composto, foi proposto ndices


sobrescritos. Por exemplo: H2O, representao da molcula gua (dois hidrognios e um oxignio).

Referncias
Bibliogrficas

- As combinaes de elementos nos compostos criou um sistema que no se


manteve. Por exemplo, o xido de cobre foi sugerido ser representado como
C, que simbolizaria o elemento oxidado. Hoje os xidos so simbolizados com
o oxignio.

Cap. 1

- Os elementos denominados metlicos, Berzelius empregou duas letras. A primeira letra do smbolo em maiscula, e a segunda em minscula. Exemplos:
cuprum Cu (cobre); aurum Au (ouro); stannum Sn (estanho).

II

III

IV

VI

VII

VIII

127

Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas

Os nomes e os smbolos redefinidos no foram usados extensivamente


at boa parte do sculo XIX. Eles ajudaram, entretanto, a compreender as grandes descobertas do sculo XVIII. Ainda hoje, restam vestgios de nomes que
resistiram evoluo da linguagem qumica.

Cap. 1

- O nmero de tomos num composto indicado com um subndice.


Assim, atualmente, representamos a gua formada por dois tomos de
hidrognio e um de oxignio como H2O.

II

III

IV

VI

VII

VIII

128

fenilamina
sulfeto de mercrio

bauxita

xido de alumnio

blenda

sulfato de zinco

brax

borato de sdio

branco de prata

hidrocarbonato de chumbo

branco de troyes

carbonato de clcio

branco de zinco

xido de zinco

cal extinta

hidrxido de clcio

cal viva

xido de clcio

carborundum

carbureto de silcio

carbureto

carbureto de clcio

cianureto

cianeto de potssio

cr

carbonato de clcio

galena

sulfeto de chumbo II

gesso

sulfato de clcio

glicerina

1,2,3 propanotriol

grisu

metano

litargrio

xido de chumbo

magnsia

xido de magnsio

mnio/zarco

tetrxido de trichumbo

potassa custica

hidrxido de potssio

propana

propano

sal amargo

sulfato de sdio

sal de cozinha

cloreto de sdio

Cap. 2

anilina
azinavre

Cap. 3

etino

Cap. 4

Nome cientfico

acetileno

Referncias
Bibliogrficas

Nome popular

Cap. 1

Nomes de compostos que no foram adequados s regras de nomenclatura atuais

III

IV

VI

VII

VIII

origem do nome dos elementos qumicos bastante variada. Muitas vezes, os nomes foram relacionados a propriedades fsicas dos elementos
como a cor, o odor; outras vezes, homenageando seus descobridores.

11.1. Nomes dos elementos at o frmio (Fm, nmero atmico 100)


Como fator histrico, vamos destacar a descoberta dos elementos, sua
linguagem smbolos e sua classificao que levou proposta de uma tabela, constituindo mais tarde a tabela peridica dos elementos. Primeiro, temos a
fase de elementos at o frmio, nmero atmico 100; depois, a fase de elementos classificados em sequncia ao frmio, ou seja, nmero atmico maior que
100, classificados ou entendidos como elementos transfrmios.
Assim, apresentaremos alguns elementos e respectivos nomes/origem
at o elemento frmio. Os elementos ouro, prata, estanho, mercrio, cobre,
chumbo, ferro, enxofre e carbono, foram descobertos at o perodo da Idade
Mdia, e receberam seus smbolos (linguagem) a partir de seus nomes em latim. Apresentamos tais elementos, respectivos smbolos e significados.

Cap. 3
Cap. 4

O nome dos elementos

Referncias
Bibliogrficas

Captulo 11

Cap. 2

Cap. 1

II

129

II

III

IV

VI

VII

130

VIII

Elementos, smbolos, nomes e significados


Aurun

Amarelo

Au

Prata

Argentun

Brilhante

Ag

Carbono

Carbon

Carvo

Estanho

Stanum

Fcil de fundir

Sn

Outros elementos descobertos tiveram seu nome associado a deuses


mitolgicos e planetas, e uma particularidade ou caracterstica, como, por
exemplo, o mercrio: deus grego associado rapidez, astcia e aos exerccios
ginsticos.
Em funo desse desenvolvimento de descobertas e nomes designados,
era crescente o acaso da denominao de nomes, principalmente por no se
relacionar com a propriedade de cada elemento. Assim, Lavoisier, em 1787, props que os nomes dados aos elementos (novos/descobertos), a partir daquele
momento, deveriam estar associados s suas propriedades.
Ento, os novos elementos descobertos receberam seus smbolos e nomes segundo a recomendao de Lavoisier. Nessa sequncia, ocorreu: (i) alguns
nomes tiveram origem do grego para proposio do smbolo, a saber: hidrognio (H) de hydros-gen, gerador de gua; oxignio (O), de oksys-gen, gerador de
cidos; nitrognio (N) de nitron-gen, gerador de salitre; bromo (Br), de bromos,
mau cheiro; e argnio (Ar), de a-ergon, no reage; (ii) alguns nomes, alm da
origem do latim, tambm foram associados cor das substncias formadas, por
exemplo: cloro (Cl), de khloros, amarelo-esverdeado; iodo (I), de iodes, violeta;
irdio (Ir), de ris, deusa grega mensageira que vinha Terra pelo arco-ris, apresenta vrias cores; rdio (Rh), de rhodon, rosa; e cromo (Cr), de khroma, cor
numa aluso s muitas cores dos compostos do metal.

Cap. 2

Ouro

Cap. 1

Smbolo

Cap. 3

Significado

Cap. 4

Nome em latim

Referncias
Bibliogrficas

Elemento

II

III

IV

VI

VII

131

VIII

Significado do nome de alguns elementos


Hydros-gen

gerador de gua

Oxignio

Oksys-gen

gerador de cidos

Nitrognio

Nitron-gen

gerador de salitre

Bromo

Bromos

mau cheiro

Br

Argnio

A-ergon

no reage

Ar

Cloro

Khloros

amarelo-esverdeado

Cl

Iodo

Iodes

violeta

Irdio

ris

deusa grega mensageira que vinha Terra


pelo arco-ris

Ir

Rdio

Rhodon

rosa

Rh

Cromo

Khroma

cor, numa aluso s muitas cores dos compostos do metal

Cr

Como esperado, a denominao de nomes de alguns elementos descobertos, contrariamente sugesto de Lavoisier, tiveram seus nomes associados
a planetas, figuras mitolgicas, supersties, homenagens ou lugares. O quadro
a seguir apresenta elementos qumicos descobertos com denominao de nomes de origem celeste. Interessante destacar que na evoluo das descobertas
de elementos, netnio e plutnio receberam esses nomes em funo de seus
nmeros atmicos estarem em sequncia ao do urano, tendo todos eles nomes com origem celeste (planetas). A denominao do elemento crio foi em
referncia descoberta, dois anos antes, do primeiro esteroide que recebeu o
nome de Ceres (deusa romana do milho e da colheita).

Cap. 2

Hidrognio

Cap. 1

Smbolo

Cap. 3

Significado

Cap. 4

Nome em grego

Referncias
Bibliogrficas

Elemento

II

III

IV

VI

VII

VIII

132

Sol

He

Telrio

Terra

Te

Selnio

Lua

Se

Urnio

Urano

Netnio

Netuno

Nu

Plutnio

Pluto

Pu

Crio

Ceres

Ce

Como j mencionado, a denominao de nomes a elementos qumicos


descobertos continuou ainda tendo como referncia entidades mitolgicas, a
saber: (i) promcio, de Prometeu, personagem da mitologia grega; (ii) vandio,
de Variadis, deusa escandinava da beleza; (iii) titnio, de Tits, os primeiros filhos
da terra; (iv) tntalo, de Tntalo da mitologia grega; (v) nibio, de Nobe, filha
de Tntalo, devido a ser muito parecido com tntalo e ambos encontrados na
mesma rocha; (vi) trio, de Thor, deus escandinavo da guerra.
Alm disso, alguns nomes fizeram referncia a espritos demonacos,
como: (i) o cobalto, que vem de Kobolt, esprito demonaco germnico que
acreditavam estar presente quando a minerao de cobre tinha baixos rendimentos; e (ii) o nquel, que deriva de Nickel, nome em alemo para o diabo.
Juntamente a nomes mitolgicos, espritos demonacos, ocorreram tambm nomes em homenagem a lugares e cientistas. No caso de lugares, apresen-

Cap. 2

Hlio

Cap. 3

Smbolo

Cap. 4

Corpo celeste relacionado

Referncias
Bibliogrficas

Elemento

Cap. 1

Elementos com nomes relacionados a corpos celestes

III

IV

VI

VII

VIII

A Iupac (International Union of Pure and Applied Chemistry) atravs do


CNIC (Committee on Nomenclature of Inorganic Chemistry) comunicou, em 30
de agosto de 1997, que os nomes e os smbolos dos elementos transfrmios
(nmero atmico maior que o do frmio) seriam:
- 101 mendelvio (Mendelevium) Md
- 102 noblio (Nobelium) No
- 103 laurncio (Lawrencium) Lr
- 104 ruterfrdio (Rutherfordium) Rf
- 105 dbnio (Dubnium) Db
- 106 seabgio (Seaborgium) Sg
- 107 bhrio (Bhorium) Bh
- 108 hssio (Hassium) Hs
- 109 meitnrio (Meitnerium) Mt
- 110 Foi denominado provisoriamente pela Iupac de ununnilium, finalmente
de darmstdio (smbolo Ds), em agosto de 2003, em homenagem cidade de
Darmstadt
- 111 O nome roentgnio (smbolo Rg) foi aceito como permanente em 1 de
novembro de 2004, em homenagem a Wilhelm Conrad Roentgen. Antes desta
data, o elemento era conhecido, sob as recomendaes da Iupac, pelo nome

Referncias
Bibliogrficas

11.2. Elementos transfrmios

Cap. 4

Cap. 3

tamos os elementos qumicos: amercio, que homenageou a Amrica; califrnio,


homenageando a Califrnia; e o germnio, homenagem para a Alemanha. No
caso de cientistas, apresentamos os elementos qumicos: einstnio, homenageando Albert Einstein e mendelvio, que homenageou Dmitri Mendeleev.
Analisando os nomes dados aos elementos qumicos descobertos, podemos constatar uma diversidade que nos mostra aspectos interessantes da histria da Qumica, revelando hoje como os interesses, e o modo de ver o mundo,
dos cientistas mudaram com o passar dos tempos.

Cap. 1

II

Cap. 2

133

VI

VII

VIII

ununnio, smbolo Uuu. Algumas pesquisas atribuam-lhe o nome eka-ouro,


pela semelhana com as caractersticas do ouro.
112 Foi denominado provisoriamente de ununbio, representado por Uub.
Em 2010, recebeu o nome de Coprnio (smbolo Cn), em homenagem a Nicolaus Copernicus.

Os istopos com nmeros atmicos 113 e superiores, ainda no foram nomeados, adotando nomes provisrios relativos a seu nmero atmico em latim,
como ununtrio (smbolo Uut), um-um-trs, elemento 113, e assim por diante, at
o ununoctio (Uuo), um-um-oito, elemento 118, que encerra a tabela, completando a ltima famlia da tabela peridica.

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

134

III

IV

VI

VII

VIII

empre que nos referimos a uma espcie qumica devemos usar a simbologia adequada que represente claramente o que se quer tratar. Para os
elementos, usamos os smbolos qumicos, abreviao contendo at duas
letras, do nome em latim ou grego. Para representar a composio qumica das
substncias, so utilizados os smblolos qumicos dos elementos, constituindo
a linguagem qumica do composto. E, para os compostos ou substncias, de
qualquer natureza, usamos as frmulas qumicas.
A frmula um smbolo nico ou um grupo de smbolos que rerpesenta
a composio de uma substncia. Os smbolos numa frmula identificam os
elementos presentes na substncia. Exemplos:
- KCl a frmula da substncia cloreto de sdio (sal), que identifica os elementos K (potssio) e Cl (cloro) como constituintes da referida substncia. A frmula
de KCl indica tambm a presena de nmeros iguais de tomos dos elementos
K e Cl;
- no caso da gua, frmula H2O, indica que o composto ou a molcula contm
2 tomos de H (hidrognio) e 1 tomo de O (oxignio);
- a frmula do sulfato de alumnio, Al2(SO4)3, especifica: (i) cada grupo sulfato
contm 1 tomo de S e 4 de O; (ii) contm 2 tomos de Al para cada grupo de
sulfato, SO4; e (iii) a frmula Al2(SO4)3 mostra o total de 2 tomos de Al (alumnio),
3 tomos de S (enxofre) e 12 de O (oxignio).

Cap. 3
Cap. 4

Frmulas qumicas

Referncias
Bibliogrficas

Captulo 12

Cap. 2

Cap. 1

II

135

VI

VII

VIII

Assim, na escrita da frmula qumica de um composto ou de uma substncia qumica, so colocados os smbolos dos elementos qumicos constituintes desse composto, seguidos individualmente por nmeros subescritos (exceto no caso em que for o nmero 1), indicando a quantidade relativa ou a
proporo molar ou atmica de cada elemento presente na substncia.
Com o avano da Qumica, a frmula tambm pode representar o tipo
de ligao qumica que ocorre entre os tomos formadores da substncia. Para
isso, h alguns tipos de representaes adequadas que veremos em sequncia.

12.1. Frmula molecular


Indica o numero real de tomos de uma molcula. Mas no indica as ligaes entre esses tomos e a distribuio eletrnica em tais ligaes. Por exemplo, a frmula molecular de H2O indica exatamente a presena de 2 tomos de
H e 1 de O.
A carga em um tomo particular pode ser representada com um sobrescrito do lado direito. Por exemplo, Na+ ou Cu2+. A carga total em uma molcula ou em um on poliatmico pode tambm ser mostrada dessa maneira. Por
exemplo: carbonato (CO32-) ou sulfato (SO42-).
Muitos compostos no contm molculas e sim partculas denominadas
ons. Estes so tomos ou grupos de tomos eletricamente carregados ou apresentam carga, por exemplo, K+Cl-.
Para ons mais complexos, os colchetes [ ] so usados frequentemente
para incluir a frmula inica, como do dodecarborato [B12H12]2-. Os parnteses ( )
podem ser agrupados dentro dos colchetes para indicar uma unidade repetida,
como [Co(NH3)6]3+. Aqui, (NH3)6 indica que o on contem seis grupos NH3, e os
colchetes [ ] incluem a frmula inteira do on com a carga +3.
Para a construo da frmula molecular dos compostos inorgnicos, em
geral, associa-se os constituintes dos compostos de acordo com a classe a que
pertencem, a saber:

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

136

VI

VII

VIII

- xidos inico ou molecular: so compostos binrios formados por oxignio


e outro elemento qumico. A frmula exibe o oxignio precedido pelo smbolo
do outro elemento. Exemplos: MgO, CO, SiO2.
- cidos: a frmula constituda pelo hidrognio seguido do no metal, ou de
um grupo aninico. Exemplos: HCl, H2SO4.
- Hidrxidos: a frmula constituida pelo ction metlico precedendo o on
hidrxido. Exemplos: Mg(OH)2, Al(OH)3.
- Sais: a frmula exibe o ction seguido pelo nion. Exemplos: KCl, ZnBr2, PbCO3,
FeCl3.6H2O.
- Hidretos: a frmula exibe o ction seguido pelo on hidreto. Exemplos: NaH,
BeH2.

A frmula dos compostos orgnicos, como dos inorgnicos, deve contemplar todos os tomos que constituem o composto: os tomos da cadeia
de hidrocarbonetos, todas as ramificaes e grupos funcionais presentes. No
entanto, em alguns casos a frmula molecular no est relacionada a uma nica
substncia.
Veja a seguinte frmula molecular: C3H6O. A partir dela, pode-se concluir
que em 1 mol dessa substncia existem 3 mols de tomos de carbono, 6 de
hidrognio e 1 de oxignio. Porm, no podemos saber a qual substncia ela se
refere, porque duas substncias possuem essa frmula:
Uma cetona: propanona (dimetilcetona ou acetona) (H3C CO CH3).
Um aldedo: propanal (propaldedo) (H3C CH2 CHO).
Pode-se observar que a frmula molecular pode no determinar a substncia,
principalmente na qumica orgnica. Porm, ela pode ser muito til quando se
deseja simplificar equaes de reaes qumicas.

Frmulas mais completas que a molecular e, tambm, mais utilizadas na


Qumica Orgnica, so a frmula estrutural e a frmula eletrnica ou de Lewis.

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

137

II

III

IV

VI

VII

VIII

138

O
C
H

propanal

propanona

Condensada: apresenta de forma linear, colocando os smbolos dos elementos


com subscrito relativo, na sequncia correta do composto ou substncia qumica, como podem ser vistas as frmulas condensadas de propanona e propanal:

propanona (dimetilcetona ou acetona): H3C CO CH3


propanal (propaldedo): H3C CH2 CHO

Cap. 2
Referncias
Bibliogrficas

Cap. 4

Completa: apresenta todos os tomos do composto, o tipo de ligao entre


eles (simples, dupla ou tripla), indicado por traos ou linhas, alm de mostrar o
grupo funcional, desenhado de forma no linear e apresentando cada tomo
de cada elemento, e como se ligam entre si.

Cap. 3

Denominada, tambm, de frmula de Couper. Representa todos os tomos do composto e suas ligaes. H dois tipos de frmula estrutural, a completa e a condensada.

Cap. 1

12.2. Frmula estrutural

VI

VII

VIII

Condensada linear: nesse caso, a frmula apresentada na forma de


segmento de retas (linhas), nos quais os carbonos e os hidrognios ligados a eles ficam subentendidos (cada extremidade da linha subtende-se
ter um tomo de carbono, como cada tomo de carbono pode ter 4
ligaes, quando no especificado deve ser subentendido ter ligaes
com tomo de H, completando as quatro ligaes). Os heterotomos so
representados, assim como grupos funcionais, quando necessrios.

O
propanal

Referncias
Bibliogrficas

Cap. 1

IV

Cap. 2

III

Cap. 3

II

Cap. 4

139

O
propanona

12.3. Frmulas eletrnica ou de Lewis


A frmula eletrnica ou representao de Lewis um tipo mais completa,
mesmo que no muito utilizada, pois exige muito tempo para ser elaborada.
Representa todos os eltrons da ltima camada de cada tomo, bem como
cada ligao (covalente simples, covalente dativa e inica). Tal frmula tem fundamento segundo a regra do octeto: cada tomo necessita ter a ltima camada
de valncia (eltrons) completa.
Representao de Lewis para o elemento qumico: a representao dos
eltrons da ltima camada do tomo dada pelo smbolo (), ao redor do smbolo do elemento qumico.

II

III

IV

VI

VII

VIII

140

Oxignio 6 eltrons na ltima camada eletrnica

O
Representao de Lewis para o composto: para a representao de
compostos, utilizado a sua frmula estrutural completa, em que os eltrons
so mostrados na forma de pontos colocados na extremidade de cada trao
que representa a ligao estabelecida entre os tomos. Podemos ter ligaao
simples (-), ligao dupla (=) e ligao tripla (). Nesse tipo de representao
no so colocados os eltrons que no estabelecem ligaes qumicas entre
os tomos.
- Composto molecular, ligaes covalentes.
propanona

Referncias
Bibliogrficas

He

Cap. 4

Cap. 3

Hlio 2 eltrons na ltima camada eletrnica

Cap. 2

Cap. 1

Hidrognio 1 eltron na ltima camada eletrnica

II

III

IV

VI

VII

VIII

141

- Composto inico, ligaes inicas.


iodeto de potssio
Cap. 1

Cap. 2

cido sulfrico

12.4. Frmula emprica


A frmula emprica de uma substncia qumica a expresso mais simples do nmero relativo de cada tipo de tomo ou da relao dos elementos
no composto. Por exemplo, a frmula molecular da gua H2O, e a emprica
tambm H2O, visto que a razo mais simples 1 H para 2 O. No caso do benzeno, a frmula molecular C6H6 indica a relao de 6 tomos de C para 6 de H e a
relao mais simples 1 de C para 1 de H. Portanto, para o benzeno a frmula
emprica CH. Uma frmula emprica no faz nenhuma referncia a [ref. 23]
isomerismo, estrutura, ou nmero absoluto dos tomos.
Outro exemplo: o hexano tem uma frmula molecular de C6H14, ou estrutural CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 CH3, implicando ter uma estrutura de
cadeia de 6 tomos de carbono, e 14 tomos de hidrognio. A frmula emprica
para o hexano C3H7, que indica relao de 3 C para 7 H. Do mesmo modo, a
frmula emprica para perxido de hidrognio, H2O2, simplesmente HO, que
expressa a relao de 1:1 de elementos componentes.

Cap. 4

Cap. 3

Referncias
Bibliogrficas

K+

II

III

IV

VI

VII

VIII

142

Istopos
Para falarmos sobre istopos, precisamos mencionar o nmero de massa
(A) e o nmero atmico (Z). Nmero de massa corresponde soma do nmero
de prtons e nutrons de um determinado tomo. E o nmero atmico corresponde quantidade de prtons no ncleo de um determinado tomo. tomos
com mesmo nmero atmico correspondem ao mesmo elemento qumico. A
representao de Z e A de um determinado tomo : Z XA ou ZAX.
Istopos so tomos que exibem propriedades qumicas idnticas, mas
que diferem no nmero de massa, ou seja, tomos contendo igual nmero atmico e diferentes nmeros de massa so istopos entre si. Os tomos podem
ser classificados em radioativos (que em geral so mais instveis) e no radioativos. Por exemplo:
1
H1, denominado de prtio, o mais abundante na natureza (99,9%) e o
mais estvel;
2
H1, denominado de deutrio, presente em cerca de 0,017% na natureza,
istopo radioativo e utlizado na fabricao das bombas de hidrognio;
3
H1, denominado trtio, ocorre em quantidades menores e tambm radioativo.

Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4

Polmero constitui repetio de uma unidade de estrutura molecular, por


exemplo: uma molcula orgnica que descrita pela frmula CH3(CH2)50CH3. Ela
indica uma molcula com 50 unidades de CH2 repetidas.
No caso do composto ter repeties de unidades (por exemplo, CH2), e o
nmero de unidades repetitivas for desconhecido ou varivel, a letra n pode ser
usada como indicativo: CH3(CH2)nCH3.

Referncias
Bibliogrficas

Polmeros

Cap. 1

12.5. Outras representaes importantes numa frmula qumica

VI

VII

VIII

Outros tipos de istopos radioativos e sua aplicao:


235
U92 usado para construir reatores nucleares e bombas atmicas.
60
Co27 utilizado no tratamento de tumores.
14
C6 est presente numa proporo constante nos seres vivos. Pelo seu
tempo de meia-vida (~5600 anos) utilizado para verificar a provvel poca do
cadver ou do fssil animal e vegetal.
Os compostos, em sua constituio, tambm podem conter istopo radioativo. Nesse caso, esse istopo deve ser mencionado na frmula. Por exemplo: o on fosfato que contem fsforo-32 radioativo deve ser escrito como:
32
PO43-.
Ao escrever equaes para as reaes nucleares, a indicao correta do
istopo muito importante para mostrar claramente as variaes que ocorrem
durante o processo.

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

143

II

III

IV

VI

VII

VIII

Quando discutimos ou falamos de reaes qumicas, representamos as


reaes por meio de equaes qumicas.
A equao qumica o modo adequado de expressar a transformao
qumica, qualitativa e quantitativamente, de maneira precisa e breve. Essa ferramenta tem como objetivo usar frmulas, dos reagentes e dos produtos, para
representar o rearranjo dos tomos que ocorre na reao qumica. Atravs de
notaes especficas uma equao qumica tambm indica as trocas trmicas
que acompanham o fenmeno qumico, ou seja, se uma reao desprende ou
absorve calor.
As [ref. 30] reaes nucleares so representadas pelas equaes nucleares
exibindo a [ref. 36] transmutao de um elemento em outro, bem como todas
as partculas envolvidas no processo nuclear.
Qualquer que seja a equao imprescindvel que ela represente os fenmenos que realmente ocorrem; que contenha todas as substncias envolvidas
na transformao; e que obedea lei da conservao da matria, enunciada
por Lavoisier.

13.1. Ferramentas das equaes qumicas


Vamos utilizar agora a equao qumica (equao simples) de quando o
hidrognio (H2) reage com o oxignio (O2) do ar para formar gua (H2O) (combusto).

Cap. 3
Cap. 4

As equaes qumicas

Referncias
Bibliogrficas

Captulo 13

Cap. 2

Cap. 1

144

II

III

IV

VI

VII

VIII

145

A equao para essa reao :

N2(g) + H2(g)

2 NH3(g)

(Equao 2)

Os nmeros diantes das frmulas so os coeficientes, obtidos quando se


faz o balanceamento da equao, que representam a quantidade relativa de
cada substncia, ou seja, a equao est devidamente balanceada.
Para especificar o estado fsico dos participantes da reao qumica usamos os smbolos (s), (l), (g), e (aq) para slido, lquido, gs e solues aquosas,
respectivamente. Portanto, a equao 1 pode ser escrita da seguinte maneira:
(Equao 3)
2 H2(g) + O2(g) 2 H2O(l)

Algumas vezes, as condies (como temperatura ou presso) sob as quais


a reao ocorre aparecem acima ou abaixo da seta da reao. O smbolo
(delta) , em geral, colocado acima da seta para indicar o uso de aquecimento.
Por exemplo, a converso de calcrio em cal ocorre a 800C e pode ser representada por:
CaCO3(s)

CaO(s) + CO2(g)

(Equao 4)

Cap. 2

Interpretamos o sinal + como reage com e a seta como produz.


esquerda da seta esto as frmulas das substncias de partida e direta a
frmula da substncia produzida, o produto. O uso da seta simples na equao
qumica indica, tambm, que se trata de uma reao irreversvel (ocorre num
nico sentido).
Uma dupla seta
informa que a reao reversvel, ou seja, a reao ocorre nos dois sentidos. Nesse caso, a reao da esquerda para a direita
dita direta; e a da direita para a esquerda inversa. Como exemplo, podemos citar a reao de produo da amnia a partir dos gases nitrognio e hidrognio:

Cap. 1

(Equao 1)

Cap. 3

H2 + O2 H2O

Cap. 4

ou

Referncias
Bibliogrficas

2 H2 + O2 2 H2O

VI

VII

VIII

2 SO2(g) + O2(g)

V2O5

2SO3(g)

Cap. 2

H casos em que necessrio adicionar substncia que acerela a velocidade de uma reao, denominado catalisador. Por exemplo, pentxido de vandio (V2O5) um catalisador usado numa das etapas da produo industrial do
cido sulfrico. A presena do catalisador indicada escrevendo a sua frmula
sobre a flecha da reao:
(Equao 5)

Equao termoqumica uma forma de se representar uma reao qumica, semelhante a uma equao qumica comum, no entanto, ela informa a
variao de entalpia resultante do processo, a presso e a temperatura ambiente, podendo informar tambm os estados fsicos dos reagentes e produtos.
Quando no so informadas a presso e a temperatura, considera-se as condies ambiente padro (tambm chamada de estado ou condio padro de
uma substncia), onde P (presso) = 1 atm, e T (temperatura) = 25C, ou 298K.
Exemplo de reao termoqumica:
H2(g) + O2(g) H2O(g)

H = -240kJ/mol

Onde:
H = variao da entalpia do sistema
kJ/mol = unidade de energia

Cap. 1

IV

(Equao 6)

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

146

II

III

IV

VI

VII

VIII

A Unio Internacional de Qumica Pura e Aplicada (International Union


of Pure and Applied Chemistry, Iupac) uma organizao no governamental internacional dedicada ao avano da Qumica. Foi criada em maro de
1919, em Genebra, e tem como membros as sociedades nacionais de qumica.
A Iupac a autoridade reconhecida no desenvolvimento de padres para a
denominao dos compostos qumicos, mediante o seu Comit Interdivisional
de Nomenclatura e Smbolos (Interdivisional Committee on Nomenclature and
Symbols).
O sistema de nomeao dos compostos qumicos denominado Nomenclatura Iupac. As regras para se nomear um composto e as recomendaes
menos extensas so publicadas regularmente no Journal of Pure and Applied
Chemistry.

14.1. Objetivos da nomenclatura qumica


A funo primria da nomenclatura qumica garantir que cada nome se
refira a uma nica substncia. O [ref. 26] nmero CAS um exemplo de nome/
designao que no atende a essa funo: cada um se refere a um nico composto simples, mas nenhum contm informao sobre a estrutura ou frmula
qumica. Por exemplo: podemos adicionar [7647-14-5] alimentao, mas no
[133-43-9], pois a primeira forma/numerao o cloreto de sdio, e a segunda
o cianeto de sdio.

Cap. 3
Cap. 4

Nomenclaturas dos compostos qumicos

Referncias
Bibliogrficas

Captulo 14

Cap. 2

Cap. 1

147

VI

VII

VIII

Um nome comum muitas vezes ser suficiente para identificar um composto num conjunto particular de circunstncias. A palavra sal deve ser bem
explicitada em relao aplicao com o tipo e frmula qumica/nome. Pelas
regras da nomenclatura estabelecida pela Iupac para compostos inorgnicos, a
frmula do sal de cozinha NaCl. Isso impede que qualquer outro sal seja confundido com o NaCl, por exemplo, o cianeto de sdio que tambm um sal.

14.2. Alguns aspectos do desenvolvimento histrico


Os nomes usados pelos alquimistas para vrios compostos qumicos no
estavam efetivamente de acordo com os objetivos da nomenclatura Iupac.
O primeiro sistema moderno de nomenclatura surgiu ao mesmo tempo que o
de distino por Lavoisier entre elementos e compostos, no sculo XVIII. O qumico francs Louis-Bernard Guyton de Morveau publicou suas recomendaes
em 1782, esperando que seu mtodo constante de denominao iria ajudar
a inteligncia e aliviar a memria. O sistema foi refinado com a colaborao de
Berthollet, de Fourcroy e Lavoisier, e promovido posteriormente num livro-texto. O projeto foi exposto por Berzelius, que adaptou as ideias para a lingua alem. As recomendaes de Guyton cobriam apenas o que hoje conheceramos
como compostos inorgnicos. Com a expanso massiva da qumica orgnica
por volta do final do sculo XIX e um maior entendimento das estruturas dos
compostos orgnicos, a necessidade por um sistema de nomenclatura menos
ad hoc foi sentida; assim, as ferramentas tericas se tornaram disponveis para
tornar isto possvel. Uma conferncia internacional ocorreu em Genebra no ano
de 1892, pelas sociedades de qumicas nacionais, que aceitaram amplamente
as propostas de padronizao levantadas. Uma comisso foi formada em 1913
pelo Conselho Internacional de Associaes de Sociedades de Qumica, mas
seu trabalho foi interrompido pela Primeira Guerra.
Aps a guerra, a tarefa passou para a recm-formada Iupac, que inicialmente
indicou comisses para nomenclatura orgnica, inorgnica e bioqumica, em
1921, e continua a faz-lo at hoje em dia. (http://pt.wikipedia.org/wiki/Nomenclatura_IUPAC)

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

148

VI

VII

VIII

Nomes como p de Algarrotti, sal de Alembroth, gua fagednica


ou colcotar nada revelavam sobre os componentes de um produto qumico,
ou sobre a relao entre os diferentes produtos. Termos como leo de trtaro
pelo sino, leo de vitrolo, manteiga de antimnio ou flores de zinco so
ainda mais indesejveis, porque nos conduzem a ideias erradas. Longe de se relacionarem com leo, manteiga ou flores, tais produtos so, em sua maior parte,
venenos altamente txicos (violentos).

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

149

II

III

IV

VI

VII

VIII

Os compostos inorgnicos esto agrupados em famlias qumicas segundo a sua estrutura, ou seja, de acordo com determinados grupos de tomos neles existentes, os quais so responsveis pelos seus comportamentos qumicos.
Assim, foram estabelecidas as seguintes famlias: xidos; cidos; hidrxidos; sais; hidretos.
O nome do composto vem em funo da famlia qumica a que pertence
de acordo com regras de nomenclatura da Iupac.

15.1. Nomenclatura Iupac para as classes de compostos inorgnicos


Nomenclatura dos xidos
Os xidos so compostos binrios formados por oxignio e outro elemento qumico, podendo ser tanto de natureza inica como molecular.
Os xidos inicos so formados por ons xido (O2-) e ons metlicos
nas devidas propores estequiomtricas, sendo o nome formado pelo termo
xido seguido do nome do on metlico presente.

Cap. 3
Cap. 4

Nomenclaturas da Iupac para


compostos inorgnicos

Referncias
Bibliogrficas

Captulo 15

Cap. 2

Cap. 1

150

II

III

IV

VI

VII

VIII

151

Exemplos de xidos metlicos


(Na )2O

xido de sdio

MgO

Mg2+O2-

xido de magnsio

ZnO

Zn2+O2-

xido de zinco

CuO

Cu2+O2-

xido de cobre (II)

Fe2O3

(Fe3+)2(O2-)3

xido de ferro (III)

Referncias
Bibliogrficas

Os xidos moleculares so formados por molculas em que contm,


alm do elemento oxignio, um elemento no metlico, tendo o seu nome o
termo xido seguido do nome do no metal, acrescentando um prefixo indicativo do nmero de tomos de oxignio ou do no metal presentes na molcula,
podendo ser mono-, di-, tri- etc.

Exemplos de xidos moleculares


Frmula qumica

Nome

CO

monxido de carbono

CO2

dixido de carbono

SO2

dixido de enxofre

SO3

trixido de enxofre

SiO2

dixido de silcio

N2O4

tetrxido de dinitrognio

Pode haver casos em que os xidos tenham presente em sua frmula o


on O22-, o on superxido.

Exemplos de perxidos moleculares


Frmula qumica

Frmula inica

Na2O2

(Na )2O2

CaO2

Ca2+O22-

perxido de clcio

H2O2

(H+)2O22-

perxido de hidrognio

2-

Cap. 1

Nome

2-

Cap. 2

Na2O

Cap. 3

Frmula inica

Cap. 4

Frmula qumica

Nome
perxido de sdio

II

III

IV

VI

VII

VIII

152

cidos inorgnicos e equao de ionizao


Substncia molecular

Equao de ionizao

HCl (cloreto de hidrognio)

cido clordrico: HCl(aq) H+(aq) + Cl-(aq)

HClO (hipoclorito de hidrognio)

cido hipocloroso: HClO(aq) H+(aq) + ClO -(aq)

HClO2 (clorito de hidrognio)

cido cloroso: HClO2(aq) H+(aq) + ClO2-(aq)

HClO3 (clorato de hidrognio)

cido clrico: HClO3(aq) H+(aq) + ClO3-(aq)

HClO4 (perclorato de hidrognio)

cido perclrico: HClO4(aq) H+(aq) + ClO4-(aq)

HNO3 (nitrato de hidrognio)

cido ntrico: HNO3(aq) H+(aq) + NO3-(aq)

H3PO4 (fosfato de hidrognio)

cido fosfrico: H3PO4(aq) 3 H+(aq) + PO43-(aq)

H2SO3 (sulfito de hidrognio)

cido sulfuroso: H2SO3(aq) 2 H+(aq) + SO32-(aq)

H2SO4 (sulfato de hidrognio)

cido sulfrico: H2SO4(aq) 2 H+(aq) + SO42-(aq)

Por definio, cida toda substncia que em soluo aquosa se dissocia em


ons, fornece prtons. A nomenclatura do cido:
- quando o nome do cido termina em drico, o nome do nion termina em
eto; exemplo: cido clordrico e cloreto;
- quando o nome do cido termina em ico, o nome do nion termina em ato;
exemplo: cido actico e acetato;
- quando o nome do cido termina em oso, o nome do nion termina em
ito; exemplo: cido hipocloroso e hipoclorito.

Cap. 3
Cap. 4

Os cidos so designados hidrcidos caso sejam substncias formadas


por hidrognio e no metais, ou oxocidos no caso de conter oxignio e no
metais.
Em meio aquoso, tais molculas sofrem uma ionizao, com extenso
varivel consoante a fora do cido, originando ons hidrognio (H+) isto , prtons, e ons correspondentes ao resto da molcula.

Referncias
Bibliogrficas

Nomenclatura dos cidos

Cap. 2

Cap. 1

O perxido de hidrognio, no sendo um composto inico, mas sim


molecular, tem o seu nome escrito de acordo com as regras utilizadas para as
frmulas inicas.

VI

VII

VIII

Algumas vezes, o mesmo no metal forma cidos diferentes e, desse


modo, haver um nmero diferente de tomos de oxignio presentes na molcula diferente.
Se forem apenas dois os cidos que divergem no nmero de tomos de
oxignio, o mais oxigenado termina em ico e o menos oxigenado termina em
oso. Se forem mais de dois os cidos nessas condies, para fins de distingu-los, acrescenta-se ao respectivo nome o prefixo hipo para o que tiver menos
tomos de oxignio, e o prefixo per para o que tiver mais tomos de oxignio.
Exemplo: cido hipocloroso (HClO) e cido perclrico (HClO3).

Cap. 4

Nomenclatura dos hidrxidos

Cap. 1

IV

Cap. 2

III

Cap. 3

II

Os hidrxidos so constitudos por ons metlicos (ctions) e ons hidrxidos (nions) OH-, possuindo em solues aquosas propriedades bsicas ou
alcalinas.
O seu nome forma-se acrescentando ao termo hidrxido o nome do ction metlico presente.
Por definio, base toda a substncia que em soluo aquosa origine
ons hidrxidos, OH-, embora numa definio mais abrangente base seja toda a
substncia que atue como um aceitador (receptor) de prtons.

Frmulas qumica, inica e nome de hidrxidos


Frmula qumica

Frmula inica

Nome

NaOH

Na+OH-

hidrxido de sdio

KOH

K+OH-

hidrxido de potssio

Mg(OH)2

Mg2+(OH-)2

hidrxido de magnsio

Ca(OH)2

Ca2+(OH-)2

hidrxido de clcio

Al(OH)3

Al3+(OH-)3

hidrxido de alumnio

Nomenclatura dos sais


Os sais so compostos inicos constitudos por ctions, excetuando o on
hidrognio (H+), e por nions, excetuando o on hidrxido (OH-).

Referncias
Bibliogrficas

153

II

III

IV

VI

VII

154

VIII

O nome de um sal obtido acrescentando ao nome do nion + de + o


nome do ction.

Nome

KCl

Cl- on cloreto

K+

cloreto de potssio
sulfato de cobre (II)

CuSO4

SO on sulfato

Cu

NaNO3

NO3- on nitrato

Na+

nitrato de sdio

PbCO3

23

CO on carbonato

Pb

carbonato de chumbo

CaF2

F- on fluoreto

Ca2+

fluoreto de clcio

AlPO4

PO on fosfato

Al

fosfato de alumnio

ZnBr2

Br- on brometo

Zn2+

brometo de zinco

24

34

2+

2+

3+

Se a estrutura cristalina de um sal no contiver molculas de gua incorporadas ele denominado sal anidro. o caso dos sais citados no quadro
anterior.
Se a estrutura possuir molculas de gua incorporadas este denominado x-hidratado (x = mono, di, tri, ...). O nome desses sais igual ao dos sais
anidros, mas acrescido do prefixo indicativo do nmero de molculas de gua
representadas na frmula qumica.

Frmulas qumica de sais inorgnicos hidratados


Frmula qumica

Nome

CuCl2.2H2O

cloreto de cobre (II) di-hidratado

MnSO4.4H2O

sulfato de mangans tetra-hidratado

Mg(NO3)2.7H2O

nitrato de magnsio hepta-hidratado

FeCl3.6H2O

cloreto de ferro (III) hexa-hidratado

CuSO4.5H2O

sulfato de cobre (II) penta-hidratado

Cap. 3

Ction presente

Cap. 4

nion presente

Referncias
Bibliogrficas

Frmula
qumica

Cap. 2

Cap. 1

Frmulas qumica, inica e nome de sais

II

III

IV

VI

VII

155

VIII

Frmulas qumica e inica, e nome de hidretos inicos


Frmula qumica

Frmula inica

NaH

Na H

KH

K+ H-

hidreto de potssio

CaH2

Ca2+ (H-)2

hidreto de clcio

Nome

Cap. 2
Cap. 3

hidreto de sdio

Hidreto molecular aquele em que a diferena de eletronegatividade


entre o tomo de hidrognio e o tomo metlico a que se liga determina a
formao de uma ligao covalente, sendo a frmula qumica igual frmula
molecular. O nome obtido acrescentando o nome do tomo metlico ao termo hidreto.
Frmula qumica e nome de hidretos moleculares
Frmula qumica

Nome

LiH

hidreto de ltio

BeH2

hidreto de berlio

BH3

hidreto de boro

Referncias
Bibliogrficas

Cap. 4

Os hidretos so compostos, alguns de natureza inica, outros de natureza


molecular, dependendo da ligao estabelecida entre os tomos, funo da
diferena de eletronegatividade entre eles.
Um hidreto inico caracteriza-se pela presena do on hidreto, nion H-,
acompanhado de um ction metlico, sendo o seu nome formado atravs da
adio ao termo hidreto o nome do ction metlico (hidreto de) presente na
substncia.

Cap. 1

Nomenclatura dos hidretos

III

IV

VI

VII

VIII

nomenclatura oficial para compostos orgnicos comeou a ser criada


em 1892, em um congresso internacional em Genebra. Desde ento,
as regras da nomenclatura sistemtica de compostos orgnicos vm
sendo continuamente aprimoradas. Tais regras so muito abrangentes e, por
vezes, de uso complexo em consequncia das variaes possveis em estruturas
orgnicas.
Nas descries das regras de nomenclatura para compostos orgnicos
aparecem as terminologias funo orgnica e grupo funcional, as quais
significam:
funo orgnica: um conjunto de substncias com propriedades qumicas semelhantes (propriedades funcionais);
grupo funcional: o tomo ou grupo de tomos responsvel pelas propriedades qumicas dos compostos pertencentes a uma determinada
funo qumica.
Apesar de a Nomenclatura Iupac ser a oficial, ainda existe uma no oficial
(nome no sistemtico). Mais de um sculo aps a primeira reunio da Iupac
visando unificao das regras de nomenclatura, muitos nomes triviais ainda
persistem e alguns so aceitos pela Iupac.

Cap. 3
Cap. 4

Nomenclaturas dos compostos orgnicos

Referncias
Bibliogrficas

Captulo 16

Cap. 2

Cap. 1

II

156

II

III

IV

VI

VII

VIII

157

16.1. Fundamentos da nomenclatura para compostos orgnicos

Cap. 1

Segundo as regras, o nome de um composto orgnico formado unindo


trs fragmentos:

6C = hex

11C = undec

2C = et

7C = hept

12C = dodec

3C = prop

8C = oct

13C = tridec

4C = but

9C = non

15C = pentadec

5C = pent

10C = dec

20C = eicos

Infixo ou afixo: indica o tipo de ligao entre os carbonos:


todas simples = an

duas duplas = dien

uma dupla = en

trs duplas = trien

uma tripla = in

duas triplas = diin

Sufixo: indica a funo qumica do composto orgnico:


Funo

Sufixo

hidrocarboneto

lcool

ol

aldedo

al

cetona

ona

cido carboxlico

oico

amina

amina

ter

xi

Cap. 4

1C = met

Referncias
Bibliogrficas

Prefixo: indica o nmero de tomos de carbono pertencentes [ref. 3]


cadeia principal.

Cap. 3

Cap. 2

PREFIXO + AFIXO + SUFIXO

II

III

IV

VI

VII

VIII

158

a) Nomeclatura dos alcanos de cadeia normal


Conforme j mencionado, para nomearmos o hidrocarboneto deve-se
juntar o prefixo + o infixo + o sufixo o. Por exemplo: metano, etano, propano,
butano, pentano, hexano, heptano, octano, nonano, decano, undecano, dodecano etc.
Por exemplo:
CH3 CH3 etano: et an o
funo hidrocarboneto

ligao simples na cadeia


2 tomos de carbono

Cap. 2
Cap. 3

Os hidrocarbonetos so constitudos exclusivamente por carbono e hidrognio, portanto possuem frmula geral: CxHy.
Os hidrocarbonetos so muito importantes porque formam o esqueleto
das demais funes orgnicas. Eles esto divididos em vrias classes, dentre as
quais merecem destaque: alcanos, alcenos (alquenos), alcinos (alquinos), alcadienos, cicloalcanos, cicloalcenos e hidrocarbonetos aromticos.

Cap. 4

16.2.1. Hidrocarbonetos (CxHy)

Referncias
Bibliogrficas

A nomenclatura dos compostos orgnicos ser apresentada com base


nas regras estabelecidas pela Iupac para os hidrocarbonetos em geral e para as
principais funes orgnicas.

Cap. 1

16.2. Regras de nomenclatura

II

III

IV

VI

VII

159

VIII

2
2

3
3

4
4

5
5

6
6

7
7

8
8

9
9

10
10

11

12

13

14

15

CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH-CH2-CH2-CH-CH2-CH2-CH2-CH2 CH3

CH3

Cap. 2

11 CH

12 CH - CH2 - CH3

13 CH2

14 CH2

15 CH3

2 Grupos ou Grupamentos derivados dos alcanos. Grupamento: a estrutura que resulta


ao se retirar um ou mais tomos de uma molcula. Grupamento alquil(a) ou alcoil(a)
o grupamento formado a partir de um alcano pela retirada de um tomo de hidrognio. Apesar de a palavra radical ser muito usada, atualmente ela considerada errada.
O nome correto grupo ou grupamento: grupo metil (correto), radical metil (errado).

Referncias
Bibliogrficas

1
1

Cap. 3

1) Considerar como cadeia principal a cadeia carbnica mais longa possvel; se h mais de uma cadeia de mesmo comprimento, escolha como cadeia
principal a mais ramificada.

Cap. 4

Para dar nome a um alcano ramificado, basta voc seguir as seguintes


regras estabelecidas pela Iupac:

Cap. 1

b) Nomenclatura dos alcanos ramificados2

II

III

IV

VI

VII

VIII

160

2) Numerar a cadeia principal de forma que as ramificaes recebam os

11
5

10
6

9
7

8
8

7
9

6
10

CH3-CH2- CH2- CH2- CH- CH2- CH- CH2- CH2 - CH-CH2-CH2-CH2-CH2CH3


CH3

CH3

5 11CH
4 12 CH - CH2 - CH3
3 13 CH2
2 14 CH2
1 15 CH3

3) Elaborar o nome do hidrocarboneto citando as ramificaes em ordem


alfabtica, precedidos pelos seus nmeros de colocao na cadeia principal e
finalizar com o nome correspondente cadeia principal.

4-etil, 9,11-dimetilpentadecano
4) Os nmeros devem ser separados uns dos outros por vrgulas.
4-etil, 9,11-dimetilpentadecano
5) Os nmeros devem ser separados das palavras por hfens.
4-etil, 9,11-dimetilpentadecano
No caso de haver dois, trs, quatro etc. grupos iguais ligados na cadeia
principal, devem ser utilizados os prefixos di, tri, tetra etc. na frente dos nomes

Cap. 2

12
4

Cap. 3

13
3

Cap. 4

14
2

Referncias
Bibliogrficas

15
1

Cap. 1

menores nmeros possveis: [ref. 32] regra dos menores nmeros.

II

III

IV

VI

VII

VIII

161

1) A cadeia principal a mais longa que contm a dupla ligao.


2) A numerao da cadeia principal sempre feita a partir da extremidade
mais prxima da dupla ligao, independentemente das ramificaes presentes na cadeia. No nome do alceno a posio da dupla dada pelo nmero do
primeiro carbono da dupla; esse nmero escrito antes do nome do alceno.
3) Se houver mais de uma possibilidade para a cadeia principal adota-se a regra
dos menores nmeros.

d) Nomenclatura dos alcinos ou alquinos


Alcinos, alquinos ou hidrocarbonetos acetilnicos so hidrocarbonetos
acclicos contendo uma nica ligao tripla. Possuem frmula geral CnH2n-2.
Sua nomenclatura, tanto de cadeia normal como de cadeia ramificada,
semelhante utilizada para os alcanos. Troca-se a terminao ano por ino.
1) A cadeia principal a maior cadeia que contenha a ligao tripla.

Cap. 2
Cap. 3

Alcenos, alquenos, olefinas ou hidrocarbonetos etenilnicos so hidrocarbonetos de cadeia aberta (acclicos) contendo uma nica dupla ligao. Possuem frmula geral CnH2n.
A nomenclatura dos alcenos, tanto de cadeia normal como de cadeia ramificada, muito semelhante utilizada para os alcanos. Troca-se a terminao
ano por eno.

Cap. 4

c) Nomenclatura dos alcenos ou olefinas

Referncias
Bibliogrficas

4-etil, 9,11-dimetilpentadecano

Cap. 1

dos grupos. Os prefixos di, tri, tetra, iso, sec, terc, neo no so levados em considerao na colocao dos nomes em ordem alfabtica.

II

III

IV

VI

VII

VIII

162

1) A nomenclatura Iupac feita com a terminao dieno.


2) A cadeia principal a mais longa possvel e deve conter as duas duplas ligaes.
3) A numerao da cadeia se inicia pela extremidade mais prxima das duplas
ligaes de forma que as duplas ligaes fiquem com os menores nmeros
possveis.
4) Em caso de empate na posio das duplas ligaes, deve-se numerar a cadeia de forma que as ramificaes fiquem com os menores nmeros possveis.

f) Nomenclatura dos ciclanos ou cicloalcanos ou cicloparafinas


So hidrocarbonetos de cadeia cclica (fechada) e saturada (ausncia de
dupla ou tripla ligao). Possuem frmula geral CnH2n onde n deve ser maior
ou igual a 3.
A nomenclatura dos ciclanos de cadeia normal e de cadeia ramificada
tem as seguintes regras:
1) O nome dado adicionando-se o prefixo ciclo ao nome do alcano
correspondente;

Cap. 3
Cap. 4

So hidrocarbonetos acclicos (cadeia aberta) contendo duas duplas ligaes. Possuem frmula geral: CnH2n-2.
A nomenclatura dos alcadienos de cadeia normal e de cadeia ramificada
tem as seguintes regras:

Referncias
Bibliogrficas

e) Nomenclatura dos alcadienos

Cap. 2

Cap. 1

2) A numerao da cadeia feita a partir da extremidade mais prxima da ligao tripla. (As outras regras vistas para os alcenos tambm valem para os
alcinos).

VI

VII

VIII

2) Quando a cadeia for ramificada, a numerao da cadeia se inicia a partir da


ramificao mais simples e segue-se o sentido horrio ou anti-horrio, de maneira a se respeitar a regra dos menores nmeros;
3) As ramificaes devem ser citadas em ordem alfabtica.

g) Nomenclatura dos ciclenos ou cicloalquenos ou ciclo-olefinas


So hidrocarbonetos cclicos com uma dupla ligao. A frmula geral
CnH2n-2.
A nomenclatura dos ciclenos de cadeia normal e de cadeia ramificada
tem as seguintes regras:
1) O nome dado adicionando-se o prefixo ciclo ao nome do alceno correspondente;
2) Quando a cadeia for ramificada, a numerao da cadeia se inicia a partir do
carbono da ligao dupla (a dupla deve ficar entre o carbono 1 e 2) e segue-se
o sentido horrio ou anti-horrio, de maneira a se respeitar a regra dos menores
nmeros;
3) As ramificaes devem ser citadas em ordem alfabtica.

h) Nomenclatura dos hidrocarbonetos aromticos


So os hidrocarbonetos que possuem um ou mais anis benznicos, que
tambm so chamados de anis aromticos.
1) A nomenclatura Iupac considera os hidrocarbonetos aromticos como derivados do benzeno.
2) Quando o anel benznico possui mais de uma ramificao, a numerao
da cadeia iniciada a partir da ramificao mais simples e segue-se o sentido
horrio ou anti-horrio, de maneira a se respeitar a regra dos menores nmeros.
3) Quando o anel benznico possuir duas ramificaes, iguais ou diferentes,
pode-se usar a nomenclatura orto, meta, para, em vez de numerar o anel ben-

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

163

VI

VII

VIII

znico. A posio 1,2 passa a ser indicada por orto ou simplesmente por o, a
posio 1,3 passa a ser indicada por meta ou simplesmente por m e, finalmente, a posio 1,4 passa a ser indicada por para ou simplesmente por p.
4) As ramificaes devem ser citadas em ordem alfabtica.

16.2.2. Nomenclatura das principais funes orgnicas


a) lcool (R OH) (OH ligado a carbono saturado)
em que R = grupo ou grupamento orgnico.
Nomenclatura oficial da Iupac:
1) Troca-se a terminao do hidrocarboneto correspondente por ol.
2) A cadeia principal a maior fila de tomos de carbono que contenha a hidroxila.
3) Quando houver mais de uma possibilidade para a posio da hidroxila, esta
deve ser numerada.
4) A numerao da hidroxila se inicia pela extremidade mais prxima da mesma. Em molculas complexas, a hidroxila pode ser considerada como uma ramificao chamada hidrxi. Nos lcoois insaturados, a regra estabelece que se
destaque a posio da insaturao + hidrocarboneto correspondente + posio do OH + ol. Para dilcool (terminao: diol); trilcool (terminao: triol) etc.

Nomenclatura usual: palavra lcool + nome do grupo ligado hidroxila +


terminao ico. Exemplo: lcool etlico.

b) ter (R O R ou Ar O Ar)
em que R = grupo ou grupamento orgnico; Ar = anel aromtico ou
benznico.
Nomenclatura oficial da Iupac: nome do grupo menor seguido do sufxo
xi + hidrocarboneto correspondente ao grupo maior.

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

164

II

III

IV

VI

VII

VIII

165

d) Aldedo (H COH ou R COH ou Ar COH)


Nomenclatura oficial da Iupac: troca-se a terminao do hidrocarboneto
correspondente por al. A numerao se inicia pelo carbono do grupo funcional.
Nomenclatura usual: os aldedos possuem nomes usuais correspondentes
aos dos cidos carboxlicos: metanal (aldedo frmico ou formaldedo); etanal
(aldedo actico ou acetaldedo); etanodial (aldedo oxlico ou axaldedo); fenil-metanal (aldedo benzoico ou benzaldedo) etc.

e) Cetona (R CO R ou R CO Ar ou Ar CO Ar)
Nomenclatura oficial da Iupac: troca-se a terminao do hidrocarboneto
correspondente por ona. A numerao da cadeia se inicia pela extremidade
mais prxima da carbonila (-CO-). As cetonas insaturadas tm o nome iniciado
pela posio da insaturao + hidrocarboneto correspondente + posio da
carbonila + ona.
Nomenclatura usual: nome do grupo menor seguido pelo do grupo maior
e depois a palavra cetona.

Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4

Nomenclatura oficial da Iupac: prefixo hidroxi + nome do hidrocarboneto.


Havendo necessidade de numerao, esta se inicia pela hidroxila e segue
o sentido dos menores nmeros. O nmero 1 atribudo hidroxila pode ser
omitido.
Nomenclatura usual: hidroxibenzeno chamado de fenol e todos os outros fenis so considerados como seus derivados.

Referncias
Bibliogrficas

c) Fenol (Ar OH)

Cap. 1

Nomenclatura usual: palavra ter e o nome do grupo menor + o nome do


grupo maior + sufixo ico. Exemplo: ter etlico.

II

III

IV

VI

VII

VIII

166

Nomenclatura oficial da Iupac: substitui-se a terminao oico do cido


carboxlico correspondente por ato e acrescenta-se o nome do grupamento
ligado ao oxignio. O nome do grupamento deve terminar com ila e no com
il. Ex.: metila, etila etc.
Nomenclatura usual: a exemplo dos aldedos, est baseada na nomenclatura dos cidos carboxlicos: metanoato = formiato; etanoato = acetato; propanoato = propionato.

h) Amina (R NH2 ou R NH R ou R NR R)
Nomenclatura oficial da Iupac: nome do grupo ligado ao N + palavra amina. Os grupamentos ligados ao N devem ser colocados em ordem alfabtica.
Em molculas complexas, o grupamento caracterstico das aminas pode ser
considerado uma ramificao chamada de amino.

Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4

g) ster (H COO R ou R COO R ou Ar COO R ou Ar COO Ar)

Referncias
Bibliogrficas

Nomenclatura oficial da Iupac: troca-se a terminao do hidrocarboneto


correspondente por oico. Inicia-se pela palavra cido + hidrocarboneto correspondente + oico.
Nomenclatura usual: est relacionada com a origem do cido ou de suas
propriedades cido metanoico (cido frmico); cido etanoico (cido actico); cido propanoico (cido propinico); cido butanoico (cido butrico); cido etanodioico (cido oxlico) etc.

Cap. 1

f) cido carboxlico (H COOH ou R COOH ou Ar COOH)

II

III

IV

VI

VII

VIII

167

i) Amida (H CONH2 ou R CONH2 ou Ar CONH2; ou H CONH R ou

Nomenclatura oficial da Iupac: troca-se a terminao oico do cido carboxlico correspondente por amida.

j) Nitrila (R CN ou Ar CN)
Nomenclatura oficial da Iupac: D-se o nome do hidrocarboneto correspondente, acrescentando-lhe a terminao nitrila (hidrocarboneto correspondente + nitrila).
Nomenclatura usual: cianeto de (nome do grupamento ligado ao -CN).

k) Nitrocompostos (R NO2 ou Ar NO2)


Nomenclatura oficial da Iupac: usa-se o prefixo nitro antecedendo o nome
do hidrocarboneto que origina o nitrocomposto (nitro + hidrocarboneto correspondente).

Referncias
Bibliogrficas

Cap. 4

Cap. 2

Cap. 3

So compostos que apresentam o seguinte grupo funcional:

Cap. 1

R CONH R ou Ar CONH R; ou H CONR R ou R CONR R ou


Ar CONR R)

II

III

IV

VI

VII

VIII

168

l) Haleto orgnico (compostos derivados dos hidrocarbonetos pela

m) Anidrido
So compostos que apresentam o seguinte grupo funcional:

O
C
O
C
O
Os anidridos so considerados como derivados dos cidos carboxlicos.
Nos anidridos com cadeias carbnicas iguais, deve-se mencionar o nome do
cido correspondente, precedido da palavra anidrido. Quando o anidrido
possuir cadeias diferentes, deve-se escrever primeiro o nome do menor cido
existente.

Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas

Nomenclatura oficial da Iupac: os haletos so considerados como derivados dos hidrocarbonetos correspondentes. O nome do halognio antecede
ao nome do hidrocarboneto como se fosse um grupamento qualquer. Se na
cadeia existir apenas halognios como ramificaes, a numerao da cadeia
se inicia pela extremidade mais prxima destes, mas se existir qualquer outro
grupo ligado cadeia principal, a numerao se inicia pela extremidade onde
seja possvel se obter os menores nmeros possveis.
Nomenclatura usual: usa-se as palavras cloreto de, brometo de etc., seguidas do nome do grupamento orgnico ligado ao halognio.

Cap. 1

substituio de um ou mais hidrognios por halognios F, Cl, Br, I)

II

III

IV

VI

VII

VIII

169

n) Sal orgnico

O n X+n
X = metal
Nomenclatura oficial da Iupac: substitui-se a terminao oico do cido carboxlico correspondente por ato e acrescenta-se o nome do metal ligado ao
oxignio.
Nomenclatura usual: Est baseada na nomenclatura usual dos cidos carboxlicos metanoato = formiato; etanoato = acetato; propanoato = propionato.

o) Compostos de Grignard
Compostos que apresentam o seguinte grupo funcional:

MgX

X = Cl; Br; I
Nomenclatura oficial da Iupac: usa-se o nome do haleto (cloreto, brometo,
iodeto) de (grupo ligado ao Mg) + magnsio.

Cap. 4

Cap. 3

Cap. 2

1-

Referncias
Bibliogrficas

Cap. 1

Compostos que apresentam o seguinte grupo funcional:

II

III

IV

VI

VII

VIII

170

p) cidos sulfnicos (R SO3H ou Ar SO3H)

r) Tioter (R S R ou Ar S Ar)
O oxignio da funo ter substitudo pelo enxofre.
Nomenclatura oficial da Iupac: o prefixo tio indica a substituio de um
oxignio por um enxofre. A nomenclatura semelhante dos teres correspondentes, trocando-se a terminao xi por tio.

Cap. 3
Cap. 4

O oxignio da funo lcool substitudo pelo enxofre.


Nomenclatura oficial da Iupac: o prefixo tio indica a substituio de um
oxignio por um enxofre. A nomenclatura semelhante dos lcoois correspondentes, trocando-se a terminao ol por tiol.
Nomenclatura usual: o grupo -SH denominado mercaptana: (nome do
grupo) + mercaptana.

Referncias
Bibliogrficas

q) Tiol ou tiolcool (R SH)

Cap. 2

Cap. 1

Nomenclatura oficial da Iupac: cido + (nome do hidrocarboneto correspondente) + sulfnico.

II

III

IV

VI

VII

VIII

RUSSEL, J. B. Qumica Geral. Trad. Marcia Guekezian et al. v.1-2. 2.ed. So Paulo:
Makron Books, 1994.
PERUZZO, F. M.; CANTO, E. L. Qumica uma abordagem do cotidiano. 4.ed. v.13. So Paulo: Moderna, 2006.
RUIZ, A. G.; GUERRERO, J. A. C. Qumica. Trad. Giovanni S. Crisci. So Paulo:
Pearson Education do Brasil, 2002.
VANIN, J. A. Alquimistas e qumicos: o passado, o presente e o futuro. So
Paulo: Moderna, 2005.
LAVOISIER, A.-L. Tratado elementar de Qumica. Trad. Flvio Lubisco. So Paulo: Madras, 2007.
DICIONRIO DA LNGUA PORTUGUESA. Enciclopdia Barsa Universal, So
Paulo: Barsa Planeta Internacional Ltda., 2010. (volume 2).
MACHADO, A. H. Aula de qumica: discurso e conhecimento. Iju: Ed. Uniju,
1999.

Cap. 3
Cap. 4

SACKS, O. W. Tio Tungstnio: memrias de uma infncia qumica. Trad. Laura


Teixeira Motta. So Paulo: Companhia das Letras, 2002.

Referncias
Bibliogrficas

Referncias bibliogrficas

Cap. 2

Cap. 1

171

II

III

IV

VI

VII

VIII

Cap. 4

Cap. 3

Cap. 2

Cap. 1

VIGOTSKY, L. S. A construo do pensamento e da linguagem. Trad. Paulo Bezerra. So Paulo: Martins Fontes, 2000. (Coleo Psicologia e Pedagogia).

Referncias
Bibliogrficas

172

Parte IV
Reaes qumicas: aspectos
relevantes
Vnia Martins Nogueira
Doutora em Qumica. Professora-assistente do Departamento de Qumica Geral e Inorgnica
do Instituto de Qumica da Unesp Araraquara

Camila Silveira da Silva


Doutora em Educao para a Cincia pela Faculdade de Cincias da Unesp Bauru.
Professora bolsista do Instituto de Qumica da Unesp Araraquara

Olga Maria Mascarenhas Faria Oliveira


Livre-docente em Bioqumica. Professora adjunta do Departamento de Bioqumica e
Tecnologia Qumica do Instituto de Qumica da Unesp Araraquara

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Cap. 3
Cap. 4

sta parte do livro aborda o tema reaes qumicas a partir de uma reflexo sobre os princpios utilizados para diferenciar os tipos de fenmenos de transformaes que ocorrem em toda parte e a todo momento.
As reaes qumicas so caracterizadas pelas transformaes de reagentes em
produtos, sendo que reagentes e produtos tm propriedades qumicas diferentes, podendo ser acompanhadas tambm de processos tipicamente fsicos (liquefao, vaporizao e condensao dos produtos). O desenvolvimento desta
parte do livro busca fornecer subsdios do ponto de vista qualitativo para representao das reaes qumicas usando simbologia prpria da cincia Qumica
e identificao dos tipos de reao. Do ponto de vista quantitativo, atravs da
aplicao das leis de conservao de massa e da identidade das espcies qumicas presentes numa determinada reao, este texto fornece subsdios para o
balanceamento dos diferentes tipos de equaes quimicas, base da Estequiometria qumica. Finalizando, abordamos dois aspectos fundamentais relacionados com as reaes qumicas: (1) por que elas ocorrem; e (2) com que velocidade elas se processam. O primeiro aspecto est relacionado com a variao de
energia que acompanha a reao numa dada condio experimental, objeto
de estudo da Termodinmica Qumica. O segundo aspecto est relacionado
com a velocidade que a reao qumica se processa e o caminho envolvido na
tranformao de reagentes em produtos, tpicos que so objetos de estudo da
Cintica Qumica.

Referncias
Bibliogrficas

Apresentao

Cap. 2

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Cap. 3
Cap. 4

forma mais comum de definir qumica : cincia que trata das substncias da natureza, dos elementos que a constituem, de suas caractersticas, de suas propriedades combinatrias, de processos de obteno, de
suas aplicaes e de sua identificao.
A cincia Qumica pode ser pensada como uma atividade/estudo de
uma pessoa que quer entender a matria, a sua composio e as suas transformaes. Isso pode ser realizado de duas formas: (1) utilizar conhecimentos
qumicos j estabelecidos para o entendimento do processo; ou (2) estudar um
processo indito; a pessoa prope executar uma nova reao para a transformao, gerando um novo conhecimento qumico. Em ambos os casos a pessoa
estar fazendo qumica.
Esta parte do livro abordar os tpicos: (a) Transformaes da matria; (b)
Tipos de reaes e reatividade; (c) Reao qumica em soluo aquosa, precipitao, cido-base e xidoreduo; (d) Estequiometria e balanceamento das equaes das reaes qumicas; (e) Por que ocorrem as reaes qumicas? Termoqumica,
termodinmica e espontaneidade das reaes; (f) Energia e suas relaes com as
mudanas qumicas; (g) Cintica qumica. Energia de ativao, leis de velocidades
das reaes, e fatores que influem nas velodidades das reaes.

Referncias
Bibliogrficas

Introduo

Cap. 2

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matria que nos rodeia est em constante mudana, sofrendo inmeras transformaes. A madeira e o carvo que queimam, um copo que
parte, a gua que evapora ou solidifica, o gelo das calotas polares que
funde, o ferro que enferruja, os foguetes que explodem, os seres mortos que
apodrecem. Tudo isto so exemplos de transformaes que ocorrem todos os
dias. Toda matria se transforma continuamente e esta uma constante manifestao da natureza.
As transformaes so usualmente classificadas em trs categorias, muito
embora a separao entre elas seja bastante tnue:
1) Transformaes fsicas: quando muda a forma, o tamanho, o movimento ou o estado de agregao da matria. A energia envolvida geralmente pequena e a identidade da matria mantida. No caso de um copo
de vidro que quebrado, os cacos de vidros so formados por matria
com a mesma composio da que formava inicialmente o copo, ou seja,
mesma natureza da matria.
2) Transformaes qumicas: quando se obtm uma nova substncia com
propriedades diferentes das substncias iniciais. Um exemplo tpico de
reao qumica que ocorre em nosso cotidiano a combusto da mistura

Cap. 3
Cap. 4

As transformaes

Referncias
Bibliogrficas

Captulo 17

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de gs de cozinha (constitudo principalmente por butano, formado por


tomos de carbono e hidrognio) e oxignio do ar. Os produtos gasosos da reao, geralmente dixido de carbono e gua, embora tenham
propriedades diferentes das dos reagentes, so formados pelos mesmos
tomos de carbono, hidrognio e oxignio presentes inicialmente nos
reagentes. A energia absorvida ou liberada maior que no caso das mudanas fsicas.
3) Transformaes nucleares: quando se modifica a constituio de um
ncleo atmico. Nesse caso, frequente que um elemento se transforme
em outro, num processo conhecido como transmutao nuclear. Um
exemplo tpico desse tipo de transformao a desintegrao natural
do urnio-238, que emite uma partcula alfa (ncleo de um tomo de hlio), transmutando-se num ncleo de trio-234. A quantidade de energia
envolvida enorme, milhares de vezes maior que as das transformaes
qumicas.
4) As transformaes espontneas acontecem em uma direo determinada. Por exemplo:

Quando uma pedra cai, toda a energia cintica se transforma em calor e a temperatura do lugar em que ela caiu se eleva ligeiramente.
No entanto, no poderamos imaginar que aquecendo o lugar onde
se encontra uma pedra esta se elevaria at certa altura.

Um pedao de ferro em contato com a atmosfera acaba enferrujando. Nunca foi visto que, de maneira natural, a ferrugem se decomponha em um metal brilhante e oxignio gasoso.

Diante disso, conclumos que existe uma direo para as transformaes


espontneas ocorrerem. Depois de muitas observaes chegou-se concluso

Cap. 1

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Referncias
Bibliogrficas

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Quando voc quebra um copo, voc consegue fazer com que ele volte
forma original? No, por mais que tente. Processos que no podem
retornar aos estados iniciais so chamados de processos irreversveis. A
queima de combustvel outro exemplo tpico de processo irreversvel.
Ao ser queimado, o etanol (CH3CH2OH) se transforma em gs carbnico
(CO2) e gua (H2O), como descreve a equao qumica:

CH3CH2OH(l) + 3 O2(g) 2 CO2(g) + 3 H2O(g)

Aps algum tempo, todo o lcool consumido e a reao cessa, por


falta de um dos reagentes: o etanol. Depois, no h como voltar ao
estado inicial, j que gs carbnico e gua no produzem etanol
espontaneamente.

Cap. 3
Cap. 4

A gua presente em um copo evapora-se, passando para a atmosfera.


A umidade presente no ar, ou seja, o vapor de gua, pode condensar-se
em uma superfcie, como o lado externo de uma garrafa de gua retirada
da geladeira, retornando ao estado lquido. As mudanas de estado da
gua so, portanto, processos reversveis.

Referncias
Bibliogrficas

Reaes qumicas e reversibilidade

Cap. 2

Cap. 1

de que as transformaes s ocorrem espontaneamente quando em um [ref.


34] sistema fechado, quando se passa de um estado mais ordenado para outro
menos ordenado.

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No entanto, muitas reaes so facilmente reversveis, e to logo os


produtos sejam formados, comeam a reagir, produzindo novamente
os reagentes. Isso acontece principalmente entre gases e solues.
Para indicar a reversibilidade, as equaes so representadas com uma
), indicando que as reaes
seta dupla com meia ponta cada (
se processam nos dois sentidos. A equao a seguir, de produo da
amnia, exemplifica reaes de equilbrio:

1 N2(g) + 3 H2(g)

2 NH3(g)

A natureza repleta de sistemas reversveis. dessa forma que a


hemoglobina captura o gs carbnico no pulmo, onde sua concentrao
alta, e transporta para os tecidos, onde liberado e utilizado nas reaes
biolgicas. A hemoglobina volta at os pulmes e o ciclo se repete.

Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4

A reversibilidade uma caracterstica da reao e est associada a


condies como: temperatura, presso e concentrao dos reagentes.
Algumas reaes s so reversveis sob condies especificas. A
decomposio da gua por eletrlise produz os gases oxignio e
hidrognio, como consequncia da passagem de corrente eltrica por
gua levemente acidificada. Uma vez separados os gases hidrognio
e oxignio liberados na eletrlise, se misturados podem reagir
explosivamente, caso haja o fornecimento de energia para iniciar o
processo, produzindo novamente gua. importante notar que as
propriedades dos gases isolados, hidrognio e oxignio gasosos, so
totalmente diferentes das da substncia gua.

Cap. 1

Sistemas qumicos reversveis

Referncias
Bibliogrficas

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H2(g) + I2(g)

2 HI(g)

castanho

incolor

H = 51,8kJ (25C, 1 atm)

Distinguir as transformaes fsicas das qumicas atravs da variao de


propriedades macroscpicas das substncias tambm pode acarretar problemas. A vaporizao da gua e a dissoluo de acar em gua apresentam
grandes diferenas nas propriedades macroscpicas com relao s suas situaes iniciais. No entanto, as mudanas de fase e as dissolues no so usualmente classificadas como fenmenos qumicos.
Mesmo do ponto de vista energtico, os limites entre os fenmenos classificados comumente como fsicos e qumicos no so nada rgidos. Por exemplo,
no processo de desidratao do sulfato de cobre, em que ocorre a mudana da
cor azul intenso para branca, classificamos o fenmeno como fsico ou qumico?
O aquecimento do sulfato de cobre pentaidratado faz com que a gua
ligada no sulfato de cobre se evapore, desidratando o sal. Forma-se assim, o sulfato de cobre anidro branco. Inicialmente, poder-se-ia pensar que estava ocorrendo um fenmeno puramente fsico, que envolveria apenas a vaporizao de
gua contida no cristal mido.

Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas

O conceito de reversibilidade um parmetro tradicionalmente utilizado


para a diferenciao entre fenmeno fsico e qumico. Fenmenos fsicos so
aqueles que envolvem transformaes reversveis, consideradas superficiais e
pouco profundas. Fenmenos qumicos relacionam-se com as transformaes
irreversveis, mais definitivas e profundas.
No entanto, a reversibilidade no um critrio cientfico de distino dos
diferentes fenmenos. Dobrar uma barra de ferro ou quebrar um vidro, por
exemplo, so atos que no implicam em constituio de novas substncias e
tampouco so reversveis. Por outro lado, a reao qumica de formao do HI
tem sua reverso com a variao da temperatura facilmente observada, j que
uma reao endotrmica.

Cap. 1

17.1. Transformaes fsicas versus transformaes qumicas

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Ao se pingar algumas gotas de gua no sal desidratado (sulfato de cobre anidro, colorao branca), este novamente absorve a gua, e retoma a colorao azul, caracterstica do hidrato. Sabendo-se que o hidrato um cristal
no qual a gua est quimicamente ligada com o Cu2+ e SO42- numa proporo
definida, fica evidente que a transformao que ocorre tambm de natureza
qumica! Um processo que aparentemente era de natureza puramente fsica
(evaporao da gua contida no sulfato de cobre mido), na realidade apresenta tambm natureza qumica (quando a gua se evapora do sulfato de cobre
anidro, so rompidas ligaes qumicas no cristal). Podemos representar os processos de desidratao e hidratao do sulfato de cobre usando as equaes
que se seguem:
CuSO45H2O(s)

CuSO4(s) + 5 H2O(l)

(Equao de desidratao)


azul branco
CuSO4(s) + 5 H2O(l)

CuSO45H2O(s)

(Equao de hidratao)

Portanto, conclui-se que o processo de desidratao e hidratao do sulfato de cobre envolve tanto um fenmeno qumico (a quebra/regenerao das
ligaes qumicas formadas pela gua na estrutura do cristal), seguido de um
fenmeno fsico (evaporao/condensao da gua liberada da estrutura do
cristal).
De maneira geral, trabalhamos com processos tradicionalmente classificados tanto como qumicos quanto como fsicos, muitas vezes acontecendo
conjuntamente. Na reao do hidrxido de sdio slido com cido clordrico
aquoso h dissoluo, reao e hidratao de ons. Em outros processos tambm ocorrem, paralelamente, mudanas de fase.
Assim sendo, torna-se muito mais importante compreender a multiplicidade de fenmenos com que trabalhamos, sabendo reconhec-los, descrev-los e explic-los com base em modelos cientficos, em vez de se ater a classificaes puramente mecnicas.

Cap. 1

Cap. 2

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Referncias
Bibliogrficas

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Cap. 2
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Referncias
Bibliogrficas

Nas transformaes qumicas, tambm denominadas reaes qumicas, um


ou mais dos materiais que compem o estado inicial do sistema os reagentes
so transformados e aparecem no estado final como novos materiais os
produtos.
Como evidncia da ocorrncia de uma transformao qumica, devemos
procurar observar mudanas de cor, desprendimento de gs, produo ou absoro de energia (calor, luz, som, eletricidade etc.). Porm, a ausncia dessas
evidncias no garante que no tenha ocorrido transformao, mas sugere a
necessidade de se procurar sinais indiretos que possam conduzir a uma resposta mais confivel.
Em sntese, uma transformao evidenciada pelas diferenas entre o
estado inicial e o estado final. Durante uma observao, importante anotar
dados que possam contribuir para o entendimento, mas, tambm, a estabelecer os limites em que essas concluses so vlidas.

Cap. 1

17.2. As transformaes qumicas

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radicionalmente, as reaes qumicas podem ser classificadas de acordo


com o nmero de reagentes e produtos em cada lado da equao qumica que representa a reao:

reaes de sntese, composio, combinao ou adio;


reaes de anlise ou decomposio;
reaes de simples troca ou deslocamento;
reaes de dupla troca ou mettese.

Outra sistemtica classifica as reaes em dois tipos:


reaes de oxirreduo ou reaes redox;
as demais reaes.
Algumas reaes de sntese, algumas de decomposio, todas de simples
troca e nenhuma de dupla troca so reaes de oxirreduo.
Um tipo de reao que no encontra paralelo nas classificaes acima a
chamada reao de isomerizao.
Ainda existe uma srie de reaes que so estudadas em Qumica Orgnica, ou seja, subclasses de reaes, tais como: reaes de halogenao, reaes
de hidrogenao, reaes de substituio nucleoflica etc.

Cap. 3
Cap. 4

Tipos de reaes qumicas

Referncias
Bibliogrficas

Captulo 18

Cap. 2

Cap. 1

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Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4

Muito mais importante que saber classificar o tipo de reao entender


como e porque elas ocorrem.
No entanto, o estudo de reaes qumicas tambm visa dar subsdios
percepo do que acontece quando produtos qumicos so colocados para
reagir, favorecendo determinar os resultados das reaes.
Existem tantas reaes singulares na Qumica que menorizar todas elas
seria uma tarefa tola. mais proveitoso tentar usar um padro de reconhecimento para determinar a categoria geral de uma reao, como mettese ou
reao de oxirreduo.

Cap. 1

18.1. Reconhecendo o tipo de reao

Atravs de trs tipos simples de reaes, de combinao, de decomposio e de combusto, que so bastante frequentes, veremos como possvel
prever os produtos de algumas reaes conhecendo apenas seus reagentes.
O segredo de prever os produtos formados em determinada combinao dos
reagentes reconhecer padres de reatividade para uma classe de substncia.

a) Reaes de combinao e decomposio


As reaes de combinao e de decomposio resumem dois tipos de
reaes simples. Em uma reao de combinao, duas ou mais substncias reagem para formar um produto. Existem vrios exemplos de tais reaes, especialmente aquelas nas quais os elementos se combinam para formar compostos. Por exemplo, magnsio metlico queima-se ao ar com uma claridade
ofuscante para produzir xido de magnsio. Essa reao usada para produzir
chama brilhante nos sinalizadores luminosos.
2 Mg(s) + O2(g) 2 MgO(s)

(Equao 1)

Referncias
Bibliogrficas

18.2. Alguns padres simples de reatividade qumica

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Quando magnsio reage com oxignio, por exemplo, o magnsio perde


eltrons e forma o on magnsio, Mg2+. O oxignio ganha eltrons e forma o on
xido, O2-. O produto da reao o MgO. Portanto, voc deve ser capaz de reconhecer se uma reao de combinao e prever os produtos de uma reao
de combinao na qual os reagentes so um metal e um no metal.
Em reao de decomposio uma substncia pode submeter-se reao
produzindo duas ou mais substncias. Muitos compostos sofrem reaes de
decomposio quando aquecidos. Por exemplo, muitos carbonatos metlicos
decompem-se para formar xidos metlicos e dixido de carbono quando
aquecidos:
CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)

(Equao 3)

A decomposio do CaCO3 um importante processo comercial. Calcrio


e conchas do mar, constitudos basicamente de CaCO3, so aquecidos para preparar CaO, o qual conhecido como cal virgem, ou cal viva. O CaO amplamente utilizado na fabricao do vidro, no processo de obteno do ferro a
partir de seu minrio e para preparao da argamassa usada na construo civil,
aps sua reao com a gua (forma-se a cal hidratada, hidrxido de clcio, que
vendido em sacos em lojas de material de construo).

Cap. 2
Cap. 3

(Equao 2)

Cap. 4

2 Na(s) + Cl2(g) 2 NaCl(s)

Referncias
Bibliogrficas

Quando uma reao de combinao ocorre entre um metal e um no


metal, como na Equao 2, o produto um slido inico. A frmula de composto inico pode ser determinada a partir das cargas dos ons envolvidos.

Cap. 1

Observao: recomenda-se assistir aos vdeos indicados neste link, pois


constituem uma ferramenta didtica para auxiliar no aprendizado dos conceitos qumicos envolvidos.

II

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CH4(g) + 2O2(g) CO2(g) + 2H2O(g)

(Equao 5)

Quando hidrocarbonetos sofrem combusto ao ar, eles reagem com O2


para formar CO2 e H2O. O nmero de molculas de O2 necesssrias na reao
e o nmero de molculas de CO2 e H2O formadas dependem da composio
do hidrocarboneto, o qual atua como combustvel da reao. A combusto do
propano, gs de cozinha, descrita pela seguinte equao:
C3H8(g) + 5 O2(g) 3 CO2(g) + 4 H2O(g)

(Equao 6)

A combusto de derivados de hidrocarbonetos contendo oxignio, como


CH3OH, tambm produz CO2 e H2O. A regra simples de que hidrocarbonetos
e seus derivados anlogos que contem oxignio formam CO2 e H2O quando
se queimam resume o comportamento de aproximadamente 3 milhes de
compostos.

Cap. 2

As reaes de combusto so reaes rpidas que produzem uma chama. A maioria das reaes desse tipo que observamos envolve O2 do ar como
reagente. A equao 5 ilustra uma classe geral de reaes envolvendo queima
ou combusto de hidrocarbonetos:

Cap. 3

b) Reaes de combusto1

Cap. 4

(Equao 4)

Quando existe uma quantidade insuficiente de O2 presente, monxido de carbono (CO)


ser formado com CO2. Se a quantidade de O2 extremamente restrita, partculas finas
de carbono, chamadas fuligem, sero produzidas. A combusto completa produz CO2. A
menos que se especifique o contrrio, trataremos combusto como combusto completa.

Referncias
Bibliogrficas

2 NaN3(s) 2 Na(s) + 3 N2(g)

Cap. 1

A decomposio da azida de sdio (NaN3) libera N2(g) rapidamente. Essa reao


usada para encher os airbags de segurana nos automveis:

III

IV

VI

VII

VIII

ma das propriedades mais importantes da gua a sua capacidade


de dissolver uma grande variedade de substncias. Muitas das reaes
qumicas que acontecem em nossos organismos ou ao nosso redor
ocorrem devido s substncias dissolvidas na gua.

Comportamento das substncias em gua


Comportamento dos compostos inicos em gua
Um slido inico, por exemplo, o NaCl, constitudo de um arranjo
tridimensional ordenado de ons Na+ e Cl-. Quando o NaCl se dissolve em
gua, cada on se separa da estrutura cristalina e se dispersa pela soluo.
O slido inico dissocia-se em seus ons constituintes medida que se
dissolve. gua um solvente muito eficaz para compostos inicos por
apresentar polaridade. Os ons positivos provenientes do slido inico
(ctions) so atrados pelo lado negativo da molcula da gua enquanto
que os ons negativos (nions) so atrados pelo lado positivo. Os ons
ficam rodeados por molculas de gua. Esse processo estabiliza os ons e
previne que os ctions e nions se combinem novamente. A substncia
que forma essa soluo aquosa denomina-se eletrlito.

Cap. 3
Cap. 4

Reao qumica em soluo aquosa

Referncias
Bibliogrficas

Captulo 19

Cap. 2

Cap. 1

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Comportamento dos compostos moleculares em gua


Quando um composto molecular se dissolve em gua, a soluo
normalmente compe-se de molculas intactas dispersas pela soluo,
rodeadas por molculas polares de gua. Consequentemente, a maioria
das substncias moleculares so no eletrlitos. Por exemplo, uma
soluo de metanol em gua inteira de molculas de CH3OH dispersas
por toda a soluo.
Entretanto, h algumas substncias moleculares cujas solues aquosas
contm ons. A mais importante destas so os cidos. Por exemplo,
quando HCl(g) se dissolve em gua para formar cido clordrico HCl(aq),
ele ioniza-se em ons H+(aq) e Cl-(aq).

Tipos principais de processos que ocorrem em soluo aquosa: reaes de precipitao, de cido-base e de oxirreduo.

Referncias
Bibliogrficas

Polos positivos da molcula de gua se alinham junto ao on negativo de Cloro, enquanto os


polos negativos da molcula de gua se alinham ao on positivo de Sdio

Cap. 4

Cap. 3

Cap. 2

Cap. 1

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189

Observao: Assista aos vdeos indicados neste link, pois constituem


uma ferramenta didtica e importante para o aprendizado de conceitos qumicos envolvidos.
Em soluo aquosa os sais nitrato de chumbo e iodeto de potssio comportam-se como [ref. 9] eletrlitos fortes. Portanto, eles esto totalmente dissociados em seus ons solvatados, representados pelo emprego do smbolo (aq)
aps a frmula do on. Desse modo, a equao pode ser escrita como equao
inica completa:
Pb2+(aq) + 2(NO3)-(aq) + 2K+(aq) + 2I-(aq) PbI2(s) + 2K+(aq) + 2 NO3-(aq)
(Equao 8)
Quando as solues so misturadas temos evidncia apenas da formao
do precipitado amarelo de PbI2. A reao em meio aquoso com formao do
precipitado indica que a reao ocorreu apenas entre os ons Pb2+(aq) e I-(aq). Os
demais ons j existiam nas solues de origem e no foi observada a formao
do sal KNO3. Os ons K+(aq) e NO3-(aq) permanecem dissolvidos em soluo,
sendo conhecidos como ons espectadores.

Cap. 2
Cap. 3

(Equao 7)

Cap. 4

Pb(NO3)2(aq) + 2KI(aq) PbI2(s) + 2KNO3(aq)

Referncias
Bibliogrficas

Reaes de precipitao so aquelas que formam um produto insolvel


em soluo. Por exemplo, misturando duas solues lmpidas, uma contendo
nitrato de chumbo (Pb(NO3)2) e a outra, iodeto de potssio (KI), observa-se a
formao de um produto amarelo insolvel. Podemos representar a formao
do precipitado atravs da equao molecular usando as frmulas completas.

Cap. 1

19.1. Reaes de precipitao

II

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VIII

190

19.2. Reaes cido-base


As solues aquosas compostas por substncias moleculares no so
inicas. Quando um composto molecular se dissolve em gua, normalmente
as molculas ficam intactas; em outras palavras, no so eletrlitos. Entretanto,
existem algumas substncias moleculares que quando se dissolvem em gua
formam ons em solues aquosas. As mais importantes delas so os cidos.
Podem, ento, existir reaes que ocorrem em solues com materiais cidos.
Nesses casos, destacam-se as reaes cido-base, mais conhecidas como reaes de neutralizao. Por exemplo, a reao entre cido ntrico (HNO3) e hidrxido de potssio (KOH):
Reao global: HNO3 (aq) + KOH(aq) H2O(l) + KNO3(aq)
(Equao 10)
ou: H+(aq) + NO3-(aq) + K+(aq) + OH-(aq) H2O(l) + K+(aq) + NO3-(aq)
(Equao 11a)

Cap. 2
Cap. 3

A soma das cargas dos ons deve ser a mesma em ambos os lados de
uma equao inica simplificada e balanceada.
As reaes de precipitao ocorrem quando certos pares de ons de cargas contrrias se atraem to fortemente que formam um slido inico insolvel.
Para determinar se certas combinaes de ons formam compostos insolveis
deve-se levar em considerao algumas diretrizes ou regras que dizem respeito
s solubilidadaes de compostos inicos comuns.
Reaes de precipitao obedecem a esse padro de comportamento,
assim como muitas reaes cido-base.

Cap. 4

(Equao 9)

Referncias
Bibliogrficas

Pb2+(aq) + 2 I-(aq) PbI2(s)

Cap. 1

Podemos escrever a equao inica simplificada que inclui apenas os


ons participantes:

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VI

VII

VIII

H+(aq) + OH-(aq) H2O(l)

Cap. 2

Nessa reao no h a formao de precipitado, mas, sim, de nitrato de


potssio (KNO3), um sal inico, portanto solvel, e gua. O produto bsico que
direciona a reao a molcula de gua, pouco dissociada. Aps a remoo
dos ons espectadores K+(aq) e NO3-(aq), que permanecem inalterados em soluo, a reao global pode ser representada simplesmente pela equao:
(Equao 11b)

Cap. 3

19.3. Reaes de oxidao e reduo


Como citado no incio deste texto, muitas reaes classificadas como de
sntese, de decomposio e de simples troca apresentam caractersticas que as
identificam como de oxirreduo. As reaes de oxirreduo (redox) esto entre as reaes qumicas mais comuns e mais importantes. Elas esto envolvidas
em uma grande variedade de processos importantes, incluindo a ferrugem do
ferro, a fabricao e ao de alvejantes e a respirao dos animais. O conceito
de [ref. 28] oxidao passou por algumas modificaes e, atualmente, refere-se
perda de eltrons. Contrariamente, a [ref. 31] reduo refere-se ao ganho de
eltrons. Sabe-se que oxidao e reduo ocorrem juntas na mesma reao
qumica. Quando os eltrons so transferidos do tomo oxidado para o tomo
reduzido se estabelece o processo redox.
Um exemplo simples de reao redox a que ocorre quando zinco metlico adicionado a um [ref. 1] cido forte, por exemplo, o cido clordrico. Os
eltrons so transferidos dos tomos de zinco (o zinco oxidado) para os ons
de hidrognio (o hidrognio reduzido). A equao que representa a reao
que ocorre :
Zn(s) + 2 H+(aq) Zn2+(aq) + H2(g)

(Equao 12)

Aqui, os tomos de zinco so oxidados a ons Zn2+:


Zn(s) Zn2+(aq) + 2 e-

Cap. 1

III

(Equao 13)

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

191

II

III

IV

VI

VII

VIII

192

+1

+2

Podemos ver que houve variaes dos estados de oxidao das espcies
participantes da reao: o do zinco variou de 0 para +2, o do hidrognio de +1
para 0. Na reao ocorre evidente transferncia de eltrons.
Em outras reaes, os estados de oxidao variam, mas no podemos dizer se alguma substncia literalmente ganhou ou perdeu eltrons. Por exemplo,
a combusto do gs hidrognio:
2H2(g) + O2(g) 2 H2O(g)
0

Cap. 2
Cap. 4

(Equao 13)

(Equao 14)

+1 -2

O hidrognio foi oxidado do estado de oxidao 0 ao +1, e o oxignio foi


reduzido do estado de oxidao 0 para -2. Consequentemente, uma reao
de oxirreduo. Entretanto, a gua no uma substncia classificada como inica, de forma que no existe transferncia completa de eltrons do hidrognio
conforme a gua formada. Usar os nmeros de oxidao uma forma conveniente de fazer uma contabilidade, mas no totalmente adequado igualar o
estado de oxidao de um tomo a sua carga real em um composto qumico.
Muitas reaes redox em meio aquoso so consideravelmente complexas. A
variao do nmero de oxidao no aparece na equao final.

Referncias
Bibliogrficas

Zn(s) + 2 H+(aq) Zn2+(aq) + H2(g)

Cap. 3

A determinao de que uma reao de oxirreduo feita conhecendo-se os [ref. 27] nmeros de oxidao de todas as espcies envolvidas na reao. Esse procedimento mostra quais elementos (se houver algum) tm seus
estados de oxidao alterados. Por exemplo, na equao 13:

Cap. 1

Enquanto ons H+ so reduzidos a molculas de H2:


2 H+(aq) + 2 e- H2(g)
(Equao 14)

III

IV

VI

VII

VIII

ma reao qumica uma transformao da matria em que ocorrem


mudanas qualitativas na composio qumica das substncias reagentes, resultando em um ou mais produtos.
Um aspecto importante sobre uma reao qumica a conservao da
massa e o nmero de espcies qumicas microscpicas (tomos e ons) presentes antes e depois da ocorrncia da reao. Ao conjunto das caractersticas e relaes quantitativas dos nmeros de espcies qumicas presentes numa reao
d-se o nome de estequiometria.

20.1. Estequiometria
A palavra estequiometria (do grego stoicheon, elemento, e metron, medida) foi introduzida por [ref. 33] Richter em 1792, referindo-se s medidas dos
elementos qumicos nas substncias. A estequiometria uma ferramenta essencial na qumica e est baseada nas leis ponderais, principalmente na lei da
conservao das massas (veja anexo 1) e na lei das propores fixas ou definidas (veja anexo 2). A lei da conservao das massas (Lavoisier, 1789) pode ser
enunciada da seguinte maneira: a soma das massas dos reagentes sempre
igual soma das massas dos produtos. J a lei das propores fixas (Proust,

Cap. 3
Cap. 4

Estequiometria e balanceamento das


equaes das reaes qumicas

Referncias
Bibliogrficas

Captulo 20

Cap. 2

Cap. 1

II

193

II

III

IV

VI

VII

VIII

194

2 H2 + O2 2 H2O

(Equao 1)

Interpretamos o sinal + como reage com e a seta como produz. esquerda da seta esto as frmulas das substncias de partida e direta as frmulas das substncias produzidas, os produtos. Os nmeros que esto diante das
frmulas so os coeficientes.

20.2. Balanceamento da equao qumica


Uma vez que os tomos no so criados nem destrudos em uma reao,
a equao qumica deve ter nmero igual de tomos de cada lado da seta.
Quando essa condio satisfeita, diz-se que a equao est balanceada.
Para ilustrar o processo de balanceamento de equaes, consideremos a
reao que ocorre quando metano (CH4), principal componente do gs natural,
queima-se ao ar para produzir o gs dixido de carbono (CO2) e vapor de gua
(H2O). Esses dois produtos contm tomos de oxignio, significando que oxignio reagente. A equao no balanceada :
CH4 + O2 CO2 + H2O (no balanceada)

(Equao 2)

Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4

Nossa abordagem comea examinando como frmulas e equaes qumicas so usadas para representar o rearranjo dos tomos que ocorre nas reaes qumicas.
As reaes qumicas so representadas de forma concisa pelas equaes
qumicas. Por exemplo, quando o hidrognio (H2) entra em combusto, reage
com o oxignio (O2) do ar para formar gua (H2O).
Escrevemos a equao qumica para essa reao como:

Referncias
Bibliogrficas

20.1.1. Equaes qumicas

Cap. 1

1794): uma substncia, qualquer que seja sua origem, apresenta sempre a mesma composio em massa.

VI

VII

VIII

Geralmente, melhor balancear primeiro os elementos que aparecem


em menor nmero nas frmulas qumicas de cada lado da equao. No exemplo, tanto C como H aparecem em apenas um reagente e, separadamente, em
um produto cada um, portanto, comeamos examinando o CH4. Vamos considerar primeiro o carbono e depois o hidrognio.
Uma molcula de CH4 contm o mesmo nmero (um) de C que uma de
CO2. Portanto, os coeficientes para essas substncias devem ser os mesmos e
escolhemos 1 para comear o processo de balanceamento. Entretanto, o reagente CH4 contm mais tomos de H (quatro) que o produto H2O (dois). Colocando coeficiente 2 diante de H2O, existiro quatro tomos de hidrognio.
CH4 + O2 CO2 + 2 H2O (no balanceada)

(Equao 3)

Nessa etapa, os produtos tero mais tomos de oxignio (quatro dois


do CO2 e dois da H2O). Se colocarmos o coeficiente 2 diante de O2, completaremos o balanceamento, fazendo o nmero de tomos de O ser igual em ambos
os lados da equao:
CH4 + 2 O2 CO2 + 2 H2O (balanceada)

(Equao 4)

O mtodo adotado para balancear a equao , em grande parte, de


tentativa e erro. Balanceamos cada tipo de tomo sucessivamente fazendo
os ajustes dos coeficientes necessrios. Esse mtodo funciona para a maioria
das equaes qumicas. Informaes adicionais so includas nas frmulas em
equaes balanceadas para indicar o estado fsico de cada reagente e produto.
Usamos os smbolos (s), (l), (g), e (aq) para slido, lquido, gs e solues aquosas,
respectivamente. Portanto, a equao 4 pode ser escrita da seguinte forma:
CH4(g) + 2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O(g) (balanceada)

(Equao 5)

Algumas vezes, as condies (como temperatura ou presso) sob as quais


a reao ocorre aparecem acima ou abaixo da seta da reao. O smbolo
(delta) , em geral, colocado acima da seta para indicar o uso de aquecimento.

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

195

II

III

IV

VI

VII

VIII

196

Algumas vezes, um catalisador, substncia que aumenta a velocidade de


uma reao, adicioando. Por exemplo, pentxido de vandio, V2O5, um catalisador usado numa das etapas da produo industrial do cido sulfrico. A
presena do catalisador indicada escrevendo a sua frmula sobre a flecha da
reao:
2 SO2(g) + O2(g)

2SO3(g)

V2O5

(Equao 7)

20.2.1. Balanceamento das equaes de reaes de oxirreduo


Quando balanceamos uma reao qumica, devemos obedecer lei de
conservao da massa. medida que balanceamos uma reao redox, existe
uma exigncia adicional: os eltrons recebidos e doados devem estar balanceados. Em muitas reaes qumicas simples, como a da equao 8, o balanceamento de eltrons manipulado automaticamente; podemos balancear a
equao citada sem considerar explicitamente a transferncia de eltrons.
Zn(s) + 2 H+(aq) Zn2+(aq) + H2(g)
0

+1

+2

(Equao 8)

Entretanto, muitas reaes de oxirreduo so mais complexas que a da


equao citada e no podem ser balanceadas facilmente sem levar em conta o
nmero de eltrons doados e recebidos durante o processo reacional.

Cap. 2

(Equao 6)

Cap. 3

CaO(s) + CO2(g)

Cap. 4

Referncias
Bibliogrficas

CaCO3(s)

Cap. 1

Por exemplo, a converso de calcrio em cal que ocorre a 800C pode ser representada por:

II

III

IV

VI

VII

197

VIII

Pode ser considerada como consistindo de dois processos (semirreaes):


oxidao:

Sn2+(aq) Sn4+(aq) + 2e-

reduo:

2Fe3+(aq) + 2e- 2 Fe2+(aq)

(Equao 10)

Cap. 2
Cap. 3

(Equao 9)

(Equao 11)

No processo de oxidao, os eltrons so mostrados como produtos, enquanto na reduo so mostrados como reagentes. Na reao redox como um
todo, o nmero de eltrons perdidos numa semirreao de oxidao deve ser
igual aos ganhos na semirreao de reduo. Quando essas condies so satisfeitas, e cada semirreao estiver balanceada, os eltrons de cada lado cancelam-se quando as duas semirreaes forem somadas para fornecer a equao
de oxirreduo total balanceada.
Balanceamento de equaes de reaes de oxirreduo Mtodo do
nmero de oxidao
1) Atribua nmeros de oxidao a todos os tomos.
2) Note quais os tomos que perdem e quais os que ganham eltrons.
Determine quantos eltrons so ganhos e quantos so perdidos.
3) Se mais de um tomo em uma frmula ganha ou perde eltrons, determine o ganho ou perda total por frmula unitria.

Referncias
Bibliogrficas

Sn2+(aq) + 2 Fe3+(aq) Sn4+(aq) + 2 Fe2+(aq)

Cap. 4

Semirreaes Apesar de a oxidao e a reduo terem de ocorrer simultaneamente, em geral conveniente consider-las processos separados.
Por exemplo:

Cap. 1

Procedimento sistemtico para balanceamento das equaes redox:

II

III

IV

VI

VII

VIII

198

Cap. 2

7) Balanceie a carga (soma de todas as cargas inicas) de maneira que seja


a mesma de ambos os lados, adicionando ou H+ ou OH-.

Cap. 4

a) se a reao ocorre em soluo cida, adicionar ons H+ ao lado


deficiente em cargas positivas;

Referncias
Bibliogrficas

6) Balanceie todos os outros tomos, exceto O e H.

Cap. 3

5) Balanceie os tomos que ganharam ou perderam eltrons adicionando


coeficientes apropriados direita.

Cap. 1

4) Iguale o ganho de eltrons do agente oxidante com a perda do agente


redutor, colocando um coeficiente apropriado antes da frmula de cada
um (no lado esquerdo da equao).

b) se a reao ocorre em soluo bsica, adicionar ons OH- ao lado


deficiente em cargas negativas.
8) Balanceie os tomos de O adicionando H2O ao lado apropriado. Verifique se os tomos de H esto balanceados.
Tomemos como exemplo da aplicao do procedimento descrito a reao entre permanganato de potssio (KMnO4) e cido clordrico (HCl) em
soluo aquosa, dando como produtos cloreto de potssio (KCl), cloreto de
mangans(II) (MnCl2), cloro gasoso (Cl2) e gua (H2O). Iniciemos escrevendo a
equao qumica no balanceada que representa a reao:
KMnO4 + HCl KCl + MnCl2 + Cl2 + H2O
A seguir, so atribudos os nmeros de oxidao de cada tomo (Etapa
1 do procedimento). Geralmente, parte-se do conhecimento que H e K tm
numero de oxidao igual a +1 em seus compostos, Cl o nmero de oxidao

II

III

IV

VI

VII

199

VIII

Cap. 1

-1, e O nmero de oxidao -2 (nos xidos). A partir da, pode-se facilmente determinar os nmeros de oxidao dos tomos restantes, e verificar os pares de
tomos nos quais h variao de nmero de oxidao.

+2

A seguir, devemos identificar os pares de tomos que sofreram variao


dos seus nmeros de oxidao, e determinar o nmero de eltrons recebidos
ou cedidos por cada tomo do par.

+7

HCl
-1

KCl +

MnCl2 +

Cl2 +

+2

H 2O

Mn
sofreuoxidao
oxidao- perdeu
- perdeu
5 eltrons
Mn sofreu
5 eltrons

Como h dois tomos de Cl em Cl2, e cada um deles recebeu um eltron,


na formao de Cl2 esto envolvidos dois eltrons. Note que os tomos de Cl
presentes em KCl e MnCl2 no so considerados nessa etapa, pois neles no
ocorreu variao dos nmeros de oxidao em relao ao reagente de partida,
HCl.
A etapa seguinte envolve o banceamento de eltrons cedidos e recebidos pelos pares que sofreram oxirreduo, sendo que o par envolvendo Mn
cedeu 5 eltrons, enquanto que o Cl2 recebeu 2 eltrons. Os menores nmeros
que, multiplicados pelos nmeros de eltrons envolvidos nos processos de oxirreduo, igualam os nmeros de eltrons cedidos e ganhos na reao global,
so obtidos fazendo as multiplicaes cruzadas:

Referncias
Bibliogrficas

Cl sofreu
sofreureduo
reduo
- recebeu
1 eltron
tomo
Cl
- recebeu
1 eltron
por por
tomo


KMnO4

Cap. 3

-1

Cap. 4

+7

Cap. 2

KMnO4 + HCl KCl + MnCl2 + Cl2 + H2O

II

III

IV

VI

VII

VIII

200

Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4

Atribuindo o coeficientes 2 ao KMnO4, possvel balancear simultaneamente KCl (K aparece apenas em KCl nos produtos) e MnCl2 (Mn aparece apenas
em MnCl2 nos produtos). J no tocante ao par envolvendo Cl, apenas em Cl2
ocorre variao do nmero de oxidao nos produtos. Note que no lado dos
produtos aparece Cl tambm em KCl e MnCl2, mas importante notar que no
ocorre variao de nmero de oxidao de Cl em relao ao reagente HCl. Em
consequncia, apenas em frente ao Cl2 deve ser colocado o coeficiente 5 do
balanceamento.

Cap. 1

Mn+7/Mn2+ 5 eltrons cedidos x 2 = 10 eltrons cedidos


Cl-/Cl20 2 eltrons recebidos x 5 = 10 eltrons recebidos

Agora estamos em condies de balancear os tomos de cloro, somando


todos os que aparecem nos produtos, num total de 16, e igualando os do reagente HCl, nico fornecedor de tomos de Cl na reao, atravs da atribuio
do coeficiente 16, resultando na equao:
2 KMnO4 + 16 HCl 2 KCl + 2 MnCl2 + 5 Cl2 + H2O
Em sequncia, s resta balancear os tomos de H nos reagentes, que s
aparece em H2O, o que pode ser feito atravs da colocao do coeficiente 8
defronte sua frmula, resultando na equao totalmente balanceada:
2 KMnO4 + 16 HCl 2 KCl + 2 MnCl2 + 5 Cl2 + 8 H2O
Uma equao qumica representa uma reao qumica em termos das
frmulas qumicas, nas quais os coeficientes estequiomtricos so escolhidos
com o objetivo de mostrar que os tomos no so criados nem destrudos na
reao.

Referncias
Bibliogrficas

2 KmnO4 + HCl 2 KCl + 2 MnCl2 + 5 Cl2 + H2O

III

IV

VI

VII

VIII

ideia que a matria composta por tomos to amplamente aceita


que pode ser tratada como um fato sobre o que se baseia toda a discusso da cincia. Dizemos, por exemplo, que todas as substncias so
formadas de tomos que se atraem e se repelem reciprocamente, atravs do
que chamamos ligao qumica. Se considerarmos uma reao qumica com
uma transformao que forma ou quebra ligaes entre tomos, ento, quase
todas as transformaes que observamos envolvem reaes qumicas.
Muitas reaes podem ser facilmente observadas. Por exemplo, o ferro
que enferruja, enquanto o ouro no. No entanto, a questo da ocorrncia das
reaes no facilmente respondida atravs da observao das mesmas.
A ocorrncia das reaes e as velocidades com que ocorrem envolvem
fatores termodinmicos (aspectos energticos) e cinticos (velocidade do processo), respectivamente.

Referncias
Bibliogrficas

Cap. 4

Por que ocorrem as reaes qumicas?

Cap. 3

Captulo 21

Cap. 2

Cap. 1

II

201

II

III

IV

VI

VII

VIII

202

C2H6O(l) + 3 O2(g) 2 CO2(g) + 3 H2O(g) + calor


Na equao qumica, o calor representado junto aos produtos para significar que foi produzido, isto , liberado para o ambiente durante a reao.
Reaes endotrmicas so aquelas que para ocorrerem retiram calor
do meio ambiente.
Por exemplo, na decomposio da gua em seus elementos:
H20(l) + calor H2(g) + 1/2 O2(g)

Cap. 2
Cap. 3

A energia liberada nas reaes qumicas est presente em vrias atividades da nossa vida diria. Um exemplo o calor liberado na queima do gs butano que cozinha os nossos alimentos, na combusto do lcool ou da gasolina
que movimenta nossos veculos e atravs das reaes qumicas dos alimentos
em nosso organismo que obtemos a energia necessria para manuteno da
vida.
A maioria das reaes qumicas ocorre produzindo variaes de energia,
que frequentemente se manifestam na forma de variaes de calor. A termoqumica ocupa-se do estudo quantitativo das variaes trmicas que acompanham as reaes qumicas. Essas reaes so de dois tipos:
Reaes exotrmicas as que liberam calor para o meio ambiente.
Por exemplo, na combusto do etanol, C2H6O:

Cap. 4

21.1.1. Termoqumica

Referncias
Bibliogrficas

A termodinmica envolve qualquer transformao de energia. As transformaes de energia ligadas s transformaes materiais como mudana de
estado e reaes qumicas constitui um de seus ramos, a Termodinmica qumica. Uma das especialidades da Termodinmica qumica a Termoqumica,
sobre a qual se discorre a seguir.

Cap. 1

21.1. Termodinmica qumica

II

III

IV

VI

VII

VIII

203

Medida do calor de reao


O calor liberado ou absorvido por um sistema que sofre uma reao
qumica determinado em aparelhos chamados calormetros. A
determinao do calor liberado ou absorvido numa reao qumica
efetuada atravs da expresso:

Q = m c t

onde:

Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4

O calor liberado ou absorvido por um sistema que sofre uma reao qumica determinado em aparelhos chamados [ref. 5] calormetros.
Qualquer sistema, num dado estado, possui uma certa quantidade de
energia (energia das ligaes intra e inter moleculares, energia cintica correspondente ao movimento das partculas, energia potencial gravitacional etc.).
Essa energia total de um sistema chama-se energia interna, e representa-se por
U. A variao de energia total de um sistema determinada a volume constante
chamada de variao de energia interna, representada por U, e a variao
de energia determinada sob presso constante chamada de variao de entalpia, representada por H. Como a maioria das reaes qumicas realizada
em recipientes abertos, sob presso atmosfrica local, discutiremos mais detalhadamente a variao de entalpia das reaes.

Referncias
Bibliogrficas

21.1.2. Medida do calor de reao

Cap. 1

Na equao qumica, a energia absorvida representada junto aos reagentes, significando que foi fornecida pelo ambiente aos reagentes.

VI

VII

VIII

Q a quantidade de calor liberada ou absorvida pela reao. Essa


grandeza pode ser expressa em calorias (cal) ou em Joules (J). O
Sistema Internacional de Medidas (SI) recomenda a utilizao do
Joule, no entanto, a caloria ainda muito utilizada. Uma caloria (1 cal)
a quantidade de calor necessria para fazer com que 1,0 g de gua
a 15C tenha sua temperatura aumentada em 1,0C. Cada caloria
corresponde a 4,18 J;

m a massa, em gramas, de gua presente no calormetro;

c o calor especfico do lquido presente no calormetro. Para a gua


seu valor 1 cal/g C ou 4,18J/g C;

t a variao de temperatura sofrida pela massa de gua devido


ocorrncia da reao.

Se voc tiver interesse em realizar uma atividade experimental sobre o


tema, sugerimos a leitura do artigo de Assumpo et al. (2010) publicado
na revista Ecltica Qumica.

21.1.3. Entalpia e variao de entalpia


O calor, como sabemos, uma forma de energia e, segundo a lei da conservao da energia, ela no pode ser criada e nem destruda: pode apenas
ser transformada de uma forma para outra. Em vista disso, somos levados a
concluir que a energia:

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

204

VI

VII

VIII

liberada por uma reao qumica no foi criada, ela j existia antes,
armazenada nos reagentes, sob uma outra forma;

absorvida por uma reao qumica no se perdeu, ela permanece no


sistema, armazenada nos produtos, sob uma outra forma.

Cada substncia, portanto, armazena certo contedo de energia, que ser


alterado quando a substncia sofrer uma transformao. A liberao de energia
na forma de calor pela reao exotrmica significa que o contedo total de
energia dos produtos menor que o dos reagentes. Inversamente, a absoro
de calor por uma reao endotrmica significa que o contedo total de energia
armazenado nos produtos maior que o dos reagentes. A energia liberada ou
absorvida numa reao qumica est associada formao e quebra das ligaes qumicas envolvidas no processo.
energia armazenada nas substncias (reagentes ou produtos) d-se o
nome de entalpia, ou contedo de calor. Esta usualmente representada pela
letra H.
Numa reao, a diferena entre as entalpias dos produtos e dos reagentes
corresponde variao de entalpia, H.
H = Hp Hr
onde: Hp = entalpia dos produtos; Hr = entalpia dos reagentes.
Numa reao exotrmica temos que Hp < Hr e, portanto, H < 0 (negativo). Numa reao endotrmica temos que Hp > Hr e, portanto, H > 0 (positivo).
A entalpia assim como outras grandezas, como a energia potencial gravitacional, o potencial redox e a entropia (que ser abordada em seguida) conhecida como [ref. 21] funo de estado. Uma funo de estado uma grandeza
fsica ou qumica, que depende apenas dos estados inicial e final do sistema, independendo do caminho seguido por essa transformao no sistema. Para todas as
funes de estado, no possvel obter-se os valores absolutos de cada um dos
estados do sistema, simplesmente porque no existe um referencial universal absoluto para essas grandezas. Por isto, convencionado arbitrariamente um valor

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

205

VI

VII

VIII

Cap. 2

zero ao sistema em sua situao inicial, sendo possvel obter apenas a diferena
de energia entre as situaes inicial e final do sistema. importante perceber
que essa diferena ser sempre a mesma, independentemente do referencial
escolhido arbitrariamente. No caso das reaes qumicas, aos reagentes em
seus estados padro (formas em que so estveis a 25C e presso de 1 atm)
atribudo arbitrariamente o valor zero para sua entalpia.

21.1.4. Equaes termoqumicas


As reaes, como sabemos, so representadas atravs de equaes qumicas. No caso da representao de uma reao que ocorre com variao de
energia na forma de calor, importante representar, alm da quantidade de calor envolvida, as condies experimentais em que a determinao dessa quantidade de calor foi efetuada. Isso porque o valor do calor de reao afetado
por fatores como a temperatura e a presso em que se processa a reao, o
estado fsico e as [ref. 37] variedades alotrpicas das substncias participantes
dessa reao. A equao que traz todas essas informaes chama-se equao
termoqumica.
Como exemplo de equaes termoqumicas:
a) H2(g) + Cl2(g) 2 HCl(g) + 184,9 kJ

(25C, 1 atm)

Segundo a equao, 1 mol de hidrognio gasoso reage com 1 mol de


cloro gasoso formando 2 mols de cloreto de hidrognio gasoso, liberando 184,9
kJ de calor. Tal reao foi realizada temperatura de 25C e presso de 1 atm.
Podemos tambm escrever essa equao termoqumica utilizando a notao H. Nesse caso, temos:
H2(g) + Cl2(g) 2 HCl(g)

Cap. 1

IV

H = -184,9 kJ (25C, 1 atm)

O valor numrico de H precedido do sinal negativo, pois a reao


exotrmica.

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

206

IV

VI

b) H2(g) + I2(g) + 51,8 kJ 2 HI(g)

VII

VIII

(25C, 1 atm)

Segundo a equao, quando, a 25C e 1 atm, 1 mol de hidrognio gasoso


reage com 1 mol de iodo gasoso, formando 2 mols de iodeto de hidrognio
gasoso, so absorvidos 51,8 kJ de calor.
A equao tambm pode ser escrita utilizando a notao H:
H2(g) + I2(g) 2 HI(g)

H = +51,8 kJ (25C, 1 atm)

Cap. 4

O valor numrico de H positivo, pois a reao endotrmica.

Cap. 1

III

Cap. 2

II

Cap. 3

207

Vimos anteriormente que a variao de entalpia de uma reao determinada experimentalmente no calormetro. Existem, no entanto, maneiras
indiretas de determinao da variao de entalpia de uma reao, baseadas no
fato das entalpias de reao serem funes de estado. A seguir, discutiremos as
mais importantes.
Determinao atravs da definio de H
A variao de entalpia H de uma reao a diferena entre as entalpias
dos produtos e reagentes de uma reao.
Portanto, se conhecermos as entalpias absolutas das substncias, poderamos calcular, facilmente, a variao de entalpia associada a qualquer reao.
Como isto impossvel, pois apenas a diferena das entalpias dos produtos e
reagentes pode ser medida, os qumicos resolveram atribuir, arbitrariamente, a
um grupo de substncias um determinado valor de entalpia e, a partir disso,
construir uma escala relativa de entalpias das demais substncias.
Como j dito anteriormente, atribuiu-se s [ref. 37] variedades alotrpicas
mais estveis das substncias simples, a 25C e 1 atm, entalpias iguais a zero. Essas condies experimentais so chamadas de condies ou estados padro, e a

Referncias
Bibliogrficas

21.1.5. Determinao indireta do calor de reao

VI

VII

VIII

entalpia, determinada nessas condies, a entalpia padro. A entalpia padro


representada por H.
Por exemplo, tem entalpias padro zero as substncias: O2 gasoso, H2 gasoso, I2 slido, C grafite, S8 rmbico etc. E tem entalpias padro diferentes de
zero as substncias: O2 lquido, O3 gasoso, H2 lquido, I2 gasoso, C diamante, S8
monoclnico etc., todas a 25C e a 1 atm.
A entalpia padro de uma substncia qualquer pode ser calculada tomando-se como referncia a variao de entalpia da reao de formao, tambm
chamada de entalpia de formao, dessa substncia a partir de seus elementos,
no estado padro.
Entalpia de formao, ou calor de formao, o nome dado variao
de entalpia associada formao de um mol de uma substncia a partir de
seus elementos constituintes, na forma de substncias simples mais estvel e no
estado padro. A entalpia de formao representada por Hf. Por exemplo:
H2(g) + O2(g) H2O(l)

Hf = -285,5 kJ/mol (25C, 1 atm)

Acompanhe a seguir a determinao da entalpia padro do dixido de


carbono gasoso.
Reao de formao do CO2(g):
Hf = -393 kJ/mol (25C, 1 atm)
C (grafite) + O2(g) CO2(g)
Se H = Hp - Hr, e como Hf (grafite) = 0 e Hf (O2) = 0, temos que a entalpia padro do CO2(g) -393 kJ. Observe que a entalpia padro igual a entalpia
de formao da substncia.

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

208

II

III

IV

VI

VII

VIII

209

-92,0

HBr(g)

-36,0

HI(g)

+25,9

CO(g)

-110,4

CO2(g)

-393,3

NH3(g)

-46,0

SO2(g)

-296,4

CH4(g)

-74,8

C2H4(g)

+46,0

C2H6(g)

-85,7

C2H2(g)

+223,6

C6H6(l)

+51,4

Conhecendo-se as entalpias padro das substncias, a variao de entalpia de uma reao pode ser determinada com facilidade.

Lei de Hess
Em 1849, o qumico Germain Henri Hess, efetuando inmeras medidas
dos calores de reao, verificou que o calor liberado ou absorvido numa reao
qumica depende apenas dos estados inicial e final, independente do caminho
pelo qual a reao passa.
Esta a lei da aditividade dos calores de reao, ou lei de Hess. De acordo
com ela, possvel calcular a variao de entalpia de uma reao atravs da
manipulao algbrica de equaes qumicas que possuam valores dos calores
conhecidos.

Cap. 2

-285,5

Cap. 3

H2O(l)
HCl(g)

Cap. 4

Entalpia padro (kJ/mol)

Referncias
Bibliogrficas

Substncia

Cap. 1

Entalpia padro de algumas substncias, Hf (kJ/mol)

II

III

IV

VI

VII

VIII

210

Por exemplo, atravs da manipulao adequada das equaes das rea-

C (grafite) + 2 H2(g) CH4(g)

Hf

Uma reao que no permite medidas calorimtricas precisas de seu calor de reao, por ser lenta e apresentar reaes secundrias.
Aplicar a lei de Hess implica em efetuar as manipulaes algbricas das
reaes conhecidas,como se fossem equaes matemticas, de modo a resultar na reao de formao do metano, cuja entalpia queremos determinar:
C (grafite) + 2 H2(g) CH4(g)

H= ?

No entanto, para obtermos essa equao devemos efetuar as seguintes


operaes:

multiplicar a reao (ii) por 2, para que o nmero de mols de H2(g)


seja igual a 2; consequentemente, o valor de H tambm ser multiplicado por 2;

inverter a reao (iii), para que CH4(g) passe para o segundo membro
da equao. Em vista disso, o valor de H tambm ter seu sinal invertido; isto , se a reao exotrmica, invertendo-se o seu sentido,
passar a ser endotrmica e vice-versa;

somar algebricamente as equaes e os H.

Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4

possvel determinar a variao de entalpia da reao de formao do


metano, CH4, expressa pela equao qumica:

Referncias
Bibliogrficas

1) C (grafite) + O2(g) CO2(g) H = -393 kJ


2) H2(g) + O2(g) H2O(l)
H = -285,5 kJ
3) CH4(g) + 2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O(l) H = -889,5 kJ

Cap. 1

es:

II

III

IV

VI

VII

VIII

211

H = -74,5 kJ

O valor calculado pela aplicao da lei de Hess aos dados experimentais


acima praticamente idntico ao tabelado, H = -74,8 kJ, determinado em medidas muito precisas efetuadas por entidades credenciadas internacionalmente.

Energia de ligao
a energia mdia fornecida para romper 1 mol de ligaes entre dois
tomos em um sistema gasoso, a 25C e 1 atm. A energia de ligao pode ser
determinada experimentalmente. Na tabela abaixo esto relacionadas as energias de algumas ligaes.
Valores de energia de ligao (kJ/mol) de algumas ligaes
Ligao

Energia ligao (kJ/mol)

HH

436

Cl Cl

242

H Cl

430

O=O

494

Br Br

193

H Br

366

CC

348

CH

416

C Cl

328

Cap. 2
Cap. 3

C (grafite) + 2H2(g) CH4(g)

Cap. 4

_______________________________________________________________________________________

Referncias
Bibliogrficas

1) C (grafite) + O2(g) CO2(g)


H = -393 kJ
2) 2 H2(g) + O2(g) 2 H2O(l)
H = -285,5 x 2 = -571,0 kJ
3) CO2(g) + 2 H2O(l) CH4(g) + 2O2(g) H = +889,5 kJ

Cap. 1

Assim temos:

VI

VII

VIII

Observe que os valores tabelados so todos positivos, isto porque o rompimento de ligaes um processo que consome energia, ou seja, um processo endotrmico. A formao de ligaes, ao contrrio, um processo que
libera energia, exotrmico.
Para se determinar o H aproximado de uma reao a partir dos valores
devemos considerar:

Que todas as ligaes dos reagentes so rompidas e determinar a


quantidade de energia consumida nesse processo.

Que as ligaes existentes nos produtos foram todas formadas a partir de tomos isolados e determinar a quantidade de energia liberada
nesse processo.

O H ser correspondente soma algbrica das energias envolvidas nos


dois processos, o de ruptura e o de formao de ligaes. importante salientar
que esse mtodo fornece valores aproximados de H. Ele muito til na previso da ordem de grandeza da variao de entalpia de uma reao.
Para ilustrar a aplicao desses dados para obter uma estimativa aproximada de uma entalpia de reao ainda desconhecida (hipoteticamente), tomemos o caso da entalpia de formao de HCl(g) envolvida no processo expresso
pela equao qumica:
4) H H(g) + Cl Cl(g) H Cl(g)

Hf = ?

A partir da tabela com as energias de ligao, podemos obter os seguintes dados:


v) H H(g) 2 H(g)
H = 436 kJ/mol
vi) Cl Cl(g) 2 Cl(g)
H = 242 kJ/mol
vii) H Cl(g) H(g) + Cl(g)
H = 430 kJ/mol

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

212

II

III

IV

VI

VII

VIII

213

H H(g) + Cl Cl(g) H Cl(g)

Hf = -430 + 436/2 + 242/2 = -94 kJ/mol

Comparando-se com o valor tabelado para a entalpia de formao de


HCl(g), Hof = -92,0 kJ/mol, verifica-se que a estimativa feita com base nas energias de ligao, na ausncia de dados experimentais, uma boa estimativa de
partida.
Tipos de entalpias (calores)
A variao da entalpia recebe uma denominao particular da natureza
da reao:
Entalpia de combusto (ou calor de combusto): o H associado
reao de combusto, no estado padro, de um mol de uma substncia.
C(grafite) + O2(g) CO2(g)

H = -393kJ/mol

Entalpia de dissoluo (ou calor de dissoluo): o H associado a 1


mol de uma substncia em gua suficiente para preparar um soluo diluda.
NaCl(s) Na+(aq) + Cl-(aq)

Hdiss. = 3,89 kJ/mol

Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4

E somando algebricamente as trs equaes rearranjadas e as entalpias


de ligao envolvidas, cancelando os termos comuns em ambos os lados das
setas, obtemos a equao (iv), e a respectiva entalpia de reao expressa em
termos das energias de ligao:

Referncias
Bibliogrficas

- invertendo (vii): H(g) + Cl(g) HCl(g)


H = -430 kJ/mol
- multiplicando (v) e (vi) por :
H H(g) H(g)
H = 436/2 kJ/mol
Cl Cl(g) Cl(g)
H = 242/2 kJ/mol

Cap. 1

Manipulando adequadamente as equaes (5), (6) e (7), devemos obter


como soma a equao (4), o que feito a seguir:

II

III

IV

VI

VII

VIII

214

Muito dos processos que ocorrem nossa volta so espontneos, isto


, uma vez iniciados prosseguem sem a necessidade de ajuda externa. A
dissoluo do sal em gua e a queima de carvo so exemplos de processos
espontneos.
Os processos no espontneos so aqueles que apenas so possveis
atravs do fornecimento contnuo de energia do meio ambiente para o [ref. 35]
sistema. O cozimento de alimentos, a obteno de metais, a formao das protenas no nosso metabolismo a partir de aminocidos ingeridos na alimentao,
so exemplos de processos no espontneos.
A constatao de que a maioria dos processos espontneos ocorre com
liberao de energia levou ideia de que apenas processos exotrmicos, que
ocorriam com diminuio de energia do sistema, eram espontneos. De fato,
isto verdade para a maioria das reaes; existem, no entanto, processos espontneos que absorvem calor. Isso possvel porque, alm do fator energia,
associado s variaes de entalpia que ocorrem no processo, existe outro fator
que influencia na espontaneidade da reao. Esse fator chama-se entropia, e
representado pela letra S.
Entropia (palavra derivada do grego (entrope), significando volta, mudana) uma grandeza termodinmica que numa transformao de
energia qualquer mede a poro da energia que no est disponvel para a
produo de trabalho til. Como exemplo pode-se citar o que ocorre num motor a gasolina, onde parte da energia gerada pela combusto da gasolina
inevitavelmente transformada em calor. Num sistema qumico o conceito no
to simples, e usualmente a entropia est associada ordem ou desordem

Cap. 2
Cap. 3

21.1.6. Espontaneidade das reaes

Cap. 4

Hneutr. = -57,2kJ/mol

Referncias
Bibliogrficas

HCl(aq) + NaOH(aq) NaCl(aq) + H2O(l)

Cap. 1

Entalpia de neutralizao (ou calor de neutralizao): o H da reao


de neutralizao total de 1 mol de hidrognio ionizveis (H+) por um mol de
hidroxila de uma base, ambos na forma de solues aquosas diludas.

II

III

IV

VI

VII

VIII

215

a reao de decomposio de gua no estado gasoso em hidrognio


e oxignio gasosos, representada pela equao 2H2O(g) 2 H2(g)
+ O2(g), pois h duas entidades H2 no lado dos reagentes que do
origem a 3 entidades no lado dos produtos (2 molculas de H2 e 1
molcula de O2).

Da mesma forma que para a entalpia, para a determinao da entropia


das substncias foi necessrio estabelecer, arbitrariamente, o valor de algumas
substncias e, a partir disso, construir uma escala relativa. Estabeleceu-se que
uma substncia, na forma de um cristal perfeito, a zero Kelvin, tem entropia zero.
O quadro a seguir relaciona as entropias padro (S) de algumas substncias.
Valores de entropia padro (J/K mol) de algumas substncias a 25C
Substncia

Entropia padro (J/Kmol)

Ca(s)

41,59

Ag(g)

42,64

CaO(s)

39,71

Br2(l)

152,15

Hg(l)

75,95

He(gs)

125,94

N2(gs)

191,02

Metano, CH4(gs)

186,01

Cap. 2

a dissoluo de qualquer substncia em um lquido tambm produz


um sistema final em que a desorganizao maior;

Cap. 3

Cap. 4

a evaporao de um lquido: no estado gasoso as molculas movimentam-se com mais liberdade do que no estado lquido, estando,
portanto, mais desorganizadas;

Referncias
Bibliogrficas

Cap. 1

de um sistema. Quanto mais desorganizado o sistema, maior ser sua entropia.


Exemplos de processos que ocorrem com aumento de entropia:

VI

VII

VIII

A espontaneidade de um processo determinada pelos fatores entalpia e entropia. So espontneos os processos que ocorrem com diminuio de
entalpia e aumento de entropia. No so espontneos os processos que ocorrem com aumento de entalpia e diminuio de entropia. Quando um processo
ocorre com aumento ou diminuio simultnea de entalpia e entropia, para se
prever a espontaneidade ou no da reao necessrio lanar mo de uma
grandeza que relaciona a entropia e a entalpia. Essa grandeza a energia livre
de Gibbs (G) e dada pela equao (para processo que ocorre a temperatura
constante):
G = H - T . S
G a variao de energia livre do sistema, dada em kJ/mol;
H a variao de entalpia, dada em kJ/mol;
S a variao de entropia, dada em kJ/K mol.

21.1.7. Ocorrncia de uma reao


Quanto termodinmica, o acontecimento de uma reao favorecido
com o aumento da entropia e a diminuio da energia. Essas duas grandezas se
associam, nesse caso, de acordo com a seguinte equao:
G = H - T . S (para sistemas a presso constante)
A = U - T . S (para sistemas a volume constante)
onde T a temperatura em kelvin;
H; U; S so variaes conhecidas e discutidas anteriortmente;
G uma grandeza chamada de energia livre de Gibbs;
A uma grandeza chamada de energia de Helmholtz.
Se A e G forem maiores que zero em dadas condies, a reao
dita como no espontnea. Na situao de A e G iguais a zero teremos um
[ref. 13] equilbrio qumico, e as concentraes de reagentes e produtos no
variam mais quando o equilbrio atingido. Caso A e G sejam menores que

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

216

VI

VII

VIII

zero em dadas condies, dizemos que a reao termodinamicamente favorecida, ou seja, ela espontnea. Contudo importante notar que uma reao ser
espontnea no necessariamente significa que ela ocorra rapidamente. Esse aspecto relacionado com as velocidades de reaes espontneas ser abordado
em tpico posterior.
Finalizando esse captulo, importante tentar desmistificar a ideia corrente de que reaes com G > 0 nunca ocorrem. Se isto verdade para as condies padro (25C e 1 atm de presso), uma reao no espontnea pode ocorrer em outras condies, com o fornecimento contnuo de energia por uma
fonte externa. Para ilustar esses pontos relacionados com reaes espontneas
e no espontneas, e a relao com a Termodinmica, vamos usar a molcula de glicose, frmula molecular C6H12O6, de vital importncia para seres vivos,
animais e plantas. No metabolismo de animais, incluindo o homem, a glicose
uma das mais importantes fontes de energia para a manuteno da vida. Nas
clulas, a glicose reage com o oxignio molecular transportado pelo sangue,
segundo a reao expressa pela equao termoqumica:
C6H12O6(s) + 6 O2(g) 6 CO2(g) + 6 H2O(g)

Hcombusto = -2.808 kj/mol

Como alm de ser bastante exotrmica, a reao ocorre com o aumento


do nmero de entidades (7 molculas de reagentes do origem a 12 molculas
de produto, o que implica que S > 0), ela tem G < 0 e se processa espontaneamente. A nica diferena em relao simples combusto de glicose ao ar que
desprende energia sob a forma de calor, e simplesmente se dissipa para o ambiente externo que nos processos metablicos essa reao ocorre em etapas,
sob o controle de [ref. 6] catalisadores biolgicos (as enzimas). Nesse processo,
parte da energia desprendida na reao de combusto da glicose utilizada
para formar molculas que armazenam essa energia em ligaes qumica, como
a Adenosina trifosfato (ATP). Essas molculas com alto contedo energtico posteriormente transferem parte dessa energia para promover outras reaes no
espontneas essenciais para a manuteno da vida. Esse aspecto da utilizao
da glicose como fonte energia por seres vivos est inteiramente de acordo com
a Termodinmica, uma vez que se trata de uma reao qumica espontnea.

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

217

VI

VII

VIII

No entanto, a glicose e seus derivados so tambm importantes nos vegetais, nos quais os derivados de glicose so formados a partir de CO2 e H2O, no
processo conhecido como fotossntese. A fotossntese no exatamente a reao inversa da combusto biolgica da glicose, pois a ela no forma inicialmente glicose, mas sim molculas com trs tomos de carbono, atravs de reaes
genricas representadas por equaes do tipo:
2n CO2 + 4n H2O 2 (CH2O)n + 2n O2 + 2n H2O

G > 0

n=3

Embora os derivados de 6 tomos de carbono, como a glicose, sejam formados em etapas posteriores do processo complexo, por motivos didticos
interessante considerar o processo como sendo oposto combusto biolgica
da glicose, segundo a reao:
6 CO(g) + 6 H2O(g) C6H12O6(s) + O2(g)

Hreao = +2.808 kJ/mol

Esta claramente no favorecida termodinamicamente, no ocorrendo


espontaneamente.
Como ela ocorre ento na natureza, onde de vital importncia bsica
para a manuteno da vida como a conhecemos? A resposta, conhecida por
todos os que fizeram um curso de cincias, que ela depende fundamentalmente da energia fornecida continuamente ao sistema pela luz solar, atravs da
absoro de [ref. 20] ftons da regio da luz visvel pelas molculas de clorofila
presentes nas folhas dos vegetais. Com essa fonte externa de energia possvel que a reao no espontnea de formao de compostos de carbono,
com contedo energtico maior que a dos reagentes de partida, ocorra continuamente. Uma vez interrompida a fonte externa de energia, a reao cessa.
A reao termoqumica para o processo no espontneo representado pela
equao:
6 CO(g) + 6 H2O(g) + energia dos ftons absorvidos C6H12O6(s) + O2(g)
Assim como nessa reao no espontnea, no metabolismo humano
est envolvido um nmero grande de reaes no espontneas essenciais

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

218

VI

VII

VIII

vida. A fonte de energia externa que possibilita que essas reaes ocorram so
molculas com alto contedo energtico armazenado em suas ligaes qumicas, a exemplo do ATP j citado anteriormente. Atravs de reaes acopladas no
metabolismo, essas molculas com alto contedo energtico armazenado em
suas ligaes qumicas transferem energia para os sistemas no espontneos
que participam do processo.

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

219

III

IV

VI

VII

VIII

uma reao qumica, a interao entre as espcies qumicas permite


formar substncias inteiramente diferentes e com propriedades distintas daquelas que interagiram. Algumas dessas mudanas ou transformaes podem ser bastante dramticas, como a que se verifica na reao entre
o sdio e o cloro.
Quando sdio metlico, Na(s), colocado em contato com gs cloro,
Cl2(g), ocorre uma reao violenta liberando calor e luminosidade. O produto
dessa reao muito violenta o cloreto de sdio, NaCl(s).
Observao: recomendamos assistir aos vdeos relacionados a seguir,
pois a visualizao auxilia no entendimento do processo, como ele ocorre. Esta
poder ser uma ferramenta para aulas do ensino mdio, estimulando interesse e a reflexo sobre reaes qumicas por parte dos estudantes; entretanto,
lembramos que dificilmente tais reaes poderiam ser desenvolvidas na escola
por questes de segurana. Alm disso, os vdeos auxiliam no aprendizado dos
conceitos qumicos envolvidos.
Vdeos ilustrativos: Reao de sdio e cloro e Formao de cloreto de
sdio

Cap. 3
Cap. 4

Energia e suas relaes com as


mudanas qumicas

Referncias
Bibliogrficas

Captulo 22

Cap. 2

Cap. 1

II

220

II

III

IV

VI

VII

221

VIII

Cap. 2

Antes de analisarmos a reao entre essas espcies conveniente fazermos algumas consideraes sobre os reagentes como espcies isoladas.
O sdio Elemento qumico de smbolo Na, nmero atmico 11 e massa
atmica 23u. Est situado na srie qumica dos metais alcalinos, slido na temperatura ambiente e como os outros metais brilhante e bom condutor de
eletricidade. Seus compostos so muito abundantes na natureza, encontrado
no sal marinho e no mineral halita. Devido sua reatividade, no encontrado
livre na natureza. Diferente dos outros metais, no entanto, ele muito macio
e facilmente cortado com uma faca. Na sua forma metlica muito reativo. O
filme branco que cobre a superfcie externa do metal produto da sua reao
com oxignio e umidade do ar. A tendncia de o sdio reagir rapidamente com
oxignio e gua torna-o um reagente perigoso durante seu manuseio. Sdio
reage violentamente com a gua, produzindo calor intenso e liberando o gs
inflamvel hidrognio. Na mesma reao forma uma substncia chamada hidrxido de sdio, que bastante corrosiva. O contato do sdio com a pele
pode causar queimaduras.
O cloro Elemento qumico de smbolo Cl, nmero atmico 17, massa
atmica 35,5u. O elemento cloro est na srie qumica dos halognios. Na temperatura ambiente encontrado no estado gasoso, sob a forma de molculas
diatmicas, Cl2. No estado puro, na sua forma diatmica (Cl2) e em condies
normais de temperatura e presso, um gs de colorao amarelo-esverdeada,
sendo duas vezes e meia mais pesado que o ar. abundante na natureza e
um elemento qumico essencial para muitas formas de vida. Na forma concentrada, o cloro especialmente perigoso se inalado, causando danos s vias respiratrias e podendo levar ao bito. Inclusive, o gs cloro pode ser usado como
arma de guerra. Na natureza, no encontrado em estado puro, j que reage
com rapidez com muitos elementos e compostos qumicos, sendo encontrado

Cap. 3

(Equao 1)

Cap. 4

Hf = -411,9kJ/mol

Referncias
Bibliogrficas

Na(s) + Cl2(g) NaCl(s)

Cap. 1

A reao que ocorre descrita pela Equao1 em que esto descriminados os reagentes, o produto e a quantidade de energia envolvida no processo.

IV

VI

VII

VIII

Referncias
Bibliogrficas

Cap. 4

formando parte de cloretos e cloratos, sobretudo na forma de cloreto de sdio


nas minas de sal-gema e dissolvido na gua do mar.
A reao Quando o sdio metlico e o gs cloro entram em contato
eles reagem violentamente (como pode ser visto nos vdeos recomendados
anteriormente).
O sdio e o cloro estabelecem uma ligao inica e formam o cloreto de
sdio slido. A substncia formada na reao um slido branco, NaCl, com
aparncia muito diferente do sdio ou do gs cloro.
Na imagem a seguir temos um mineral encontrado em minas, conhecido
como halita, ou sal de rocha, formado por cloreto de sdio puro.

Cap. 1

III

Cap. 2

II

Cap. 3

222

Cristais hexadricos de halita (NaCl)

Analisando a reao, ela tem seu aspecto dramtico e tambm mgico.


Temos aqui duas espcies qumicas, sdio e cloro, que se ingeridas podem
produzir problemas graves sade do indivduo, inclusive a morte. Mas quando

III

IV

VI

VII

VIII

O NaCl um composto constitudo pelos elementos sdio e cloro. O primeiro pertence famlia dos metais alcalinos da tabela peridica, j o segundo
pertence famlia dos halognios. Em termos de [ref. 10] eletronegatividade, temos os valores de 3,19 e 0,93 para o cloro e o sdio, respectivamente, com base
na tabela elabora pelo qumico Linus Pauling. Devido diferena de eletronegatividade ser maior que 1,7 (3,19 - 0,93 = 2,26), a ligao qumica entre o sdio
e o cloro assume um carter predominantemente inico, isto , um eltron do
tomo sdio transferido para o tomo de cloro, e ambos assumem uma
configurao eletrnica estvel semelhante a de um gs nobre. (O assunto no
to simples como se pode depreender da estabilidade de estruturas eletrnicas semelhantes s de gases nobres. Maiores detalhes sobre o assunto sero
tratados em captulos subsequentes do livro, envolvendo modelos de ligaes
qumicas).
Ao proporcionarmos o contato entre duas substncias no seu estado fundamental, ocorre uma reao espontnea de formao do cloreto de sdio,
ou seja, uma reao que aps iniciada (repare que nos vdeos indicados, para
dar incio reao dos reagentes em contato, em um dos casos foi necessrio
adicionar uma gota de gua, e no outro aquecer o sdio antes de coloc-lo
em contato com o gs cloro) ocorre sem a necessidade de agentes externos,
como fornecimento de calor ou catalisador, por exemplo. Por que isto ocorre?
A termodinmica explica.

Referncias
Bibliogrficas

22.1. Analisando a transformao ou reao

Cap. 4

Cap. 3

reagem uma com a outra, formam uma substncia que importante para nosso
organismo, o cloreto de sdio.
Esse evento um exemplo, entre tantos, que fascinam os qumicos. A
maioria das reaes qumicas no to espetacular como a que ocorre entre o
sdio e o cloro, mas elas ocorrem o tempo todo ao nosso redor. O entendimento das reaes e a busca do controle delas podem ser teis para todos e uma
conduta importante para a qumica na cincia moderna e em nossa sociedade.

Cap. 1

II

Cap. 2

223

VI

VII

VIII

G = H - TS

Cap. 2

De maneira bastante sinttica, tentaremos explicar porque a reao de


sdio metlico com cloro gasoso produzindo cloreto de sdio espontnea,
conforme discutido anteriormente.
Para que um evento seja espontneo, o valor da energia livre (energia
livre de Gibbs) do sistema tem que ser negativa. Essa energia calculada segundo a equao termodinmica:
(Equao 2)

A energia livre resultado da interao da variao da entalpia (H) com


a variao da entropia (S), sob efeito da temperatura (T). No caso do cloreto
de sdio, h uma diminuio da entropia, isto , h uma organizao maior do
produto em comparao aos reagentes, devido formao do retculo cristalino organizado, resultando em S < 0. Esse aspecto no colabora para um
processo espontneo. Por qu? Perceba na Equao 2 que quando o valor de
S for negativo, o termo TS ser positivo, contribuindo para que o valor de G
se torne mais positivo. Essa diminuio da entropia pode ser notada pela soma
dos mols dos reagentes em comparao a do produto na Equao 3.
1 Na(s) + Cl2(g) 1 NaCl(s)

Cap. 1

IV

(Equao 3)

So 1,5 mols de reagentes para 1 mol de produto. No obstante a contribuio de S diminuir o valor de G, a liberao de energia (H) relativamente grande, garantindo o valor negativo de G e explicando o carter espontneo da reao.

22.2. A formao do retculo cristalino do NaCl


A reao de formao do cloreto de sdio exotrmica, ou seja, libera
energia durante a reao. Isso nos permite inferir que a energia livre dos produtos menor que a dos reagentes e, mesmo havendo uma maior organizao
(menor entropia), a reao se d de forma espontnea devido ao processo ser
relativamente muito exotrmico.

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

224

VI

VII

VIII

As variaes de energia que acompanham a formao do slido, no caso


NaCl, a partir dos ons que o formam, podem ser calculadas teoricamente com
base no modelo inico, no qual a principal a contribuio para a energia provm da interao coulmbica entre os ons, englobando tanto as de atrao entre ons de cargas opostas, como as de repulso entre ons de mesmas cargas.
Apesar do modelo fornecer uma estimativa da variao de energia de formao do slido, seria interessante dispor de um caminho confivel que permitisse
medir experimentalmente essa variao.
Para determinarmos a variao de energia que acompanha a formao
do slido, devemos fazer algumas consideraes. A diferena na entalpia molar
entre um slido e um gs de ons extremamente separados denominada entalpia de rede ou reticular do slido (Hrede ou Hreticular).
Hrede = Hm(ons) - Hm(s)
A entalpia de rede pode ser identificada com a variao de entalpia desprendida quando um mol do slido em seu estado fundamental de energia
formado a partir das quantidades adequadas de seus ons, em seus estados de
energia mnima. Alternativamente, a entalpia de rede pode ser definida como
a energia necessria para vaporizar um mol do slido presso constante, formando seus ons constituintes no estado gasoso, em seus estados de energia
mnima. Obviamente, as energias envolvidas em cada definio tero o mesmo
valor absoluto, diferindo apenas no sinal de grandeza. Na primeira definio, o
valor seria negativo (processo exotrmico, no qual ocorre desprendimento de
energia para o ambiente), e no segundo, seria positivo (processo endotrmico,
no qual ocorre transferncia de energia do ambiente para o sistema).
A entalpia de rede do NaCl(s) e de qualquer outro slido no pode ser
medida experimentalmente atravs dos mtodos tpicos da Termoqumica.
No h como colocar em contato isoladamente ons gasosos de cargas opostas
em quantidades estequiomtricas para formar um slido inico, e medir calorimetricamente as variaes de energia envolvidas. Entretanto, essa variao de
energia pode ser obtida por caminho que combine outras medidas acessveis
experimentalmente. Como todas as grandezas termodinmicas envolvidas no

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

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VIII

processo de formao de um slido inico so funes de estado, obedecendo Lei da Conservao de Energia (1 Lei da Termodinmica), suas formaes
podem ser analisadas segundo um procedimento sistemtico denominado Ciclo de Born-Haber (veja anexo 3).
O procedimento de Born-Haber consiste numa sequncia de passos formando um ciclo. Um desses passos a formao de uma rede cristalina a partir de ons gasosos. O ciclo acompanha as variaes de entalpia que ocorrem
quando comeamos com elementos puros, tais como o sdio Na(s) e o cloro
Cl2(g), os atomizamos a tomos gasosos, os ionizamos ento ons gasosos, permitindo que esses ons formem um slido inico, e convertemos o slido novamente a elementos puros. A nica entalpia desconhecida aquela do passo
em que o slido inico se forma a partir de ons gasosos, Hret. O ciclo de Born-Haber permite-nos calcular esse valor.
Do ponto de vista da formao da ligao inica, temos que durante as
etapas propostas no Ciclo de Born-Haber poderia ocorrer a formao dos pares inicos isolados em fase gasosa [Na+Cl-], em virtude da atrao eletrosttica
entre cargas eltricas de sinais opostos. O balanceamento entre a atrao e a
repulso eletrosttica provoca o estabelecimento de uma distncia interinica
de equilbrio, tornando o sistema mais estvel que os ons isolados. Esses pares
esto na forma gasosa, mas, sob a atrao eletrosttica que exercida sobre todos os ons, o conjunto de pares vai aumentando. Dessa forma, comea a ocorrer a reunio e a superposio dos pares, at que seja formado um nico grupo
que constituir um slido cristalino macroscpico, tridimensional, de geometria
definida e estvel. A estabilidade atingida devido ao abaixamento da energia do sistema ligado, provocado pela liberao de energia: a energia reticular
(Hret). Assim, Hret pode ser considerada uma medida da energia (ou fora) da
ligao inica. Logo, quanto menor o valor de Hret, maior a energia liberada
nessa etapa mais estvel o retculo cristalino. No caso do NaCl, usando a lei
de Hess e o procedimento de Born-Haber, temos Hret em torno de -785 kJ/
mol. Esse valor concorda de uma maneira extraordinria com o valor calculado
teoricamente pela aplicao do modelo inico na descrio da ligao inica,
igual a -787 kJ/mol.

Cap. 1

Cap. 2

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Cap. 3

III

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II

Referncias
Bibliogrficas

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VIII

Assim, os ciclos de Born-Haber so instrumentos muito teis para a obteno de grandezas termodinmicas impossveis ou difceis de serem determinadas experimentalmente. A formao de outros compostos inicos ocorre de
maneira anloga quela proposta para o NaCl, respeitando, claro, as peculiaridades de cada ciclo e a estequiometria dos sais.
Existe uma propriedade nos slidos chamada nmero de coordenao,
a qual representa o nmero de ons que circunda outro on. No caso do NaCl(s),
o nmero de coordenao do on Na+ igual ao o on Cl-, visto que h uma
relao de 1:1 entre eles. O produto da reao, cloreto de sdio, composto de
ons Na+ e Cl-, arranjados em uma rede tridimensional regular.
Na imagem a seguir est representada parte da rede tridimensional do
cristal de NaCl, usando o modelo de esferas compactas, em que as azuis representam os ons Na+ e as verdes os ons Cl-. Os raios das esferas so proporcionais
aos raios reais dos referidos ons.

Representao de parte da estrutura cristalina do NaCl, usando o modelo de esferas compactas

Na prxima imagem, empregando o modelo de basto e bola, no qual as


esferas tiveram seus tamanhos reduzidos proporcionalmente, mantendo as po-

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

227

II

III

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VIII

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Referncias
Bibliogrficas

Cap. 4

Cap. 3

Cap. 2

Cap. 1

sies dos ncleos no retculo, para facilitar a visualizao das vizinhanas dos
ons Na+ e Cl-, agora representados pelas cores cinza e verde, respectivamente.

Representao tridimensional de uma poro de um retculo cristalino de cloreto de sdio, na qual as esferas
cinzas representam os ons Na+, e as esferas verdes os ons Cl-

Como pode ser visto na imagem anterior, cada on Na+ est rodeado por
6 ons Cl- localizados igual distncia do on central do arranjo, numa geometria
octadrica. O mesmo ocorre com cada on Cl-, rodeado agora por 6 ons Na+.
A estrutura dos slidos inicos pode ser explicada considerando-se os
tamanhos (raios) relativos dos ons positivos e negativos. Clculos geomtricos
simples permitem determinar quantos ons de um dado tamanho podem se
arranjar em torno de outro on.

VI

VII

VIII

No cloreto de sdio, a relao de raios inicos igual a 0,52 e sugere um


arranjo octadrico. Contudo, para fazer esses clculos necessrio admitirmos
algumas idealizaes. Por exemplo, considera-se os ons como esferas rgidas e
elsticas; a ligao entre os ons seriam 100% inicas; os raios dos ons so exatos, dentre outras. No obstante, mesmo sabendo que essas propriedades no
so exatas dessa forma, idealizaes so necessrias para obtermos resultados
relativamente prximos ao real.
Portanto, as variaes energticas que acompanham a formao do slido cristalino justificam a formao do produto cloreto de sdio com desprendimento de energia.

Cap. 1

Cap. 2

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Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

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II

III

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VIII

Cap. 2

Cap. 1

230

Como vimos anteriormente, o primeiro requisito para que uma reao


qumica ocorra espontaneamente que ela seja favorecida termodinamicamente, isto , que a energia livre total dos produtos seja menor que a dos reagentes.
Isto se traduz no fato conhecido de que todas as reaes que se processam
espontaneamente tem valores de G (ou A) < 0. Este o campo da Termodinmica Qumica, cujos princpios bsicos foram vistos nos captulos anteriores.
No entanto, o fato de uma reao espontnea ser altamente favorecida
termodinamicamente no significa necessariamente que ela se processe de
modo rpido. Um exemplo ilustrativo de uma reao altamente favorecida termodinamicamente, mas que no se processa necessariamente com rapidez,
a combusto do gs liquefeito de petrleo (GLP), ou gs natural (GN, gs encanado) que utilizamos em nossos foges domsticos no preparo e aquecimento
de alimentos. O GLP uma mistura de vrios hidrocarbonetos, principalmente
propano (C3H8) e butano (C4H10). Para simplificar a situao, consideremos que
o GLP seja constituido quase que integralmente por butano. Uma consulta aos
dados termodinmicos sobre a sua reao de combusto fornece os dados expressos na equao termoqumica que se segue:
C4H10(g) + 13/2 O2(g) 4 CO2(g) + 5 H2O(g)

Hcombusto = -2.878 kJ/mol

Referncias
Bibliogrficas

Cintica qumica

Cap. 4

Cap. 3

Captulo 23

VI

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VIII

Pelos dados se v facilmente que a reao altamente exotrmica, sendo


favorecida termodinamicamente pois H bastante negativo, e o valor de
S>0 (repare que o nmero de entidades do lado dos produtos [9] maior que
do lado dos reagentes [7,5]); como resultado final G < 0. Quando acendemos
normalmente um bico de gs do fogo, o gs penetra no bico, mistura-se com
o ar em quantidade adequada, e ao entrar em contato com o calor da chama
de um palito de fsforo, ou da fasca de um acendedor, a reao se inicia, queimando com uma chama azul tranquila. Parte do calor desprendido na reao
qumica de combusto do butano utilizada no preparo de nossos alimentos,
enquanto outra parte gasta no aquecimento de reagentes e produtos.
Agora considere que o mesmo bico se apagou, e a mistura butano-ar
continou vazando em um ambiente fechado (ou ainda, que alguma parte da
linha de gs apresentou vazamento), e o gs foi se misturando com o ar do
ambiente. Nessas condies, embora a mistura preencha todas as condies
termodinmicas para que a reao de combusto do butano ocorra espontaneamente, ela no se inicia e nenhuma mudana observada macroscopicamente. Esta uma situao de alto risco, pois basta apenas uma fasca eltrica,
que pode ocorrer quando se liga um aparelho eltrico, para a reao se iniciar
e ocorrer explosivamente, provocando acidentes geralmente catastrficos. (A
titulo de informao, para tentar minimizar esse risco, como o GLP e o GN so
inodoros, adiciona-se mercaptana ao gs de cozinha. As mercaptanas so derivados orgnicos de enxofre, volteis e de cheiro extremamente desagradvel,
perceptveis ao ar mesmo em concentraes extremamente baixas.)
Por que se observa essas diferenas de comportamento da mesma reao
nas duas condies? A resposta est no fato de que para uma reao termodinamicamente possvel comear a ocorrer de modo macroscpico, as molculas
devem se chocar com uma energia mnima, denominada [ref. 12] energia de
ativao. Os choques que ocorrerem com energia igual, ou maior, que a energia
de ativao pode fazer com que os reagentes tenham suas ligaes quebradas,
e dos mesmos choques resultem a formao das ligaes caractersticas dos
produtos formados. Para isso ocorrer, alm dos choques preencherem esse requisito energtico, as interaes entre os reagentes devem ocorrer com orientaes adequadas, para possibiltar a formao dos produtos. No caso do bico

Cap. 1

Cap. 2

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II

Referncias
Bibliogrficas

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VIII

de gs aceso normalmente, o contato com a chama de um palito de fsforo (ou


da fasca do acendedor) fornece a energia de ativao para que uma parte das
molculas dos reagentes tenham a energia de ativao necesssria e a reao
se inicie em nvel macroscpico. Uma vez iniciada a reao, o calor desprendido
nela faz com que mais molculas dos reagentes atinjam o estado de ativao, e
a reao continua espontaneamente enquanto houver fornecimento da mistura dos reagentes nas propores adequadas para a combusto, e a temperatura
do sistema seja tal que os choques entre as molculas dos reagentes ocorram
com energia igual, ou superior, ao valor da energia de ativao.
Esses assuntos energia de ativao, colises moleculares, choques efetivos, e outros como catlise, mecanismo de reao etc. esto relacionados
com o caminho de reao, objeto de estudo do ramo Cintica Qumica ou
Cintica de Reaes.
Para termos um conhecimento razovel sobre Cintica Qumica, precisamos fazer uma breve discuso sobre a origem da energia de ativao de uma
reao, e os princpios bsicos das principais teorias que abordam esse assunto.

23.1. Energia de ativao e as teorias correlacionadas


Em 1888, Svante Arrhenius sugeriu que as molculas devem possuir certa
quantidade mnima de energia para reagir. De acordo com o modelo de coliso,
essa energia vem das energias cinticas das molculas se colidindo, proveniente da agitao das molculas em funo da temperatura. Nas colises, a energia
cintica das molculas pode ser usada para esticar, dobrar e basicamente quebrar ligaes, levando a reaes qumicas.

Teoria das colises


Como as reaes ocorrem em nvel molecular, podemos usar como modelo as reaes em fase gasosa. Sabemos que a reao tem probabilidade de
ocorrer apenas quando os reagentes se encontram. O encontro de duas molculas de gases uma coliso. Se elas colidem com menos que determinada
energia cintica, elas simplesmente se separam. Se elas se encontram com mais

Cap. 1

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Referncias
Bibliogrficas

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do que tal energia, ligaes podem quebrar-se e novas podem se formar. A


energia cintica mnima (Emin) para uma reao foi denominada energia de ativao (Ea). O valor da Ea varia de reao para reao.
A frequncia com que as molculas colidem e a frao dessas colises
que tem ao menos a Emin tambm devem ser consideradas. Para a efetividade
da ocorrncia da reao, alm das espcies terem Ea, devemos considerar a direo relativa na qual as molculas esto se movendo quando colidem.
De acordo com a teoria de colises de reaes em fase gasosa, uma reao ocorre somente se as molculas reagentes colidem com uma energia cintica no mnimo igual Ea, e os choques ocorrerem com a orientao correta
para formar os produtos, no que denominado choque efetivo.
Para ilustrar a exigncia de orientao das molculas para que os choques sejam efetivos, consideremos o caso da reao espontnea que ocorre
em fase gasosa entre H2 e I2, formando HI, representada pela equao qumica:
H H(g) + I I(g) 2 H I(g)
Quando as molculas lineares de H2 e I2 se chocam, podemos visualizar
vrias possibilidades de aproximao, algumas delas esquematizadas a seguir.

H
H

I
H

Esquema 1

Esquema 2

I
Esquema 3

Uma anlise simples das trs situaes esquematizadas (obviamente, todas as orientaes intermedirias entre as molculas seriam possveis nos choques) mostra que apenas a representada no Esquema 3 teria condies de, por
um simples rearranjo das ligaes H H e I I, dar origem a duas molculas de
HI no evento do choque. Diz-se que apenas os choques que ocorrem no Esquema 3 so choques efetivos. Se esses choques atenderem tambm exigncia

Cap. 1

Cap. 2

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Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

233

II

III

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VIII

234

HCN

H 2O

CN-

H3O+

O complexo ativado poderia ser representado como consistindo de uma


molcula HCN com seu tomo de hidrognio envolvido em uma ligao hidrognio com o tomo de oxignio de uma molcula de gua, e posicionado a
meio caminho entre as duas molculas, como esquematizado a seguir.

Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4

A teoria das colises se aplica s reaes em fase gasosa, e pode ser estendida, em parte, para reaes em soluo. Em soluo as molculas no se
deslocam pelo espao to livremente como no estado gasoso, pois esto rodeadas pelas molculas do solvente. Para ocorrer coliso entre duas molculas de
reagentes, elas tm que se desviar das molculas de solvente que as rodeiam, e
ficar nas vizinhanas umas das outras.
Nessa teoria, considera-se que duas molculas ao se aproximarem vo se
deformando medida que se encontram. Em fase gasosa, a deformao a coliso. Em soluo, a aproximao uma trajetria em ziguezague entre as molculas do solvente e a deformao pode no ocorrer at que duas molculas dos
reagentes tenham se encontrado e recebido um impulso, ou chute vigoroso
das molculas do solvente ao redor. O encontro entre as duas molculas resulta
em um complexo ativado, uma combinao das duas molculas, que pode
formar os produtos, ou separar-se, regenerando os reagentes no modificados.
No complexo ativado, as ligaes originais se esticaram e enfraqueceram e as
novas ligaes esto apenas parcialmente formadas.
Podemos visualizar a essncia da teoria do complexo ativado atravs da
reao de transferncia de prton entre as molculas do cido fraco HCN e a
gua, que ocorre segundo a reao de equilbrio em soluo aquosa:

Referncias
Bibliogrficas

Teoria do complexo ativado

Cap. 1

de ocorrerem com energia cintica maior, ou igual, Ea, a reao ocorrer com
velocidade mensurvel.

NC

VI

VII

VIII

Cap. 1

IV

Cap. 2

Complexo Ativado

Nesse ponto, o tomo de hidrognio que se liga parcialmente aos tomos de C e H ao mesmo tempo no complexo ativado, poderia voltar a formar
a ligao integral com o tomo de C, regenerando os reagentes HCN e H2O, ou
sair e romper a ligao parcial C H para formar a ligao integral com o tomo
de O, dando como produtos H3O+ e CN-. Esses caminhos esto esquematizados
a seguir.
ligao parcial O-H rompida
ligao C-H refeita

NC

HCN + O

O
H

Complexo Ativado

ligao parcial C-H rompida


ligao O-H formada

(reagentes so regenerados)

H
+

CN- +

O
H H

(reao se processa, e os
produtos so formados)

Na Teoria do complexo ativado, a energia livre de ativao (G#) a medida da energia do complexo ativado com relao dos reagentes (os valores
de G# e de Ea so facilmente correlacionados). O perfil da reao mostra como
a energia varia medida que os reagentes se encontram, formam o complexo
ativado e continuam para formar os produtos, ou regenerar os reagentes.

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

235

III

VI

VII

VIII

Cap. 2

Cap. 1

Complexo Ativado

Reagente

G#
Greao

Cap. 3

E
n
e
r
g
i
a

IV

Produtos

Caminho da reao
medida que os reagentes se aproximam, caminhando para o lado dos
produtos no grfico, a energia do sistema aumenta (lado esquerdo do grfico,
em relao ao mximo de energia, correspondente ao ponto em que ocorre a
formao do complexo ativado). Se os reagentes tm energia menor que G#, a
energia dissipada, os reagentes se separam, e os reagentes so regenerados.
Se eles tm energia igual a G#, o complexo ativado formado, correspondendo ao ponto de mxima energia ao se caminhar no grfico, indo dos reagentes para os produtos. Quando o sistema est nesse ponto, duas situaes,
j descritas anteriormente, podem ocorrer. Na primeira, o sistema passa pelo
topo da barreira e continua caminhando para o lado dos produtos. Quando a
configurao do sistema atinge a configurao dos produtos, os componentes
do sistema se separam, dando origem aos produtos. No sistema representado
no grfico, a diferena de energia entre reagentes e produtos emitida para o
ambiente, geralmente na forma de calor, pois se trata de uma reao espontnea, constituindo a grandeza termodinmica Greao. Na segunda situao
possvel, embora a configurao do complexo ativado tenha sido atingida, sua

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

236

VI

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VIII

energia dissipada, e o sistema retorna s configuraes de origem. Nesse caso,


no ocorrer a formao dos produtos, e os reagentes sero regenerados. Se a
maior parte das molculas do sistema tiver alta energia, de modo que grande
parte das interaes entre os reagentes tiverem um nvel de energia maior que
a barreira de ativao G#, a reao ocorrer rapidamente.
Segundo essa teoria, uma reao ocorre apenas se duas molculas adquirem energia suficiente, proveniente da energia cintica das molculas dos
reagentes e talvez do solvente ao redor, para formar um complexo ativado e
atravessar uma barreira energtica. A energia cintica mdia das partculas que
compe um sistema est diretamente relacionada com a temperatura em que
a reao ocorre.

23.2. O uso da Teoria do estado de transio na anlise da cintica da


reao espontnea de formao de gua, a partir de hidrognio
e oxignio moleculares
A reao de formao de gua lquida pela reao entre hidrognio e
oxignio moleculares nas condies padro (25C e 1 atm de presso), representada pela equao termoqumica
H2(g) + O2(g) H2O(l)

Hof = -285,83 kJ/mol

altamente favorecida termodinamicamente, devido ao alto valor de sua


entalpia, sendo uma reao espontnea. Uma vez iniciada a reao numa mistura de reao contendo os gases reagentes, a quantidade de calor desprendida muito elevada. A grande quantidade de energia liberada no processo eleva
a temperatura dos reagentes e aumenta de tal modo a velocidade de reao
que pode se tornar explosiva.
No entanto, se pequenas quantidades (por motivos de segurana) de
uma mistura de O2 e H2 nas quantidades estequiomtricas para a formao de
gua for introduzida cuidadosamente num recipiente limpo, e isolado do ambiente, de modo que no esteja exposto a luz solar, fascas eltricas, chamas ou

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

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Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

237

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VIII

catalisador, a mistura pode ser mantida por longo tempo, sem que se observe
formao de quantidade macroscpica de gua lquida.
Por outro lado, se a mistura gasosa for exposta a fatores externos, tais
como fasca eltrica, chama, adio de catalisador adequado, a reao se processa rapidamente, formando gua, que se liquefaz quando o sistema esfriar.
Por que isto ocorre? Para explicar o observado, vamos utilizar um diagrama do item anterior, onde so representadas as energias livres de reagentes
e produtos, e a variao de energia que ocorre quando os reagentes interagem, formam o complexo ativado, que posteriormente se decompe, originando os produtos. Como visto anteriormente, as energias livres de reagentes e
produtos so funes de estado, no dependendo do caminho da reao que
transforma reagentes em produtos. No diagrama que estamos utilizando, os
patamares referentes aos reagentes e produtos representam justamente suas
energias livres (Greagentes e Gprodutos). A diferena entre as energias representadas
pelos dois patamares (Gprodutos - Greagentes) justamente a variao de energia livre
que acompanha a reao (Greao), que torna esta termodinamicamente possvel e espontnea.
Ento, porque a reao espontnea de formao de gua a partir de uma
mistura de oxignio e hidrognio no se processa com velocidade mensurvel,
quando isolada das influncias externas j mencionadas?
Isto ocorre porque, se a variao de energia livre termodinmica uma
funo de estado, a funo envolvida com o caminho da reao que transforma
reagentes em produtos (G#) no uma funo de estado, sendo dependente
do caminho seguido pela sistema ao ir de reagentes a produtos.
No caso da reao entre H H e O = O, a formao da molcula de gua
envolve a quebra das ligaes qumicas entre dois tomos de H e da ligao
dupla entre os tomos de O, com energias de ligao iguais a 436 kJ/ mol e 494
kJ/mol, respectivamente. Essas energias de ligao esto entre as mais elevadas
para molculas diatmicas. Como consequncia, o valor de (G#) elevado.
Na temperatura ambiente, as interaes entre as molculas dos reagentes tm
energias que esto muito abaixo do valor mnimo para permitir a formao de
concentrao significativa de complexo ativado. Como consequncia, a veloci-

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

238

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VIII

dade de passagem pelo topo da barreira de ativao praticamente nula, e no


se observa a formao de gua em nvel macroscpico.
Quando a mistura gasosa exposta ao de uma fasca eltrica, ou
chama de um fsforo, a energia externa fornecida faz com a energia mdia
de um nmero de molculas atinjam e ultrapassem a energia da barreira de
ativao. Com isto, aumenta o nmero de molculas de reagentes que formam
produto, liberando diferena de energia na forma de calor. A energia liberada,
por sua vez, aumenta ainda mais a energia mdia do sistema, aumentando a
velocidade de reao. Se houver uma quantidade grande da mistura reacional,
o aumento da velocidade pode se tornar to grande que a reao se torna explosiva. Isto foi o que ocorreu em 1932 com o dirigvel Hindenburg, preenchido
com hidrognio puro, que se rompeu ao aterrissar durante uma tempestade
em New Jersey, EUA. Com a liberao de hidrognio e mistura com o ar, bastou
uma fasca eltrica para que o dirigvel fosse inteiramente consumido pelas labaredas em instantes.
Se a uma nova poro da mistura reacional de H2 e O2 isolada for adicionada uma pequena quantidade de esponja slida de platina, um catalisador
bastante conhecido, novamente a reao se processa rapidamente, formando
gua, com a liberao de grande quantidade de calor. O que ocorre nesse caso?
o prprio caminho de reao que alterado, em consequncia do contato
entre a alta rea superficial da esponja de platina com os reagentes gasosos.
Sabe-se que quando H2 puro colocado em contato com a superfcie da esponja de platina h interaes intensas, que fazem com que o sistema se aquea. H tempos se sabe que em consequncia dessas interaes, a ligao H H
alongada. Quando o mesmo fenmeno ocorre na mistura gasosa, o alongamento da ligao H H facilita sua quebra, diminuindo a energia de ativao
em relao ao processo no catalisado, isto , G#catalisado < G#no catalisado. Com
o abaixamento da barreira de ativao pela adio do catalisador, embora a
energia mdia dos reagentes no tenha se alterado, haver um nmero maior
de molculas de reagentes que tm condies de ultrapassar a barreira menor,
fazendo com que a reao siga a tendncia prevista pela Termodinmica.

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

239

II

III

IV

VI

VII

VIII

240

Observao: A velocidade da reao pode tambm ser expressa em termos do surgimento de produtos. Obviamente, o sinal da velocidade oposto
do consumo de reagentes. Alm disso, deve ser levado em conta tambm a
estequiometria da reao. Por exemplo, se expressarmos a velocidade da reao em termos da velocidade de formao de O2, teremos que levar em conta
os seus sinais opostos, e o fato da formao de 1 molcula de O2 consumir duas
molculas de NO2. Assim,
Vformao de O = - 1 Vconsumo de NO
2
2
2
Agora, se expressarmos a velocidade da reao em termos da velocidade
de formao do produto NO, como a formao de 2 molculas de NO consome
2 molculas de NO2, suas velocidades tero o mdulo, mas sinais opostos:
Vformao de NO = - Vconsumo de NO
2
A lei de velocidade da reao determinada experimentalmente est expressa em termos do desaparecimento de NO2. Na expresso matemtica que

Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4

2 NO2(g) 2 NO(g) + O2(g)


V = velocidade de consumo de NO2 = k [NO]2

Referncias
Bibliogrficas

Um dos objetivos da Cintica Qumica a determinao da lei de velocidade de uma reao. Essa lei uma expresso matemtica que relaciona
a velocidade de consumo de um reagente, ou de produo de um produto,
com as concentraes dos reagentes (eventualmente tambm de produtos).
Tomemos o caso da reao qumica representada pela equao qumica que se
segue, e sua lei de velocidade determinada experimentalmente em uma dada
temperatura constante, como exemplo de uma lei cintica e os significados de
suas partes (Atkins; Jones, 2001, p.649).

Cap. 1

23.3. As leis de velocidades de reaes

II

III

IV

VI

VII

VIII

241

O que significa, na prtica, dizer que a ordem de reao do reagente NO2


igual a 2? Consideremos uma determinao da velocidade de reao a uma
dada temperatura constante, utilizando uma concentrao inicial x do reagente
NO2, [NO2] = x. A velocidade da reao nessas condies (Vx) dada pela equao:
Vx = k x2
Consideremos agora uma nova determinao experimental da lei de
velocidade da reao, realizada na mesma temperatura da anterior, em que a
concentrao inicial de NO2 dobrada, [NO2] = 2x. A velocidade de reao nas
novas condies (V2x) dada pela equao:
V2x = k(2x)2 = 4k x2
Se fizermos a relao entre as velocidades de reao medidas nas duas
concentraes iniciais de NO2,
V2x 4kx2
=
= 4 V2x = 4Vx
Vx
kx2

Cap. 2

[NO2]2 representa a concentrao do reagente que influi na velocidade da reao, medido em cada instante da reao, elevada ao
ndice 2. Esse ndice denominado ordem da reao em relao ao
reagente NO2.

Cap. 3

Cap. 4

k denominado constante de velocidade da reao, uma constante


para a temperatura em que as medidas experimentais foram efetuadas; e

Referncias
Bibliogrficas

Cap. 1

relaciona a velocidade de reao com a concentrao de NO2 (lado direito da


expresso), h dois termos:

VI

VII

VIII

Isto significa que, quando a concentrao do reagente NO2 dobrada, a


velocidade de reao quadruplicada; o fato observado experimentalmente
consequncia direta do fato da reao ter ordem de reao 2 em relao a esse
reagente.
No caso da reao utilizada como exemplo, h coincidncia entre a ordem da reao em relao ao reagente NO2 e seu coeficiente estequiomtrico.
No entanto, deve ser deixado bem claro que ordens de reao so grandezas
determinadas experimentalmente, atravs de medidas experimentais das cinticas
das reaes. Pode ocorrer das medidas cinticas indicarem ocasionalmente que
a ordem de reao de um reagente igual ao seu coeficiente estequiomtrico,
como no exemplo empregado. No entanto, mesmo nesse caso a ordem de reao deve ser comprovada experimentalmente, como j dito. Resumindo, um
erro conceitual grave escrever a equao de velocidade de uma reao qumica
baseando-se apenas na equao qumica da reao global balanceada.
Para ilustrar mais esse aspecto, vamos utilizar um exemplo clssico (Atkins;
Jones, 2001, p.650), que o da reao espontnea entre os ons persulfato (S2O82)
e iodeto (I- ) em soluo aquosa, segundo a reao global representada pela
equao qumica balanceada:
S2O82-(aq) + 3 I-(aq) 2 SO42-(aq) + I3-(aq)
Medidas experimentais relacionando as velocidades de reao com as
concentraes dos reagentes, utilizando os mtodos da Cintica Qumica, levaram seguinte lei de velocidade, expressa em termos da velocidade de desparecimento de S2O82-, representada por Vr:
Vr = k [S2O82-] [I-]
Na equao, k a constante de velocidade da reao nas condies de
temperatura e meio reacional empregadas nos estudos, e [S2O82-] e [I-] so as
concentraes instantneas dos reagentes que influem na velocidade da reao, cada uma delas com ndice 1. Diz-se, ento, que a reao de ordem 1 em

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

242

VI

VII

VIII

relao concentrao de cada um dos regentes, e ordem total 2 (soma das


ordens parciais de reao dos dois reagentes).
Uma pergunta que surge frequentemente quando esse resultado experimental apresentado : como possvel que o coeficiente da concentrao
de I- seja 1, se a reao global exige 3 ons I- para reagir com 1 on S2O82-, como
indicado pelos coeficientes da equao qumica balanceada?
A resposta est no fato de que as reaes raramente ocorrem em nica
etapa, especialmente as que envolvem nmeros maiores de entidades reagentes. Normalmente, as reaes se processam em vrias etapas mais simples denominadas [ref. 16] etapas elementares, constituindo o que conhecido como
[ref. 24] mecanismo de reaes, um dos objetos de estudo da Cintica Qumica
(e fora dos objetivos neste livro). A velocidade de uma reao determinada
por sua etapa mais lenta a [ref. 15] etapa determinante da velocidade. Todas
as etapas que antecedem a etapa determinante da reao se refletem na formao do complexo ativado. Assim, as concentraes das espcies envolvidas
at a etapa determinante da velocidade aparecem na lei de velocidade, com os
nmeros de vezes que cada uma delas aparece na sequncia de etapas constituindo suas ordens de reao. Etapas rpidas que se seguem etapa determinante da velocidade no mais influem na velocidade de reao e, portanto, as
concentraes das espcies envolvidas nessas etapas no aparecem na equao de velocidade experimental.
Para ilustrar melhor esses aspectos, consideremos a lei de velocidade
determinada experimentalmente para a reao de nosso exemplo. A ordem 1
para ambos os reagentes indica que at a etapa determinante da velocidade
de reao, na qual o complexo ativado formado, est envolvida apenas a interao entre 1 on S2O82- e 1 on I-. As reaes envolvendo os outros dois ons I-,
necessrios para que a reao se processe at o fim, ocorrem em etapas rpidas
que sucedem a etapa determinante da velocidade, no influindo nas velocidades de reao, e estando fora do alcance de estudos cinticos.
Apenas para mencionar, outro aspecto importante envolvido em cinticas de reaes ocorre em reaes envolvendo equilbrio reversvel. Em algumas
reaes observa-se que na expresso da lei de velocidade experimental aparecem concentraes de produtos da reao, com a velocidade da reao direta

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

243

VI

VII

VIII

diminuindo com o aumento da concentrao do produto. Isso resulta da reao


inversa, que tem velocidade nula no incio do estudo, quando a concentrao de
produto nula, e que medida que o produto formado, tem sua velocidade aumentada. Detalhes sobre esses e outros sistemas esto alm de nossos objetivos
aqui, e no sero abordados em maiores detalhes. Aos interessados no assunto,
recomenda-se o captulo de Cintica Qumica de Atkins & Jones (2001).

23.4. Generalizaes sobre fatores que influem nas velocidades de


reaes qumicas
Uma vez tendo estudado com mais detalhes a origem e significado das
caractersticas das reaes qumicas e os fatores que influenciam suas velocidades (aspectos macroscpicos dos estudos cinticos), e das teorias que procuram
interpretar os comportamentos das reaes em termos microscpicos, vamos
finalizar esta parte apresentando generalizaes teis para o estudo do assunto.

Natureza dos reagentes


Dependendo de quais substncias reagem, o tempo de tais reaes varia, ou, mais detalhadamente, a rapidez ou velocidade com que se formam ou
rompem as ligaes dependem da natureza dos reagentes. Exemplos tpicos
de reaes rpidas so as de combusto dos explosivos e as de neutralizao
cido-base.
Quando a formao de ligaes covalentes toma lugar entre as molculas e quando molculas grandes so formadas, as reaes tendem a ser muito
lentas. A natureza e fora das ligaes em molculas influencia grandemente a
taxa de sua transformao em produtos. As reaes que envolvem menor rearranjo de ligaes ocorrem mais rapidamente do que as que envolvem maior
arranjo de ligaes, como se evidencia nas diferentes velocidades de formao
de polmeros.

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

244

II

III

IV

VI

VII

VIII

245

Estado fsico
O estado fsico (slido, lquido, ou gs) de um reagente tambm um importante fator da taxa de reao. Quando reagentes esto na mesma fase, como
em soluo aquosa, o movimento trmico os coloca rapidamente em contato.
Entretanto, quando eles esto em diferentes fases, a reao limitada interface entre os reagentes. A reao somente pode ocorrer na rea de contato, no
caso de um lquido ou gs, na superfcie de um lquido. Agitao vigorosa e/
ou turbilhonamento podem ser necessrios para conduzir a reao a realizar-se
completamente. Isto significa que quanto mais finamente dividido um slido
sua maior rea de superfcie, mais rpida ser a reao.

Superfcie de contato
Se numa reao atuam reagentes em distintas fases, o aumento da superfcie de contato entre eles aumenta a velocidade da reao. Considerando,
por exemplo, uma reao entre uma substncia slida e uma lquida, quanto
mais reduzida a p estiver a substncia slida, maior a superfcie de contacto

Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas

Com o aumento da temperatura, aumenta a energia cintica mdia das


molculas em um sistema e, consequentemente, o nmero de colises efetivas entre elas. Alimentos na geladeira, por exemplo, leite, ovos, carnes etc.,
demoram muito mais para estragar do que no ambiente. Isto porque as reaes
qumicas feitas pelos microorganismos decompositores so retardadas pelas
baixas temperaturas.
H uma regra, que foi formulada no sculo XIX pelo holands Jacobus
Henricus vant Hoff, que diz que um aumento de 10oC na temperatura do sistema
que ir reagir duplica a velocidade da reao. Hoje sabe-se que essa regra apresenta vrias excees, mas ela muitas vezes til para se fazer previses aproximadas do comportamento da velocidade de certas reaes. Ela conhecida
como Regra de Vant Hoff.

Cap. 1

Temperatura

VI

VII

VIII

entre as partculas de ambas as substncias e, portanto, maior a possibilidade


de essas partculas colidirem umas com as outras. Fazendo-se uma analogia,
por exemplo, quando se acende uma fogueira, usa-se palha ou papel e destes
acende-se as mais grossas pores de lenha.

Presena de um catalisador
Os catalisadores aumentam a velocidade de uma reao qumica, mas
no participam do processo global de formao dos produtos, sendo completamente regenerados ao final da reao. O catalisador acelera a reao, pois
diminui a energia de ativao das molculas, ao fornecer rota de reao com
energias de ativao menor que a da reao no catalisada.
Um erro conceitual comum cometido em relao aos catalisadores afirmar que eles no participam da reao. Como possvel que a simples presena de um catalisador na mistura reacional, sem nenhuma participao na
reao, pode influir na reao, fornecendo um caminho alternativo para a reao se processar? Neste erro conceitual est envolvida uma confuso entre o
fato de que a concentrao e a natureza qumica do catalisador permanecem
inalteradas ao final da reao qumica, e a concluso errnea de que, por isto,
ele no participa das etapas envolvidas na reao catalisada. Por exemplo, a formao de H2O a partir da reao no estado entre H2 e O2 em sistema isolado de
vrios fatores externos (sistema j discutido anteriormente) extremanente lenta no processo no catalisado, devido elevada energia de ativao envolvida.
Com a adio de esponja de platina slida mistura, ocorre interao entre os
reagentes gasosos e a superfcie elevada da esponja de platina, que torna mais
fcil romper as ligaes qumicas para originar a gua. Hoje se sabe que as molculas de H2 so adsorvidas na superfcie da platina, sofrem a reao formando
gua, que posteriormente se desliga da superfcie do catalisador, liberando o
stio para a ocorrncia de interaes com outras molculas de H2, e a continuidade da reao. Ao final da reao, a superfcie da esponja est exatamente com a mesma composio inicial, permanecendo inalterada quimicamente
no processo como um todo. O processo em questo denominado ctalise
heterognea, pois ocorre na interface slido-gs.

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

246

VI

VII

VIII

Outras observaes a respeito da participao do catalisador no processo relacionam-se com reaes em que atua um catalisador homogneo, em
que reagentes e catalisador esto na mesma fase. Um exemplo clssico o da
reao em soluo aquosa entre I3- e N3-, que na ausncia de catalisador extremanente lenta (Atkins; Jones, 2001, p.678). A adio de gotas de CS2 lquido ao
sistema faz com que a reao ocorra rapidamente, segundo a equao:
I3-(aq) + 2 N3-(aq)

CS2

3 I-(aq) + 3 N2(g)

Com lei de velocidade experimental dada pela equao:


Velocidade de desaparecimento de I3- = k [CS2] [N3-]
Os termos das equaes tm os significados usuais j discutidos anteriormente. O extraordinrio no o fato da concentrao de I3- no aparecer na
expresso da lei de velocidade; isto significa que, como discutido anteriormente,
I3- no est envolvido at a etapa determinante da velocidade da reao.
O extraordinrio que, apesar de nem ser um dos produtos da reao, a
velocidade da reao tem uma dependncia de primeira ordem em relao
concentrao de CS2 presente no meio reacional! Isto uma prova inequvoca
de que a molcula CS2 partcipa de alguma etapa elementar da reao que antecede a etapa lenta, sendo posteriormente liberada quimicamente inalterada
para o meio reacional! Ocorrncia desse tipo bastante comum em sistemas
qumicos usuais, de importncia acadmica, em processos industriais e em processos metablicos em seres vivos.
sempre importante destacar que um catalisador, independentemente
de sua natureza, s acelera uma reao que seja termodinamicamente possvel.

Concentrao dos reagentes


O aumento da concentrao dos reagentes promove o aumento do nmero de colises entre as molculas. Isso faz com que seja maior a probabilidade de colises efetivas acontecerem para a formao do complexo ativado.

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

247

II

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IV

VI

VII

VIII

248

Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas

Um aumento de presso em um sistema em reao implica uma diminuio em seu volume. Desse modo, haver um nmero maior de partculas reagentes por unidade de volume (aumento na concentrao), o que possibilitar
um maior nmero de colises efetivas entre as partculas.
importante notar que a presso s exerce influncia significativa na taxa
de reao quando houver ao menos uma substncia gasosa como reagente.

Cap. 1

Presso

II

III

IV

VI

VII

VIII

A lei da conservao das massas


A lei da conservao das massas foi publicada pela primeira vez 1760,
em um ensaio do qumico russo Mikhail Lomonosov. No entanto, sua obra no
teve repercusso na Europa Ocidental, cabendo ao francs Antoine Laurent
Lavoisier o papel de tornar mundialmente conhecido o que hoje se chama lei
de Lavoisier.
Por volta de 1774, o qumico francs realizava experincias sobre a [ref. 7]
combusto e a [ref. 4] calcinao de substncias. Com o objetivo de utilizar mtodos quantitativos, Lavoisier empregava a balana como um de seus principais
instrumentos para acompanhar as atividades experimentais. Observou que, das
reaes de calcinao de metais expostos ao ar, sempre resultavam xidos cujo
peso era maior que o do metal de partida. Ao contrrio, na combusto de um
pedao de carvo exposto ao ar, a massa restante ao final do processo era sempre menor que a massa inicial.
Depois que adquiriu informaes sobre as caractersticas do gs que ativava a queima de outras substncias (que mais tarde foi denominado pelo prprio Lavoisier como oxignio, que quer dizer gerador de cidos), passou a fazer
experincias com o mesmo e acabou por deduzir que a combusto e a calcinao nada mais eram que o resultado da reao de combinao desse gs
com as outras substncias. Atravs dos resultados dos experimentos realizados

Cap. 3
Referncias
Bibliogrficas

Cap. 4

Anexo 1

Cap. 2

Cap. 1

249

VI

VII

VIII

em sistemas fechados, onde as massas de reagentes e produtos gasosos poderiam ser medidas com preciso, concluiu que as variaes de massa observadas
quando as reaes eram realizadas em sistemas abertos correspondia massa
da substncia inicialmente empregada, mais a massa do gs a ela incorporada
ou perdida atravs da reao.
O que hoje pode parecer evidente, nem sempre o foi. Voc pode rever o
assunto consultando o contedo do captulo 4, da parte I, que trata da Teoria
do Flogisto. Queimando-se magnsio, cientistas anteriores a Lavoisier observavam um aumento de massa, enquanto que, queimando enxofre, notavam uma
perda de massa. Coube a Lavoisier, percebendo que esses ensaios deveriam
ser feitos em sistemas fechados, esclarecer que a diferena de massa se devia
absoro ou liberao de gases durante as reaes.

Lei de Lavoisier
Os estudos experimentais realizados por Lavoisier levaram-no a concluir
que, numa reao qumica que se processe num [ref. 34] sistema fechado, a
massa permanece constante, ou seja, a soma das massas dos reagentes igual
soma das massas dos produtos:
m(reagentes) = m(produtos)
Assim, por exemplo, quando 2 gramas de hidrognio reagem com 16
gramas de oxignio verifica-se a formao de 18 gramas de gua; do mesmo
modo, quando 12 gramas de carbono reagem com 32 gramas de oxignio
ocorre a formao de 44 gramas de gs carbnico.
Atravs de seus trabalhos, o qumico francs pde enunciar uma lei que
ficou conhecida como lei da conservao das massas ou lei de Lavoisier (Lavoisier, 1789): Numa reao qumica que ocorre em sistema fechado, a massa total
antes da reao igual massa total aps a reao.
Ou ainda: numa reao qumica a massa se conserva porque no ocorre
criao nem destruio de tomos. Os tomos so conservados; eles apenas se

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

250

VI

VII

VIII

rearranjam. Os agregados atmicos dos reagentes so desfeitos e novos agregados atmicos so formados.
Ou ainda, filosoficamente falando: Na natureza nada se cria, nada se perde, tudo se transforma.
Atualmente, sabemos que a lei de Lavoisier, como inicialmente proposta,
s no se aplica s reaes nucleares, em que a energia envolvida proveniente da transformao significativa de matria em energia. Uma reao nuclear
geralmente envolve [ref. 36] transmutao nuclear, na qual, alm da mudana
na natureza dos ncleos dos tomos participantes, a massa inicial dos ncleos reagentes maior que a massa final de ncleos produzidos no processo,
ocorrendo o fenmeno conhecido como perda de massa. Essa massa perdida
transformada em energia, que pode ser calculada pela famosa equao de
Einstein, E = (m)c2, em que E a energia liberada no processo, m a massa perdida no processo, e c a velocidade da luz no vcuo, aproximadamente
igual a 300.000 km/s. Como a energia global sempre mantida (obedecendo a
Primeira Lei da Termodinmica), nas reaes nucleares h conservao da (energia + massa) de reagentes e produtos, em vez de somente a massa prevista pela
lei de Lavoisier para as reaes qumicas. Isto se explica facilmente, pois mesmo
as reaes qumicas com os maiores desprendimentos de energia conhecidos,
so apenas frao insignificante das energias envolvidas numa reao nuclear!
Para termos ideia da magnitude das energias envolvidas em processos
nucleares, vamos supor que em uma determinado processo nuclear houve a
perda de massa de 1 grama, e que foi inteiramente transformado em seu equivalente em energia. Aplicando a frmula de Einstein, temos:
m = 1 g = 1 x 10-3 kg
c = 300.000 km.s-1 = 300.000 km.s-1 x 103 m . km-1 = 3 x 108 m.s-1
E = (m) x c2 = 1 x 10-3 x (3 x 108)2 = 1 x 10-3 x 9 x 1016 = 9 x 1013 kg. m2.s-2
E = 9 x 1013 J
S a ttulo de comparao, na formao de 1 g de gua lquida atravs
da reao entre hidrognio e oxignio gasosos h o desprendimento de aproximadamente 16 x 103 J!

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

251

II

III

IV

VI

VII

252

VIII

Experimento

Hidrognio(g)

Oxignio(g)

gua(g)

10

80

90

II

16

18

III

IV

0,4

3,2

3,6

Ou seja, qualquer amostra de gua apresenta sempre 88,9% de oxignio


e 11,1% em massa de hidrognio combinados na mesma proporo. Sempre na
proporo constate de 1/8 em massa de hidrognio e oxignio.
Observe ainda que, para cada reao, a massa do produto igual soma
da massa dos reagentes, o que concorda com a lei de Lavoisier. As massas dos
reagentes e dos produtos que participam de uma reao podem ser diferentes,
mas as relaes entre elas so sempre constantes.

Cap. 4

A lei de Proust, tambm conhecida por lei das propores constantes ou


lei das propores definidas, foi elaborada em 1794 pelo qumico francs Joseph Louis Proust. Ele realizou experimentos com substncias puras e concluiu
que independentemente do processo usado para obt-las, a composio em
massa dessas substncias era constante.
Proust verificou que as massas dos reagentes e as massas dos produtos
que participam da reao obedecem sempre a uma proporo constante. Essa
proporo caracterstica de cada reao, isto , independe da quantidade de
reagentes utilizados.
Assim, para a reao entre, por exemplo, hidrognio e oxignio formando
gua, os seguintes valores experimentais podem ser obtidos:

Referncias
Bibliogrficas

Lei de Proust

Cap. 3

Cap. 2

Cap. 1

Anexo 2

II

III

IV

VI

VII

VIII

253

18/2 = 9

18/16 = 1,125

8/1 = 8

9/1 = 9

9/8 = 1,125

3,2/0,4 = 8

3,6/0,4 = 9

3,6/3,2 = 1,125

No caso das reaes originando uma substncia a partir de seus elementos constituintes, o enunciado da lei de Proust pode ser o seguinte: A proporo, em massa, dos elementos que participam da composio de uma substncia sempre constante e independente do processo qumico pelo qual a
substncia obtida.
Essa lei foi, mais tarde, a base para a teoria atmica de Dalton, que a corrobora.
A lei de Proust foi estudada e aprovada, e posteriormente estendida a
qualquer reao qumica. importante ressaltar que na poca em que foram realizados os experimentos descritos, os cientistas no tinham acesso a aparelhos
modernos de pesagem; as balanas existentes nessa poca permitiam obter
um peso2 no muito preciso, mas isto no impediu que fossem introduzidos os
conceitos que temos acesso hoje.

Mantivemos a palavra peso, termo que era utilizado na poca.

Cap. 2

16/2 = 8

Cap. 3

mgua/mO
90/80 = 1,125

Cap. 4

mgua/mH
90/10 = 9

Referncias
Bibliogrficas

mO/mH
80/10 = 8

Cap. 1

A lei de Proust uma das leis ponderais, ou seja, aquelas que estabelecem relaes entre as massas das substncias que participam das reaes quimicas. No exemplo da gua:

II

III

IV

VI

VII

VIII

254

H
H33

H22
H

Estado inicial

H
H44
H
H55

H11
H

Estado final

Cap. 4

Um ciclo de Born-Haber um ciclo que estabelece relaes entre vrias


grandezas termodinmicas. Baseia-se na lei de Hess, discutida no item 21.1.5,
que diz que possvel calcular a variao de entalpia associada a uma reao
qumica pela soma algbrica das variaes de entalpia de outras reaes qumicas cujas equaes, depois de somadas, do a equao inicial.
Na prtica, isto equivale seguinte situao quando se toma um sentido arbitrrio de direo para percorrer um ciclo a partir de um ponto inicial, ao
retornar ao mesmo ponto de partida a energia total envolvida zero.
Considere-se esquematicamente dois estados, um final e um inicial, que
possvel relacionar de forma direta atravs da variao de entalpia H1, ou
ento por qualquer sucesso de estados intermdios separados pelas variaes
de entalpia: H2, H3, ... Hn. Representa-se de forma abstrata um ciclo para n =
5. No ciclo, para processos endotrmicos, desenha-se as setas apontando para
cima, e para processos exotrmicos desenha-se as setas apontando para baixo.

Referncias
Bibliogrficas

Ciclos de Born-Haber

Cap. 3

Cap. 2

Cap. 1

Anexo 3

VI

VII

VIII

Partindo do estado inicial e tomando o sentido anti-horrio para percorrer o


ciclo, todas as entalpias que tiverem setas concordando com o sentido adotado
tm sinal positivo. As orientaes opostas ao sentido tm sinal negativo, o que
resulta em: - H2 + H3 - H4 + H5 -H1 = 0 .
Segundo a lei de Hess, H1 = - H2 + H3 - H4 + H5.
assim que os ciclos de Born-Haber tm sido usados, por exemplo, para
calcular energias reticulares, entalpias de dissoluo, ou na previso da estabilidade
termodinmica de um dado composto, atravs da sua entalpia de formao.
Resumo de alguns conceitos, definies e convenes utilizados em ciclos de Born-Haber

Grandezas relativas ao estado gasoso


Energia de dissociao ou de ligao (Hdiss): a variao de entalpia,
ou seja, quantidade de calor absorvido na quebra de 1 mol de determinada
ligao, admitindo-se todos os participantes no estado gasoso, a 25C e 1atm.
D(A-B) energia de dissociao e E(A-B) energia de ligao.
AB(g)

E(A-B) D(A-B) dissH

A(g) + B(g)

Energia de ionizao (EI): Energia que necessria fornecer para arrancar


1 mol de eltrons de 1 mol de tomos neutros, ou de ons, no estado gasoso
ideal e fundamental.
A(g)

EI

A+(g) + e-

Eletroafinidade (EA): a energia liberada quando se adiciona 1 mol de


eltrons a 1 mol de tomos no estado gasoso ideal, para formar 1 mol de ons
mononegativos no estado fundamental e tambm no estado gasoso ideal.

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

255

II

III

IV

VI

VII

VIII

256

A-(g)

EI(A)=EA

A(g) + e-

Grandezas que envolvem (ou no) mudana de estado


Entalpia de formao padro (Hf ): Variao de entalpia envolvida na
formao de 1 mol de uma substncia a partir dos seus elementos constituintes
nos respectivos estados padro a 298,15K.
Estado padro de uma substncia define-se como a forma pura dessa
substncia presso de 1 bar. Embora a temperatura no faa parte dessa definio, os valores tabelados costumam referir-se a 298,15K (25C).
Exemplo:
Na(s) + Cl2(g)
Hf (NaCl)
NaCl(s)
Por conveno, Hf (elemento no estado padro) = 0.
Por exemplo, Hf (Cl2, g) = 0. Mas Hf (Cl, g) 0, porque o estado padro
do cloro (tal como o hidrogenio, nitrognio, oxignio, e os restantes halogneos, flor, bromo e iodo) corresponde molcula diatmica.
Entalpia de reao (Hr): Variao de entalpia de uma reao, pode calcular-se a partir das entalpias de formao padro dos seus produtos e reagentes:
Hr (variao da entalpia de uma reaco) =niHf (produtos) - niHf (reagentes)

Cap. 2

O processo inverso, +EA, corresponde energia de ionizao do on A-

Cap. 3

A-(g)

Cap. 4

-EA

Referncias
Bibliogrficas

A(g) + e-

Cap. 1

Por tradio, essa energia liberada dada como positiva, isto , os valores
tabelados so positivos, o que contra a conveno termodinmica; por isso, o
sinal negativo no processo correspondente:

II

III

IV

VI

VII

VIII

257

Hatom

AB ... C (s,l ou g)

A(g) + B(g) + .... + C(g)

Entalpia de sublimao (Hsub): Variao de entalpia associada converso de 1 mol de composto ou elemento cristalino em 1 mol de composto ou
elemento no estado gasoso.
A(s)

Hsub

A(g)

Entalpia de vaporizao (Hvap): Variao de entalpia associada ao processo de converso de 1 mol de um composto ou elemento no estado lquido
em 1 mol de composto ou elemento no estado gasoso.
A(l)

Hvap

A(g)

Entalpia de dissoluo (Hdissol): Variao de entalpia associada ao processo de dissoluo de 1 mol de um composto inico, ficando os seus ons
solvatados em soluo.
AB(c)

Hdissol

A+(soln) + B- (soln)

Entalpia de solvatao (se for em gua, denomina-se entalpia de hidratao) (Hsolv): Variao de entalpia associada ao processo da passagem de
1 mol de ons no estado gasoso soluo.

Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4

Entalpia de atomizao (Hatom): Variao de entalpia associada ao processo de ciso de todas as ligaes de 1 mol de molculas, ficando os tomos
resultantes no estado gasoso ideal e com energia cintica nula.

Referncias
Bibliogrficas

CH4(g) + 2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O(l)


Hr = 2 Hf (H2O, l) + Hf (CO2, g) 2 Hf (O2, g) - Hf (CH4, g) =
= 2 Hf (H2O, l) + Hf (CO2, g) - Hf (CH4, g)

Cap. 1

Por exemplo, consideremos a reao:

VI

A+(g)

Hsolv

VII

VIII

A+(soln)

Energia reticular (Uret): A energia reticular de um slido inico uma medida da intensidade das ligaes que mantm os ons no retculo. A energia
reticular, tambm denominada de entalpia reticular, Hreticular, pode ser definida
como a energia liberada quando as quantidades estequiomtricas dos ons em
seus estados de mnima energia no estado gasoso se unem para formar 1 mol
do cristal inico, tambm no seu estado de mnima energia. A energia reticular sempre exotrmica. Altenativamente pode ser definida tambm como a
energia que necessria fornecer para separar 1 mol do cristal inico nos respectivos ons no estado gasoso perfeito, em seus estados de mnima energia.
A nica diferena que nesse caso o processo ser endotrmico, envolvendo
apenas uma troca de sinal da energia envolvida.
A+(g) + B-(g)

Uret

AB(s)

Se for utilizada a outra definio:


AB(s)

-Uret

A+(g) + B-(g)

O valor de Uret engloba as contribuies energticas das interaes eletrostticas de atrao e de repulso entre os ons que formam 1 mol do cristal.
Procedimento de como usar o ciclo de Born-Haber para calcular uma
grandeza desconhecida ou impossvel de ser obtida experimentalmente
Comece com os elementos tipicamente um metal e um no metal
em quantidades apropriadas para formar o composto e ento faa as seguintes
mudanas adicionando uma seta ao diagrama para cada mudana.
1 passo: Atomize o metal e o no metal e escreva as correspondentes entalpias de formao dos tomos ao lado das setas correspondentes que apontam para cima.

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

258

VI

VII

VIII

2 passo: Forma-se o ction gasoso do metal. Este passo requer a energia


de ionizao do elemento (possivelmente a 1 e 2 energias de ionizao). Seta
para cima.
3 passo: Forma-se o nion gasoso do no metal. Este passo libera energia igual afinidade eletrnica do elemento. Se a afinidade eletrnica negativa, a seta correspondente aponta para baixo, porque energia liberada (H
negativo). Se positiva, ento a seta aponta para cima, porque deve fornecer
energia (H positivo).
4 passo: O gs de ons forma o composto slido. Este passo inverso
do da formao de ons a partir do slido, portanto, sua variao de entalpia
o negativo da entalpia de rede, -Hret. A seta aponta para baixo pois o calor de
formao do slido liberado.
5 passo: Complete o ciclo com uma seta que aponta do composto formado para os elementos: a variao de energia para este passo o negativo da
entalpia de formao do composto.
6 passo: Finalmente, calcule Hrede usando o fato de que a soma de todas
as variaes de entalpia para o ciclo completo zero.
Vamos tomar o caso de formao de NaCl a partir da reao entre Na(s)
e Cl2(g) em seus estados padres a 25C e 1 atm, dando origem a 1 mol de
NaCl(s), representada atravs da equao, como exemplo para a montagem de
um ciclo de Born-Haber, e sua utilizao para a obteno de Uret.
Iniciamos o procedimento escrevendo a equao termoqumica de formao de NaCl(s) a partir dos elementos que o formam, em seus estados padres a 25C e 1 atm:
Na(s) + Cl2(g) NaCl(s)

HfNaCl = -411 kJ/mol

Agora, baseados no fato de que a entalpia uma funo de estado, independendo do caminho empregado ao se ir do estado inicial ao estado final
do sistema, vamos montar um caminho alternativo para a formao de NaCl(s).
Obviamente, s ser de interesse um caminho que envolve grandezas que te-

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

259

II

III

IV

VI

VII

VIII

260

Cl2(g) + DCl (g) 2Cl(g)


2

DCl2 = energia de dissociao = +241,8 kj/mol

3) Ionizao de Na(g)
Na(g) + El Na +(g) + e- El = 1a entalpia de ionizao de Na = + 495,4 kj/mol
4) Formao do nion Cl-(g) a partir de Cl(g)
Cl(g) + e- Cl-(g)

AECL = 1a entalpia de afinidade eletrnica = -348,6kj/mol

5) Formao de 1 mol de NaCl(s) a partir da intera entre 1 mol de Na+(g)


e Cl-(g)
Na+ (g) + Cl- (g) NaCl(s) Hret = Uret = ? kj/mol
Agora, fica mais fcil visualizar se representarmos todos esses processos
num grfico qualitativo. No eixo vertical representada a entalpia total do sistema, tendo no ponto 0 os reagentes de partida, por conveno, e atribuindo um
sentido positivo e um negativo ao eixo. A partir desse ponto zero so colocados
os processos detalhados anteriormente, considerando uma escala qualitativa
para a energia total do sistema em cada etapa.

Cap. 2

2) Dissociao de Cl2(g) para formar Cl(g)

Cap. 3

SNa = entalpia de sublimao = + 108,4 kj/mol

Cap. 4

Na(s) + SNa Na(g)

Referncias
Bibliogrficas

1) Sublimao de Na(s)

Cap. 1

nham significado fsico, e que possam ser encontradas em tabelas de dados, ou


determinadas experimentalmente. Isto feito nas etapas que se seguem.

II

III

IV

VI

VII

261

VIII

Na+ (g) + Cl(g) + eNa+ (g) + Cl-(g)

Cap. 3

AECl

Cap. 4

Entalpia

Na(g) + Cl(g)
1/2 DCl2
Na(g) + 1/2 Cl2(g)

Uret

SNa
Na(g) + 1/2 Cl2(g)

HfNaCl
NaCl(s)

Iniciando em Na(s) + 1/2 Cl2(g), e tomando arbitrariamente o sentido horrio para percorrer o ciclo, atribuindo sinal positivo s grandezas cujas setas
concordam com o sentido arbitrado, e sinal negativo s grandezas cujas setas
tenham sentido oposto ao convencionado, prosseguindo at retornar ao ponto
de partida. No ciclo completo, a variao de energia nula, e as variaes de
energia so dadas por:
SNa + DCl2 + EINa + AECl + Uret - HfNaCl = 0

Referncias
Bibliogrficas

EINa

Cap. 2

Cap. 1

II

III

IV

VI

VII

VIII

262

Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4

O valor de Uret obtido por clculos tericos de -787 kJ/mol, em excelente


concordncia com o valor obtido atravs da aplicao do ciclo de Born-Haber,
-785 kJ/mol.

Referncias
Bibliogrficas

Uret = HfNaCl - SNa DCl2 - EINa - AECl = -411 - 108,4 - 120,9 - 495,4 + 348,6 = -787 kJ/mol

Cap. 1

Rearranjando temos:

II

III

IV

VI

VII

VIII

ATKINS, P.; JONES, L. Princpios de qumica: questionando a vida moderna e o


meio ambiente. Trad. Ignez Caracelli. Porto Alegre: Bookman, 2001.
BROWN, T. L. et al. Qumica, a cincia central. Trad. Robson Matos. So Paulo:
Pearson Prentice Hall, 2005.
CAMPBELL, J. A. Por que ocorrem as reaes qumicas? Trad. Eurico de Carvalho Filho e Renato G. Cecchini. So Paulo: Edgard Blcher, 1965.
CHAGAS, A. P. Como se faz Qumica: uma reflexo sobre a Qumica e a atividade do qumico. 3.ed. Campinas: Editora da Unicamp, 2001.
GEPEC. Interaes e transformaes. So Paulo: Edusp, 2008. (Elaborando conceitos sobre transformaes qumicas, v.1).
LIDE, D. R. (Ed.). Handbook of Chemistry and Physics. 89.ed. Boca Raton: CRC
Press, 2009.

Cap. 3
Cap. 4

Assumpo, M. H. M. T. et al. Construo de um calormetro de baixo custo para a determinao de entalpia de neutralizao. Ecltica Qumica, So
Paulo, v.35, n.2, p.63-69, 2010. Disponvel em: <http://www.scielo.br/pdf/
eq/v35n2/v35n2a07.pdf>. Acesso em: 15 fev. 2011.

Referncias
Bibliogrficas

Referncias bibliogrficas

Cap. 2

Cap. 1

263

II

III

IV

VI

VII

VIII

PERUZZO, F. M.; CANTO, E. L. Qumica: uma abordagem do cotidiano. 4.ed. So


Paulo: Moderna, 2006. 3v.
PROUST, J. L. Recherches sur le bleu de Prusse. Journal de Physique, v.45, 1794.
RUIZ, A. G.; GUERRERO, J. A. C. Qumica. Trad. Giovanni S. Crisci. So Paulo:
Pearson Education do Brasil, 2002.
RUSSEL, J. B. Qumica geral. Trad. Marcia Guekezian. 2.ed. So Paulo: Makron
Books, 1994. 2v.
SACKS, O. W. Tio Tungstnio: memrias de uma infncia qumica. Trad. Laura
Teixeira Motta. So Paulo: Cia das Letras, 2002.

Cap. 2
Cap. 3

Lavoisier, A. L. Trait lmentaire de chimie, prsent dans un ordre nouveau


et daprs les dcouvertes modernes. 2v. Paris: Chez Cuchet, 1789. (Reprinted
Bruxelles: Cultures et Civilisations, 1965.)

Cap. 4

Lana, C. R. Solues saturadas, insaturadas, polaridade e interao. Pedagogia & Comunicao [online], 6 ago. 2010. Disponvel em: <http://educacao.
uol.com.br/quimica/ult1707u27.jhtm>. Acesso em: 21 fev. 2012.

Cap. 1

IUPAC Gold Book. Disponvel em: <http://goldbook.iupac.org/R05139.


html>. Acesso em: 21 fev. 2012.

Referncias
Bibliogrficas

264

II

III

IV

VI

VII

VIII

[ref.2] Bobina de induo: um tipo de transformador eltrico utilizado


para produzir pulsos de alta voltagem e corrente baixa, a partir de uma fonte de
corrente contnua, de baixa voltagem e elevada corrente. Envolve duas bobinas
isoladas entre si, a primria, contendo um nmero baixo de espiras de fio grosso
de cobre, e uma bobina secundria, contendo um nmero elevado de espiras
de fio fino. A bobina primria ligada fonte de corrente contnua, de baixa
voltagem e alta corrente, que induz uma corrente de elevada voltagem e baixa
corrente na bobina secundria. Para produzir as mudanas de fluxo na corrente de baixa voltagem circulando na bobina primria, necessrias para induzir
corrente na bobina secundria, a circulao da corrente na bobina primria
interrompida repetidamente atravs de um contato eltrico mecnico oscilante,
denominado interruptor. Circuito semelhante at hoje utilizado nos sistemas
de partida de motores de combusto interna dotado de velas de ignio.
[ref.3] Cadeia principal: maior sequncia de carbonos que contenha as
ligaes duplas e triplas (se existirem).

Cap. 3
Cap. 4

[ref.1] cido forte: um cido forte aquele que se ioniza completamente


na gua, isto , libera ons H+, porm no os recebe. Como exemplo, podemos
citar o cido clordrico.

Referncias
Bibliogrficas

Glossrio

Cap. 2

Cap. 1

265

II

III

IV

VI

VII

VIII

266

[ref.6] Catalisador: uma substncia que aumenta a velocidade de uma


reao sem modificar a variao de energia global padro de Gibbs (DGo) da
reao. Um catalisador tanto um reagente como um produto da reao; ao
final da reao catalisada sua concentrao permanece inalterada.
[ref.7] Combusto (ou queima): uma reao qumica exotrmica entre
uma substncia (o combustvel) e um gs (o comburente), geralmente o oxignio, para liberar calor. Em uma combusto completa, um combustvel reage
com um comburente, e como resultado se obtm compostos resultantes da
unio de ambos, alm de energia, sendo que alguns desses compostos so os
principais agentes causadores do efeito estufa.
[ref.8] Cosmo: (do grego, kosmos) 1. Palavra grega que significa ordem,
universo, beleza e harmonia e que designa, em sua origem, o cu estrelado
enquanto podemos nele detectar ordem: as constelaes astrais e a esfera das
estrelas fixas. Por extenso, designa, na linguagem filosfica, o mundo enquanto ordenado e se ope ao caos. 2. Na fsica aristotlica domina o modelo de
um cosmo finito, bem ordenado. Tanto a concepo aristotlica quanto a escolstica do mundo valorizam o mundo supralunar cujos objetos incorruptveis
(planetas, Sol e estrelas fixas) so organizados numa ordem eterna e perfeita,
por oposio ao nosso mundo sublunar desordenado, submetido corrup-

Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas

[ref.5] Calormetro: instrumento para medir as quantidades de calor fornecidas ou recebidas por um corpo. Estes variam em detalhes e so adaptados
para cada tipo de reao que se quer medir o calor. Basicamente, no entanto,
um calormetro constitudo de um recipiente com paredes adiabticas (no
permite trocas de calor com o ambiente, apesar de haver variao trmica), contendo uma massa conhecida de gua, onde se introduz um sistema em reao.
O recipiente provido de um agitador e de um termmetro que mede a variao de temperatura da massa de gua ocorrida durante a reao.

Cap. 1

[ref.4] Calcinao: o processo em que as substncias presentes em uma


dada amostra so oxidadas forma de xidos por aquecimento.

VI

VII

VIII

o e ao fluxo do devir. Os movimentos dos objetos do mundo supralunar so


uniformes, circulares (o crculo a figura perfeita) e eternos. Mas os objetos do
mundo sublunar traduzem uma inteno de ordem, pois uma pedra lanada
no ar, por um movimento violento, busca seu lugar natural, que a terra. 3.
Com a revoluo cientfica e mecanicista do sculo XVII, j anunciada por Coprnico, altera-se totalmente a imagem aristotlica-ptolomaica de um mundo
fechado, eterno e finito, que substituda pela concepo de uma causalidade
cega num espao geometrizado. Doravante, no mais a Terra, mas o Sol que
se encontra no centro do mundo.
[ref.9] Eletrlito: toda substncia que, dissociada ou ionizada, origina
ons e ons negativos, pela adio de um solvente ou aquecimento. Desta forma
torna-se um condutor de eletricidade.
AB A+ + BUm eletrlito quando dissolvido em um dado solvente produz uma soluo com uma condutividade eltrica maior que a condutividade do solvente.
Considerando como solvente a gua, servem de exemplos como eletrlitos: sais
(cloreto de sdio), cidos (cido sulfrico) e bases (hidrxido de sdio). As duas
categorias de eletrlitos, forte e fracos, se diferenciam na extenso de conduo
de eletricidade. Os eletrlitos fortes existem em soluo totalmente, ou quase
totalmente, como ons. Essencialmente, so todos os compostos inicos solveis e alguns compostos moleculares, como o HCl. Os eletrlitos fracos so solutos que existem em soluo, na maioria das vezes, na forma de molculas com
apenas uma pequena frao na forma de ons. Por exemplo, o cido actico
(HC2H3O2). Uma pequena frao do cido est na forma de H+(aq) e C2H3O2-(aq).
[ref.10] Eletronegatividade: a capacidade que um tomo tem de atrair
eltrons de outro tomo, quando os dois formam uma ligao qumica.
[ref.11] Empirismo: (do francs, empirisme) doutrina ou teoria do conhecimento segundo a qual todo conhecimento humano deriva, direta ou indiretamente, da experincia sensvel externa ou interna. Frequentemente, fala-se do
emprico como daquilo que se refere experincia, s sensaes e s percep-

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

267

VI

VII

VIII

es, relativamente aos encadeamentos da razo. O empirismo, sobretudo de


Locke e de Hume, demonstra que no h outra fonte do conhecimento seno
a experincia e a sensao. As ideias s nascem de um enfraquecimento da
sensao, e no podem ser inatas. Da o empirismo rejeitar todas as especulaes como vs e impossveis de circunscrever. Seu grande argumento: Nada
se encontra no esprito que no tenha, antes, estado nos sentidos. A no ser o
prprio esprito, responde Leibniz. Kant tenta resolver o debate: todos os nossos conhecimentos, diz ele, provm da experincia, mas segundo quadros e
formas a priori que so prprios de nosso esprito. Com isso, ele tenta evitar o
perigo do dogmatismo e do empirismo.
[ref.12] Energia de ativao (tambm conhecida como Energia de ativao de Arrhenius): representada por Ea, um parmetro emprico caracterizando a dependncia exponencial da constante de velocidade k com a temperatura, dado pela relao ln k = A exp (-Ea/RT), em que A uma constante
pr-exponencial tpica de cada reao, R a constante universal dos gases e T
a temperatura termodinmica. O termo tambm usado na Teoria de Estado
de Transio, associado com o ponto de mximo nas superfcies de energia potencial de reagentes e produtos. Neste segundo uso, o termo requer definio
cuidadosa.
[ref.13] Equilbrio qumico: a situao em que a proporo entre as
quantidades de reagentes e produtos em uma reao qumica se mantm
constante ao longo do tempo. Foi estudado pela primeira vez pelo qumico
francs Claude Louis Berthollet em seu livro Essai de statique chimique, de 1803.
[ref.14] Escolstica: (do latim, scholasticus; do grego, scholastikos, de scholazein: manter uma escola) termo que significa originariamente doutrina da
escola e que designa os ensinamentos de filosofia e teologia ministrados nas
escolas eclesisticas e universidades na Europa durante o perodo medieval, sobretudo entre os sculos IX e XVII. A escolstica caracteriza-se principalmente
pela tentativa de conciliar os dogmas da f crist e as verdades reveladas nas
Sagradas Escrituras com as doutrinas filosficas clssicas, destacando-se o pla-

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

268

VI

VII

VIII

tonismo e o aristotelismo. O perodo ureo da escolstica corresponde ao da


influncia de Aristteles, cujas obras foram traduzidas para o latim em torno dos
sculos XII e XIII, bem como s interpretaes da filosofia aristotlica trazidas
para o Ocidente pelos filsofos rabes e judeus. O aristotelismo forneceu, assim,
a base de grandes sistemas da filosofia crist como o de Santo Toms de Aquino. O perodo final da escolstica se deu do sculo XIV ao XVII, sendo marcado
pelo conflito entre diferentes correntes de pensamento e interpretao doutrinais, e pelas novas descobertas cientficas. A Reforma Protestante e o humanismo renascentista fizeram com que a escolstica, que representava a tradio
atacada, entrasse em crise. A escolstica sobreviveu, entretanto, mesmo durante
o perodo moderno, representando um pensamento cristo tradicional.
[ref.15] Etapa determinante da velocidade de reao: uma etapa determinante numa reao que ocorre por uma sequncia de reao composta
uma reao elementar, cuja constante de velocidade exerce um efeito mais
forte na velocidade global da reao do que outras constantes de velocidade
envolvidas no processo. Costuma-se dizer que a etapa lenta da sequncia das
etapas elementares que ocorrem na reao.
[ref.16] Etapa elementar de uma reao: uma etapa de uma reao para
a qual no h intermedirios detectveis, ou que precisem ser postulados para
descrever a reao qumica em escala molecular. Uma etapa elementar suposta ocorrer em uma etapa nica e passa por um nico estado de transio.
[ref.17] Filosofia Natural ou Filosofia da Natureza: um termo aplicado
ao estudo da natureza e do universo fsico que era dominante antes do desenvolvimento da cincia moderna. considerada a precursora das Cincias
Naturais, como a Fsica.
[ref.18] Fsica Clssica: ramo da Fsica dominante at o final do sculo
XIX, baseada nas leis de Newton, nos Princpio da Termodinmica e nas Leis do
Eletromagnetismo. Na Fsica Clssica a energia contnua, e o tempo e espao
so absolutos, e por ela sempre possvel determinar simultaneamente e com

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

269

VI

VII

VIII

preciso a posio e a velocidade de um corpo, desde que sejam conhecidas


sua posio inicial e a lei que rege seu movimento. Aplicada ao mundo macroscpico, descreve com sucesso a queda de um corpo, a trajetria de um projtil,
o movimento dos planetas, e todos os fenmenos nele observados. No entanto, ao ser aplicada ao mundo submicroscpico, como por exemplo, para descrever as interaes das partculas elementares no tomo de hidrognio, falha
completamente. Por essa razo, para a descrio de sistemas submicroscpicos,
a partir do sculo XIX e incio do sculo XX, foi substituda pela Fsica Quntica.
[ref.19] Fsica Quntica: Ramo da Fsica desenvolvido a partir do final do
sculo XIX para explicar fenmenos impossveis de serem explicados pelos
princpios da Fsica Clssica, envolvendo principalmente as interaes entre radiao e matria. Dentre estes fenmenos esto principalmente a radiao de
corpo negro, espectros de raias dos elementos e efeito fotoeltrico. Na Fsica
Quntica a energia pode ser descontnua, emitida ou absorvida em mltiplos
inteiros de pacotes fundamentais de energia, o quanta. Alm disto, a posio x
e a velocidade v de um corpo no podem ser determinadas simultaneamente
com preciso, estando sujeitas ao Princpio da Incerteza de Heisenberg. Segundo esse princpio, as incertezas envolvidas na determinao da posio do corpo, Dx, e na sua velocidade, Dv, esto interligadas pela relao Dx . mDv h/ 2p,
onde m a massa do corpo e h a constante de Planck, com valor 6,602 . 10-34
J.s. Assim, se a posio do corpo determinada com grande preciso (Dx 0), a
incerteza sobre a velocidade cresce e nada pode ser dito sobre seu valor numa
determinao. Por esta razo, um sistema submicroscpico expresso em termos da probabilidade de encontr-lo num determinado estado, ao longo de
um nmero grande de medidas.
[ref.20] Fton: partcula de carga eltrica nula, massa de repouso nula, cuja
energia dada pela equao de Planck (h.n), em que h a constante de Planck,
e n a frequncia da radiao eletromagntica. a partcula transportadora de
fora eletromagntica de uma radiao eletromagntica de frequncia n.

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

270

VI

VII

VIII

[ref.21] Funo de estado: na Termodinmica, uma propriedade de


uma sistema que depende apenas do estado corrente do sistema, e no do
caminho pelo qual o sistema atingiu esse estado. Como exemplo de grandezas
que so funes de estado temos a entalpia, a entropia, a energia interna do
sistema e sua energia livre. Como exemplo de grandeza termodinmica que
no funo de estado podemos citar o calor envolvido numa transformao,
que funo do caminho percorrido ao se ir do estado inicial ao estado final do
sistema (sob presso e volume constantes).
[ref.22] Induo: (do latim, inducto) 1. Em lgica, forma de raciocnio que
vai do particular ao geral, ou seja, que procede generalizao a partir da repetio e da observao de uma regularidade em um certo nmero de casos. Ex.:
Se A1 tem a propriedade P;
Se A2 tem a propriedade P;
Se An tem a propriedade P;
Ento, todo A tem a propriedade P.
Uma vez que empiricamente impossvel examinar todos os casos de A,
a induo sempre probabilstica, seu grau de certeza sendo proporcional ao
nmero de casos examinados. 2. Em Filosofia da Cincia, discute-se bastante o
papel da induo como elemento constitutivo do mtodo cientifico, permitindo a generalizao dos resultados e concluses dos experimentos cientficos.
O mtodo indutivo valorizado sobretudo pelas concepes empiristas. Vrios
so os problemas relacionados induo, desde a discusso dos critrios de
justificao dos procedimentos indutivos, e sua relao com a probabilidade e
a estatstica, at o questionamento da racionalidade da induo.
[ref.23] Isomerismo (ou isomeria): (iso = mesmo; meros = partes) o
fenmeno caracterizado pela existncia de duas ou mais substncias que apresentam frmulas moleculares idnticas, mas que diferem em suas frmulas
estruturais. Por exemplo: etanol e metoximetano possuem a mesma frmula
(C2H6O).

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

271

VI

VII

VIII

[ref.24] Mecanismo de reao: uma descrio detalhada do processo


que leva de reagentes a produtos de uma reao, incluindo a caracterizao
mais completa possvel da composio, estrutura, energia e outras propriedades de intermedirios de reao, produtos e estados de transio. Um mecanismo aceitvel de uma reao especfica deve ser consistente com a estequiometria da reao, a lei de velocidade e com todos os outros dados experimentais
disponveis.
[ref.25] Mtodo indutivo: aquele que usa a induo, segundo o qual uma
lei geral estabelecida a partir da observao e repetio de regularidades em
casos particulares. Embora o mtodo indutivo no permita o estabelecimento
da verdade da concluso em carter definitivo, fornece razes para a sua aceitao, que se tornam mais seguras quanto maior o nmero de observaes
realizadas. A induo , assim, essencialmente probabilstica. Esse mtodo se
torna importante na cincia experimental, sobretudo a partir de sua defesa por
Francis Bacon, sendo posteriormente sistematizado por J. Stuart Mill.
[ref.26] Nmero CAS: ou registro CAS (CAS number ou CAS registry number, em ingls) de um composto qumico, polmero, sequncia biolgica e
liga um nmero de registro nico no banco de dados do Chemical Abstracts
Service, uma diviso da Chemical American Society. O Chemical Abstracts Service atribui esses nmeros a cada produto qumico que descrito na literatura.
[ref.27] Nmero de oxidao (Nox): indica o nmero de eltrons que um
tomo ou on perde ou ganha numa reao qumica. Quando o tomo ou o
on perde eltrons, seu Nox aumenta, quando ganha eltrons, seu Nox diminui.
[ref.28] Oxidao: a Qumica clssica considerava a oxidao como a
combinao de uma substncia com oxignio. O conceito clssico foi ampliado, considerando-se a perda de hidrognio tambm como oxidao. Conceito
atual considera que uma substncia se oxida quando perde eltrons. Numa reao qumica, uma substncia no pode se oxidar se outra no se reduzir, pois

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

272

II

III

IV

VI

VII

VIII

273

[ref.30] Reaes nucleares: qualquer reao em que ocorre a modificao de um ou mais ncleos atmicos, onde dois ou mais tomos se unem ou
um tomo sofre fisso nuclear. Tal reao no deve ser confundida com uma
reao qumica, que ocorre com os eltrons perifricos do tomo.
[ref.31] Reduo: a Qumica clssica considerava, de certa forma, a reduo como o processo de diminuio do contedo de oxignio de uma substncia. O conceito atual considera que uma substncia se reduz quando ganha
eltrons. Uma substncia no pode se reduzir se outra no se oxidar, pois os
fenmenos de reduo e oxidao envolvem sempre uma transferncia de eltrons.
[ref.32] Regra dos menores nmeros: para numerar os carbonos utilizamos a regra dos menores nmeros, ou seja:
cadeia insaturada numeramos a partir da extremidade que der s insaturaes os menores nmeros;

Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas

[ref.29] Paradigma: no significado atribudo pelo filsofo da cincia Thomas Kuhn, um paradigma aquilo que os membros de uma comunidade partilham e, inversamente, uma comunidade cientfica consiste em indivduos que
partilham um paradigma. Considerando alguns exemplos aceitos na prtica
cientfica real exemplos que incluem, ao mesmo tempo, lei, teoria, aplicao
e instrumentao proporcionam modelos dos quais surgem as tradies coerentes e especficas da pesquisa cientfica. Esses modelos so os paradigmas,
por exemplo, a astronomia copernicana, a mecnica de Galileu, a mecnica
quntica etc. Quando os paradigmas aceitos sobre um determinado assunto
numa poca precisam ser substitudos por outros, segundo Kuhn, ocorrem as
revolues cientficas. Como exemplo de revoluo cientfica, pode-se citar a
substituio da Fsica Clssica pela Fsica Quntica para a descrio da radiao
de corpo negro, dos espectros de raia dos elementos e do efeito fotoeltrico.

Cap. 1

os fenmenos de oxidao e reduo envolvem sempre uma transferncia de


eltrons.

II

III

IV

VI

VII

VIII

274

[ref.34] Sistema fechado: em Qumica, especialmente na Termodinmica, um sistema fechado, em contraste com um sistema isolado (que no troca
nem matria e nem energia com o ambiente), um sistema encerrado por uma
fronteira que permite trocas de energia, mas no de matria, entre o sistema e
sua vizinhana.
[ref.35] Sistema: parte arbitrariamente definida do universo, independente da forma ou tamanho, que objeto de um estudo.
[ref.36] Transmutao: fenmeno que ocorre na natureza espontaneamente quando certos elementos qumicos e istopos possuem ncleos instveis. Em tais elementos ocorrem fenmenos de fisso nuclear, e esses se transformam em novos elementos de nmeros atmicos inferiores, at que os seus
ncleos se tornem estveis (geralmente adquirindo a estabilidade do chumbo).
O fenmeno contrrio, a transmutao de elementos mais leves em elementos

Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas

[ref.33] Richter, Jeremias Benjamin: qumico alemo que determinou as


propores de cidos e bases para a formao de sais (1792), descobrindo a
equivalncia estequiomtrica. Ele nunca alcanou uma posio acadmica e
trabalhou em seus experimentos por conta prpria. Ele teve o mrito de levar a
cabo algumas das determinaes pioneiras das quantidades por peso em que
cidos saturariam bases e criavam cidos, e de chegar concepo que essas
quantidades de bases diferentes que podiam saturar a mesma quantidade de
um cido particular seriam equivalentes um ao outro. Assim, sua contribuio
mais importante para a Qumica foi a descoberta da lei de propores equivalentes. Suas concluses foram publicadas em Anfangsgrnden der Stchiometrie
oder Messkunst chemischer Elemente (1792-1794) e em Gegenstande in der Chemie
(1792-1802). Ele tambm introduziu o termo estequiometria em Qumica e publicou mais duas importantes obras: Elementos de Estequiometria (1794) e Novos
objetos da Qumica (1800).

Cap. 1

cadeia saturada numeramos a partir da extremidade que der s ramificaes os menores nmeros.

II

III

IV

VI

VII

VIII

275

Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas

[ref.37] Variedades alotrpicas (ou altropos): so substncias diferentes, porm formadas por apenas um tipo de elemento qumico. A diferena entre essas substncias simples distintas est nas ligaes estabelecidas entre os
tomos. Como exemplos podemos citar os altropos formados pelo elemento
carbono: diamante, grafite e fulereno. No diamante, cada tomo de carbono
forma um tetraedro de ligaes com 4 tomos de carbono vizinhos, e assim sucessivamente, dando origem a um retculo cristalino tridimensional infinito, que
confere ao diamante sua propriedades de ser duro, quebradio, isolante eltrico
etc. J no grafite ocorre a formao de planos infinitos de tomos de carbono,
em que cada tomo de carbono se liga a trs vizinhos, e assim sucessivamente.
Os planos paralelos se ligam fracamente, o que d ao grafite suas propriedades
peculiares: ser mole, condutor eltrico, capacidade de adsorver grande quantidade de gases em sua superfcie etc. J os fulerenos mais comuns formam uma
superfcie em forma de bola de futebol contendo 60 tomos de carbono, em
que cada tomo de carbono est ligado a outros trs, formando polgonos de 6
e 5 lados alternados, semelhantes aos gomos de uma bola de futebol.

Cap. 1

de nmeros atmicos maiores, d-se em temperaturas elevadas, como as que


so registradas no sol. Esse processo denominado de fuso nuclear.

Tomo 2
Parte I
Ligao Qumica
Luiz Antonio Andrade de Oliveira
Livre-docente em Qumica. Professor adjunto do Departamento de Qumica Geral e
Inorgnica do Instituto de Qumica da Unesp Araraquara.

Camila Silveira da Silva


Doutora em Educao para a Cincia pela Faculdade de Cincias da Unesp Bauru.
Professora bolsista do Instituto de Qumica da Unesp Araraquara.

Olga Maria Mascarenhas de Faria Oliveira


Livre-docente em Bioqumica. Professora adjunta do Departamento de Bioqumica e
Tecnologia Qumica do Instituto de Qumica da Unesp Araraquara.

II

III

IV

VI

VII

VIII

Cap. 3
Cap. 4

A busca da compreenso da razo pela qual a matria sofre transformaes gerando nova matria com propriedades diferentes das iniciais, e as explicaes para essas transformaes, tm ocupado a mente humana desde a
Antiguidade. S muito mais recentemente essas transformaes foram interpretadas como decorrentes da quebra e formao de ligaes qumicas.
Atualmente, a [ref. 14] ligao qumica interpretada como resultante da
interao entre os eltrons das camadas de valncia dos tomos que formam
uma [ref. 30] substncia. Esses eltrons so atrados por todos os ncleos dos
tomos que compem a substncia, e ao mesmo tempo interagem e se repelem entre si, tendo como resultado final uma diminuio de energia da substncia formada em relao aos tomos iniciais isolados.
O comportamento dos eltrons ligados aos ncleos de cada um dos tomos isolados que formam uma substncia, por sua vez, a rigor descrito luz
dos conceitos da [ref. 26] Qumica Quntica. Deste modo, a descrio da ligao qumica requer, em algum grau, a utilizao de conceitos associados descrio probabilstica do eltron, envolvendo termos como [ref. 20] orbital, densidade eletrnica, sobreposio de orbitais, ordem de ligao, dentre outros.
Segundo a definio recomendada pela [ref. 13] Iupac, diz-se que h uma
ligao qumica entre dois tomos ou grupos de tomos quando h foras atuando entre eles, de modo que leve formao de um agregado com estabilidade suficiente que torne conveniente para o qumico consider-lo como uma

Referncias
Bibliogrficas

Apresentao

Cap. 2

Cap. 1

277

VI

VII

VIII

espcie molecular independente. Com base nessa definio, so quatro os


tipos de interaes existentes entre os tomos que formam uma substncia
qumica: ligao inica, ligao covalente, ligao metlica e interaes intermoleculares.
As trs primeiras interaes ligao inica, covalente e metlica so
fortes e constituem o que tradicionalmente includo nos livros didticos como
ligaes qumicas. O quarto tipo de interao intermoleculares normalmente muito mais fraca que as trs primeiras, e usualmente no classificada
nos textos didticos tradicionais como ligaes qumicas. Embora mais fracas,
as interaes intermoleculares so muito importantes na compreenso das caractersticas fsicas de uma substncia, como, por exemplo, o ponto de fuso,
densidade de suas fases, estrutura e estabilidade de protenas e DNA.
Este importante aspecto da Qumica, a ligao qumica, que juntamente
com a estrutura e reatividade das substncias constitui a espinha dorsal do conhecimento qumico atual, ser o objeto das partes I e II deste livro.

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

278

III

IV

VI

VII

VIII

s primeiras ideias das quais se tem registro sobre o que hoje conhecemos como [ref. 14] ligao qumica remontam a 410-450 a.C., estando
associadas aos nomes de Demcrito e Leucipo. Seguindo a proposio do modelo do tomo indivisvel proposto por Leucipo e Demcrito, este
ltimo props que os tomos eram dotados de colchetes e ganchos, atravs
dos quais se uniam para formar slidos. Posteriormente, antes da afirmao da
Qumica como cincia exata, surgiram outras explicaes no cientficas para a
formao da ligao qumica, como sendo decorrentes de as partculas em repouso estarem coladas e as partculas serem mantidas juntas por movimentos
conspiratrios.
Durante quase dois mil anos, a ideia de tomo dos filsofos gregos, e suas
ideias adjacentes sobre ligao qumica, foram abandonadas, sendo substitudas
pelas ideias do modelo dos quatro elementos de Empdocles e Aristteles e,
posteriormente, pelas da Alquimia. No sculo XVII, com o reaparecimento das
ideias da teoria atmica da matria, atravs dos trabalhos de Ren Descartes
(filsofo e fsico francs, 1596-1650), Pierre Gassendi (filsofo e cientista francs,
1592-1655) e Isaac Newton (fsico e matemtico ingls, 1643-1727), as ideias
dos filsofos gregos para explicar como as partculas se uniam tambm foram

Referncias
Bibliogrficas

Cap. 4

Evoluo histrica do conceito de ligao qumica

Cap. 3

Captulo 1

Cap. 2

Cap. 1

II

279

II

III

IV

VI

VII

VIII

280

Referncias
Bibliogrficas

Cap. 4

Cap. 3

Cap. 2

Cap. 1

retomadas. Descartes, por exemplo, adotou a ideia da interao dos tomos


ocorrerem atravs de algo semelhante aos colchetes e ganchos dos gregos.

Pierri Gassendi

Isaac Newton

Em 1661, Robert Boyle (filsofo e qumico ingls, 1627-1691), em seu livro


O qumico ctico, postulou que a matria constituda de aglomerados de
partculas, e que as mudanas qumicas resultam de rearranjos dos aglomerados.
Em 1704, Newton postulou que as partculas se atraiam por alguma fora, a qual
em contato prximo extremamente forte, em pequenas distncias realiza
as operaes qumicas e em distncias maiores das partculas no tm efeito
sensvel.

II

III

IV

VI

VII

VIII

Referncias
Bibliogrficas

Cap. 4

Cap. 3

Cap. 2

Cap. 1

281

Robert Boyle

Em 1718, utilizando as ideias de Boyle, o qumico e fsico francs Etienne


Franois Geoffroy (1672-1731) desenvolveu a Teoria da Afinidade Qumica, representada no quadro que se segue.

VI

VII

VIII

Cap. 2

Cap. 1

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

282

Etienne Franois Geoffroy

Tabela de afinidades de Geoffroy

II

III

IV

VI

VII

VIII

Referncias
Bibliogrficas

Cap. 4

Cap. 3

Cap. 2

Em 1803, John Dalton (qumico ingls, 1766-1844), aps propor sua Teoria
do tomo Indivisvel, tambm props incorretamente que os tomos simples
se enganchavam para formar tomos compostos. Em 1808, Dalton resumiu
suas ideias no quadro apresentado a seguir.

Cap. 1

283

Tabela de representaes de tomos de Dalton

O primeiro a ter ideia clara sobre a diferena entre tomo simples e molcula como conhecemos hoje foi o cientista italiano Lorenzo Romano Amedeo
Avogadro (1776-1856), em 1811. No entanto, s em 1860, aps a morte de Avogadro, sua ideia sobre molcula foi aceita pela comunidade qumica da poca.

II

III

IV

VI

VII

VIII

Referncias
Bibliogrficas

Cap. 4

Cap. 3

Cap. 2

Cap. 1

284

Amedeo Avogrado

Embora durante o sculo XIX vrios pesquisadores tenham contribudo para o desenvolvimento da ideia de ligao qumica, arbitrariamente selecionamos e destacamos apenas os trabalhos do qumico ingls Edward
Frankland (1825-1899) e do fsico austraco Ludwig Boltzmann (1844-1906). Em
1852, Frankland, a partir dos resultados de seus trabalhos, props o conceito de
[ref. 31] valncia, conceito que influenciou todo o desenvolvimento do conhecimento qumico da poca. Em 1898, aplicando o conceito de valncia, Boltzmann explicou a formao da molcula de I2, e postulou que essa atrao
qumica deveria estar associada com uma regio relativamente pequena da
superfcie de cada tomo, que ele chamou de regio sensitiva. Nas palavras
de Boltzmann, Quando dois tomos esto situados de modo que suas regies

VI

VII

VIII

sensitivas esto em contato, ou se sobrepe parcialmente, haver uma atrao


qumica entre eles. Dizemos ento que eles esto quimicamente ligados um ao
outro. Embora rudimentar, esse quadro surpreendente, pois envolve a primeira descrio detalhada da ligao qumica como resultante da sobreposio de
orbitais atmicos, numa poca em que ainda no se dispunha de um modelo
para o tomo divisvel. importante relembrar que a descoberta do eltron
como constituinte universal da matria havia sido feita por J. J. Thomson em
1897, apenas um ano antes de Boltzmann publicar suas ideias!
Com o estabelecimento indiscutvel da natureza eltrica e divisvel do tomo, comeou-se a atribuir a formao da ligao qumica ao compartilhamento
de pares de eltrons entre os tomos que a formam, o que posteriormente seria
conhecido como ligao covalente. Essas ideias foram inicialmente desenvolvidas pelo qumico estadunidense Gilbert Lewis (1875-1946), no perodo compreendido aproximadamente entre 1902 e 1916. Inicialmente, com base na ideia da
grande estabilidade associada a tomos com oito eltrons em suas ltimas camadas atmicas, os gases nobres, props seu modelo de tomo cbico, assim
como os diagramas de pontos, que viriam a ser conhecidos posteriormente.
Suas ideias, incluindo a interpretao da ligao qumica como decorrente do
compartilhamento de pares de eltrons em nmero suficiente para satisfazer o
octeto, foram explicitadas no seu trabalho clssico The Atom and the Molecule [O
tomo e a molcula] (Lewis, 1916).

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

285

II

III

IV

VI

VII

VIII

Referncias
Bibliogrficas

Cap. 4

Cap. 3

Cap. 2

Cap. 1

286

Representao cbica de tomos por Lewis

As ideias de Lewis sobre a ligao qumica foram expandidas pelo fsico


e qumico estadunidense Irving Langmuir (1881-1957), que culminaram nos estudos sobre a natureza da ligao qumica pelo qumico estadunidense Linus
Pauling (1901-1994). As ideias de Pauling sobre a ligao esto reunidas no seu
livro clssico The Nature of the Chemical Bond [A natureza da ligao qumica]
(1939), constituindo as bases da Teoria de Ligao de Valncia (TLV). Na viso de
Pauling, esto includas as ideias da ligao qumica decorrente da sobreposio de orbitais dos tomos que compem a [ref. 16] molcula, a formao de
[ref. 19] orbitais hbridos para explicar a geometria e nmero de ligaes feitas

II

III

IV

VI

VII

VIII

287

Gilbert Newton Lewis

Irving Langmuir

Referncias
Bibliogrficas

Cap. 4

Cap. 3

Cap. 2

Cap. 1

por tomos como carbono e nitrognio e a [ref. 29] ressonncia para explicar a
equivalncia das ligaes em estruturas como o benzeno.

II

III

IV

VI

VII

VIII

Referncias
Bibliogrficas

Cap. 4

Cap. 3

Cap. 2

Em 1900, o fsico alemo Max Planck (1858-1947) postulou o conceito de


[ref. 25] quantizao da energia para descrever fenmeno relacionado com a
emisso e absoro de energia por um corpo em funo da temperatura. Posteriormente, o conceito de quantizao dos nveis de energia foi incorporado na
descrio do comportamento do eltron no tomo de hidrognio, num modelo
proposto pelo fsico dinamarqus Niels Henrik David Bohr (1885-1962), em 1913.

Cap. 1

288

Max Planck

Niels Henrik David Bohr

Como a formao das ligaes qumicas est associada interao dos


eltrons dos tomos que a formam, era inevitvel que os conceitos e mtodos
da Fsica Quntica fossem utilizados em sua descrio. Isto foi feito com sucesso
em 1927, pelos fsicos alemes Fritz London (1900-1954) e Walter Heinrich Heitler
(1904-1981), que aplicaram a [ref. 15] Mecnica Quntica para explicar a formao da ligao covalente na molcula de hidrognio. Essa abordagem, que a
base do que hoje se conhece como Teoria da Ligao de Valncia (TLV), marcou
o nascimento da [ref. 26] Qumica Quntica.

II

III

IV

VI

VII

VIII

Fritz London

Walter Heinrich Heitler

Em 1929, o qumico ingls John Lennard-Jones (1894-1954) props descrever a formao dos orbitais moleculares que compem uma molcula atravs
da Combinao Linear dos Orbitais Atmicos (mtodo Cloa). Sugeriu tambm
mtodos para derivar as estruturas eletrnicas de molculas como F2 e O2 a
partir de princpios qunticos bsicos. Essas ideias constituem as bases do que
hoje se conhece como Teoria do Orbital Molecular (TOM).

Referncias
Bibliogrficas

Cap. 4

Cap. 3

Cap. 2

Cap. 1

289

II

III

IV

VI

VII

VIII

Referncias
Bibliogrficas

Cap. 4

Cap. 3

Cap. 2

Cap. 1

290

John Lennard-Jones

Esses mtodos, e seus desdobramentos subsequentes, constituem a


base dos clculos iniciais feitos atualmente pela Qumica Quntica. No entanto,
bom destacar que nenhum dos mtodos permite uma soluo exata dos
sistemas, devido complexidade dos clculos envolvidos. Mesmo com essa limitao, os clculos aproximados podem ser desenvolvidos at um ponto em
que h excelente concordncia entre os resultados obtidos teoricamente e os
valores experimentais de grandezas como, por exemplo, a energia de ligao
da molcula. Essa concordncia obtida entre resultados calculados e experimentais, ao longo dos anos convenceu a comunidade cientfica da validade da
aplicao da Qumica Quntica na descrio da ligao. Atualmente, embora a
realizao de clculos tericos mais completos esteja restrita aos pesquisadores
da rea, todas as teorias que explicam a formao dos diferentes tipos de subs-

VI

VII

VIII

tncias e ligaes qumicas levam em seu bojo as ideias da Qumica Quntica.


Por essa razo, a compreenso dos princpios qunticos bsicos, e os conceitos
deles derivados descrio probabilstica da matria, densidade eletrnica, orbital atmico, sobreposio de orbitais, combinao linear de orbitais atmicos,
Teoria da Ligao de Valncia, Teoria do Orbital Molecular so essenciais
plena compreenso dos conhecimentos sobre ligao qumica na atualidade.

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

291

III

IV

VI

VII

VIII

omo j discutido anteriormente, os trabalhos do qumico estadunidense Gilbert Lewis, seguidos dos desenvolvimentos dados por Irving
Langmuir e Linus Pauling, resultaram nas bases dos conceitos iniciais
para explicar a formao da ligao qumica. Esses conceitos iniciais esto relacionados s ideias de formao de ligao pelo compartilhamento de pares de
eltrons, formando ligaes covalentes, ou pela doao/recepo de eltrons,
formando ctions e nions, que interagindo eletrostaticamente formam a ligao inica, ambas interpretadas luz da Regra do Octeto. A Regra do Octeto,
por sua vez, foi proposta em virtude da inrcia qumica observada para os gases
nobres (Desde a dcada de 1960 conhece-se compostos estveis formados por
gases nobres, como XeF4.), inrcia esta associada s configuraes eletrnicas
de suas camadas de valncia, contendo oito eltrons. Devido sua importncia
histrica, e sua profunda influncia sobre o ensino de Qumica at os dias de
hoje, a Regra do Octeto ser abordada no prximo tpico.

Cap. 3
Cap. 4

A ligao qumica no contexto do tomo divisvel

Referncias
Bibliogrficas

Captulo 2

Cap. 2

Cap. 1

II

292

II

III

IV

VI

VII

VIII

Linus Pauling

Gilbert Newton Lewis

2.1 Regra do Octeto: importncia histrica e limites de sua utilizao


Uma vez associada a estabilidade qumica dos gases nobres s suas configuraes eletrnicas com oito eltrons na camada de valncia (com exceo do
hlio, que tem dois eltrons em sua camada de valncia), foi natural propor-se
que os tomos que no tinham essa configurao estvel tenderiam a compartilhar, ou doar/receber eltrons, em nmero suficiente para adquirir essa estabilidade. Essas ideias foram muito teis para racionalizar a formao de substncias covalentes como Cl2 e CH4, ou de substncias inicas como NaCl.
Consideremos o caso da formao de uma substncia covalente, por
exemplo, o Cl2. O tomo de Cl, nmero atmico 17, tem sete eltrons em sua
camada de valncia, o que pode ser determinado tanto utilizando a posio do
elemento na Tabela Peridica, como pela aplicao das regras de Pauling para
a determinao das distribuies eletrnicas dos tomos, 1s2 2s2 2p5. Como o
tomo de cloro no tem seu octeto completo, essa configurao poder ser

Referncias
Bibliogrficas

Cap. 4

Cap. 3

Cap. 2

Cap. 1

293

IV

VI

VII

VIII

atingida se compartilhar um par de eltrons com outro tomo de cloro, formando a molcula Cl Cl. Essa situao representada a seguir, atravs dos diagramas de pontos propostos por Lewis, denominados Diagramas ou Frmulas de
Lewis, onde os eltrons so representados por pontos e, sempre que possvel,
aos pares.

Cl

Cl

Cl

Pelo diagrama pode-se ver que cada tomo de cloro completa seu octeto pelo compartilhamento de um par de eltrons, satisfazendo assim a Regra
do Octeto, e formando uma molcula estvel Cl2.
Consideremos agora o caso da formao do NaCl slido, uma substncia
inica, luz da ideia da estabilidade associado ao octeto. Sdio, com nmero atmico 11, tem em sua camada de valncia um eltron a mais que o gs nobre anterior, o nenio. Segundo previsto pela Regra do Octeto, o tomo de sdio pode
atingir a configurao eletrnica estvel do gs nobre anterior, perdendo um
eltron da sua camada de valncia, formando o ction Na+, configurao 1s2 2s2
2p6. Cloro, com nmero atmico 17, tem sete eltrons na sua camada de valncia,
faltando um eltron para atingir a configurao estvel do gs nobre prximo,
o argnio. O tomo de cloro pode atingir essa configurao estvel recebendo o
eltron perdido pelo tomo de sdio, formando o nion Cl-, com a configurao
estvel da camada de valncia do gs nobre argnio. O processo representado
no esquema que se segue, utilizando diagramas de pontos de Lewis.

Referncias
Bibliogrficas

Cap. 4

Diagrama
Diagrama de
de Lewis
Lewis do Diagrama
DiagramadedeLewis
Lewisda
tomode
deClCL
do tomo
damolcula
molculadedeCLCl2 2

Cap. 1

III

Cap. 2

II

Cap. 3

294

VI

VII

Cl

Representao
das
Representao
dascamadas
camadasdede
valncia
dosdos
tomos
isolados
valncia
tomos
isolados

VIII

Na

Cl

Representaodas
dascamadas
camadasde
de
Representao
+ + valncia
valnciados
dosons
onsNaNae eClCT

Frmulas de Lewis envolvidas na formao de Na+ Cl-, a partir dos tomos Na e Cl.

Normalmente, a maioria dos livros didticos conclui que, nestas circunstncias, tanto o sdio como o cloro adquiriram estabilidade associada ao octeto, pois ao formar ons Na+ e Cl-, ambos ficam com oito eltrons em suas
camadas de valncia. Os ons Na+ e Cl- possuem cargas opostas, e como tal se
atraem mutuamente por interao eletrosttica. Essa atrao mantm os ons
formando a substncia inica estvel cloreto de sdio, representado pela frmula unitria NaCl.
Ser que existe mesmo uma estabilidade intrnseca associada ao octeto? Examinemos do ponto de vista energtico os processos de formao, no estado gasoso, dos ons Na+ e Cl-, a partir dos tomos neutros de Na e Cl, tambm
no estado gasoso. A perda do eltron pelo Na(g) envolve o fornecimento da
energia igual sua primeira energia de ionizao, EI1 = + 496 kJ mol-1. A incorporao do eltron na camada de valncia do tomo de Cl no estado gasoso,
formando o on Cl- gasoso, envolve a primeira energia de afinidade, AE1 = -349
kJ mol-1, em que o sinal negativo significa que essa energia desprendida pelo
sistema. O processo global e o balano energtico total so representados no
esquema que se segue.

Na (g)

El1

Na+ (g)

e-

Cl (g)

e-

Cl - (g)

AE1 - 349 kJ mol -1

+ 496 kJ mol -1

-1
Balanoenergtico
energticototal
totaldos
dosprocessos
processos== ++147kj
Balano
147 kJmol-1
mol

Balano energtico da formao dos ons Na+ e Cl- no estado gasoso

Cap. 1

Cap. 2

Na

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

295

VI

VII

VIII

Isto significa que para se formar um mol de cada um dos ons no estado
gasoso necessrio fornecer 147 kJ mol-1, no havendo, portanto, nenhuma
estabilidade intrnseca associada formao dos octetos! Ento, porque NaCl
slido uma substncia estvel? A resposta est na energia desprendida no
processo de interao de 1 mol de cada on no estado gasoso, formando 1
mol do retculo tridimensional infinito de NaCl(s), formado por ons de cargas
opostas ocupando pontos adjacentes do retculo. A energia envolvida nesse
processo, denominada energia reticular, resultado da soma das atraes e repulses eletrostticas dos ons que formam o retculo, que resulta numa energia
de estabilizao global igual a -770 kJ mol-1, o que torna o processo global de
formao de NaCl(s) francamente favorecido. Esses processos so convenientemente estudados pelo uso de ciclos de Born-Haber, j vistos anteriormente e
que sero utilizados em tpicos subsequentes.
Outro problema encontrado com a Regra do Octeto que o nmero de
excees grande, talvez maior do que os casos em que ela se aplica perfeitamente. Por exemplo, para os elementos do primeiro perodo da Tabela Peridica, H e He, a configurao estvel na realidade envolve dois eltrons, e no oito!
Com relao aos elementos do segundo perodo da Tabela Peridica, indo
de Li a F, as substncias formadas pelos seus elementos do segundo perodo
so os que mais obedecem Regra do Octeto. Mesmo assim, h excees em
que o octeto no atingido e, independentemente disto, substncias estveis
so formadas. o caso da formao de Cl Be Cl, com apenas 4 eltrons na
camada de valncia do Be, e do BF3, onde h apenas 6 eltrons ao redor do
tomo de boro central. Substncias como o BeCl2 e BF3 so conhecidas como
hipovalentes.
J para os elementos do terceiro perodo da Tabela Peridica, indo de Na
a Cl, h casos em que o mesmo elemento forma substncia que obedece Regra do Octeto e forma tambm substncias cujo tomo central tem mais de 8
eltrons ao seu redor. Para esse ltimo tipo de substncia diz-se que seu tomo
central hipervalente, tendo ocorrido a expanso do seu octeto. Substncias
em que ocorre expanso do octeto nesse perodo envolvem geralmente os
elementos P, S e Cl. Exemplos tpicos so as substncias PCl3 e PCl5 formadas
entre os elementos P e Cl, com 5 e 7 eltrons na camada de valncia, respecti-

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

296

II

III

IV

VI

VII

VIII

297

Cl

Cl

Cl
P

Cl
Diagrama de Lewis
da molcula de PCl3

Cl

Cl

Diagrama de Lewis
da molcula de PCl5

Cap. 2

Cap. 3

Cl

Cap. 4

Cl

Cap. 1

vamente. Os diagramas de Lewis para as duas substncias, em que ambas tm


o tomo de P como elemento central, so representadas a seguir.

No caso da molcula PCl3, verifica-se que tanto o tomo de P central


como os tomos de Cl perifricos tm seus octetos completos, de acordo com
a Regra do Octeto. J a anlise do diagrama de Lewis da molcula PCl5 mostra
claramente que os tomos de Cl perifricos tm seus octetos completos, enquanto que o tomo central de P tem 10 eltrons ao seu redor, no obedecendo Regra do Octeto. O PCl5 um exemplo tpico de substncia hipervalente,
na qual ocorre expanso do octeto do tomo de P central.
Outro problema associado Regra do Octeto e ideia de considerar a ligao covalente sempre como consequncia da formao de pares de eltrons
explicar molculas com nmero impar de eltrons na camada de valncia,
como, por exemplo, NO e NO2. Esse problema, que tambm da Teoria de
Ligao de Valncia, que ser vista oportunamente, s resolvido por teorias
como a Teoria do Orbital Molecular, tambm a ser abordada na prxima parte.
Outro problema mais srio relacionado com a Regra do Octeto est ligado ao modo pelo qual ela introduzida no Ensino Mdio, sendo normalmente
apresentada, tanto nos livros didticos como pela maior parte dos professores,
como uma regra geral, com algumas poucas excees. Esse modo de apresentao do tpico leva o aluno a supor que essa regra infalvel, o que gera um
[ref. 18] obstculo epistemolgico praticamente intransponvel quando ele se

Referncias
Bibliogrficas

Estruturas de Lewis das molculas PCl3 e PCl5

VI

VII

VIII

depara com um grande nmero de substncias estveis que no obedecem


Regra do Octeto. Mesmo entre alunos ingressantes em cursos superiores da
rea de Qumica, encontra-se grande resistncia em substituir a Regra do Octeto por tratamentos mais adequados a cada tipo de ligao.
Se h tantos problemas e excees envolvidos na aplicao da Regra
do Octeto, ento se pode perguntar: por que ela ainda ensinada? A primeira
resposta : pela sua importncia histrica na formulao das primeiras ideias
da formao da ligao qumica, como consequncia das interaes entre os
eltrons da camada de valncia que formam a substncia. A segunda: por sua
simplicidade e utilidade na previso do tipo mais provvel de interao qumica envolvida na formao de um grande nmero de substncias covalentes e
inicas. A terceira: que clculos tericos mostram que um nmero razovel
de sistemas qumicos que obedecem Regra do Octeto tm energias de estabilizao elevadas.
Entende-se perfeitamente que explicar de modo adequado o quadro
mais geral da estabilidade das ligaes qumicas envolve conhecimentos cuja
complexidade est alm dos objetivos do Ensino Mdio. Por isto, a Regra do
Octeto til neste nvel de ensino, desde que seja apresentada como uma ferramenta til e simples para prever o tipo mais provvel de ligao que ocorrer
em um grande nmero de interaes entre tomos. No entanto, deve ficar claro
que, exatamente por simplificar uma situao global complexa, no infalvel.
Assim, ela funciona bem para justificar a formao de Cl2 por ligao covalente, e de NaCl por ligao inica, mas incapaz de apresentar a formao da
ligao qumica como consequncia de um balano favorvel de energia que
acompanha o processo de formao dessas ligaes, e no uma suposta estabilidade intrnseca simplesmente porque um dado tomo completou seu
octeto por compartilhamento ou doao/recepo de eltrons. Para elementos
do terceiro perodo e perodos subsequentes, so formadas tanto substncias
que obedecem Regra do Octeto, como um grande nmero de substncias
que no a obedecem, e que no constituem apenas algumas excees, como
apresentado na maioria dos livros didticos.

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

298

III

IV

VI

VII

VIII

endo como base a definio de ligao qumica adotada pela [ref. 13]
Iupac, temos quatro tipos de ligaes qumicas, a saber: ligao inica,
ligao covalente, ligao metlica e ligaes (ou interaes) intermoleculares. Embora se saiba que as interaes existentes em uma substncia
qumica real dificilmente se enquadram completamente em um desses tipos
idealizados de ligao, iniciaremos nossas discusses considerando sistemas
ideais. Posteriormente, sero introduzidas correes que admitam, por exemplo, a existncia de algum grau de carter inico em uma ligao considerada
inicialmente como puramente covalente, e vice-versa, e as consequncias nas
propriedades observadas para as substncias reais.
Para iniciar nossas discusses, apresentaremos as caractersticas gerais
dos quatro tipos de ligaes qumicas ideais no tocante natureza das entidades responsveis pela sua formao e intensidade e direcionalidade das
interaes envolvidas na formao de cada tipo de ligao.

3.1. Caractersticas gerais das ligaes qumicas: ligao covalente


A ligao covalente uma forma de ligao qumica caracterizada pelo
compartilhamento de pares de eltrons entre os tomos que a formam. Como
resultado do compartilhamento dos pares eletrnicos, a ligao direcional,
estando o par de eltrons localizado na regio entre os tomos envolvidos.
Como resultado do balano entre as foras de atrao (eltrons-ncleos) e as de

Cap. 3
Cap. 4

Ligao qumica: conceito e tipos

Referncias
Bibliogrficas

Captulo 3

Cap. 2

Cap. 1

II

299

VI

VII

VIII

repulso (eltron-eltron e ncleo-ncleo) resultam energias de estabilizao


elevadas para as interaes entre os tomos unidos por esse tipo de ligao.
H basicamente dois tipos de substncias unidas por ligaes covalentes:
(i) molculas isoladas e (ii) estruturas macromoleculares.
As substncias covalentes do tipo (i) podem existir como espcies isoladas, com composio e geometrias definidas. Como exemplo, pode-se citar as
molculas de CH4, H2O, HCl. As molculas isoladas tm ligaes internas fortes
entre os tomos que a formam, como se pode ver pelo caso da molcula de
CH4, cuja energia de ligao mdia (energia mdia necessria para quebrar uma
ligao C H) igual a 413 kJ mol-1! No entanto, as interaes entre molculas
de CH4 adjacentes so fracas, da ordem de no mximo 10 kJ mol-1, o que explica
os baixos pontos de ebulio e fuso dessa substncia (deve ficar claro que ao
fundir ou vaporizar a substncia CH4 so rompidas apenas as interaes fracas
entre molculas adjacentes, e no as ligaes covalentes internas fortes). Como
consequncia, essas substncias ou so gasosas, como , por exemplo, HCl, CO2
e CH4 ou so lquidos com baixos pontos de ebulio, como o ter e o etanol
(PE = 35C e 78C, respectivamente), e de fuso, como o I2 e CO2 slidos. As interaes existentes entre molculas isoladas em fase condensada (estado lquido
ou slido) sero estudadas futuramente, no item interaes intermoleculares.
As substncias covalentes do tipo (ii) formam redes moleculares gigantes,
podendo se apresentar como camadas (por exemplo, o grafite), ou retculos
tridimensionais infinitos (por exemplo, diamante, silcio metlico, dixido de silcio). Nesse tipo de substncia no h molculas individuais, e o cristal como um
todo pode ser considerado como uma macromolcula, em que cada ponto da
estrutura ocupado por um tomo neutro. As frmulas unitrias desse tipo de
substncia apenas indicam a relao entre os tomos componentes da estrutura, no existindo como unidade isolada. Um exemplo tpico o quartzo, que
forma um retculo molecular gigante, tendo uma unidade SiO2 ligada por ligao covalente em cada ponto do retculo que, no entanto, no existe como unidade isolada. Em decorrncia dos eltrons das camadas de valncia dos tomos
que formam o retculo serem utilizados na formao do retculo gigante, essas
substncias so bons isolantes eltricos, uma vez que no h eltrons livres para
conduzir a corrente eltrica. Mesmo quando fundidos, substncias deste tipo

Cap. 1

Cap. 2

IV

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III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

300

VI

VII

VIII

continuam no conduzindo corrente eltrica, pois os retculos so formados


por tomos neutros. O elevado nmero de ligaes covalentes fortes entre as
unidades que formam o retculo faz com que essas substncias sejam duras e
tenham elevados pontos de fuso. Uma exceo desse comportamento geral
o do grafite, decorrente de particularidades de sua estrutura, que ser vista em
tpico posterior.
Do que foi dito at o momento sobre ligaes e substncias do tipo covalente, importante apontar que generalizaes contidas em muitos livros
didticos sobre esses contedos apresentam muitos erros conceituais, especialmente no tocante s foras das ligaes covalentes e s propriedades fsicas
dessas substncias. Geralmente, a ligao covalente classificada como fraca
nesses textos, pelo fato de substncias como CH4, I2 e O2, que podem se apresentar como entidades isoladas, terem baixos pontos de fuso e ebulio.
conveniente ressaltar de novo que quando essas substncias passam do estado
slido para o lquido, o que est sendo rompido so as interaes intermoleculares (entre molculas diferentes) e no as interaes intramoleculares (as
ligaes qumicas covalentes internas, responsveis pela grande estabilidade
destas molculas isoladas). J no caso de retculos covalentes gigantes, como j
citado no caso de diamante e outros, a mudana do estado slido para o lquido no processo de fuso envolve a quebra de um nmero enorme de ligaes
covalentes fortes, o que torna o ponto de fuso de uma substncia desse tipo
extremamente elevado.

3.2. Caractersticas gerais das ligaes qumicas: ligao inica


A ligao inica uma ligao qumica formada pela interao eletrosttica entre ons de cargas opostas, que se alternam num retculo tridimensional
infinito formando a estrutura cristalina do slido. No modelo inico ideal, as
cargas ocupando os pontos do retculo seriam pontos de cargas, sem dimenses, o que no exatamente o que ocorre em casos reais. Como resultado do
fato da estrutura ser mantida por interaes eletrostticas, a ligao onidirecional, isto , a interao de um on com outro depende apenas da distncia
entre eles, sendo igual em todas as posies igual distncia de um dado on

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

301

VI

VII

VIII

tomado como referncia. A estrutura tridimensional que forma um composto


desse tipo estabilizada pelas interaes totais de atrao e repulso entre os
ons que se alternam na estrutura, o que resulta numa grande energia global de
estabilizao da estrutura conhecida como energia reticular. Esse assunto ser
tratado com maiores detalhes em outros tpicos deste livro. Em consequncia
da elevada energia de estabilizao de um retculo de uma substncia, slidos
desse tipo apresentam pontos de fuso elevados. Convm destacar que fundir
um slido inico significa romper o retculo inico, o que exige energias elevadas, explicando os elevados pontos de fuso encontrados para essas substncias. Como exemplo tpico de compostos que se aproximam da descrio do
modelo de substncias inicas temos o NaCl e o CaF2, cujos pontos de fuso
so iguais 801C e 1418C, respectivamente.
Examinemos com mais cuidado o conhecido sal de cozinha, de frmula mnima NaCl. Como a substncia na realidade um retculo tridimensional infinito,
sua frmula mnima representa apenas a relao existente entre os dois tipos de
ons presentes na estrutura, necessrios para a preservao da eletroneutralidade
da substncia, no existindo entidade isolada com essa composio.
No estado slido, uma substncia inica tem condutividade eltrica baixa, sendo um isolante. Esse fato interpretado como consequncia dos ons
estarem presos nos pontos do retculo, no sendo capazes de deslocarem e
conduzirem a corrente eltrica. Quando fundida, passa a conduzir corrente eltrica, pois os ons que se acredita j existirem na estrutura so liberados, podendo atuar na conduo da corrente eltrica atravs de um fenmeno conhecido
como conduo inica. Nesse tipo de conduo eltrica, os ons liberados na
massa fundida se deslocam em direo aos polos de sinal opostos da fonte
externa de corrente eltrica aplicada ao sistema.

3.3. Caractersticas gerais das ligaes qumicas: ligao metlica


A caracterstica mais marcante dos metais que so bons condutores
eltricos, tanto no estado slido como no lquido. Assim, esperado que tais
substncias tenham em sua estrutura eltrons livres que possam se movimentar quando ligados a uma fonte externa de energia eltrica. Acredita-se que

Cap. 1

Cap. 2

IV

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Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

302

VI

VII

VIII

a ligao metlica seja resultante da interao eletromagntica entre eltrons


deslocalizados, denominados eltrons de conduo, e um retculo tridimensional infinito formado pelos caroos dos tomos do metal (por caroo, compreende-se o ncleo do tomo + os eltrons da configurao fechada, isto ,
todos os eltrons, exceto os da camada de valncia do tomo). O caroo do
tomo, tendo configurao eletrnica de camada fechada, tem a simetria de
uma esfera. A estrutura metlica pode ser racionalizada ento como decorrente
do empacotamento de esferas semelhantes, de modo que a ocupao do espao seja o mais eficiente possvel. Os eltrons da camada de valncia dos tomos que formam a estrutura metlica esto deslocalizados por todo o retculo,
constituindo o que denominado s vezes de mar de eltrons. Esse tipo de
ligao de natureza coletiva, e no existe uma entidade isolada caracterstica
de um metal.
Esse modelo, alm de explicar a condutividade eltrica e trmica dos
metais, na qual os eltrons so responsveis pela conduo da energia eltrica e trmica, respectivamente, explica tambm propriedades como: pontos de
fuso e ebulio geralmente elevados, a maleabilidade, a ductilidade, o brilho
metlico, dentre outras.
A maleabilidade (capacidade dos metais serem laminados por martelamento ou presso, sem sofrerem ruptura) e a ductilidade (capacidade dos metais serem transformados em fios, sem ruptura) so propriedades facilmente
explicadas considerando uma estrutura formada por empilhamento de um nmero muito grande de esferas idnticas. Nesse tipo de estrutura, em que as esferas formam planos de esferas iguais facilmente deslizveis um sobre o outro,
e uma nuvem eletrnica que rapidamente se adapta s modificaes impostas
ao metal, as propriedades de maleabilidade e ductilidade so facilmente explicadas. O brilho metlico, por sua vez, tambm pode ser explicado de maneira
fcil atravs da interao da radiao luminosa com os eltrons deslocalizados
da superfcie metlica, envolvendo a absoro e reemisso da radiao incidente, o que resulta no brilho metlico prateado ou acinzentado, tpicos de superfcies metlicas limpas. Quando parte da radiao incidente da regio visvel
do espectro eletromagntico absorvida pelos eltrons da superfcie, o metal
pode apresentar cor, como o caso do cobre e do ouro.

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

303

VI

VII

VIII

Quanto aos pontos de fuso e ebulio dos metais, de uma maneira geral
so elevados, o que reflete a grande fora de atrao decorrente da interao
entre os tomos nas estruturas metlicas. Exemplos tpicos dessa generalizao
so os metais ferro e tungstnio, cujos pontos de fuso so iguais a 1538C e
3422C, respectivamente. J mercrio, glio e sdio, com pontos de fuso iguais
a -39C, 30C e 98C, respectivamente, fogem da generalizao. Na realidade,
os pontos de fuso dos metais so dependentes do nmero de eltrons disponveis em suas camadas de valncia para a formao da nuvem eletrnica
deslocalizada, e da eficincia do empacotamento dos tomos que formam a
estrutura metlica. O que todos os metais tm em comum, independentemente dos seus pontos de fuso e ebulio se enquadrarem ou no na generalizao, o fato de serem bons condutores de eletricidade, tanto no estado slido
como no estado lquido.
Maiores detalhes sobre as estruturas metlicas e teoria da ligao metlica sero abordados em outro captulo deste livro.

3.4. Caractersticas gerais das ligaes qumicas: ligaes


(ou interaes) intermoleculares
o tipo de interao que pode ser formada entre duas ou mais molculas,
ons ou tomos, que de outro modo no estariam associadas. So esses tipos de
interaes que so responsveis pela manuteno de substncias formadas por
tomos ou molculas isoladas em suas fases condensadas, no estado slido ou
lquido. Torna-se mais fcil visualizar esse tipo de ligao atravs de um exemplo concreto. Consideremos o iodo slido, que um slido escuro, que sublima espontaneamente temperatura e presso ambientes. Quando aquecido,
passa diretamente para o estado gasoso, que constitudo essencialmente por
molculas isoladas de I2, estabilizadas por interaes covalentes I I fortes. Ao
se resfriar o sistema, o iodo forma novamente o iodo slido. Como esse slido
estabilizado, j que cada tomo de iodo tem capacidade de compartilhar apenas um eltron com seu vizinho, formando um par de eltrons que responsvel pela formao da ligao covalente forte existente em cada unidade I2?
O slido formado mantido por uma ligao intermolecular, conhecida como

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

304

VI

VII

VIII

fora de disperso de London, a ligao intermolecular mais fraca existente. A


explicao do surgimento dessa fora adicional est relacionada com a natureza da nuvem eletrnica existente entre os tomos de I que formam a molcula
I2. Se essa nuvem eletrnica fosse sempre esttica, os centros de carga positivo
e negativo estariam localizados sobre o ponto mdio da ligao da molcula,
e a molcula seria sempre apolar. Como a nuvem eletrnica est em constante
movimento, estaro sempre ocorrendo situaes em que a uniformidade da
distribuio eletrnica ao redor dos tomos que formam a molcula ser rompida, e os centros de carga positivos e negativos no mais coincidem ser
gerado um dipolo instantneo na molcula, no qual ocorrer um desbalano
instantneo na distribuio das cargas eltricas da molcula. Esse dipolo instantneo induzir uma assimetria na distribuio eletrnica de uma molcula vizinha, gerando um dipolo induzido. O dipolo instantneo e o dipolo induzido
podero interagir atravs de foras fracas, que quando a temperatura elevada
so insuficientes para estabilizar a estrutura do slido. Quando a temperatura
diminui, a energia da agitao trmica mdia das molculas diminui, e as foras
intermoleculares podem levar formao de fases condensadas, como lquidos
ou slidos. No caso particular do iodo slido, as interaes dipolo instantneo-dipolo induzido levam formao de um slido com baixssimo ponto de fuso e facilmente sublimvel. Na formao do retculo do I2 slido, cada um dos
seus pontos ser ocupado por uma molcula de I2.
importante enfatizar novamente nesse caso particular que quando as
molculas de I2 passam para o estado gasoso so rompidas apenas as ligaes
intermoleculares fracas que mantm o slido, e no ligaes covalentes fortes
I I, responsveis pela formao da molcula isolada estvel I2.
H outros tipos de ligaes intermoleculares mais intensas que a do tipo
discutido anteriormente, sendo uma das mais importantes a ligao hidrognio. No caso especfico da ligao hidrognio, esse tipo de ligao desempenha importante papel em fenmenos relacionados com a vida, como o ponto
de ebulio e densidade da gua e manuteno de estruturas biolgicas como
protenas e DNA! Estes e outros aspectos das ligaes intermoleculares sero
abordados em outro captulo.

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

305

VI

VII

VIII

No quadro a seguir so apresentadas substncias tpicas formadas pelos diferentes tipos de ligaes qumicas, seus pontos de fuso, condutividade
eltrica nos estados slido e fundido, tipo de entidade presentes nos pontos
reticulares dos slidos e direcionalidade das interaes.

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

306

II

III

IV

VI

VII

307

VIII

CH3CH2OH

-114

No

No

Entidade
nos pontos do
retculo
do slido
Molcula

Tipo de
ligao
no estado
slido
Intermolecular

Direcionalidade das
interaes*

N. D.

Cloro

Cl2

-102

No

No

Molcula

gua

H2O

No

No

Molcula

Naftaleno

C10H8

80

No

No

Molcula

Iodo
Fluoreto
de ltio
Cloreto de
ltio
Brometo
de potssio
Cloreto de
clcio
Cloreto de
sdio
Sdio

I2

114

No

No

Molcula

LiF

858

No

Sim

ons

Intermolecular
Intermolecular
Intermolecular
Intermolecular
Inica

LiCl

610

No

Sim

ons

Inica

Onidirecional

KBr

734

No

Sim

ons

Inica

Onidirecional

CaCl2

775

No

Sim

ons

Inica

Onidirecional

NaCl

801

No

Sim

ons

Inica

Na

30

Sim

Sim

tomo

Metlica

Prata

Ag

962

Sim

Sim

tomo

Metlica

Ouro

Au

1.064

Sim

Sim

tomo

Metlica

Ferro

Fe

1.538

Sim

Sim

tomo

Metlica

Platina

Pt

1.768

Sim

Sim

tomo

Metlica

3.422

Sim

Sim

tomo

Metlica

>1700

No

No

tomo

SiO2

1.650

No

No

Unidades
de SiO4

Rede
covalente
gigante
Rede
covalente
gigante

Onidirecional
Deslocalizada
Deslocalizada
Deslocalizada
Deslocalizada
Deslocalizada
Deslocalizada
Direcional e
localizada

Tungstnio
Diamante
Dixido
de silcio

N. D.
N. D.
N. D.
N. D.
Onidirecional

Direcional e
localizada

* N. D.: No Direcional. Direcional: com direo fixa no espao. Onidirecional: igual em todas as direes,
dependendo apenas da distncia que separa as entidades. Localizada: entre duas entidades adjacentes na
estrutura. Deslocalizada: que pode se deslocar por toda a estrutura.
Fonte dos dados de ponto de fuso: Lide (2009).
Quadro elaborado pelos autores do texto.

Cap. 2

Etanol

Conduz corrente
eltrica no:
estado
estado
slido
lquido

Cap. 3

Ponto
de
fuso
(C)

Cap. 4

Frmula

Referncias
Bibliogrficas

Substncia

Cap. 1

Resumo de substncias representativas de cada tipo de ligao e


suas caractersticas e propriedades principais

II

III

IV

VI

VII

VIII

Vamos agora abordar algumas questes sobre ligao covalente em entidades isoladas.

4.1 Ligao covalente versus inica o caso do NaCl e do HCl


Quando a formao do slido inico NaCl(s) a partir de Na+(g) e Cl-(g) foi
discutida em termos energticos no item 2.1, ficou evidente que a estabilidade
da substncia se deve principalmente energia reticular resultante das interaes eletrostticas entre os ons de cargas opostas no retculo inico. Para o
caso especfico do NaCl, sua energia reticular igual a -770 kJ mol-1.
Suponhamos por um momento que, ao substituirmos o ction Na+ por
H+, seria formada a substncia inica HCl no estado slido. Se isto ocorrer,
razovel supor que a energia reticular do suposto slido inico HCl que seria
formado fosse aproximadamente igual do NaCl, pois teramos uma interao
entre ons de cargas +1 e -1 em ambos os retculos, com raios inicos aproximadamente iguais. Como no caso do NaCl, vamos fazer o balano energtico para
o suposto processo de formao do HCl(s), segundo a equao:

Cap. 3
Cap. 4

Ligao covalente em entidades isoladas

Referncias
Bibliogrficas

Captulo 4

Cap. 2

Cap. 1

308

II

III

IV

VI

VII

VIII

309

Neste caso, apesar do valor grande da energia reticular que seria envolvida no suposto processo de formao do slido inico, a primeira energia de
ionizao de H(g) to elevada que o balano energtico desfavorvel formao da substncia HCl, que seria estabilizada pelo retculo inico formado
por ons H+ e Cl-. A concluso bvia que a formao de HCl no pode ser explicada em termos de interao inica entre H+ e Cl-.
Como ento se justifica a estabilidade da substncia HCl? A resposta
que a formao da substncia ocorre pelo compartilhamento de um par de
eltrons entre os tomos H e Cl, formando uma ligao covalente, segundo o
esquema que se segue.
Camas dede
valncias
Camadas
valnciasdos
dostomos
tomosisolados
isolados

Cl

Compartilhamento de um par de eltrons,


formando a molcula HCl

Cl

Diagramas de Lewis dos tomo H e Cl e da molcula HCl

Cap. 2

Balano energtico global = -770 + 1312 - 349 = +193 kJ mol-1

Cap. 3

AE1 = 1 energia de Afinidade Eletrnica = -349 kJ mol-

Cap. 4

mol-1
Cl(g) + e- Cl-(g) + AE1

Referncias
Bibliogrficas

H+(g) + Cl-(g) H+Cl-(g) Energia reticular = -770 kJ mol


H(g) + EI1 H+(g) + e- EI1 = 1 energia de ionizao = +1.312 kJ

Cap. 1

Balano energtico da formao do suposto composto inico H+Cl-

VI

VII

VIII

Com a formao do par de eltrons, tanto H como Cl atingem suas capacidades mximas de eltrons permitidas pelos perodos da Tabela Peridica em
que se situam, 2 e 8, respectivamente. As razes para a estabilizao da interao atravs do compartilhamento de um par de eltrons pelos tomos de H e
Cl sero discutidas no prximo captulo (item 5.1), assim como a contribuio
de componente inica na ligao originalmente considerada como puramente covalente, em virtude dos diferentes valores das [ref. 4] eletronegatividades
desses elementos.

4.2. Geometria de molculas isoladas: Teoria da Repulso dos Pares


de Eltrons da Camada de Valncia (TRPECV)
Uma vez que se sabe que uma substncia formada por ligaes predominantemente covalentes, e que existe como entidade isolada, constituindo
uma [ref. 16] molcula, possvel fazer previses sobre a geometria ao redor
do tomo central da molcula atravs da aplicao de um conjunto de regras
empricas simples. Esse conjunto de regras conhecido pelo nome de Teoria
da Repulso dos Pares de Eltrons da Camada de Valncia (TRPECV). Embora
no constituam uma teoria no verdadeiro sentido da palavra, essas regras permitem fazer previses surpreendentes sobre a geometria aproximada de molculas isoladas a partir de ideias intuitivas simples! A sequncia se inicia com a
montagem dos diagramas de pontos de Lewis para a molcula, e a aplicao
da ideia intuitiva de que os pares de eltrons ao redor do tomo central da
molcula, como centros de cargas negativas que so, tendem a se repelir e se
orientar no espao de modo a minimizar as repulses eletrostticas entre eles.
As regras para determinar a geometria de uma molcula pela TRPECV
envolvem as seguintes etapas, que ficam mais fceis de serem compreendidas
aplicando para um caso concreto, como, por exemplo, a molcula isolada PCl3.
Este no um dos casos mais simples, mas tem a vantagem de envolver a aplicao da maior parte das regras envolvidas no procedimento.

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

310

II

III

IV

VI

VII

VIII

311

Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas

(1) Determine o nmero de eltrons na camada de valncia de cada tomo que forma a molcula. Esse nmero pode ser determinado atravs da aplicao das regras para se obter as configuraes eletrnicas dos tomos em seu
estado fundamental, ou atravs de suas posies na Tabela Peridica. No caso
em questo, cada tomo de P e Cl, ambos do terceiro perodo da Tabela Peridica, tem 5 e 7 eltrons em suas camadas de valncia, respectivamente.
(2) Some os eltrons presentes contidos nas camadas de valncia de todos os tomos que compem a molcula. Para o PCl3 teremos um total de 26
eltrons, 5 do nico tomo de P, e 21 dos 3 tomos de Cl (3 x 7 = 21).
(3) Como no vamos nos restringir a aplicar as regras dadas somente s
molculas que obedecem Regra do Octeto, usaremos a ideia de capacidade
mxima de eltrons que um elemento pode acomodar em sua camada de valncia,
em vez da Regra do Octeto. Esse nmero determinado pela relao emprica
proposta por Niels Bohr, 2(n)2, em que n o nmero do grupo da Tabela Peridica a que pertence um tomo. No caso especfico dos tomos que formam a
molcula PCl3 temos:
- para P e Cl, n = 3 nmero mximo de eltrons que podem ser acomodados ao redor de cada tomo 2(3)2 = 18.
(4) Quando a molcula for formada por mais de um tipo de tomo, se
houver um tomo que seja o nico de sua espcie, ele ser colocado no centro
da estrutura. No caso presente, esse tomo o de P. Os tomos restantes sero
colocados ao redor do tomo central.
Observao: como o tomo de H s pode formar um nico par de eltrons e, portanto, s uma ligao, ele jamais poder ocupar a posio central
numa molcula em que ele aparea.
Para o caso do PCl3, o resultado seria

Cap. 1

Montagem do diagrama de Lewis da molcula:

Cl

VI

VII

VIII

Cl

Cl
Primeira etapa da aplicao dos procedimentos da TRPECV para a
molcula PCl3 Arranjo do tomo central P e os tomos perifricos Cl

(5) Distribua os eltrons das camadas de valncias dos tomos aos pares,
um entre cada par de tomos adjacentes. No caso do PCl3 teramos a seguinte
situao:

Cl

Cl

Cl
Segunda etapa da aplicao dos procedimentos da TRPECV para a molcula PCl3 Atribuio
de um par de eltrons entre cada par de tomos adjacentes P Cl

(6) Distribua os eltrons restantes, aos pares, ao redor de cada tomo perifrico (no caso, os tomos de Cl) at completar seus octetos. A situao para o
PCl3 representada a seguir.

Cl

Cl

Cl
Terceira etapa da aplicao dos procedimentos da TRPECV para a molcula PCl3 Atribuio de pares de
eltrons para cada tomo de Cl perifrico, at completar seus octetos

(7) Some todos os eltrons colocados na estrutura. Caso ainda sobre eltrons do total existente nas camadas de valncias dos tomos da molcula eles
devem ser colocados aos pares ao redor do tomo central. Nesse estgio, no
caso da molcula de PCl3, j foram utilizados 24 eltrons, sobrando ainda 2 no
utilizados. Esses eltrons so colocados como um par, ao redor do tomo central de P, resultando no diagrama de pontos de Lewis representado a seguir.

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

312

Cl

VI

VII

VIII

Cl

Cl
Quarta etapa da aplicao dos procedimentos da TRPECV para a molcula PCl3 Atribuio de par de eltrons ao tomo central P, caso a soma dos eltrons da etapa anterior tenha sido inferior ao nmero total de
eltrons das camadas de valncia dos tomos que formam a molcula

(8) Conte todos os pares de eltrons existentes ao redor do tomo de P


central, tanto os que esto compartilhados entre dois tomos adjacentes, denominados pares compartilhados, como os eventualmente presentes ao redor
do tomo central, no compartilhados com outros tomos, denominados pares isolados. O total obtido na soma denominado de nmero de pares de
eltrons estericamente ativos (npea), significando o nmero total de pares
eletrnicos ao redor do tomo central, que tendero a adotar a geometria espacial que proporcione o maior afastamento possvel entre os pares eletrnicos
de modo a minimizar a repulso entre eles.
No caso do PCl3, h 3 pares eletrnicos compartilhados ao redor do tomo
de P, cada um correspondente a uma ligao covalente P Cl, e 1 par isolado ao
redor do tomo central de P, com um npea = 4. A geometria dos pares eletrnicos ao redor do tomo central que garante o mximo afastamento de 4 pares de
eltrons a de um tetraedro, com o tomo de fsforo em seu centro e os 4 pares
eletrnicos ocupando os vrtices de um tetraedro, representado a seguir.

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

313

II

III

IV

VI

VII

VIII

314

O tetraedro um slido geomtrico altamente simtrico, com todas as


faces e as arestas iguais, com ngulos H C H tambm todos iguais, com
valor de 109o 28. Essa previso, obtida pela aplicao de regras to simples,
verificada para todos os compostos de carbono unidos por uma nica ligao,
constituindo o que se conhece como carbono tetradrico.
(9) Determine a geometria molecular a partir da geometria dos pares de
eltrons. Se todos os pares eletrnicos ao redor do tomo central forem compartilhados, a geometria molecular ser a mesma que a dos pares eletrnicos.
Caso haja a presena de pares isolados ao redor do tomo central, obviamente
a geometria molecular ser diferente da geometria dos pares de eltrons. No
caso de PCl3, embora a geometria molecular seja derivada da geometria dos
pares, deve ser analisado o nmero de pares de eltrons isolados presentes.
Apliquemos a regra 9 para a molcula PCl3. A geometria molecular resultante ser a de uma pirmide de base triangular (forma de pirmide trigonal),
com o tomo de P em um de seus vrtices, o par isolado sobre o tomo central
de P ocupando um dos vrtices do tetraedro formados pelos pares eletrnicos,
e os outros 3 vrtices do tetraedro original ocupados por tomos de Cl. A geometria resultante mostrada a seguir. Para maior clareza, foram representados
apenas os pares eletrnicos ao redor do tomo central de P.

Cap. 3
Cap. 4

Quinta etapa da aplicao dos procedimentos da TRPECV para a molcula PCl3 Determinao do nmero
total de pares de eltrons estericamente ativos ao redor do tomo central P, e proposio da estrutura geomtrica regular formada pelos pares eletrnicos ao redor do tomo central P

Referncias
Bibliogrficas

Par eletrnico no plano da folha


Par eletrnico saindo do plano da folha
Par eletrnico atrs do plano da folha

Cap. 2

Cap. 1

II

III

IV

VI

VII

VIII

315

Cap. 2
Cap. 3

E quanto aos ngulos Cl P Cl, sendo derivados do tetraedro, sero


iguais a 109o 28, o valor previsto para o tetraedro regular, do qual a pirmide
trigonal derivada? A resposta no, pois a direo ocupada pelo par isolado diferente das outras ocupadas pelos pares compartilhados. Como o par
isolado se projeta mais no espao que o par compartilhado, espera-se que o
efeito de repulso do isolado seja maior que o dos pares compartilhados. Se isto
for verdade, essa maior repulso deve forar um maior afastamento dos pares
compartilhados, fazendo com que sejam previstos valores menores que 109o
28 para os ngulos Cl P Cl. Medidas experimentais no estado gasoso pelas
tcnicas adequadas indicam um valor de 100o para os ngulos Cl P Cl, em
excelente concordncia com as previses qualitativas feitas pela TRPECV. Outra
medida experimental que apoia fortemente a geometria prevista pela teoria
que a molcula PCl3 apresenta polaridade, devido s diferenas de eletronegatividades entre P e Cl e geometria de pirmide trigonal. Caso a molcula
fosse triangular plana, geometria que muito frequentemente erroneamente
proposta pelos alunos, por ignorarem o efeito do par isolado, a molcula seria
apolar, o que est em discordncia com os resultados experimentais.
Com base na aplicao das regras da TRPECV foi montado quadro que
se segue com as geometrias das molculas de frmula geral AXnIm, onde A o
tomo central da molcula, X representa um tomo ligados ao tomo central
por pares de eltrons compartilhados, n sendo o seu nmero, I representa os
pares isolados de eltrons, com m sendo seu nmero.

Cap. 4

Sexta etapa da aplicao dos procedimentos da TRPECV para a molcula PCl3 Proposio da estrutura
molecular para a molcula de PCl3. No presente caso, a geometria molecular, embora derivada do tetraedro
proposto para os pares eletrnicos ao redor do tomo central P, ser de uma pirmide trigonal, pois um dos
pares eletrnicos isolado

Referncias
Bibliogrficas

Geometria de pirmide trigonal

Cap. 1

II

III

IV

VI

VII

316

VIII

Geometria dos
pares eletrnicos

ngulo
XAX

Geometria molecular

Exemplo

AX2

XAX

180

Linear

O=C=O

120

Trigonal plana

BF3, COCl2

<120

Forma de V

SO2, O3

109 28

Tetraedro

CH4, CH3Cl

<109 28

Pirmide trigonal

NH3, PCl3

<109 28

Forma de V

H2O

90 entre o eixo
e o plano; 120
no plano

Bipirmide trigonal
(duas pirmides
trigonais opostas pelas
bases)

PCl5

No eixo <180;
no plano <120

Forma de gangorra
distorcida

SF4

Cap. 3

I
AX2I

X
AX4

X A X
X
I

AX3I

X A X
X
I

AX2I2

A
X
X

AX5

A
X
X

AX4I

A
X

X
X
X
X
X

Cap. 4

Referncias
Bibliogrficas

AX3

Cap. 2

Tipo da
molcula

Cap. 1

Geometrias moleculares possveis para espcies com at seis pares de eltrons estericamente ativos (npea)(X + I, onde X representa os pares eletrnicos compartilhados e I os
pares isolados) ao redor de um tomo central A

AX3I2

A
X
X

AX2I3

A
X

AX6

AX5I

AX4I2

X
X
X
X
X
X

X
A
X
I
A
X
I
A
I

I
I
I
I
X
X
X
X
X
X

VI

VII

VIII

<90

Forma de T distorcido

ClF3

180

Linear

I3-, XeF2

90

Octaedro (bipirmide
de base quadrada,
opostas pelas bases)

SF6

90

Pirmide de base
quadrada

IF5

90

Quadrado planar

XeF4

Cap. 2

Cap. 1

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Fonte: Elaborado pelos autores.

Observao: as formas geomtricas perfeitas, para as geometrias AX2, AX3,


AX4, AX5 e AX6, podem ser facilmente visualizadas utilizando-se bales de borracha cheios de ar, todos de mesmo tamanho. Para facilitar a tarefa, amarre os
bales cheios usando os prprios bicos, formando pares. O procedimento est
detalhado no box a seguir.

Referncias
Bibliogrficas

317

II

III

IV

VI

VII

VIII

318

Primeiro passo: encha as bexigas. A quantidade de bexigas depende do tipo


de geometria que voc quer apresentar a seus alunos. Por exemplo, se for
apresentar a geometria linear, duas bexigas so suficientes, se for apresentar
a geometria trigonal, trs bexigas devem ser utilizadas e assim por diante.

Segundo passo: coloque uma bexiga de frente para a outra, conforme


mostra a imagem.

Cap. 2
Referncias
Bibliogrficas

Cap. 4

Apresentamos a seguir um esquema passo a passo de como representar


a geometria octadrica utilizando bales de festa. O procedimento pode ser repetido para qualquer outra geometria, adequando apenas o nmero de bales.

Cap. 3

Luiz Antonio Andrade de Oliveira


Camila Silveira da Silva
Olga Maria Mascarenhas de Faria Oliveira

Cap. 1

Como representar a geometria das molculas usando os bales de festa

II

IV

VI

VII

VIII

Cap. 3

Cap. 2

Cap. 1

Terceiro passo: amarre um balo no outro.

Cap. 4

III

Referncias
Bibliogrficas

319

II

III

IV

VI

VII

VIII

Quarto passo: repita o procedimento para mais dois pares de bales.

Quinto passo: coloque um par de bales sobre o outro, de modo a formar


uma cruz.

Referncias
Bibliogrficas

Cap. 4

Cap. 3

Cap. 2

Cap. 1

320

II

III

IV

VI

VII

VIII

Sexto passo: gire um par de bexigas at ele ficar bem preso sobre
o outro par.

Stimo passo: repita o procedimento com mais dois pares de bales.


O resultado deve ser como as imagens apresentadas a seguir.

Referncias
Bibliogrficas

Cap. 4

Cap. 3

Cap. 2

Cap. 1

321

II

III

IV

VI

VII

VIII

Referncias
Bibliogrficas

Cap. 4

Cap. 3

Cap. 2

Cap. 1

322

As geometrias mais comuns, e o efeito de um par de eltrons isolados


usando o procedimento descrito, so mostrados nas imagens a seguir.

Geometria linear

VI

VII

VIII

Cap. 1

Cap. 2

IV

Geometria trigonal plana

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

323

Geometria tetradrica

Tetraedro com par isolado

II

III

IV

VI

VII

VIII

Tomemos o caso da molcula SF4. S um elemento do 3 perodo da


Tabela Peridica, com 6 eltrons na camada de valncia, e nmero mximo de
eltrons que pode acomodar igual a 18 [2 x (3)2 = 18]. F um elemento do 2
perodo, com 7 eltrons na camada de valncia, e nmero mximo de eltrons
que pode acomodar igual a 8 [2 x (2)2 = 8].
tomo central da molcula S
N total de eltrons nas camadas de valncia dos tomos que formam
a molcula = 4 x7 + 1 x 6 = 34 eltrons.
Indo diretamente at a etapa em que os eltrons foram colocados aos
pares entre o tomo de S central e cada tomo de F perifrico, e a seguir adicionados pares de eltrons at completar os octetos de cada tomo de F, obtemos
a representao a seguir.

Cap. 4

4.3. Outros exemplos de aplicao da TRPECV

Referncias
Bibliogrficas

Bipirmide trigonal

Cap. 3

Cap. 2

Cap. 1

324

II

III

IV

VI

VII

VIII

325

Aplicao dos procedimentos da TRPECV molcula SF4

Contando os eltrons, encontramos um total de 32 contabilizados at


agora. Os dois eltrons faltantes devem ser ento atribudos ao tomo central
de S, que fica assim com 4 pares compartilhados e um par isolado, num total de
5 pares de eltrons estericamente ativos, com frmula geral AX4I. Como se v, o
tomo central de S tem 5 pares de eltrons e, portanto, um total de 10 eltrons.
Este um caso de uma molcula hipervalente estvel!
Para uma molcula com um nmero total de 5 pares de eltrons ao redor
do tomo central est prevista uma geometria de bipirmide trigonal para a
geometria dos pares. Como um par de eltrons isolado, a geometria da molcula ser derivada, mas no igual dos pares eletrnicos. Neste caso so possveis duas situaes distintas, apresentadas a seguir. Por simplicidade, e uma vez
que todos os tomos de F perifricos tiveram seus octetos satisfeitos, estamos
representando apenas os pares de eltrons estereoativos ao redor do tomo
central nas frmulas.

Cap. 2

Cap. 3

Cap. 4

Referncias
Bibliogrficas

Cap. 1

II

III

IV

VI

VII

VIII

326

Geometria A

Geometria B

Possibilidades de colocao do par isolado presente na molcula SF4

Na representao A o par eletrnico isolado est colocado no plano horizontal da molcula, enquanto que na B est colocado na posio axial (direo
vertical, a 90 do plano horizontal). Qual das duas representaes a que melhor representa a geometria da molcula?
Para responder essa questo, necessrio tecer-se consideraes sobre
as intensidades das repulses envolvendo pares isolados e compartilhados, e
os ngulos entre eles. Como o efeito de repulso dos pares isolados maior
que o dos compartilhados, razovel propor que a intensidade de repulso
ser: par isolado par isolado> par isolado par compartilhado>> par compartilhado par compartilhado. Quanto ao ngulo entre os pares eletrnicos,
com base em observaes empricas, a ordem esperada de repulso deve ser:
90>>120>180.
Apliquemos essas regras s representaes A e B. Como s h um par
isolado, s precisamos considerar as interaes mais importantes, par isolado
par compartilhado. Logo, s precisamos considerar os ngulos entre os pares
isolados e compartilhados, especialmente as interaes a 90.
Para a representao A, temos o seguinte balano: duas interaes do par
isolado situado no plano horizontal, com os dois pares compartilhados a 90
nas posies axiais (perpendiculares ao plano horizontal). Para a representao
B, onde o par isolado foi colocado numa das posies axiais, haver 3 interaes
par isolado par ligado a 90.

Cap. 2

Cap. 3

Cap. 4

Cap. 1

Referncias
Bibliogrficas

VI

VII

VIII

Logo, com base nas regras simples propostas, a geometria da molcula


ser dada pela representao A, com o par isolado no plano horizontal, e a molcula tendo a forma aproximada de uma gangorra.
E quanto aos ngulos F S F da molcula na geometria favorecida pela
menor repulso, o que podemos dizer? Se todos os pares fossem compartilhados, os ngulos previstos para o arranjo regular seriam de 120 para os pares
situados no plano horizontal, e de 180 entre os pares axiais. Com a presena
do par isolado ocupando uma das posies do plano horizontal, o seu efeito
de repulso far com que os ngulos finais sejam menores que os 120 e 180
previstos para a geometria perfeita. Valores medidos experimentalmente so
aproximadamente iguais a 173 e 101 para os pares axiais e do plano horizontal, respectivamente. A geometria da molcula SF4, com os valores dos ngulos
determinados experimentalmente esquematizada a seguir.

86,5o

F
S
F

101,4

Geometria molecular e ngulos das ligaes F S F

Como se v, so surpreendentes as previses feitas por uma abordagem


to simples como a TRPCEV, baseada apenas nos diagramas de Lewis das molculas, e regras surgidas da ideia lgica de pares de eltrons tenderem a manter
a mxima separao no espao para minimizar as repulses. No entanto, mais
uma vez se faz a advertncia de que um conjunto de regras simples como este
uma viso simplificada do problema das ligaes. O surgimento de interaes
que se afastem das puramente covalentes por exemplo, aumento do carter
inico devido s diferenas de eletronegatividades dos tomos que interagem
pode introduzir outros fatores que no tm condies de serem levados em
conta por uma abordagem to simples. A TRPCEV, em conjunto com a Regra do
Octeto, deve ser encarada como instrumento til para fornecer uma viso inicial

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

327

VI

VII

VIII

de um problema complexo representado pelas ligaes qumicas, e como tal


no pode ser considerada de uma maneira dogmtica como sendo infalvel.
Tomemos como nosso ltimo exemplo o on molecular NO3- (sim, ons
moleculares tambm podem facilmente ser abordados pela TRPECV!). Ambos
os tomos formadores do on molecular pertencem ao 2 perodo da Tabela Peridica, e cada um pode acomodar at 8 eltrons em sua camada de valncia.


Nmero de eltrons na camada de valncia de N = 5.


Nmero de eltrons na camada de valncia de O = 6.
Contabilizao do nmero total de eltrons disponveis nas camadas de
valncia do on NO3-:

1N=1x5=5
3 O = 3 x 6 = 18

Carga negativa = + 1 eltron.


Nmero total de eltrons no on NO3- = 24.
Montando a estrutura com o N como tomo central, e distribuindo os eltrons entre cada par de tomos e nos tomos perifricos, inicialmente obtemos o seguinte diagrama de Lewis.

O
Atribuio inicial dos eltrons presentes nas camadas de valncia
dos tomos que formam o on molecular NO3-

Contando os eltrons no diagrama, verifica-se que os tomos perifricos


de O j atingiram sua capacidade mxima de acomodar eltrons (no caso, o
octeto), e que os 24 eltrons j foram utilizados. A contagem dos eltrons ao
redor do tomo central de N revela que h apenas 6 eltrons, no tendo sido
satisfeita a capacidade mxima de acomodar eltrons de N. Como fazer para
que o tomo central de N tambm tenha seu octeto preenchido? A soluo
propor a formao de uma ligao dupla entre um dos tomos de hidrognio

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

328

II

III

IV

VI

VII

VIII

329

O
Redistribuio dos pares de eltrons ao redor do tomo central de N, de modo que este
tivesse tambm sua capacidade mxima de acomodar eltrons ( 8) completada

Nesse diagrama de Lewis, todos os tomos tiveram seus octetos satisfeitos! Agora resta a pergunta: qual a geometria do on molecular NO3-? A
resposta dada facilmente pela TRPECV, considerando o nmero de pares de
eltrons estericamente ativos ao redor do tomo central de N. Relembrando,
por estericamente ativos queremos dizer pares de eltrons que ocupam uma
direo fixa do espao. Para esse efeito, uma ligao simples, dupla ou tripla, envolvendo os mesmos pares de tomos ( no caso, N e O), representa uma nica direo
do espao, sendo todas elas contadas como contribuindo com um nico par estereoativo. Com isto, ao redor do tomo central de N temos 3 pares de eltrons
estereoativos (1 relativo dupla ligao, e dois relativos a duas ligaes simples).
Deste modo, o on molecular se enquadra na classificao AX3, com todos os
pares eletrnicos compartilhados, e a geometria da molcula ser a trigonal
plana, com ngulos O N O todos iguais, e com valor de 120, como mostrado a seguir, representando, por questo de simplicidade, apenas os pares de
eltrons ao redor do tomo central de N.

Cap. 2

Cap. 3

Cap. 4

Referncias
Bibliogrficas

Cap. 1

perifrico e o tomo central de N, que deste modo ficaria tambm com sua
capacidade mxima de acomodar eltrons satisfeita. Isto representado no esquema a seguir.

IV

VI

VII

VIII

Cap. 1

N
O

Cap. 2

Representao simplificada dos pares de eltrons ao redor do tomo central de N,


para a determinao do nmero de pares de eltrons estericamente ativos (npea)

A partir dessa representao da geometria da molcula, surge um problema: uma ligao dupla mais forte do que uma ligao simples, de modo
que se as ligaes forem localizadas como representadas no esquema, a ligao
dupla deveria ser mais curta que as ligaes simples. No entanto, isto no
verificado experimentalmente por nenhuma das tcnicas disponveis que, ao
contrrio, mostram que as trs ligaes so iguais, todas tendo o mesmo comprimento de ligao! Para compensar essa inadequao decorrente de associarmos as ligaes com pares eletrnicos localizados entre os pares de tomos
que as formam, proposto o conceito de ressonncia. Segundo esse conceito,
a dupla ligao estaria deslocalizada pela molcula, sendo igualmente provvel
de ser formada entre cada um dos pares N O que compem a molcula.
Como resultado, cada ligao teria 1/3 de carter de dupla, e a molcula seria
formada pela contribuio de trs formas de ressonncia de igual importncia,
representadas no esquema a seguir.

O
N
O

O
N

O
N

Frmulas de Lewis representando as trs estruturas de ressonncia mais


provveis existentes no on molecular NO3-

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

330

II

III

IV

VI

VII

VIII

H casos em que possvel escrever vrias frmulas de Lewis, com todas


elas obedecendo s regras discutidas at aqui. Dessas frmulas, algumas obedecem Regra do Octeto, e outras no. Propomos agora uma reflexo: dentre
essas frmulas de Lewis possveis de serem escritas, a que obedece a Regra do
Octeto ser sempre a mais provvel? Propomos abordar esse tpico atravs do
exemplo que se segue.

5.1. O caso do H2SO4 e do nion SO42Comecemos com o H2SO4. Como h apenas um tomo de S, ele ser o
tomo central da molcula. A seguir, ligados diretamente ao tomo central iro
os tomos de O (lembre-se que os tomos de H s podem compartilhar um
par de eltrons cada um e, portanto, no poderiam estar nos lugares ocupados
pelos tomos de O). O esquema inicial resultante, representado no plano por
questo de facilidade, dado no esquema a seguir.

O
H

O
Etapa inicial da aplicao das regras da TRPECV para a espcie molecular H2SO4.
Proposio da distribuio inicial dos tomos

Cap. 4

Obedecer, ou no, Regra do Octeto?

Referncias
Bibliogrficas

Captulo 5

Cap. 3

Cap. 2

Cap. 1

331

II

III

IV

VI

VII

332

VIII

N de eltrons na
CV

Contribuio total do tomo

18

24

Nmero total de eltrons nas camadas de valncia dos tomos

32

Distribuindo os 32 eltrons das camadas de valncias de acordo com as


regras discutidas anteriormente, chega-se facilmente ao diagrama de pontos
representado a seguir.

O
H

O
Distribuio dos pares de eltrons das camadas de valncia ao redor dos tomos que formam a molcula

Nesse diagrama de pontos, todos os tomos de S e O tm seus octetos


preenchidos, e cada um dos tomos de H perifricos atinge sua capacidade
mxima de eltrons em sua camada de valncia, ao compartilhar 2 eltrons
com o tomo de O vizinho. A partir desse diagrama de Lewis, e do nmero de
pares de eltrons estereoativos ao redor do tomo central de O (igual a 4), todos
compartilhados (a molcula do tipo AX4), pode-se prever que a geometria dos
pares eletrnicos e molecular ser tetradrica regular, com ngulos O S O
iguais a 109 28. A geometria resultante :

Cap. 2

N mximo de eltrons
(2n2)

Cap. 3

Perodo
(n)

Cap. 4

tomo

Referncias
Bibliogrficas

Contabilizao do nmero mximo de eltrons e do nmero de eltrons presentes nas


camadas de valncia dos tomos que formam a molcula H2SO4

Cap. 1

Agora vamos fazer a contabilidade dos eltrons das camadas de valncia


(CV) dos tomos que formam a molcula:

VIII

S
O

VII

O
Geometria molecular proposta para a espcie H2SO4, com base nos pares
eletrnicos ao redor do tomo central S

Se considerarmos o nion molecular SO42-, formado pela ionizao das


duas ligaes O H ao se dissolver cido sulfrico em gua, o problema de
escrever o diagrama de pontos semelhante. A nica diferena que, no lugar das ligaes O H agora h uma carga negativa em cada tomo de O
da molcula original. Do ponto de vista do nmero total de eltrons presente
nas camadas de valncia dos tomos no h nenhuma mudana, pois os dois
eltrons que eram provenientes dos tomos de H agora so procedentes das
cargas do nion, que equivale a dois eltrons a mais. Portanto, tanto a espcie
neutra quanto a inica ter a mesma geometria tetradrica regular ao redor do
tomo central de S. Essas previses so verificadas experimentalmente atravs
dos mtodos de estudos adequados a cada caso, tanto no tocante aos valores
dos ngulos O S O, quanto ao comprimento das distncias S O, todas
iguais no nion SO42-!
No entanto, apesar da Regra do Octeto para os tomos de S e O estar sendo obedecida, e das previses feitas com base na geometria determinada pela
TRPECV, os diagramas de ponto encontrados em textos didticos e cientficos
so ligeiramente diferentes do que o que montamos. Qual razo para essa
aparente divergncia? O problema que a geometria proposta deve estar de
acordo tambm com outras propriedades dos tomos, tais como suas eletronegatividades, distribuies de cargas etc. Para levar em conta essas propriedades,
um procedimento til o da determinao das cargas formais dos tomos que
formam a molcula, ou on molecular, em estudo. A determinao de cargas
formais envolve uma comparao entre os eltrons que cada tomo que forma

Cap. 1

VI

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

333

III

IV

VI

VII

VIII

CF = nmero de eltrons na camada de valncia do tomo isolado nmero de eltrons em pares isolados ao redor do tomo na molcula
- nmero de eltrons em pares compartilhados ao redor do tomo na
molcula.
Tomemos o caso da geometria proposta para o nion molecular [SO4]2-,
mostrada a seguir, para determinar as cargas formais dos tomos na molcula e
apresentar as outras regras relativas determinao das cargas formais durante
o procedimento.
2-

O
S
O

O
O

Geometria molecular proposta para a espcie molecular SO42-

Cap. 3

Cap. 2

Cap. 1

a molcula tinha quando estava isolado em relao aos eltrons que possui ao
seu redor aps a formao da molcula.
As regras para a determinao das cargas formais so simples, sendo definidas e exemplificadas a seguir. Depois de formada a molcula, os pares de
eltrons isolados ao redor de cada tomo so contados integralmente para o
tomo, pois esses eltrons continuam a pertencer integralmente ao tomo, no
tendo havido mudana em relao situao em que o tomo tinha quando
isolado. J quanto aos pares de eltrons compartilhados, exatamente por serem
compartilhados por dois tomos, contado um eltron para cada tomo. Dessas consideraes surge a frmula geral que permite calcular a carga formal de
um tomo na molcula (CF), dada a seguir, que representa a primeira regra do
procedimento.

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

334

VI

VII

VIII

Carga formal do tomo de S nesse diagrama = CFS = 6 - 0 - 8/2 = 6 - 0 - 4


= +2
Carga formal de cada tomo de O nesse diagrama = CFO = 6 - 6 - 2/2 =
6 - 6 - 1 = -1

Primeiramente, nota-se que todos os tomos de O so equivalentes no


diagrama, bastando um nico clculo de carga formal para esses tomos.
A segunda regra do procedimento que a soma de todas as cargas formais dos tomos que compe a molcula neutra, ou a espcie inica molecular, deve ser igual a zero ou carga do on, respectivamente. Aplicando essa
regra para o presente caso temos:
Somatria de todas as cargas formais dos tomos que compem a
espcie molecular = SCF
(SCF) de SO42- = 1 x (+2) + 4 x (-1) = +2 - 4 = -2
As cargas formais calculadas esto resumidas no esquema genrico a seguir, no qual foi usada a forma plana e simplificada. As cargas formais calculadas
esto representadas em vermelho, colocadas entre parnteses, prximas dos
tomos a que esto associadas.
( 1- )

O
( 1- )

+
(2

( 1- )

O
( 1- )

Distribuio das cargas formais dos tomos, calculadas com base na estrutura proposta
em que todos os tomos tm seus octetos preenchidos

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

335

VI

VII

VIII

A aplicao da segunda regra um meio seguro de testar se os clculos


efetuados esto corretos. No presente caso, verifica-se que a segunda regra
obedecida, pois a SCF = -2, exatamente a carga do on SO42-.
A terceira regra relativa ao procedimento a que diz que se vrias distribuies eletrnicas forem possveis para uma mesma espcie molecular, as
que tiverem cargas formais de sinais opostos em tomos adjacentes so as mais
provveis. No caso de existirem cargas formais de apenas um sinal, as cargas
devem estar localizadas em tomos no adjacentes. Essas regras s permitem
propor distribuies eletrnicas que resultem na mxima atrao e a mnima
repulso entre as cargas formais. A partir do esquema anterior, verifica-se que a
terceira regra tambm obedecida pela distribuio eletrnica proposta para
o on SO42-.
A quarta regra do procedimento diz que, caso que seja possvel propor
distribuies eletrnicas diferentes da determinada inicialmente, que sem alterar o nmero total de eltrons da espcie molecular minimizem as cargas formais ao redor de cada tomo da espcie, a distribuio que resultar nas menores
cargas formais para cada um dos tomos, ser a mais provvel.
Aplicando a quarta regra ao ltimo esquema apresentado, verifica-se que
possvel construir outra distribuio eletrnica atravs do deslocamento de
um dos pares eletrnicos inicialmente localizados em qualquer um dos tomos
de O perifricos, para a regio entre o tomo de O e o tomo de S central. Dessa
mudana resulta a formao de uma ligao S = O, nessa direo especfica. Os
valores das cargas formais recalculados para o tomo central S e o tomo de O
que forma S = O, so representados da seguinte maneira:

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

336

II

III

IV

VI

VII

VIII

337

( 1- )

( 1- )

+
(1

(0)

Cap. 1

Carga formal do tomo de S central = CFS


CFS = 6 - 0 - (2 x 5 ) = 6 0 5 = +1
Carga formal do tomo de O ligado por dupla ao S = CFO=
CFO= = 6 - 4 - (2 x 2) = 6 - 4 - 2 = 0
SCF = 1 x (1+) + 3 x (-1) + 1 x (0) = 1 + (-3) + 0 = -2

Cap. 3
Cap. 4

Como se v facilmente pelo esquema, agora h dois tomos que sofreram modificaes de suas distribuies eletrnicas, o tomo de S central e o
tomo de O ligado por dupla ligao ao tomo central de S. As outras trs ligaes S O permaneceram com as mesmas distribuies eletrnicas, e com as
mesmas cargas formais que possuam anteriormente.
Os clculos das cargas formais dos tomos envolvidos na ligao S = O, e
o atendimento da segunda regra, so mostrados a seguir.

Referncias
Bibliogrficas

( 1- )
Reclculo das cargas formais para a espcie hipervalente, com 10 eltrons ao redor do tomo de S central

Cap. 2

VI

VII

VIII

A terceira e quarta regras tambm so obedecidas, pois os 3 tomos de O


ligados ao tomo de S por ligaes simples tm cargas formais de sinais diferentes, e a carga formal de S foi reduzida de uma unidade. importante notar que
agora o tomo de S central tem 10 eltrons em sua camada de valncia, no
mais obedecendo Regra do Octeto, formando um composto hipervalente,
atravs da expanso da camada de valncia do tomo central de S. Como o
nmero mximo de eltrons que pode ser atingido pelo tomo central de S
18, por ser um elemento do terceiro perodo, o S pode sofrer expanso de sua
camada de valncia sem maiores problemas. Caso um elemento do segundo
perodo estivesse como tomo central de uma espcie anloga, tal expanso
no seria possvel, pois o nmero mximo de um elemento do segundo perodo 8, suficiente para formar apenas 4 ligaes.
Pode-se verificar facilmente que possvel abaixar ainda mais a carga formal positiva existente ao redor do tomo central de S pela repetio do procedimento anterior com mais um tomo de O inicialmente ligado por ligao
simples. O resultado mostrado no esquema a seguir, junto com o reclculo da
carga formal do tomo de S central.
( 1- )

O
(0)

(0

(0)

O
( 1- )
Reclculo das cargas formais para a espcie hipervalente em que o tomo de S central tem
12 eltrons ao seu redor na espcie molecular SO42-

Os clculos relativos aos dois tipos de tomos de oxignio presentes no


diagrama so os mesmos do caso anterior. Por isso, apenas o reclculo da carga
formal do tomo central de S apresentado a seguir.

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

338

II

III

IV

VI

VII

VIII

339

Carga formal do tomo de S central = CFS

(0)

O
(0)

-)
(1

(0)

O
( 1- )
Reclculo das cargas formais para a espcie hipervalente em que o tomo de S central tem
14 eltrons ao seu redor na espcie molecular SO42-

A anlise dessa distribuio mostra que a segunda e a terceira regras so


obedecidas, mas no a quarta, pois a carga formal de S passou de zero na es-

Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas

Pela anlise dos resultados apresentados no diagrama que representa a


situao, pode-se verificar facilmente que todas as regras referentes s cargas
formais so obedecidas (SCF = 2), as cargas formais de mesma carga esto localizadas em tomos no adjacentes e ocorreu diminuio da carga formal do
tomo de S central e de mais um tomo de O perifrico. Mais uma vez, no
entanto, pode-se verificar que o tomo de S central passa a ter 12 eltrons em
sua camada de valncia, mas ainda dentro de sua capacidade mxima de acomodar eltrons (18 eltrons).
A pergunta que se faz agora : o procedimento pode continuar ocorrendo at que todas as ligaes entre o tomo central S e os tomos de O
perifricos sejam transformadas em duplas, ocasio em que o tomo central
de S ficaria com 16 eltrons ao seu redor, nmero de eltrons mais prximo da
configurao eletrnica do gs nobre seguinte, com 18 eltrons? A resposta
facilmente dada se repetirmos mais uma vez o procedimento anterior, chegando distribuio eletrnica esquematizada a seguir.

Cap. 1

CFS = 6 - 0 - (2 x 6) = 6 - 0 - 6 = 0

VI

VII

VIII

trutura anterior para -1 na atual. Logo, a distribuio eletrnica mais provvel, de


acordo com as regras simples de cargas formais, seria a anterior, onde a carga
formal de S igual a zero.
importante destacar que a geometria obtida continua sendo de um
tetraedro regular, pois embora haja duas ligaes S = O e duas S O, do ponto
de vista estrico, ligaes duplas ou simples ocupam uma nica direo do
espao, sendo equivalentes para a determinao da geometria. Alis, baseado
nisto, vale salientar que todas as distribuies eletrnicas tratadas no exemplo
levam sempre proposio da mesma geometria, a de um tetraedro perfeito
em todos os casos!
A geometria e distribuio eletrnica mais provvel para o nion molecular, assim como as cargas formais de seus tomos, esto representadas a seguir.
2-

(0)

O
(0

( 1- )

(0)

O
( 1- )
Geometria molecular e distribuio eletrnica mais provvel para a espcie molecular SO42

A anlise da distribuio eletrnica final proposta como a mais provvel


pela aplicao das regras de cargas formais tambm se mostra compatvel com
as eletronegatividades dos tomos que formam a molcula. Na escala de Pauling, os valores de H, S e O so iguais a 2,20, 2,58 e 3,44, respectivamente. De
acordo com esses valores, as cargas negativas do on molecular devem estar
localizadas sobre os tomos de O. Os valores de cargas formais calculados so
compatveis com essas informaes, indicando que a distribuio eletrnica
proposta plausvel.

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

340

VI

VII

VIII

Experimentalmente, sabe-se que as quatro ligaes entre o tomo central


de S e os tomos de O perifricos so todas iguais, apresentando comprimentos
iguais. Na distribuio eletrnica proposta, aparentemente haveria duas distncias de ligao diferentes, pois duas ligaes so representadas como ligaes
S O e duas como ligaes duplas S = O. Como as ligaes duplas so previstas
serem mais fortes, elas deveriam ser mais curtas que as ligaes simples. Na
realidade, essa situao decorrncia da inadequao do modelo, que supe
que os pares de eltrons esto localizados entre tomos adjacentes especficos.
Como a formao das duas duplas ligaes S = O provvel de ocorrer com
as mesmas chances entre qualquer dos quatro pares de tomos adjacentes, a
situao resolvida pela aplicao do conceito de ressonncia, j introduzido
anteriormente. Segundo esse conceito, a distribuio eletrnica do on molecular SO42- seria a formada por todas as estruturas de ressonncia possveis, resultando numa situao em que as duas duplas ligaes estariam igualmente
distribudas pelas quatro ligaes S O, de modo que cada ligao tivesse uma
[ref. 21] ordem de ligao total igual a uma ligao simples e de ligao dupla
(duas ligaes distribudas entre quatro pares de tomos), todas equivalentes. O
resultado mostrado a seguir.
2-

O
S
O

O
O
densidade
= eletrnica
deslocalizada

Geometria molecular e estrutura eletrnica na espcie molecular SO42-, levando em conta a


deslocalizao de dois pares eletrnico entre as ligaes S O atravs da ressonncia

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

341

VI

VII

VIII

Embora no se pretenda prolongar mais este assunto, as regras de


cargas formais tambm podem ser aplicadas no estudo de casos em que
vrias sequncias de tomos podem ser acomodadas para uma dada frmula
molecular. Por exemplo, a simples aplicao das regras ao nion de carga -1,
formado por 1N, 1C e 1S, permite propor a sequncia de tomos mais plausvel,
NCS-, que coincide com a determinada experimentalmente.

5.2. O caso em que no h tomo central na molcula


Este ser o ltimo caso abordado, devido utilidade que pode assumir,
por permitir uma primeira abordagem de molculas orgnicas, sem envolver
orbitais atmicos, utilizando apenas as regras da TRPECV.
Iniciemos com a molcula estvel com composio C2H6, o etano. Os tomos de H e C presentes na molcula apresentam 1 e 4 eltrons em suas camadas de valncia, respectivamente. Um balano do nmero total de eltrons presentes nas camadas de valncia dos tomos que a compe igual a 14 (tomo
de H = 6 x 1 = 6) + (tomos de C = 2 x 4 = 8).
Como os tomos de H s podem ser perifricos, pois s so capazes de
formar uma ligao cada, a nica possibilidade que resta os 2 tomos de C
ocuparem a poro central da molcula, com os 6 tomos de H ao redor deles,
3 tomos de H por tomo de C.

Aplicao das regras da TRPECV molcula C2H6 Primeira etapa

Os 14 eltrons contabilizados formam 7 pares, que so distribudos inicialmente de modo a haver um par de eltrons entre todos os tomos adjacentes.
O esquema resultante :

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

342

VI

VII

VIII

Aplicao das regras da TRPECV molcula C2H6 Segunda etapa

Contando os eltrons nesse esquema, v-se que todos os 14 eltrons presentes nas camadas de valncia dos tomos foram utilizados. Contando-se os
eltrons ao redor de cada um dos tomos que compe a molcula, verifica-se
que cada tomo de carbono, um elemento do segundo perodo, atingiu sua
capacidade mxima de acomodar eltrons em sua camada de valncia, que
igual a 8. Quanto aos tomos de H, todos eles completaram suas capacidades
de acomodar eltrons, que igual a 2 para um elemento do primeiro perodo.
Agora, como a molcula no tem um tomo central, devemos considerar
os pares de eltrons em torno de cada um dos tomos de carbono. A partir do
diagrama fcil ver que h 4 pares de eltrons compartilhados em torno de
cada tomo de C. Assim, para cada tomo de C est prevista uma geometria
tetradrica perfeita para os pares eletrnicos ao seu redor. Como no h par de
eltrons isolados, a geometria molecular ser a mesma da dos pares eletrnicos, apresentando cada tomo de C a geometria tetradrica ao seu redor, com
ngulos H C H iguais a 109 28. A geometria da molcula apresentada a
seguir.

109

28

H
H

Aplicao das regras da TRPECV molcula C2H6 Geometria proposta

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

343

II

III

IV

VI

VII

VIII

344

Cap. 2

Aplicao das regras da TRPECV molcula C2H4 Primeira etapa

A contagem dos eltrons presentes nas camadas de valncia dos 2 tomos de C e 4 de H que compe a molcula igual a 12, pois h dois tomos de
H a menos que no caso anterior. Ao se distribuir esses 12 eltrons, que formam 6
pares entre cada par de tomos adjacentes, verifica-se que h somente 5 pares
distintos de tomos, sobrando 1 par de eltrons. O nico meio de utiliz-lo
colocando-o entre os dois tomos de C, formando uma dupla ligao, j que
cada tomo de H comporta apenas 1 par de eltrons. O esquema resultante :

H
C

C
H

Aplicao das regras da TRPECV molcula C2H4 Segunda etapa

A anlise dos pares de eltrons ao redor de cada tomo que compe a


molcula mostra que tantos os tomos de H quanto os de C atingiram suas capacidades mximas de acomodar eltrons em suas camadas de valncia. Agora, em torno de cada tomo de C h trs pares de eltrons estereoativos (uma
ligao dupla e duas simples). Para um tomo com 3 pares de eltrons compartilhados ao seu redor, est prevista uma geometria trigonal plana regular, com
ngulos H C H iguais a 120. A representao da geometria da molcula no
plano horizontal mostrada a seguir.

Cap. 3

Cap. 4

Referncias
Bibliogrficas

Cap. 1

Consideremos agora a molcula estvel de frmula molecular C2H4. Por


razes idnticas s do caso anterior, a nica distribuio possvel dos tomos
a dada no esquema a seguir.

II

III

IV

VI

VII

VIII

345

H
o

Como se v, o emprego de uma abordagem inicial desse tipo para os


compostos orgnicos permite introduzir as geometrias usuais desses compostos sem o emprego da hibridao de orbitais atmicos do tomo de carbono.
Posteriormente, as mesmas geometrias podem ser discutidas com os alunos,
introduzindo-se a abordagem em termos da hibridao dos orbitais do tomo
de carbono, num desenvolvimento em espiral do currculo.

Cap. 1
Cap. 2

Aplicao das regras da TRPECV molcula C2H4 Geometria proposta

Cap. 3

Cap. 4

109

Referncias
Bibliogrficas

II

III

IV

VI

VII

VIII

JAPIASSU, H.; MARCONDES, D. Dicionrio bsico de Filosofia. 3.ed. Rio de Janeiro: Jorge Zahar, 2001.
KOTZ, J. C.; TreachEL, P. M; Weaver, G. C. Qumica geral e reaes qumicas.
v.1. So Paulo: Cengage Learning, 2010 (Trad. da 6. ed. estadunidense).
LEWIS, G. N. The Atom and the Molecule. Journal of the American Chemical
Society, v.38, n.4, p.762-785, abr. 1916.
PAULING, L. The Nature of the Chemical Bond. Ithaca: Cornell University
Press, 1939.
Peruzzo, T. M.; Canto, E. Qumica na abordagem do cotidiano. v.1. 4.ed. So
Paulo: Moderna, 2006.
Mortimer, E. F.; Machado, A. H. Qumica para o ensino mdio. So Paulo:
Scipione, 2008. (Srie Parmetros).
QUMICA NOVA NA ESCOLA. So Paulo: Instituto de Qumica USP, maio 2001.
Cadernos temticos n. 4. Disponvel em: <http://qnesc.sbq.org.br/online/cadernos/04/>. Acesso em: 15 jan. 2011.

Cap. 3
Cap. 4

ATKINS, P.; JONES, L. L. Princpios de Qumica: questionando a vida moderna


e o meio ambiente. Porto Alegre: Bookman, 2001.

Referncias
Bibliogrficas

Referncias bibliogrficas

Cap. 2

Cap. 1

346

Tomo 2
Parte II
Os tipos de ligaes qumicas
do ponto de vista energtico e
estrutural
Luiz Antonio Andrade de Oliveira
Livre-docente em Qumica. Professor adjunto do Departamento de Qumica Geral e
Inorgnica do Instituto de Qumica da Unesp Araraquara

Camila Silveira da Silva


Doutora em Educao para a Cincia pela Faculdade de Cincias da Unesp Bauru.
Professora bolsista do Instituto de Qumica da Unesp Araraquara

Olga Maria Mascarenhas de Faria Oliveira


Livre-docente em Bioqumica. Professora adjunta do Departamento de Bioqumica e
Tecnologia Qumica do Instituto de Qumica da Unesp Araraquara

III

IV

VI

VII

VIII

ntes de abordarmos as vrias formas sob as quais a ligao qumica se


apresenta, precisamos fazer uma rpida incurso pelo modelo de tomo adotado aproximadamente desde a dcada de 1920.
Aps a proposio do modelo nuclear de tomo por Ernst Rutherford,
em 1908, tendo um ncleo positivo pequeno (raio de ~10-15m) e os eltrons
localizados a uma distncia grande (o raio mdio do tomo de ~10-12m), um
dos desafios para a [ref. 10] Fsica Clssica era o de explicar a estabilidade do
tomo. Se houver a suposio de as partculas positivas estarem inicialmente
paradas, a atrao eletrosttica entre as partculas de cargas opostas levar ao
aniquilamento das mesmas, com a liberao de energia, e o tomo ser instvel.
Para tentar evitar esse problema, foi proposto o Modelo Planetrio do tomo,
por Jean Baptiste Perrin, (1870-1942, fsico francs), semelhante ao que explica a
estabilidade do sistema Sol-Terra. No modelo de Perrin, os prtons ocupariam
uma posio central semelhante a do Sol, e os eltrons, como a Terra em torno do Sol, estariam descrevendo um movimento circular uniforme ao redor
do ncleo. Novamente, esse sistema no estvel, como preconizado pelos
princpios da Fsica clssica. Segunda a Eletrodinmica, uma partcula acelerada
num campo eltrico emite energia continuamente (lembre-se que um objeto
descrevendo um movimento circular uniforme com raio fixo r e velocidade de
mdulo constante, como o suposto para o eltron negativo em torno do n-

Cap. 3
Cap. 4

Aspectos bsicos da descrio


probabilstica do tomo

Referncias
Bibliogrficas

Captulo 6

Cap. 2

Cap. 1

II

348

VI

VII

VIII

cleo positivo, est acelerado; embora o mdulo da velocidade no mude, seu


sentido e direo variam continuamente). Logo, assim que o eltron iniciasse
um movimento circular uniforme ao redor do ncleo, com raio inicial r, ele estaria emitindo energia, e o raio da sua rbita diminuiria constantemente, at
colidir com o ncleo, levando novamente aniquilao do tomo. Isto o que
hoje se conhece como a [ref. 5] espiral da morte do eltron.
Para resolver essa incapacidade da Fsica clssica para descrever e explicar
a estabilidade de sistemas subatmicos, como o eltron ligado ao ncleo do
tomo, foi preciso ocorrer uma quebra dos [ref. 22] paradigmas reinantes na
poca. Os princpios da Fsica clssica que permitem descrever com sucesso
o movimento dos planetas, os fenmenos eltricos, as radiaes eletromagnticas, dentre outros, no eram capazes de explicar a estabilidade do tomo!
Na Fsica clssica, um dos paradigmas principais o do contnuo associado
energia. Assim, todos os valores de energia so permitidos, e as variaes de
energia de um estado para outro so contnuas, passando por todos os valores
intermedirios possveis.
Para resolver o problema da estabilidade do tomo, foi necessrio incorporar o conceito de quantizao, proposto inicialmente por Max Planck em
1900, no modelo que o descreve. Para explicar a estabilidade do tomo de hidrognio (H), Niels Bohr props, em 1913, que os raios r das rbitas ocupadas
pelos eltrons seriam quantizados. Essa quantizao foi introduzida por Bohr
atravs do momento angular L do eltron, com L = m v r, onde m e v so a
massa e a velocidade do eltron, respectivamente, duas constantes. As rbitas
de raios r permitidas seriam aquelas para as quais seus momentos angulares so
dados pela relao L = mvr = n h , onde: (i) h/ 2 o [ref. 25] quantum
2p
de energia, e h a constante de ao de Planck, tendo valor igual a 6,6 x 10-34
J.s. e; (ii) n um nmero quntico, que s pode assumir valores inteiros e no
nulo, n = 1, 2, 3, 4, ...,. Nas rbitas permitidas, o eltron no emitiria ou absorveria energia, o que explicaria a estabilidade do tomo. Para passar de uma rbita
permitida para outra, estaria envolvida a emisso ou absoro de uma quantidade de energia, exatamente igual diferena de energia entre as duas rbitas.
Com esses postulados, alm da estabilidade do tomo de H, Bohr foi capaz de

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

349

II

III

IV

VI

VII

VIII

350

Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas

Apesar do sucesso do seu modelo atmico, ele apresentava vrias inconsistncias, tais como: (i) o tomo postulado plano, num mundo que nitidamente tridimensional e; (ii) principalmente, o fato da condio de quantizao
do raio das rbitas permitidas ter sido introduzida de modo inteiramente arbitrrio (mas lgico, e que reproduzia os valores das grandezas fsicas medidas
experimentalmente!) por Bohr.
Por isto, seu modelo sofreu vrias modificaes, como a proposta pelo
fsico alemo Arnold Sommerfeld (1868-1951) de que o eltron se moveria em
rbitas elpticas ao redor do ncleo, e a introduo dos conceitos de momentos
magnticos associados ao movimento do eltron em sua rbita e ao redor de
seu prprio eixo.

Cap. 3

Cap. 2

Cap. 1

explicar o espectro de emisso do tomo de H, cuja principal caracterstica se


apresentar na forma de raias discretas.

III

IV

VI

VII

VIII

Com esse quadro, e com a associao de um nmero quntico a cada


uma das coordenadas do sistema [semieixo maior da elipse (a) e semieixo menor da elipse (b), momento magntico orbital e momento magntico de spin],
chegou-se ao quadro clssico para a descrio do tomo em termos de quatro nmeros qunticos: n, , m e ms. Os valores permitidos desses nmeros

qunticos e suas relaes so mostrados na quadro a seguir.


Nmero
Quntico

Nome do
nmero
quantico

Valores permitidos

Relao entre
os nmeros
qunticos

Grandeza quantizada pelo nmero


quntico

nmero quntico principal

n = 1, 2, 3, 4,
...,

independente

energia da rbita = -constante/n2

nmero
quntico
secundrio

0, 1, 2, 3, 4, ...,
(n-1)

= 0, 1, 2, 3, 4,

momento magntico orbital L=


momento
magntico orbital L =

... (n-1)

( +1)

Referncias
Bibliogrficas

Cap. 4

Cap. 3

Cap. 2

Cap. 1

II

351

=+ ,

... +4, +3, +2,

+1, 0, -1, -2,


-3, -4, ..., -

ms

nmero quntico de spin

+ , -

VI

+
a - , passando por zero,
e com valores
consecutivos
diferindo de
uma unidade
independente

de +s a -s, com
valores consecutivos diferindo
pela unidade

VII

VIII

Projeo do momento magntico


orbital L na direo z, Lz, com valores
dados

por m

momento magntico de spin S =


s (s + 1 )

Cap. 1

Cap. 2

IV

Projeo do momento magntico de


spin S na direo z, Sz, com valores
dados por

ms

Esse quadro o que se conhece como Fsica Quntica clssica, em que


todos as equaes clssicas para expressar as grandezas fsicas so mantidas
(velocidade, momento angular, foras eltrica e magntica etc.), com a nica diferena que so introduzidas condies de quantizao a cada grandeza fsica.
No entanto, as condies de quantizao so introduzidas de um modo inteiramente arbitrrio, com base no ajuste emprico com os valores medidos experimentalmente. Apesar do seu relativo sucesso para explicar vrias propriedades
determinadas experimentalmente, o modelo era filosoficamente insatisfatrio,
justamente devido ao modo arbitrrio que as condies de quantizao foram
introduzidas!
Duas descobertas mudaram o panorama do modelo atmico: (i) a [ref. 2]
dualidade partcula-onda proposta em 1924 pelo fsico francs Louis De Broglie
(1892-1987), e verificado experimentalmente pelo famoso [ref. 9] experimento
de Davisson e Germer em 1927 (Clinton Davisson, 1881-1958 e Lester Halbert
Germer, 1896-1971, fsicos estadunidenses) e; (ii) o [ref. 24] princpio da incerteza,
proposto em 1927 pelo fsico alemo Werner Karl Heisenberg (1901-1976).
Em 1905, o fsico alemo Albert Einstein (1879-1955), para explicar o
[ref. 3] efeito fotoeltrico, postulou que a [ref. 27] radiao eletromagntica
(luz) quantizada, sendo composto de um nmero inteiro de quanta de luz,
denominado fton. Essa descrio conhecida como a natureza corpuscular
da luz. Por analogia, De Broglie props que partculas em movimento deveriam

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

352

VI

VII

VIII

tambm ter comportamento de onda associado. Os experimentos de Davisson e


Germer, utilizando feixes de eltrons (partculas tpicas) com energia conhecida,
provaram que as ideias de De Broglie estavam corretas! Alis, importante
destacar que a utilizao do princpio da dualidade partcula-onda permitiu
a construo dos atuais microscpios eletrnicos, que ao invs da luz visvel
utilizada nos microscpios ticos para a formao de imagens, utilizam feixes
de eltrons como meio de visualizao dos objetos. Como os comprimentos
de onda associados ao feixe de eltrons podem ser modulados, e serem de
comprimentos de onda muito menores que a da luz visvel, um microscpio
eletrnico permite a visualizao de objetos inacessveis ao microscpio
comum, como por exemplo, um vrus.
O princpio da incerteza, postulado por Heisenberg, diz que a determinao de duas grandezas associadas, como, por exemplo, a posio e a velocidade
de uma partcula, no podem ser determinadas simultaneamente com preciso
absoluta. No nosso mundo macroscpico, envolvendo massas grandes e velocidades baixas, o princpio da incerteza no tem qualquer consequncia prtica.
Assim, mesmo um satlite se deslocando a 36.000 km/h, devido sua massa
elevada e baixa velocidade, pode ter sua posio e velocidade determinadas
simultaneamente com preciso absoluta, limitadas apenas pela preciso dos
instrumentos utilizados para medi-las. J no mundo submicroscpico (mundo
dos tomos e molculas), em funo das pequenas massas envolvidas (um eltron tem massa de aproximadamente 9,1 x 10-31 kg) e das altas velocidades (na
faixa da velocidade da luz, 106-108 m/s, uma frao da velocidade da luz), a determinao simultnea das duas grandezas com preciso absoluta impossvel.
Se a posio de um eltron for determinada com preciso absoluta num dado
instante, nada se pode dizer sobre sua velocidade. Deste modo, na descrio
dos eltrons ligados a um ncleo, formando um tomo, s podem ser descritos
em termos de probabilidade (se uma medida for repetida um nmero muito
grande de vezes, poder ser determinada qual a probabilidade de encontrar o
eltron em cada ponto do espao).
Tendo em vista o princpio da incerteza, e como o [ref. 1] comportamento
ondulatrio detectado para partculas pelos fsicos estadunidenses Davisson e
Germer tem um carter probabilstico associado (lembre-se que um sistema

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

353

II

III

IV

VI

VII

VIII

O significado fsico atribudo a , por analogia com uma onda clssica,


que 2 proporcional probabilidade de se encontrar um eltron num dado
ponto do espao entre o ncleo do tomo e o infinito.
Agora, o eltron ligado ao ncleo num tomo de Hidrognio descrito
em termos probabilsticos por uma onda associada , com 2 expressando a
probabilidade de o eltron ser encontrado em cada ponto do espao entre o
ncleo do tomo e o infinito. H mais de uma abordagem equivalente para
resolver o sistema, mas iremos apenas mencionar de modo geral a soluo
em termos de equaes diferenciais desenvolvidas pelo fsico austraco Erwin
Schrdinger (1901-1976). O tomo de H representado por um sistema de coordenadas tridimensional, esquematizado a seguir, com o ncleo do tomo
ocupando o ponto central do sistema de coordenadas e o eltron num ponto
geral do espao, com coordenadas cartesianas (x, y, z), ou coordenadas polares
(r, , ).

Referncias
Bibliogrficas

Cap. 4

Cap. 3

Cap. 2

descrito por uma onda de amplitude mxima ver esquema a seguir pode
se encontrar em qualquer ponto entre + e -, com probabilidades diferentes
de ser encontrado em cada um desse pontos), o eltron num tomo passou a
ser descrito pela onda associada a ele em cada ponto do espao, representada
pela letra grega (psi), denominada funo de onda associada ao eltron.

Cap. 1

354

II

III

IV

VI

VII

VIII

Referncias
Bibliogrficas

Cap. 4

Cap. 3

Cap. 2

Cap. 1

355

A nica suposio feita sobre a natureza do eltron ligado ao ncleo do


tomo de H ele ser descrito por um comportamento ondulatrio, com onda
associada dada pela equao de De Broglie. A partir dessa nica suposio
e das restries puramente matemticas referentes s funes matemticas ,
que so soluo do sistema, de modo a garantir que as solues matemticas
tenham tambm significado fsico isto , que sejam contnuas, finitas e unvocas (cada ponto do espao tem um nico valor) , so obtidos os mesmos
nmeros qunticos e as mesmas equaes que governam as grandezas fsicas
para o tomo de hidrognio, j obtidas anteriormente pelo modelo quntico
clssico.
Assim, no modelo que descreve os sistemas subatmicos em termos de
probabilidades, descries qunticas clssicas como o modelo planetrio do
eltron partcula descrevendo rbitas circulares fechadas ao redor do ncleo,
rbitas planas, raios das rbitas etc., perdem completamente o significado.
Agora o nosso tomo um sistema tridimensional (como o mundo em que

VI

VII

VIII

vivemos!), no qual o eltron ligado ao ncleo descrito em termos de probabilidades, e o antigo raio da rbita do eltron no tomo de Bohr agora representa
a distncia do ncleo onde mais provvel encontrar o eltron, quando um
nmero grande de medidas feito.
A esta altura, algum poderia perguntar: se os resultados so os mesmos
obtidos anteriormente, por que complicar a descrio do tomo que anteriormente era feito atravs de um modelo mais palpvel, que descrevia o eltron
como uma partcula e substitu-lo por um modelo mais abstrato e matematicamente mais complexo, que o da descrio probabilstica do eltron?
A resposta bvia: no modelo quntico clssico, todas as restries qunticas so impostas arbitrariamente, para que haja concordncia com os valores
determinados experimentalmente para as grandezas fsicas, enquanto que no
modelo probabilstico a nica suposio feita sobre o comportamento do eltron que ele descrito pela funo de onda associada, . Na abordagem probabilstica, os nmeros qunticos surgem naturalmente das restries matemticas sobre cada coordenada r, e , dando origem aos nmeros qunticos
n, e m , com os mesmos valores e relaes entre si obtidos anteriormente

na abordagem quntica clssica.


Se voltarmos tabela fornecida anteriormente para os nmeros qunticos determinados pelo modelo quntico clssico, veremos que h um quarto
nmero quntico, o nmero quntico de spin, que no surge da descrio do
tomo de H feita por Schrdinger. O quarto nmero quntico surgiu pela considerao de que, no seu movimento ao redor do ncleo o eltron tem velocidades variveis, conforme est numa posio mais prxima ou mais afastada do
ncleo. Segundo a Teoria da Relatividade de Einstein, a massa de uma partcula
que se desloca com velocidades v da ordem de grandeza da velocidade da luz
c (c = 3 x 108 m.s-1), tem sua massa mv diferente da que tem em repouso, mo. A
relao dada pela equao que se segue.

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

356

II

III

IV

mv =

VI

VII

VIII

357

mo
v
c

Cap. 3
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas

Desse modo, a massa varivel do eltron passou a ser a quarta varivel


que, como as outras trs, est associada a um nmero quntico, que controla
os valores permitidos da grandeza fsica a ele associada. Essa abordagem foi
desenvolvida pelo fsico ingls Paul Adrian Dirac (1902-1984), que determinou
uma propriedade fundamental do eltron, o seu spin. Segundo tal perspectiva, o spin do eltron tem o nmero quntico de spin, s = , associado a ele.
O nmero quntico s quantiza o momento magntico de spin, cuja equao
obtida teoricamente por Dirac exatamente igual postulada arbitrariamente pela Teoria Quntica Clssica. Esse momento magntico pode assumir duas
orientaes possveis, associadas aos nmeros qunticos ms = + e -. Embora
as relaes numricas e equaes encontradas por Dirac para exprimir o spin
sejam as mesmas estabelecidas arbitrariamente no modelo quntico clssico, o
spin no tem o significado fsico atribudo anteriormente no modelo do eltron
como partcula (energia associada ao eltron no giro ao redor de seu prprio
eixo)! Posteriormente, mostrou-se que o spin uma propriedade fsica fundamental associada a todas as partculas do mundo submicroscpico.
Com isto, temos agora um modelo filosoficamente satisfatrio, pois nenhuma relao foi estabelecida arbitrariamente e, ao mesmo tempo, cuja soluo para o tomo de hidrognio matematicamente correta. Infelizmente,
a extenso desse modelo aos tomos polieletrnicos no permite a obteno
de solues exatas, pois a presena de mais de um eltron ao redor do ncleo
do tomo d origem a interaes de repulso eltron-eltron no existente no
tomo de H, repulses estas que impossibilitam a obteno de solues matematicamente exatas.
Apesar disto, h vrios mtodos aproximados de se determinar solues
aproximadas para os tomos polieletrnicos, que fornecem concordncia muito boa entre as previses tericas e os valores medidos de grandezas fsicas
de tomos polieletrnicos. A abordagem desses mtodos est para alm dos

Cap. 2

Cap. 1

1-

VI

VII

VIII

objetivos de um curso deste tipo, e ser tratado apenas um dos modelos que
til ao qumico, que a abordagem orbital. Primeiramente, vamos abordar o
conceito de orbital, utilizando solues exatas obtidas para o tomo de hidrognio para exemplificar.

6.1. Conceito de orbital atmico para o tomo de hidrognio


A resoluo da equao de ondas associada ao eltron num tomo de
hidrognio embora no seja uma tarefa fcil, envolve tcnicas matemticas
usuais, e vamos apenas analisar uma das solues obtidas pelos matemticos.
Quando n = 1, o nico valor possvel para e m igual a zero [ varia

de 0 at (n - 1) = 1 - 1 = 0; e m de + a - = 0]. A soluo da equao de

onda para esta soluo particular para o tomo de H dada pela equao que
se segue.

Analisando a soluo, fica evidente a vantagem de se usar coordenadas


polares: possvel desmembrar a equao em duas partes independentes, uma
dependente s de r, e outra s dependente de e , como se v a seguir.

( R, , ) = R(r) Y (,) =
R(r) = parte radial da funo de onda =
Y(, ) = parte angular da funo de onda

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

358

ar
o
e

VI

VII

VIII

Y ( , ) =

a
o

1
a0

Referncias
Bibliogrficas

Analisando a parte angular da funo de onda associada ao eltron,


Y(,), verifica-se facilmente que ela no depende de e , isto , ela uma
constante para qualquer valor que e assumam. Consideremos um ngulo
= constante, que coloque o eltron no plano YZ (ver sistema de coordenada fornecido anteriormente). Se agora o ngulo for variado, de modo que o
eltron descreva uma volta completa no plano YZ, como o valor de Y(,)
constante, isto dar origem a um crculo no plano em questo, com raio igual

Cap. 1

R (r ) =

IV

Cap. 2

Assim,

III

Cap. 3

II

Cap. 4

359

3
2

Agora, se o ngulo , que se localiza no plano XY, for variado de modo


a completar um giro de 360, o crculo gerado anteriormente no plano YZ dar
origem a uma esfera. Esta a representao da parte angular da funo de
onda , e est associada ao nmero quntico = 0, que esquematizada a
seguir.

Representao do diagrama de contorno do orbital 1s

VI

VII

VIII

Note que a equao de onda global tem tambm uma parte radial, que
no estamos levando em considerao em nossa anlise simplificada, de modo
que a superfcie gerada no simplesmente uma casca esfrica oca! No entanto, para a maior parte das abordagens tericas de fenmenos associados
qumica, esses diagramas de contorno, e o conceito derivado de orbital, so
suficientes.
Orbital atmico agora definido como sendo a poro delimitada do
espao ao redor do ncleo do tomo, dentro da qual a probabilidade de encontrar o eltron elevada (probabilidade 95%)! No caso especfico que abordamos em que = 0, denominamos a superfcie de contorno que caracteriza
esse orbital atmico de orbital s.
Estendendo o mesmo tipo de anlise feito para funes de ondas de nveis superiores, embora as equaes matemticas que representam as partes
angulares das funes sejam mais complexas que a tomada como exemplo,
pode-se determinar com relativa facilidade as formas das superfcies de contorno geradas pelas funes angulares nos casos em que = 1, 2 e 3, que do
origem aos subnveis atmicos p, d e f, respectivamente. Para cada subnvel caracterizado por um nmero quntico secundrio pode haver uma, ou mais
orientaes possveis, governadas pelos nmeros qunticos magnticos orbitais, m , cujos valores podem variar de [+ , +( - 1), +( - 2), ..., 0, -1, -2, ..., -
], num total de (2 + 1) orientaes possveis. Essas orientaes caracterizam
exatamente os orbitais atmicos associados a cada tipo de subnvel do tomo.
Esses dados so resumidos no quadro a seguir.

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

360

secundrios

Nos. qunticos
magnticos orbitais

0
0

0
0

VI

VII

N de
orbitais
associados
(2

+1)

VIII

Orbitais atmicos

1
1

1s
2s

1, 0, -1

2px, 2py, 2pz

3s

1, 0, -1

3px, 3py, 3pz

2, 1, 0, -1, -2

3dz2, 3dx2 - y2
3dxy, 3dxz, 3dyz

4s

1, 0, -1

4px, 4py, 4pz

2, 1, 0, -1, -2

4dz2, 4dx2 - y2
4dxy, 4dxz, 4dyz

3, 2, 1, 0, -1, -2, -3

4fz3, 4f xz2, 4f yz2 4f xyz,


4fz(x2 - y2), 4f x(x2 - 3y2), 4f y(3x2 - y2)

Para os nmeros qunticos principais maiores que 4, poderiam, em princpio, existir outros subnveis, correspondentes a = 4, 5, e 6. No entanto, como
veremos posteriormente para o caso dos tomos polieletrnicos, s so necessrios os subnveis s, p, d e f para representar as configuraes eletrnicas de
todos os elementos naturais e artificiais conhecidos. Os formatos dos orbitais s,
p e d so representados a seguir.

Cap. 1

Nos qunticos

Cap. 2

1
2

IV

Cap. 3

N quntico
principal n

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

361

II

III

IV

VI

VII

VIII

Referncias
Bibliogrficas

Cap. 4

Cap. 3

Cap. 2

Cap. 1

362

Se analisarmos os diagramas de contorno de um mesmo tipo de orbital


em diferentes nveis qunticos principais por exemplo, os do tipo ns , o que
se pode notar que todos os orbitais do tipo s tm o mesmo diagrama de contorno. Isto explicado pelo fato de que as solues das partes angulares dos
orbitais ns so sempre iguais a uma constante, embora os valores das constantes para cada valor de n sejam diferentes. Os diagramas de contorno so funo
apenas do valor de , e independem do valor de n. Ao se ir de 1s para 2s, de
2s para 3s, e assim sucessivamente, observa-se que as superfcies externas so
todas esfricas, diferindo apenas no tamanho, que cresce com o aumento do

II

III

IV

VI

VII

VIII

No entanto, os interiores de cada uma dessas superfcies esfricas de


contorno no so idnticos, pois as partes radiais das funes de onda variam
com n. Detalhamentos maiores sobre esse assunto no fazem parte de nossos
objetivos, uma vez que podemos discutir teoricamente a maior parte dos fenmenos qumicos usando apenas o conceito de orbital e suas superfcies de
contorno. Concluses semelhantes so obtidas sobre os outros tipos de orbitais, np, nd e nf, isto , os diagramas de contorno de cada um desses tipos de
orbitais independem do valor de n.
Uma das dificuldades de se representar os formatos dos orbitais no plano
que eles so formas geomtricas tridimensionais, que sofrem a limitao de
terem de ser representados em apenas duas dimenses. importante destacar
que as cores empregadas nos lobos dos orbitais representam fases da onda
associada ao eltron. Em alguns textos, ao invs de cores so empregados os sinais + e -, simbolizando fases diferentes, que no devem ser associados a cargas
eltricas; a carga eltrica do eltron sempre negativa! Assim, os orbitais s
tm apenas uma fase em toda a superfcie esfrica que o representa; os orbitais
p tm um lobo do orbital com uma fase e o outro lobo com fase oposta; os or-

Referncias
Bibliogrficas

Cap. 4

Cap. 3

Cap. 2

nmero quntico principal n, pois a funo radial associada varia com n, fazendo com que os diagramas de contorno esfricos tenham raios mdios maiores,
medida que n cresce. Os orbitais do tipo ns so esquematizados a seguir, sem
respeito s propores.

Cap. 1

363

VI

VII

VIII

bitais d tm um grupo de dois lobos opostos com a mesma fase, por exemplo,
fase +, e outro grupo de dois lobos opostos, alternado com o primeiro grupo,
em que seus lobos tm agora sinais de fase -.
Os orbitais so as representaes grficas das componentes angulares
das funes de onda do tomo monoeletrnico de hidrognio, e nesse caso,
como j dito anteriormente, so solues exatas do sistema. O passo seguinte
seria o de estender o tratamento terico empregado ao tomo de hidrognio
para tomos polieletrnicos. No entanto, agora surge uma dificuldade que no
existia no tomo de hidrognio, em que a nica interao existente a atrao
eletrosttica entre o ncleo positivo e o eltron negativo: j no tomo seguinte,
o de hlio, com dois eltrons na camada de valncia, alm da atrao entre
cada eltron e o ncleo, surge agora a repulso intereletrnica entre os dois
eltrons! Essa complicao j suficiente para tornar impossvel obter solues
exatas para o sistema. Portanto, todos os resultados tericos obtidos para tomos polieletrnicos so baseados nas solues exatas das funes de onda do
tomo de hidrognio, nas quais se introduzem correes para levar em conta
as repulses eltron-eltron. H vrios mtodos para fazer esses clculos aproximados, todos fora do nosso alcance e objetivo, que nas ltimas dcadas tm
se beneficiado enormemente do aumento da velocidade de processamento
dos computadores. Embora todos os resultados obtidos para tomos polieletrnicos sejam aproximados, a excelente concordncia entre previses tericas
e medidas experimentais fez com que esses mtodos sejam aceitos e intensamente utilizados pela comunidade cientfica. Pode-se dizer que a descrio
probabilstica da matria responsvel por todo o entendimento que se tem
atualmente sobre sistemas submicroscpicos envolvendo tomos e molculas,
sendo um dos grandes fatores do grande desenvolvimento cientfico que se
iniciou na Fsica e na Qumica no sculo XX, a partir aproximadamente de 1930.

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

364

II

III

IV

VI

VII

VIII

365

Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4

1. Os orbitais do tomo de H e dos tomos polieletrnicos tm os mesmos


diagramas de contorno. A diferena que para os tomos polieletrnicos,
por eles terem carga nuclear maior que a do tomo de H, os seus orbitais
atmicos esto mais prximos ao ncleo que no tomo de H.
2. As energias dos nveis energticos, que no tomo de H regida apenas
pelo nmero quntico principal n, por meio da da equao E = -constante/
n2, no caso dos tomos polieletrnicos segue aproximadamente a relao
( n + ).
3. Outra diferena refere-se ordem de energia dos subnveis possveis de
existir em cada nvel quntico principal n. Como consequncia dos nveis
energticos do tomo de H dependerem apenas do valor de n, quando
num nvel quntico principal n houver a possibilidade de existir vrios subnveis, todos os subnveis tero as mesmas energias (diz-se que os subnveis
so degenerados!). Por exemplo, quando um eltron do tomo de H ocupa
o nvel n = 4 (obviamente este no o nvel fundamental de menor energia
do tomo, e o eltron s poder ocupar momentaneamente esse nvel se
for fornecida a energia necessria para promov-lo do nvel fundamental n
= 1 para o nvel excitado n = 4), esto disponveis os subnveis 4s, 4p, 4d e
4f para alojar o eltron promovido, correspondendo aos valores permitidos
de = 0, 1, 2 e 3, respectivamente. Neste caso, indiferente qual dos subnveis degenerados ser ocupado pelo eltron promovido, pois todos tero
a mesma energia principal.

Referncias
Bibliogrficas

Como dito anteriormente, o tratamento terico dos tomos polieletrnicos fornece resultados apenas aproximados. O tratamento terico baseado
nas funes de ondas monoeletrnicas do tomo de H, sobre as quais se introduz correes para incluir as repulses intereletrnicas existentes nos tomos
polieletrnicos, mas inexistente no tomo de H.
Como consequncia desse tratamento, h semelhanas e diferenas entre os resultados obtidos para o tomo de H e os tomos polieletrnicos, que
so apontadas a seguir:

Cap. 1

6.2. Configuraes eletrnicas de tomos polieletrnicos

VI

VII

VIII

Se estivermos tratando de um tomo polieletrnico em que um eltron ocupa o nvel n=4, os subnveis 4s, 4p, 4d e 4f, disponveis para alojar o eltron,
no mais tm a mesma energia, pois a ordem de suas energias agora dada
pela relao (n + ). Com isto, a ordem de energia dos subnveis do nvel 4
governada pelo valor de , sendo 4s<4p<4d<4f . Assim, neste caso, o eltron
ocupar o subnvel 4s, de menor energia.

Com base na relao (n + ) montado o que normalmente se apresenta como o Diagrama de Pauling, apresentado a seguir, utilizado para a determinao das configuraes eletrnicas dos nveis fundamentais de energia
de tomos polieletrnicos. Nesse diagrama esto colocados na horizontal os
nmeros qunticos principais n, com seus respectivos subnveis, destacado em
negrito, e abaixo do smbolo de cada subnvel est a soma (n + ) para cada
um deles. A ordem de energia dos subnveis segue a ordem crescente de (n +
). Quando dois subnveis com diferentes nmeros qunticos principais n tm
a mesma soma para (n + ), prevalece aquele subnvel que tem o menor valor
de n. o que acontece, por exemplo, entre os subnveis 3p e 4s, ambos com (n
+ = 3+1 = 4; e n + = 4 + 0 = 4). Neste caso o subnvel 3p precede o 4s, pelo
fato de 3s ter n=3, menor que n=4 em 4s!
Um meio prtico de aplicar o diagrama seguir as linhas paralelas que
cruzam diagonalmente a listagem dos subnveis, iniciando pelo ponto vermelho da seta antes de 1s, e seguindo a direo da seta at sua ponta. Ao chegar
na ponta da primeira seta, retorne parte superior da seta paralela seguinte,
marcado por novo ponto vermelho, e siga at sua ponta, listando os subnveis
que esto sob a seta, e assim sucessivamente. Pode-se notar facilmente que a
ordem de subnveis resultantes segue exatamente a ordem de (n + ) crescente e da precedncia do valor de n quando a soma igual para diferentes
subnveis. A ordem crescente de energia dos subnveis :
1s < 2s< 2p < 3s < 3p < 4s < 3d < 4p < 5s < 4d < 5p < 6s < 4f < 5d < 6p <7s <5f <6d <7p

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

366

II

III

IV

VI

VII

VIII

Referncias
Bibliogrficas

Cap. 4

Cap. 3

Cap. 2

Cap. 1

367

Para se atribuir eltrons a cada um dos orbitais permitidos em cada subnvel, e assim obter as configuraes eletrnicas dos estados fundamentais dos
tomos, resta ainda a observao de outro princpio quntico, o Princpio de
Excluso de Pauli, postulado pelo fsico austraco Wolfgang Ernst Pauli (19001958). A discusso da origem desse princpio, um dos postulados fundamentais
da teoria quntica da matria, est fora do alcance e dos objetivos de nosso
curso. Expresso da maneira mais simples possvel, o Princpio de Excluso de
Pauli diz que um eltron num orbital atmico no pode ter os quatro nmeros
qunticos iguais. Consideremos, por exemplo, o subnvel 1s, que s comporta
um orbital, o 1s. Se colocarmos um eltron no orbital 1s, ele ter os seguintes
nmeros qunticos: n = 1, = 0, m = 0 e ms = + (atribudo arbitrariamen-

VI

VII

VIII

te). Se um segundo eltron for adicionado ao orbital 1s, a nica maneira de


obedecer ao Princpio da Excluso de Pauli ter o valor de ms = - ! Supondo
que fosse possvel adicionar um terceiro eltron ao orbital, qualquer que fosse
o valor de ms que lhe fosse atribudo, haveria dois eltrons com o mesmo conjunto dos quatros nmeros qunticos, violando assim o Princpio de Excluso de
Pauli. Logo, como consequncia desse princpio, cada orbital atmico s pode
acomodar 2 eltrons, um tendo ms = , e outro ms = - .
Conhecendo as relaes entre cada tipo de subnvel e os orbitais associados a cada um deles, podemos facilmente determinar a capacidade mxima de
eltrons que podem ser acomodados em cada um deles. Os resultados esto
expressos na tabela a seguir.
No. quntico secundrio
0
1
2
3

N de orbitais
associados
(2

+ 1)
1
3
5
7

Tipo de orbital atmico

Nmero mximo de
eltrons no orbital

s
p
d
f

2
6
10
14

Agora j temos todas as informaes para distribuirmos os eltrons de


um tomo nos orbitais, em ordem crescente de energia, determinando assim
as configuraes eletrnicas dos estados fundamentais de energia dos tomos.
A sequncia de preenchimento a prevista pelo Diagrama de Pauli, resultando
na seguinte sequncia:
1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s2 4d10 5p6 6s2 4f14 5d10 6p2 7s2 5f14 6d10 7p6
Analisando essa sequncia de preenchimento de orbitais atmicos, podemos fazer algumas generalizaes:
1. Os orbitais nd so preenchidos com um perodo de atraso, s aps estar
completo o orbital (n + 1)s2. Por exemplo, na sequncia de preenchimento

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

368

VI

VII

VIII

dada acima se pode ver que, quando aparece pela primeira vez o orbital d
em n = 3, ele s comea a ser preenchido aps estar completo o orbital 4s2.
2. Os orbitais nf so preenchidos com dois perodos de atraso, s aps estar
completo o orbital (n + 2)s2. Isto pode ser verificado quando aparece pela
primeira vez o orbital f ( = 3) quando n = 4. Pela sequncia de preenchimento, 4f s comea a ser preenchido quando foi preenchido o orbital 6s2.

Apliquemos agora as regras para a determinao das configuraes eletrnicas do estado fundamental de alguns tomos neutros. Comecemos pelo
tomo mais simples, o de hidrognio, com um prton no ncleo e um eltron
na eletrosfera. Para acomodar o nico eltron do tomo de H, o orbital 1s suficiente, e sua configurao eletrnica representada como 1s1. Passando para o
tomo seguinte, o 2He, com dois prtons no ncleo e dois eltrons na camada
de valncia, o orbital 1s ainda pode acomodar um segundo eltron, com spin
oposto ao do primeiro adicionado, levando configurao 1s2. Esse processo
hipottico de construo de tomos a partir do tomo anterior, pela adio
de um prton ao seu ncleo e um eltron sua camada de valncia, recebe o
nome de Aufbau (construo, em alemo). A configurao eletrnica do novo
tomo formado nesse processo determinada pela aplicao das regras de
preenchimento de orbitais.
Consideremos, a seguir, a adio de mais um prton ao ncleo de hlio, e
um eltron sua eletrosfera, formando o tomo de 3Li. Ao determinar a configurao eletrnica do novo tomo, no ser possvel acomodar o terceiro eltron
no nvel n = 1, pois ele s tem o orbital 1s, que s comporta 2 eltrons. Logo, a
configurao de 3Li ser 1s22s1.
Passemos agora para a determinao da configurao eletrnica do gs
nobre 10Ne. Aplicando as regras de preenchimento teremos a seguinte configurao eletrnica para seu estado fundamental de energia: 1s2 2s2 2p6.
O elemento seguinte, o sdio 11Na, ter a configurao eletrnica 1s2 2s2
2p6 3s1. Se compararmos a configurao do sdio com a de 3Li, veremos que
ambos os elementos tm configurao eletrnica da camada de valncia do
tipo ns1, apresentando propriedades comuns (como a de reagir com a gua,
desprendendo hidrognio e gerando o hidrxido correspondente). Os dois

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

369

VI

VII

VIII

elementos pertencem ao grupo dos metais alcalinos, caracterizados por terem


configurao do tipo (ns)1, o que lhes asseguram propriedades qumicas semelhantes.
Consideremos agora o elemento clcio, de nmero atmico 20, 20Ca. Aplicando as regras de preenchimento de orbitais, podemos obter a configurao
1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2. Em princpio, o nvel 3 tem disponvel os orbitais 3s, 3p
e 3d ( = 0, 1 e 2), e poderia acomodar at 18 eltrons. No entanto, segundo
as regras de preenchimento, para que 3d comece a ser preenchido, o orbital
4s deve estar preenchido. Deste modo, embora o terceiro perodo pudesse em
princpio acomodar 18 eltrons, ele s acomoda 8 eltrons, e a partir da comea o preenchimento do 4 perodo. O orbital 3d s comear a ser preenchido
no 4 perodo (1 perodo atrasado!), aps ter sido preenchido 4s2. Isto ocorre
com o elemento seguinte da Tabela Peridica, com nmero atmico 21, o escndio, 21Sc. Sua configurao eletrnica ser 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d1.
A Tabela Peridica montada inicialmente por Mendeleev, tendo a massa
atmica como fator de periodicidade dos elementos e a reunio dos elementos
em funo de apresentarem propriedades qumicas semelhantes, atualmente
foi reinterpretada em termos da configurao eletrnica das camadas de valncia dos elementos. A posio de um elemento em um grupo da Tabela Peridica est associada ao fato de apresentarem configuraes eletrnicas do
mesmo tipo. Alguns grupos de elementos e as configuraes eletrnicas que
os caracterizam so listados a seguir.
Nmero do grupo na Tabela Peridica;
( ) convenes antigas
1 (I, IA)
2 (II, IIA)
13 (III, IIIA)
14 (IV, IVA)

Nome do grupo

Configurao eletrnica
da camada de valncia

Elementos

metais alcalinos
metais alcalinos
terrosos

ns1
ns2

Li, Na, K, Rb e Cs
Be, Mg, Ca, Sr, Ba

ns2 np1
ns2 np2

B, Al,
C, Si

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

370

II

III

IV

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VIII

Cap. 3
Referncias
Bibliogrficas

Os tipos de ligaes qumicas do ponto


de vista energtico e estrutural

Cap. 4

Captulo 7

Cap. 2

Cap. 1

371

Introduo
Numa substncia real geralmente h uma forma de ligao qumica predominante, como, por exemplo, a ligao covalente existente numa molcula
isolada de H2, molcula formada por dois tomos de hidrognio (H) idnticos.
Quando em baixa presso e temperatura elevada, cada molcula de H2 est
praticamente isolada, no sofrendo interaes significativas com as molculas
vizinhas, muito distantes umas das outras. Neste caso, a energia de estabilizao
da molcula isolada em relao aos seus tomos constituintes essencialmente
de origem covalente, proveniente das interaes dos dois eltrons do par eletrnico com os ncleos atmicos da molcula.
Para a molcula isolada HCl no estado gasoso, embora a energia de estabilizao global da substncia em relao aos seus tomos constituintes ainda
seja de carter predominantemente covalente, h uma contribuio significativa (cerca de 16% do total) devido s formas de carter inico existentes na

VI

VII

VIII

molcula e s diferenas de eletronegatividades existente entre os tomos de


hidrognio e cloro que formam a molcula.
A descrio dos tipos de ligaes qumica a partir de um caso real, em
que a energia de estabilizao global geralmente envolve contribuies de diferentes tipos, um assunto complexo. Caso fosse abordado um sistema real
para introduzir o assunto, essa escolha o tornaria muito complicado para uma
abordagem inicial. Assim, por motivos puramente didticos vamos iniciar nossa
descrio dos tipos de ligaes qumicas a partir de modelos ideais, cujas caractersticas gerais j foram descritas na parte I. Nesses sistemas ideais, as interaes
que estabilizam uma substncia numa determinada condio so praticamente
de um s tipo ou covalente, ou inica, ou metlica, ou intermolecular , seguindo as caractersticas gerais j vistas anteriormente para cada uma delas.

7.1. Teorias da ligao covalente em molculas isoladas: Teoria da


Ligao de Valncia (TLV) e Teoria do Orbital Molecular (TOM)
Como j visto anteriormente na parte II, as formas geomtricas ao redor
do tomo central de molculas isoladas (ou ao redor de tomos de carbono
em uma cadeia carbnica de um composto orgnico) podem ser previstas
com relativa facilidade e razovel aproximao em relao aos dados obtidos
experimentalmente, atravs da aplicao das regras da Teoria da Repulso dos
Pares de Eltrons na Camada de Valncia (TRPECV) s frmulas de Lewis do
compostos.
Resta, ento, entender porque o compartilhamento de pares eletrnicos
entre os tomos que formam a molcula leva estabilizao da molcula em
relao aos tomos isolados que a formam. Como em todo processo espontneo que ocorre na natureza, a formao da molcula estvel deve ser acompanhada de um abaixamento de energia da molcula formada em relao aos
seus tomos constituintes isolados.
Na tentativa de entender o que ocorre quando uma molcula formada, consideremos a formao da molcula mais simples que existe, a molcula
de H2, a partir de dois tomos de H isolados. Cada tomo de H tem um nico
prton no ncleo, e um nico eltron em sua eletrosfera, que em seu estado

Cap. 1

Cap. 2

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Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

372

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Referncias
Bibliogrficas

fundamental de energia est localizado num orbital atmico 1s, de geometria


esfrica. Por simplicidade de representao, ao invs de usar uma esfera para representar os orbitais s, vamos utilizar a projeo de um corte da esfera ao longo
de seu dimetro no plano, o que resulta num crculo.
Consideremos que inicialmente os dois tomos de H, designados arbitrariamente como 1 e 2, esto separados por uma distncia infinita entre seus ncleos, de modo que o eltron do tomo 1 (e1) s sofre atrao do ncleo 1, e o
eltron 2 (e2) s atrado pelo ncleo 2. A energia dessa situao de separao
tomada arbitrariamente como sendo o zero de energia. Agora, num processo
mental, imaginemos que os dois ncleos se aproximam por uma distncia menor que a inicial, de modo que cada eltron passe a sofrer a atrao simultnea
dos dois ncleos. Essa situao esquematizada a seguir.

Cap. 1

IV

Cap. 2

III

Cap. 3

II

Cap. 4

373

Atrao simultnea dos eltrons pelos dois ncleos dos tomos de H na molcula H2

Como consequncia da atrao simultnea de cada eltron pelos dois


ncleos, deve haver um abaixamento da energia potencial do sistema em relao ao zero arbitrrio estabelecido para o sistema (separao infinita entre os
ncleos dos tomos de H). Para a Qumica, na descrio de um sistema sob estudo, o que interessa sua energia interna. Por conveno, sempre que, como

VI

VII

VIII

resultado de uma interao, a energia interna do sistema abaixa, desprendendo


energia para o ambiente, a esta energia atribudo sinal negativo. Se o processo hipottico for continuado, espera-se que haja um decrscimo contnuo da
energia interna do sistema devido interao entre os eltrons e os ncleos
medida que diminui a separao entre os ncleos dos tomos que formam a
molcula de H2. Ser que essa estabilizao aumenta indefinidamente, medida que a distncia de separao entre os ncleos dos tomos de H diminui?
Obviamente que no, pois os tomos de H ocupam volume no espao, e quando as distncias entre os ncleos se tornam pequenas, as interaes de repulso eltron-eltron e ncleo-ncleo comeam a aumentar rapidamente. Pela
conveno adotada, as interaes de repulso, por resultarem em aumento da
energia interna do sistema, tm sinal positivo. Representando essas contribuies atrao eltron-ncleo, eltron-eltron e ncleo-ncleo num grfico de
energia vs distncia de separao entre os ncleos dos tomos de H, temos a
situao esquematizada a seguir.

Interaes de atrao e repulso na molcula de H2

Como resultado global das interaes de atrao e repulso existentes na


molcula de H2 obtm-se a curva de potencial esquematizada a seguir.

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

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Bibliogrficas

374

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VIII

Nessa curva de energia total nota-se que h um ponto de energia mnima, com valor de -458,0 kJ mol-1 para a molcula H2, que exatamente a distncia entre os ncleos dos tomos de H em uma molcula de H2, a distncia de
ligao H H, igual a 74,2 pm.
A curva resultante descreve a situao quando os dois orbitais 1s dos tomos de H se aproximam, com os eltrons tendo spins opostos, obedecendo
assim ao Princpio de Excluso de Pauli. Nessa situao, as densidades eletrnicas associadas aos dois tomos de H interagem e se somam, resultando no
aumento da densidade eletrnica na regio entre os seus ncleos. Esse reforo da densidade eletrnica na regio internuclear corresponde exatamente
formao da ligao qumica, na qual a densidade eletrnica localizada nessa
regio atrada simultaneamente pelos dois ncleos.
H outra possibilidade de aproximao dos dois tomos de H, que a
dos eltrons terem os mesmos spins. Nessa situao, o Princpio de Excluso
de Pauli no obedecido, no h aumento de densidade eletrnica na regio
entre os ncleos, e no h estabilizao energtica do sistema em relao aos
tomos inicialmente isolados.
A descrio da formao da ligao qumica pelo recobrimento das densidades eletrnicas dos eltrons contidos nos orbitais das camadas de valncia
dos tomos que formam a molcula, geralmente descrita por duas aborda-

Referncias
Bibliogrficas

Curva representando a interao energtica total na molcula H2

Cap. 4

Cap. 3

Cap. 2

Cap. 1

375

VI

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VIII

gens, que levam a resultados praticamente equivalentes em seus aspectos gerais: a Teoria da Ligao de Valncia (TLV) e a Teoria do Orbital Molecular (TOM).
As duas teorias descrevem o processo que ocorre na formao da molcula
a partir dos tomos isolados, com base em seus postulados bsicos, alguns
coincidentes e outros no, envolvendo aspectos qualitativos e quantitativos.
Os aspectos qualitativos do processo envolvem tpicos como a determinao
de quais so os orbitais atmicos das camadas de valncia dos tomos que
renem condies de interagirem dentro da geometria molecular, resultando
em aumento da densidade eletrnica total na regio compreendida entre os
ncleos, estabilizando assim a molcula em relao aos seus tomos separados.
Os aspectos quantitativos envolvem clculos das densidades eletrnicas em
cada ponto da molcula, da energia de ligao da molcula, de propriedades
fsico-qumicas como energias de ionizao, espectros de emisso e absoro, e
a validao do modelo pela comparao entre as previses tericas e os dados
experimentais medidos para cada grandeza.
Dos dois aspectos envolvidos na descrio das molculas, devido complexidade matemtica existente na abordagem quantitativa, fora dos objetivos
de nossa disciplina, abordaremos apenas os aspectos qualitativos do problema.
Felizmente, a abordagem qualitativa, mesmo sendo mais simples, permite-nos
ter uma viso surpreendente sobre a formao da ligao qumica, permitindo
prever estabilidades, formas geomtricas, propriedades magnticas e eltricas,
tendncias e explicao de propriedades, dentre outros aspectos.
Na abordagem qualitativa que se segue sobre essas teorias de ligao
e seus modelos, pretende-se mostrar os princpios gerais em que se baseiam
cada uma delas, suas semelhanas e diferenas, suas aplicaes e sua comparao entre as previses tericas e dados experimentais, suas vantagens e desvantagens, assim como os limites de suas aplicaes.

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

376

II

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VIII

377

Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas

Nessa altura, antes de comearmos a utilizar modelos cientficos, importante destacar que eles diferem fundamentalmente de modelos filosficos,
como os empregados pelos antigos filsofos gregos para explicar as propriedades da matria e do cosmo, em vrios aspectos. Um modelo filosfico baseado apenas na lgica e na razo.
Um modelo cientfico s tem validade, e aceito e utilizado pela comunidade cientfica, quando preenche uma srie de requisitos, dentre os quais podemos citar: (i) capacidade de explicar os dados disponveis na poca em que foi
proposto; (ii) capacidade de prever dados novos, e explicar dados no previstos
e no disponveis na poca de sua proposio; e, (iii) principalmente, que suas
previses tericas sejam comprovadas por medidas experimentais. Quando um
modelo no consegue explicar observaes novas que surgiram, inicialmente
seus postulados bsicos so revistos e adaptados. Se com essas modificaes
o modelo consegue se adaptar nova realidade existente, ele continua a ser
aceito e utilizado pela comunidade cientfica, constituindo o que na terminologia de Thomas Kuhn (2009) denominado [ref. 22] paradigma. Caso haja uma
incompatibilidade fundamental que no possa ser conciliada com os novos dados por pequenas revises, o modelo eventualmente abandonado por outro,
ou, ao menos, so delimitados os limites de sua aplicao. Quando o modelo
abandonado por outro, baseado em postulados divergentes dos anteriores,
temos o que Kuhn (2009) denominou de quebra de paradigma. Um exemplo
tpico de quebra de paradigma o do incio da [ref. 15] Fsica Quntica, no comeo do sculo XX, quando se verificou que o princpio da energia contnua
da [ref. 10] Fsica Clssica no conseguia explicar fenmenos relacionados com
o mundo submicroscpico dos tomos, sendo substitudo pela energia quantizada e descontnua proposta por Planck para explicar propriedades do tomo.
Aps a proposio da Fsica Quntica, a Fsica Clssica foi abandonada? Neste
caso, bvio que no! A Fsica Clssica continua prevendo com preciso o movimento de planetas e naves espaciais, descrevendo o movimento de msseis e
gros de poeira, calculando a relao entre eletricidade e magnetismo, e outros
conhecimentos cientficos envolvidos no nosso cotidiano, todos relacionados

Cap. 1

7.2. Alguns comentrios sobre modelos cientficos e seus usos

II

III

IV

VI

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VIII

378

Referncias
Bibliogrficas

Cap. 4

Cap. 3

Cap. 2

Cap. 1

com o mundo macroscpico. No entanto, sabe-se hoje que seus princpios falham na descrio do mundo atmico, tendo de ser substitudo neste limite
pelos princpios da Fsica Quntica.

III

IV

VI

VII

VIII

Teoria da Ligao de Valncia (TLV) explica a formao da ligao pelo


aumento da densidade eletrnica na regio entre os ncleos que compartilham, no mnimo, um par de eltrons. Por isto, ela se preocupa
apenas com a situao em que o Princpio de Excluso de Pauli obedecido,
com os eltrons das nuvens eletrnicas que interagem tendo spins opostos.
Obviamente, a TLV tambm tem uma descrio matemtica relacionada com o
clculo do recobrimento dos orbitais das camadas de valncia dos tomos que
formam a molcula e da energia de estabilizao resultante dos processos. No
entanto, como j dito anteriormente, sero abordados apenas seus aspectos
qualitativos.
Resumindo, os princpios bsicos da TLV so os seguintes:
1) A formao da ligao covalente ocorre pela interao entre os orbitais
atmicos das camadas de valncia dos tomos que compem a molcula, que apresentem energias prximas e condies de simetria adequadas
para a interao.

Cap. 3
Cap. 4

A descrio da ligao covalente pela


Teoria da Ligao de Valncia (TLV)

Referncias
Bibliogrficas

Captulo 8

Cap. 2

Cap. 1

II

379

II

III

IV

VI

VII

VIII

380

Talvez seja mais fcil entender os princpios anteriores estudando a formao da molcula de H2, a partir da interpenetrao dos orbitais esfricos 1s
de dois tomos de H, cada orbital contendo um eltron. A situao esquematizada a seguir, com os crculos representando os orbitais 1s dos tomos de H,
os pontos centrais representando a posio dos ncleos dos tomos de H, e as
setas os spins de cada eltron.

Recobrimento dos orbitais 1s dos tomos de H na regio internuclear da


molcula de H2, formando uma ligao sigma

Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4

4) A formao da ligao qumica ocorre como consequncia do recobrimento dos orbitais atmicos das camadas de valncias dos tomos que
compem a molcula, resultando em aumento da densidade eletrnica
na regio entre os ncleos.

Referncias
Bibliogrficas

3) Os eltrons que compem o par compartilhado entre tomos adjacentes obedecem ao Princpio de Excluso de Pauli, isto , esto emparelhados, tendo spins opostos.

Cap. 1

2) A ligao qumica associada formao de pares de eltrons compartilhados entre tomos adjacentes que formam a molcula.

VI

VII

VIII

A molcula estabilizada pelo reforo da densidade eletrnica na regio


internuclear, reforo este que ocorre devido soma das densidades eletrnicas
originais de cada tomo de H, que agora fazem parte da molcula. Um conceito
da TLV, derivado da associao da formao da ligao covalente a pares de
eltrons, o de [ref. 21] ordem de ligao. Para o caso da formao da molcula
de H2, com um par de eltrons compartilhados, a ordem de ligao igual a 1.
Isto significa que ocorre a formao de uma ligao simples entre os tomos de
H. Com a formao da ligao por compartilhamento de par eletrnico pelos
dois tomos de H, cada um deles tem completada sua capacidade mxima de
acomodar eltrons, igual a 2 (2 x 12 = 2, previsto para um elemento do primeiro
perodo).
Consideremos outro exemplo, agora envolvendo um elemento do segundo perodo da Tabela Peridica, o flor, com nmero atmico 9, e a molcula diatmica estvel F2 , que ele pode formar. Comecemos com a determinao
da configurao eletrnica do tomo de flor. A partir das regras j conhecidas,
sabemos que sua configurao eletrnica 1s2 2s2 2p5, que tambm pode ser
representada pela notao He] 2s2 2p5, com o smbolo He] representando a
configurao de camada cheia do gs nobre anterior. O passo seguinte encontrar, dentre os subnveis da camada de valncia dos tomos, se h algum
orbital que ainda no esteja preenchido e, portanto, disponvel para formar
uma ligao covalente por compartilhamento de eltron com outro tomo. A
anlise do caso do flor, com configurao da camada de valncia 2s2 2px2 2py2
2pz1 mostra facilmente que apenas o seu orbital 2pz ainda no est completo,
e pode formar ligao com outro tomo. (Observao: a escolha dos rtulos
dos orbitais p preenchidos e vazios totalmente arbitrria; normalmente se escolhe o orbital na direo z como sendo o semipreenchido, porque usual
considerar-se o eixo z como o de formao da ligao qumica numa molcula
diatmica.)
Antes de analisar o processo hipottico de formao da molcula F2, vamos recordar algumas caractersticas fundamentais de cada um dos trs orbitais presentes num subnvel p. Cumpre lembrar que os contornos dos orbitais
p, assim como o de todos os outros orbitais, so na realidade superfcies tridimensionais. Nos casos dos orbitais p, suas funes angulares so parecidas com

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

381

VI

VII

VIII

a forma que se obtm unindo duas berinjelas pelos seus lados menores. Por
facilidade de representao, as superfcies de rotao so representadas pelas
projees no plano do papel do corte realizado na direo do eixo z. Em relao
aos orbitais s, as funes angulares dos orbitais p tm diferenas marcantes,
apresentando em suas funes de onda um [ref. 17] n angular (um plano nodal, para ser exato), no presente nos orbitais s. A presena de um plano nodal
angular significa que as superfcies que representam a parte angular da funo
de onda tm sinais de fase opostos em relao a cada um dos lados do plano
nodal. Nas representaes empregadas, as fases diferentes so representadas
por cores de preenchimentos diferentes. (Lembre-se: os sinais empregados nos
diagramas que representam os orbitais simbolizam apenas fases das ondas associadas ao eltron, e no cargas eltricas; a funo de onda como um todo
representa o eltron ligado ao ncleo, que tem sempre carga eltrica negativa.)
O n angular encontra-se no ponto em que as duas superfcies se tocam, com
densidade eletrnica nula, ponto em relao ao qual os sinais das fases de ondas se invertem. O ncleo de cada tomo de flor est localizado exatamente
sobre o n angular. Essas caractersticas dos orbitais p e seus significados so
detalhados no esquema que se segue.

Caractersticas de um orbital p. Representao no plano

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

382

II

III

IV

VI

VII

VIII

Consideremos a aproximao dos ncleos dos tomos de F na direo z,


at que os lobos dos seus orbitais se interpenetrem. Como as funes de ondas
associadas aos dois eltrons contidos nos dois orbitais tm o mesmo sinal de
fase, ocorre aumento da densidade eletrnica na regio dos ncleos, resultando
na formao da ligao simples que estabiliza a molcula F2. A situao est
esquematizada a seguir, onde F1 e F2 simbolizam as posies dos ncleos dos
tomos de flor que formam a molcula F2.

Formao de ligao simples entre dois tomos de flor, pela interao de dois orbitais pz

Analisando o esquema de orbitais resultantes, observamos que:


1) Com o compartilhamento de um par de eltrons pelos dois tomos de
F, cada tomo de flor completa sua capacidade mxima de acomodar eltrons
em sua camada de valncia, igual a 8 (2 x 22 = 8, mximo para um elemento do
segundo perodo).

Referncias
Bibliogrficas

Orbitais pz de flor, antes de interagirem, para formar a molcula F2

Cap. 4

Cap. 3

Cap. 2

A situao inicial do processo hipottico de formao da ligao covalente para formar a ligao F-F pela interao dos orbitais 2pz de cada tomo de
flor, adotando arbitrariamente o eixo z como sendo o de formao da ligao
covalente, esquematizada a seguir.

Cap. 1

383

VI

VII

VIII

2) H aumento da densidade eletrnica na regio internuclear, devido


sobreposio e reforo das densidades eletrnicas dos orbitais dos tomos de F, custa da diminuio da densidade eletrnica fora da regio
internuclear.
3) A molcula F2 estabilizada em relao aos tomos de F isolados que a
formam por uma ligao simples, tendo uma ordem de ligao igual a 1.
4) No diagrama resultante, que representa o orbital molecular formado
no processo, a funo de onda resultante tem simetria de rotao em
torno do eixo z, o eixo de ligao. Isto significa que no ocorre alterao
de forma e sinal da funo ao se efetuar rotao por qualquer ngulo em
torno do eixo z. Quando isto ocorre, diz-se que a ligao formada do
tipo sigma, representada pela letra grega correspondente, . Uma ligao
simples sempre do tipo sigma.
Vamos analisar agora outro caso, para apresentar outro aspecto da descrio da formao da ligao covalente pela abordagem da TLV, o da formao
da molcula estvel N2 a partir da interao entre os orbitais da camada de
valncia de dois tomos de nitrognio, nmero atmico 7. Como j discutimos
o processo com detalhes nos casos anteriores, vamos nos deter apenas no que
houver de diferente no presente caso, e ir diretamente ao diagrama que representa a situao final.
Configurao eletrnica do tomo: 7N 1s2 2s2 2p3
Configurao eletrnica da camada de valncia: 2s2 2px1 2py1 2pz1
A diferena em relao ao caso da molcula F2 que nessa molcula
cada tomo de F possui apenas um orbital atmico semipreenchido em sua
camada de valncia. Com isso, s h condies de ocorrer a formao de uma
nica ligao qumica, por compartilhamento de um par eletrnico na direo

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

384

IV

VI

VII

VIII

Referncias
Bibliogrficas

Cap. 4

que une os ncleos dos tomos, arbitrariamente convencionado como z. No


presente caso, cada tomo de N, com 5 eltrons na camada de valncia, pode
formar trs ligaes a partir de seus orbitais 2p semipreenchidos, completando
assim a capacidade mxima de acomodar eltrons para um elemento do segundo perodo. A situao dos orbitais atmicos 2p das camadas de valncia
dos tomos de nitrognio, e o sistema de coordenada adotada para os orbitais
atmicos que se combinaro para formar a molcula diatmica N2 so apresentados no esquema a seguir. Para evitar dificuldades de visualizao, os orbitais,
todos pertencentes aos mesmos tomos de N, foram separados em dois conjuntos, um na direo z, e o outro nas direes x e y.

Cap. 1

III

Cap. 2

II

Cap. 3

385

Orientao dos orbitais atmicos dos tomos de N que formaro a molcula N2

Adotada essa orientao, na direo z ser formada uma ligao do tipo


sigma, exatamente como no caso de F2, razo pela qual no repetiremos o procedimento aqui. As diferenas no presente caso surgem nas direes x e y. Se
considerarmos, por exemplo, a situao na direo y, os orbitais 2py1 e 2py2 s

II

III

IV

VI

VII

VIII

386

Interao lateral entre os orbitais py dos tomos de N, originando uma ligao do tipo pi

Como se pode visualizar facilmente, se a combinao resultante for girada 180 em torno do eixo z, no h mais simetria de rotao em torno do eixo
da ligao F F, pois as fases das nuvens eletrnicas acima e abaixo do plano xz
tm sinais opostos. Diz-se que o plano xz um [ref. 23] plano nodal da combinao molecular resultante. Quando isto ocorre, diz-se que a ligao formada
do tipo pi, representada pela letra grega correspondente, . Como a interao
entre os orbitais atmicos ocorre na direo y, mais especificamente no plano
yz (o plano da folha), o orbital que resulta nessa combinao de orbitais atmicos denominado y.
A anlise da interao que ocorre nas direes X1 e X2 mostra que uma
situao semelhante ocorre tambm no plano xz, a direo perpendicular ao
plano da pgina. A combinao resultante tem um lobo resultante com a fase
da onda com um sinal na frente do plano do papel, e um lobo atrs do plano da
folha, com o sinal de fase oposto em relao ao primeiro. Novamente, a combinao resultante tambm do tipo , e o orbital resultante denominado x.

Referncias
Bibliogrficas

Cap. 4

Cap. 3

Cap. 2

Cap. 1

podem interagir lateralmente, resultando no aumento das densidades eletrnicas na regio internuclear, conforme mostrado no esquema a seguir.

VI

VII

VIII

Um balano global das interaes que ocorrem na formao da molcula de N2 a partir da combinao dos orbitais semipreenchidos dos tomos
de N que a formam, mostra a formao de trs tipos de interaes, uma
e duas , cada uma contendo um par de eltrons compartilhado. Uma das
interaes ocorre na direo z, a direo do eixo internuclear, sendo uma de
natureza , e as outras duas nos plano xz e yz, de natureza , denominadas x
e y, respectivamente. Deste modo, a formao da molcula de N2 envolve a
formao de trs pares eletrnicos, resultando numa ordem de ligao igual a
3, uma ligao covalente tripla. A configurao eletrnica da molcula de N2
pode tambm ser representada de forma mais simples, sem especificar a combinao dos orbitais que a originam, atravs do emprego da estrutura de Lewis
correspondente.

Como dito anteriormente, a concordncia das previses feitas por uma


teoria com os dados experimentais obtidos para os sistemas sob estudo o
critrio empregado para testar a validade de uma teoria. Embora apenas do
ponto de vista qualitativo, vamos testar se a descrio da formao de ligao
em molculas diatmicas discutidas at o momento pela abordagem da TLV
para as molculas de F2 e N2 esto de acordo com algum dado medido experimentalmente, por exemplo, suas distncias de ligao. Pela descrio da TLV,
as molculas diatmicas F2 e N2 tm ordens de ligao iguais a 1 e 3, correspondendo a ligaes simples e tripla, respectivamente. Desse modo, com base
nesses resultados, espera-se que a ligao N N seja mais forte que a ligao
F F; com base nos resultados obtidos pela TLV, pode-se prever que a distncia
de ligao N N < F F, uma vez que espera-se que uma ligao tripla seja mais
forte que uma ligao simples. Uma consulta rpida s tabelas de distncias
de ligao medidas experimentalmente para as molculas N2 e F2, facilmente
encontradas na literatura, mostra que essas distncias so iguais a 110 e 142 pm
(1 pm = 1 picmetro = 10-12 m), para N N e F F, respectivamente. Essa ordem

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

387

VI

VII

VIII

exatamente a prevista a partir dos resultados das ordens de ligao obtidos


pela TLV! Embora num nvel bastante qualitativo, essa concordncia entre a teoria e a prtica uma evidncia que d suporte aos princpios empregados pela
TLV na descrio da formao das duas molculas abordadas, pelo menos com
base nos dados considerados at o momento.

8.1. A descrio da formao da molcula de CH4 pela Teoria da Ligao de Valncia


As estruturas eletrnicas das camadas de valncia dos tomos de C e H
que formam a molcula de CH4, so: tomo de 6C He] 2s2 2pz1 2py1 e tomo
de 1H 1s1.
Aplicando as regras simples da Teoria da Repulso dos Pares de Eltrons
na Camada de Valncia (TRPCEV) molcula CH4, pode-se facilmente determinar que a molcula, com um nmero total de 8 eltrons nas camadas de valncia dos tomos que a formam, ter 4 quatro pares de eltrons compartilhados.
A partir do nmero de pares de eltrons igual a 4, pode-se prever a geometria
molecular de um tetraedro regular para a molcula CH4. Para essa geometria
molecular est previsto que todas as distncias de ligao C H so iguais, o
mesmo devendo ocorrer com os ngulos H C H, que devem apresentar o
valor de 109 28, esperado para um tetraedro regular. Essas previses so totalmente comprovadas por medidas experimentais dessas grandezas.
Com base nessas informaes, vamos agora aplicar os princpios da TLV
empregados at agora para discutir a formao da molcula estvel CH4, de
geometria tetradrica regular. Partindo da configurao eletrnica da camada
de valncia do tomo de carbono central em seu estado fundamental, 2s2 2pz1
2py1, verifica-se facilmente que h apenas dois orbitais atmicos semipreenchidos, cujos lobos esto a 90 um do outro. Se a configurao da camada
de valncia do tomo de C central no seu estado fundamental de energia for
utilizada para justificar a formao da molcula entre e C e H, estaria prevista a
formao de uma molcula com composio CH2, e ngulo H C H igual a
90, como esquematizado a seguir.

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

388

II

III

IV

VI

VII

VIII

Obviamente, essas previses esto em total desacordo com os dados experimentais, e mesmo com previses corretas feitas por abordagens mais simples, como a da TRPECV! O que est ocorrendo? Esse um exemplo tpico de
uma inadequao de um modelo simples e restritivo como a TLV para explicar
uma situao que est longe de ser simples, que o da formao da ligao
qumica.
Para harmonizar suas previses com os dados experimentais, a TLV postula que no caso do tomo de carbono envolvido na formao da molcula
CH4, no o seu estado fundamental da camada de valncia que participa do
processo, mas sim um estado excitado virtual (um estado que postulado,
mas que no pode ser isolado e estudado independentemente) de maior energia. A formao desse estado excitado envolve a promoo de um eltron originalmente presente no orbital 2s para o orbital 2p vazio. Esse estado tem a
configurao 2s1 2px1 2py1 2pz1, ou, pela representao alternativa na forma de
casinhas representando os orbitais, mostrada a seguir.

Referncias
Bibliogrficas

Esquema de interaes que ocorreriam entre C e H, caso fosse utilizado o estado fundamental
do tomo de C na formao das ligaes]

Cap. 4

Cap. 3

Cap. 2

Cap. 1

389

II

III

IV

VI

VII

VIII

Representao da formao das ligaes C H em CH4, atravs do compartilhamento de pares de


eltrons entre C e H, utilizando o estado excitado de C

Se a suposio de que o estado excitado do tomo de carbono que atua


na formao da molcula CH4 capaz de justificar a formao de 4 ligaes C
H no consegue explicar a equivalncia dessas ligaes, e nem os ngulos de
ligao H C H. A razo dessas discrepncias so facilmente entendidas como
decorrentes de se ter dois tipos de orbitais diferentes envolvidos no estado excitado virtual postulado: um orbital s de simetria esfrica, e trs orbitais p, cujos
lobos formam ngulos de 90 entre eles.

Cap. 4

Usando o estado excitado do tomo central de carbono, pode-se justificar a formao das 4 ligaes C H, pois agora cada tomo de H pode emparelhar seus eltrons com os provenientes do tomo de C, que semipreenchem os
orbitais do estado excitado. A interao esquematizada a seguir.

Referncias
Bibliogrficas

Representao do suposto estado excitado do tomo de carbono, utilizado na formao de CH4

Cap. 3

Cap. 2

Cap. 1

390

VI

VII

VIII

Para tornar todas as ligaes equivalentes, a TLV postula que os orbitais


do estado excitado virtual se misturam atravs de um processo denominado
[ref. 12] hibridao de orbitais atmicos. A hibridao de orbitais atmicos , na
realidade, a combinao dos orbitais atmicos de um mesmo tomo, gerando
igual nmero de orbitais hbridos. Os orbitais hbridos formados no processo
de combinao so todos iguais, e cada um deles tem a mesma contribuio
percentual dos orbitais atmicos cuja mistura o originou. Eles tendem a manter
o mximo afastamento possvel, de modo a minimizar as repulses entre os
pares de eltrons que os ocupam. Outra caracterstica deles que s podem
formar ligaes do tipo sigma, ao longo de cada direo do espao ocupado
pelos orbitais.
Uma pergunta que costuma aparecer a essa altura sobre o processo de
hibridao : se a formao do estado excitado virtual implica na promoo
de um eltron, envolvendo gasto de energia, que vantagem h no processo de
hibridao? A resposta que com a hibridao do tomo de C central, ele pode
formar quatro ligaes CH, em vez de somente duas caso a interao ocorresse em sua camada de valncia no estado fundamental. A formao das duas
ligaes CH adicionais compensa plenamente, do ponto de vista energtico, o
eventual gasto inicial de energia para formar o estado excitado virtual.
Vamos ver o significado de cada um dos termos empregado at agora, usando o caso concreto da formao dos 4 orbitais hbridos obtidos pela
mistura dos 4 orbitais atmicos do estado excitado do tomo de carbono na
formao da molcula CH4. Os 4 orbitais hbridos obtidos nessa mistura so
representados pela sigla sp3, que significa que foram formados pela mistura de
um orbital s e 3 orbitais p, todos do tomo de carbono central. Como foram
misturados um total de 4 orbitais atmicos, diz-se que cada hbrido sp3 tem
25% de carter s [1 orbital de um total de 4 orbitais misturados = (1/4) x 100 =
25%], e 75% de carter p [3 orbitais de um total de 4 orbitais misturados = (3/4)
x 100 = 75%]. Os 4 orbitais hbridos equivalentes do tipo sp3, com os respectivos
ngulos, so mostrados no esquema que se segue.

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

391

II

III

IV

VI

VII

VIII

Orbitais hbridos sp3 do tomo de carbono

Como o processo de combinao de 4 orbitais atmicos para formar os


4 orbitais hbridos sp3 difcil de representar espacialmente, escolhemos utilizar
o processo mais simples de mistura de apenas dois orbitais, um s e um p, para
ilustrar o processo de formao de 2 orbitais hbridos do tipo sp. A situao
escolhida representada a seguir.

Referncias
Bibliogrficas

Cap. 4

Cap. 3

Cap. 2

Cap. 1

392

II

III

IV

VI

VII

VIII

Representao da combinao de um orbital s e um orbital p do tomo de carbono

Consideremos a situao representada no esquema no tocante s fases


das funes de onda que representam os orbitais atmicos que se combinam,
ambos provenientes do mesmo tomo central. Devido s interaes entre as
fases das ondas associadas aos orbitais, ocorre reforo da densidade eletrnica
em um dos lobos do orbital p e a diminuio do lobo oposto, como mostrado
no esquema a seguir.

Representao de um orbital hbrido sp de um tomo de carbono

Referncias
Bibliogrficas

Cap. 4

Cap. 3

Cap. 2

Cap. 1

393

VI

VII

VIII

Considerando que as fases da funo de onda p sejam mantidas, e a fase


da funo de onda s seja invertida, situao que tem a mesma probabilidade
de ocorrer que a anterior, haver a formao de um orbital hbrido exatamente
idntico ao anterior, s que com orientao oposta.
Como misturamos dois orbitais atmicos, so gerados dois orbitais hbridos idnticos, no caso denominados de orbitais hbridos sp, exatamente por estarem envolvidos um orbital s e um orbital p no processo de mistura. Como os
orbitais hbridos sp formados se orientam no espao? A resposta : adotando a
orientao linear, minimizando desse modo as repulses intereletrnicas entre
os eltrons que os ocuparo! Essa situao representada no esquema a seguir.
Devido s dificuldades de representao do lobo menor existente em cada orbital hbrido, que pode ser visualizado na situao I do esquema, geralmente
eles so omitidos na representao grfica, como mostrado na situao II.

Modos de representao dos dois orbitais hbridos sp de um tomo de carbono

Usando a representao espacial simplificada para a hibridao sp3 do


tomo de C central, a formao das ligaes do tomo central de C com os
tomos de H perifricos em CH4 mostrada no esquema que se segue.

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

394

II

III

IV

VI

VII

VIII

Representao da formao das ligaes na molcula CH4, a partir das interaes entre os orbitais hbridos
sp3 do tomo de carbono central e os orbitais s dos tomos de H perifricos

Embora agora a molcula no possua apenas um nico eixo internuclear,


como nos casos tratados anteriormente, cada ligao C H tem uma simetria
do tipo em relao rotao em torno do eixo que une os ncleos de cada
um desses pares de tomos. Assim, cada ligao C H do tipo sp3 s, formada pela interao de um orbital hbrido sp3 do tomo de carbono central e
o orbital 1s de um dos tomos de H perifricos.

8.2. A descrio da formao das molculas de C2H4 e C2H2 pela


Teoria da Ligao de Valncia
Os mtodos experimentais de determinao de estruturas moleculares,
ou a aplicao das regras simples da TRPECV, indicam que as molculas em
questo tm as geometrias moleculares, as frmulas de Lewis e os ngulos de
ligao representados no esquema que se segue.

Referncias
Bibliogrficas

Cap. 4

Cap. 3

Cap. 2

Cap. 1

395

II

III

IV

VI

VII

VIII

Cap. 3

Cap. 2

Cap. 1

396

Referncias
Bibliogrficas

Comecemos pelo caso do eteno. Como j vimos anteriormente, ao redor


de cada tomo de carbono h trs direes de ligao equivalentes no plano, e
que fazem ngulos H C H todos iguais a 120. Portanto, v-se facilmente que
no possvel explicar o nmero de ligaes e a geometria da molcula com
base na camada de valncia do estado fundamental do tomo de carbono
central. Para descrever adequadamente a geometria da molcula necessria a
utilizao de trs orbitais hbridos equivalentes, formados pela combinao de
um orbital s e dois orbitais p, dando origem a trs orbitais hbridos equivalentes
denominados sp2. Esses trs orbitais hbridos se distribuem uniformemente no
espao, de modo a minimizar a repulso intereletrnica quando ocupados. Para
garantir isto, os orbitais hbridos se distribuem num plano, assumindo a geometria trigonal plana, formando ngulos adjacentes de 120. Resta agora um
orbital p que no participa da hibridao, denominado orbital p puro, que se
localiza no plano perpendicular ao ocupado pelos trs orbitais hbridos equivalentes. interessante destacar que, para garantir a equivalncia dos trs orbitais
hbridos formados, a nica possibilidade para a localizao do orbital p puro
na direo perpendicular ao plano ocupado pelos hbridos. A situao do
tomo de carbono com hibridao sp2 mostrada no esquema que se segue.

Cap. 4

[inserir frmula 185: Geometria e ligaes nas molculas de eteno e etino

II

III

IV

VI

VII

VIII

Representao espacial dos trs orbitais hbridos sp2 e


um p puro de um tomo de carbono

Observaes: Os 3 orbitais hbridos tiveram seu contornos reforados,


para destac-los dos demais, e facilitar a visualizao. Para mostrar a situao
do orbital p puro em relao ao plano formado pelos orbitais hbridos sp2, ele
est representado deslocado em relao ao plano que contem os orbitais hbridos. Outro detalhe que merece destaque que os lobos dos orbitais hbridos
tm todos os mesmos sinais da fase associado ao eltron, o que representado
pelos preenchimentos de mesma cor. Em contraste, o orbital p puro tem duas
fases diferentes em relao ao plano da molcula, caracterstica tpica de uma
funo p, o que representado pelos preenchimentos diferentes dos seus lobos, acima e abaixo do referido plano.
Na formao da molcula de eteno, dois tomos de carbono no estado
de hibridao sp2 interagem frontalmente, formando uma ligao (sp2 sp2)
na direo da reta que une os ncleos dos tomos de C. Cada um dos dois orbitais hbridos sp2 restantes em cada tomo de carbono interage com um orbital
1s de um tomo de H, formando uma ligao (sp2C sH). Os dois orbitais p puros, perpendiculares ao plano ocupado pela molcula, interagem lateralmente,

Referncias
Bibliogrficas

Cap. 4

Cap. 3

Cap. 2

Cap. 1

397

II

III

IV

VI

VII

VIII

398

Referncias
Bibliogrficas

Cap. 4

Cap. 3

Cap. 2

Cap. 1

formando uma ligao do tipo . A situao final das ligaes na molcula C2H4
esquematizada a seguir.

Esquema de ligaes envolvidas na formao da molcula de eteno

No esquema resultante, v-se que ocorre a formao de uma ligao dupla, constituda por uma ligao , localizada no mesmo plano que os orbitais
hbridos dos dois tomos de carbono, e uma ligao , perpendicular ao plano
em que se localiza a molcula.
Vamos considerar agora o caso da descrio das ligaes qumicas existentes na molcula de etino (nome comum, acetileno), segundo o modelo da
TLV. Em torno de cada tomo de carbono h duas direes equivalentes, uma
correspondente direo da ligao C H, e uma referente direo da ligao
C C, formando um ngulo de 180 entre elas. Para explicar a formao das
duas ligaes equivalentes, a geometria e o ngulo formado, so necessrios
dois orbitais hbridos equivalentes ao redor de cada tomo de carbono da molcula. Para se obter a formao de dois orbitais hbridos equivalentes, necessrio combinar um orbital atmico s e um orbital atmico p de cada tomo de

III

IV

VI

VII

VIII

Referncias
Bibliogrficas

Cap. 4

Cap. 3

carbono, dando origem a dois orbitais hbridos rotulados como orbitais hbridos sp. Do mesmo modo e pelas mesmas razes j discutidas, os dois orbitais
hbridos se distribuem no espao de modo a minimizar as repulses intereletrnicas, distribuindo-se ao longo de uma linha. Outra concluso que se pode tirar
da situao que na formao dos orbitais hbridos sp, dois orbitais p do tomo
permanecem como p puros, ambos perpendiculares ao eixo formado pelos orbitais hbridos, e perpendiculares entre si. A situao esquematizada a seguir.

Cap. 1

II

Cap. 2

399

Esquema de um tomo de carbono no estado de hibridao sp, mostrando


os dois orbitais hbridos sp e os dois orbitais p puros

Observao: Como no exemplo anterior, os contornos dos orbitais hbridos foram destacados em relao aos dos p puros, numa tentativa de facilitar
a visualizao espacial.
Quando os dois tomos de carbono em estado de hibridao sp se aproximam, ocorre a formao de uma ligao do tipo spC spC, ao longo do
eixo que une os ncleos dos dois tomos, utilizando um orbital hbrido de cada
tomo. Resta um orbital hbrido em cada tomo de carbono. Cada um deles
interage com orbitais s de dois tomos de H perifricos, formando duas ligaes
do tipo spC - sH. Os dois orbitais p puros sobre cada tomo de C interagem late-

II

III

IV

VI

VII

VIII

Referncias
Bibliogrficas

Cap. 4

Cap. 3

Cap. 2

ralmente aos pares, formando duas ligaes do tipo perpendiculares ao eixo


internuclear, e perpendiculares entre si. A situao esquematizada a seguir,
representando-se apenas os orbitais p no plano da folha de papel, para evitar
sobreposio e dificuldade de visualizao. Na molcula real, ocorre interao
semelhante anterior no plano perpendicular folha do papel, que no est
representada aqui para maior clareza de visualizao.

Cap. 1

400

Esquema de ligaes envolvidas na formao da molcula de etino

Observao: H mais uma ligao do tipo , perpendicular ao plano do


papel, com um lobo de uma dada fase localizado na frente do plano, e o lobo
de fase oposta atrs dele, no mostrada no esquema de ligaes em C2H4.

8.3. A descrio da formao de molculas inorgnicas pela Teoria da


Ligao de Valncia
Os formalismos da TLV podem tambm ser empregados para descrever a
ligao qumica em espcies inorgnicas neutras como amnia, ons moleculares como NO3-, compostos de coordenao como [Co(NH3)6]2+ etc. Como exemplo, consideraremos a descrio da formao das ligaes qumicas existentes
na molcula de amnia, de frmula NH3.

VI

VII

VIII

101,7 pm

Cap. 2

Como previsto pela TRPECV, e confirmado por medidas experimentais, a


geometria da molcula de NH3 de pirmide trigonal, com ngulos de 107,8
e distncia de ligao N H de 101,7 pm (1 pm = 10-12 m), como representado
a seguir.

N
H

Cap. 1

IV

H
107,8

Geometria e esquema de ligaes envolvidas na formao da molcula de NH3

Na estrutura da molcula pode-se verificar o efeito do par isolado sobre


o tomo de nitrognio, que faz com que os ngulos H N H da molcula NH3
sejam menores que o que seria esperado para um arranjo regular com quatro
pares de eltrons estereoativos, que teria ngulos iguais a 109 28.
Agora vamos descrever a formao das ligaes qumicas na molcula de
NH3 pela abordagem da TLV.
Configurao eletrnica do tomo de 7N central em seu estado fundamental:
He] 2s2 2px1 2py1 2pz1
Configurao eletrnica de cada um dos tomos de H em seu estado fundamental: 1s1

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

401

VI

VII

VIII

Referncias
Bibliogrficas

Como podemos verificar pela configurao eletrnica do tomo central


de N, h trs orbitais p semipreenchidos, que por si j so suficientes para explicar a formao das trs ligaes N H da molcula de amnia. No entanto, se
forem utilizados os trs orbitais p do estado fundamental da camada de valncia do tomo de N para formar as trs ligaes N H, a geometria final obtida
seria a de trs ligaes N H formando ngulos H N H iguais a 90. Essa
previso seria consequncia do fato dos orbitais p formarem ngulos de 90
entre eles. Esse resultado no est de acordo com a previso da TRPECV e as
medidas experimentais!
Como resolver o problema? Para resolver o problema, mais uma vez a
TLV utiliza o conceito de hibridao dos orbitais do tomo central, desta vez
um tomo de nitrognio, supondo que h formao do estado excitado virtual,
representado a seguir.

Cap. 1

IV

Cap. 2

III

Cap. 3

II

Cap. 4

402

Estado excitado virtual do tomo central de N em NH3

Supe-se ento que seja esse estado excitado virtual que forma as
ligaes da molcula, aps a hibridao dos orbitais que o formam. Como
anteriormente, para tornar os orbitais geometricamente equivalentes, eles so
combinados, formando 4 orbitais hbridos sp3. A diferena no presente caso

VI

VII

VIII

Referncias
Bibliogrficas

que um dos orbitais hbridos ocupado por um par de eltrons do prprio


tomo de N central. Com isto, embora a geometria dos pares de eltrons seja
a de um tetraedro, a geometria molecular prevista para a molcula de amnia
ser inferior geometria dos pares. Como uma das direes do tetraedro
ocupada por um par de eltrons isolados proveniente do tomo de N, nessa
direo impossvel ser formada uma ligao com um tomo de H.
Nessa direo da molcula est localizado o par de eltrons isolados da
molcula. A geometria molecular prevista para a molcula ento a de uma
pirmide trigonal, com ngulo H N H < 109 28, em consequncia do efeito
de repulso do par isolado sobre os pares compartilhados, como mostrado a
seguir, usando um modelo de bolas.

Cap. 1

IV

Cap. 2

III

Cap. 3

II

Cap. 4

403

Representao espacial da molcula de NH3. N = bola azul; H = bola branca

As hibridaes abordadas at aqui envolveram apenas orbitais s e p, mas


que so teis e suficientes para o estudo de praticamente toda a Qumica Orgnica. Um nmero muito maior de hibridaes surge no caso de tomos que

VI

VII

VIII

tm orbitais d, formando hbridos como dsp3, d2sp3, capazes de formar 5 e 6 ligaes, respectivamente. Esses orbitais hbridos so utilizados na discusso das
ligaes e geometrias que ocorrem em compostos inorgnicos. No entanto, por
limitao de tempo e espao, esse assunto no ser abordado no presente livro!

8.4. Vantagens, desvantagens e limitaes no uso da Teoria da


Ligao de Valncia na descrio da ligao qumica
A TLV tem como uma de suas grandes vantagens a sua relativa simplicidade. Ela associa a formao da ligao qumica formao de par de eltrons
compartilhado entre os tomos adjacentes que formam a molcula. A formao do par de eltrons descrita pela TLV como consequncia do recobrimento dos orbitais atmicos das camadas de valncia dos tomos que formam a
molcula. Usada em conjunto com a TRPECV que no parte integrante da
TLV , permite descrever as geometrias e ligaes formadas pelas molculas
orgnicas e inorgnicas mais simples.
Como desvantagens da TLV podem-se listar suas limitaes:
1) Para descrever a formao da molcula, ela se preocupa somente com
a regio internuclear dos pares de tomos que formam uma ligao. As
outras regies da molcula so consideradas essencialmente idnticas s
dos tomos de origem, anteriormente formao da ligao qumica.
2) Por se preocupar apenas em justificar a estabilidade do estado fundamental de uma molcula, ela incapaz de descrever fenmenos associados
com estados excitados (de energia maior que a do estado fundamental),
no conseguindo explicar satisfatoriamente fenmenos como os espectros
de absoro e emisso de energia eletrnica por uma molcula.
3) Por associar a formao da ligao formao de pares de eltrons, ela
tem grandes dificuldades em explicar convenientemente a estabilidade
e formao de molculas com nmeros impar de eltrons, como, por

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

404

II

III

IV

VI

VII

VIII

405

6) Ela prev incorretamente que a molcula O2, com um nmero total de


16 eltrons, deveria apresent-los todos emparelhados, e ser diamagntica (propriedade que apresenta uma substncia que tem todos os seus
eltrons emparelhados, de praticamente no interagir com um campo
magntico externo aplicado). A molcula de O2 paramagntica, isto ,
ela atrada pelos polos de um m, fenmeno que est associado com a
presena de eltrons desemparelhados na molcula!
Por essas e outras razes, ela foi sendo gradativamente substituda por
teorias de ligao mais completas, como, por exemplo, a Teoria do Orbital
Molecular. Essa ltima ser abordada em seus aspectos bsicos em tpico a ser
apresentado futuramente nesta parte.
Esse um exemplo tpico de que, quando se diz que uma teoria substituda por outra mais completa, no significa obrigatoriamente que a teoria anterior deva ser completamente abandonada! Conhecendo-se os limites de sua
utilizao, a TLV extremamente til para estudar a maior parte das propriedades dos compostos orgnicos e das substncias inorgnicas mais simples. No
porque se dispe de uma teoria mais completa, e geralmente de uso mais complexo, como a Teoria do Orbital Molecular, que ela precise ser sempre utilizada.
Nos casos mais simples e introdutrios da descrio da ligao qumica, em que
no so necessrios clculos detalhados, trabalho com estados excitados etc.,

Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4

5) Para justificar a equivalncia das ligaes em espcies como O3, NO3-,


SO42-, e outras espcies, ela precisa apelar para o conceito de ressonncia.

Referncias
Bibliogrficas

4) Como j vimos anteriormente, ela precisa utilizar conceitos como hibridao para explicar, por exemplo, o nmero de ligaes e as geometrias
formadas em molculas que tm o tomo de carbono como o tomo
central da molcula.

Cap. 1

exemplo, NO (7 + 8 = 15 eltrons no total) e NO2 (7 + 2 * 8 = 23 eltrons),


ambas estveis.

II

III

IV

VI

VII

VIII

406

Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4

Algumas substncias como o diamante e o silcio metlico, dentre outras, formam estruturas cristalinas que podem ser consideradas como autnticas molculas gigantes, em que os tomos vizinhos so unidos por ligaes
covalentes fortes. Substncias como o diamante, cuja estrutura cristalina estabilizada por interaes desse tipo, formam ligaes denominadas ligaes
covalentes estendidas. Fica mais simples entender o que isto significa se considerarmos o exemplo da menor poro representativa da estrutura cristalina
do diamante, denominada cela unitria, apresentada a seguir. Pela repetio
da cela unitria nas trs dimenses do espao, pode-se representar o retculo
tridimensional infinito do diamante.

Referncias
Bibliogrficas

8.5. Caso das substncias ligadas por ligaes covalentes em retculos


tridimensionais infinitos: estruturas do diamante e silcio metlico

Cap. 1

e dentro dos limites de sua utilizao, a TLV muito til, exatamente pela sua
simplicidade de uso.

II

III

IV

VI

VII

VIII

Referncias
Bibliogrficas

Cap. 4

Cap. 3

Cap. 2

Cap. 1

407

Diamante e a representao de sua cela unitria

Em cada ponto da cela unitria est presente um tomo de carbono com


hibridao sp3, apresentando geometria tetradrica ao seu redor, com cada
orbital hbrido contendo 1 eltron. Cada tomo de carbono forma 4 ligaes
covalentes com seus vizinhos na cela unitria, e assim sucessivamente. Na estrutura do diamante slido, cada tomo de carbono tetradrico est ligado covalentemente a quatro outros tomos de carbono tetradrico vizinhos, atravs de
ligaes sp3 sp3.

VI

VII

VIII

Devido ao carter forte da ligao , e o enorme nmero de ligaes


presentes no retculo cristalino formado, o diamante a substncia que apresenta
a maior dureza na natureza, apresentando tambm elevado ponto de fuso (na
ausncia de oxignio, pois ao ser aquecido na presente deste, sofre combusto,
formando dixido de carbono). Essas propriedades dureza e ponto de fuso
elevado so consequncia da alta energia de estabilizao associada ao retculo.
Alm disso, como todos os quatro eltrons da camada de valncia de
cada tomo de carbono so totalmente empregados na formao de ligaes
com os tomos vizinhos, o diamante no tem eltrons livres em sua estrutura
para conduzir corrente eltrica, sendo um isolante eltrico.
O diamante tem tambm uma grande inrcia qumica, tambm uma decorrncia da grande estabilizao da estrutura pelas interaes covalentes fortes nela existentes, englobando toda sua estrutura. A descrio mais detalhada
da origem da estabilizao energtica decorrente da estrutura do diamante,
e substncias assemelhadas, que formam uma espcie de molcula gigante
ser abordada juntamente com a dos metais, que possuem estruturas tridimensionais semelhantes do diamante.
A esta altura cabe aproveitar a oportunidade para tentar corrigir um engano frequente que aparece em grande nmero de livros didticos. A maioria
desses livros considera erroneamente que as interaes covalentes so fracas,
baseando-se em exemplos como o do iodo e naftaleno slidos, que apresentam baixos pontos de fuso e ebulio. preciso lembrar que, embora essas
molculas isoladas sejam realmente estabilizadas por ligaes covalentes internas fortes, a estabilizao da estrutura dos respectivos slidos no envolve
interaes covalentes entre as entidades que a formam, mas sim foras fracas
do tipo foras de disperso de London. A fuso de slidos desse tipo envolve
a quebra dessas interaes fracas (e no das ligaes covalentes internas I I e
C C, das molculas de I2 e naftaleno, que so fortes, e permanecem intactas
durante o processo de fuso!), o que faz com que suas temperaturas de fuso
e de ebulio sejam baixas. As foras de disperso de London sero abordadas
mais adiante nesta parte do livro.

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

408

III

IV

VI

VII

VIII

Teoria do Orbital Molecular (TOM) descreve a formao das ligaes


covalente em molculas a partir de vrios princpios bsicos, alguns
coincidentes com os da Teoria da Ligao de Valncia (TLV), e outros
no. A TOM considera que os orbitais dos tomos que formam a molcula se
combinam, gerando orbitais moleculares (OM), e os eltrons provenientes dos
tomos preenchem esses orbitais, em ordem crescente de energia. Os eltrons
agora distribudos nos OM pertencem molcula, independentemente da sua
origem. importante destacar neste ponto que a descrio da formao da
molcula pela TOM difere da descrio feita pela TLV em vrios aspectos! Para
explicar a formao da ligao qumica entre dois tomos da molcula, a TLV
utiliza apenas os orbitais atmicos necessrios para a formao do par compartilhado na regio internuclear, considerando todos os demais orbitais dos tomos que formam a molcula como essencialmente idnticos aos dos tomos
isolados de origem.
Outra diferena entre os mtodos das duas teorias da ligao covalente
que a TOM parte da geometria da molcula, e combina os orbitais atmicos
que do origem molcula segundo as orientaes permitidas pela geometria

Cap. 3
Cap. 4

A descrio da ligao covalente em molcula


isolada pela Teoria do Orbital Molecular (TOM)

Referncias
Bibliogrficas

Captulo 9

Cap. 2

Cap. 1

II

409

VI

VII

VIII

molecular. A geometria molecular, por sua vez, pode ser prevista pela aplicao
dos princpios da Teoria da Repulso dos Pares de Eltrons da Camada de Valncia (TRPECV), no caso de molculas mais simples, ou exigir a determinao
experimental das estruturas moleculares, para as molculas mais complexas.
H vrios mtodos de se fazer a combinao dos orbitais atmicos para
obter os orbitais moleculares, mas o mais simples deles o da Combinao
Linear de Orbitais Atmicos (Cloa), que utilizaremos em nossa abordagem
qualitativa. A aplicao do mtodo relativamente simples quando descrevemos ligaes em molculas altamente simtricas e com poucos tomos, como,
por exemplo, H2, O2 e N2. Essas molculas diatmicas, formadas por dois tomos
idnticos, so denominadas molculas diatmicas homonucleares.
Vamos apresentar as ideias bsicas da aplicao qualitativa dos princpios
da Cloa no item seguinte, atravs de suas aplicaes diretas na obteno dos
orbitais moleculares de molculas diatmicas homonucleares.

9.1. A aplicao do mtodo de combinao linear de orbitais atmicos


para a obteno dos orbitais moleculares de molculas diatmicas
homonucleares, constitudas por elementos do primeiro perodo
da Tabela Peridica
Vamos comear considerando a construo dos orbitais moleculares de
molculas do tipo A A, de geometria linear, onde A um elemento do primeiro perodo (A pode ser H, ou He), pela combinao linear dos seus orbitais
atmicos. Um elemento do primeiro perodo, com n = 1, s contm um orbital
atmico 1s, que possui simetria esfrica.
Vamos fazer agora a combinao linear dos dois orbitais 1s provenientes
dos dois tomos A. O que significa fazer a combinao linear dos orbitais atmicos, no caso da molcula A A, de geometria linear? Significa que os orbitais
atmicos 1s se aproximam segundo uma linha que une os ncleos dos tomos,
de acordo com a geometria linear da molcula, e as densidades eletrnicas associadas aos orbitais se sobrepe e interagem. Cada funo de onda s apresenta uma nica fase, que pode ser negativa ou positiva, com igual probabilidade.

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

410

II

III

IV

VI

VII

VIII

Combinao linear de dois orbitais 1s, formando um orbital molecular ligante 1s

Nos orbitais atmicos e moleculares, os pontos representam as posies


dos ncleos dos tomos, o sinal + (ou -) as fases das ondas associadas aos eltrons, o eixo z representa o eixo internuclear que contm os ncleos dos tomos, e a regio sombreada na distncia mdia do segundo desenho do esquema representa o aumento da densidade eletrnica entre os ncleos, devido
interferncia construtiva de duas ondas com o mesmo sinal de fase. O orbital
molecular resultante, na realidade uma superfcie de revoluo em torno do
eixo z, sendo representado no esquema pelo corte que contm o eixo z. O orbital molecular resultante, denominado orbital sigma ligante, representado
pela sigla s1s. Essa nomenclatura tem o seguinte significado:
o orbital molecular formado tem simetria de rotao em torno do
eixo z. Isto significa que, se o orbital for girado por um ngulo qualquer
em torno do eixo z, ele ter a mesma forma espacial e sinal da fase de
onda da situao inicial.

Referncias
Bibliogrficas

Cap. 4

Cap. 3

Cap. 2

Ao aproximarmos as duas funes de onda atmicas, podem ocorrer duas situaes igualmente provveis: (i) os dois orbitais atmicos tm funes de onda
com as mesmas fases, ou (ii) os dois orbitais atmicos tm funes de onda
com fases opostas. As duas possibilidades de combinaes lineares esto esquematizadas a seguir, representando as esferas associadas aos orbitais 1s por
seus crculos de contorno, por maior facilidade de representao e visualizao.

Cap. 1

411

VI

VII

VIII

ligante o orbital molecular resultante tem aumento da densidade


eletrnica na regio entre os ncleos dos tomos cujos orbitais atmicos
deram origem ao orbital molecular. O reforo da densidade eletrnica na
regio internuclear corresponde formao da ligao qumica, e leva
estabilizao da molcula em relao aos tomos isolados, quando o
orbital molecular ocupado por eltrons.
Como combinamos dois orbitais atmicos, devemos obter o mesmo nmero de orbitais moleculares. Este o outro princpio envolvido na obteno
de orbitais moleculares por meio de combinaes lineares dos orbitais atmicos que formam a molcula: nmero de orbitais atmicos combinados = nmero de orbitais moleculares formados.
Para o caso presente, no qual estamos fazendo as combinaes lineares
de dois orbitais atmicos 1s, a outra combinao que ocorre envolve a aproximao dos dois orbitais atmicos com sinais de fase opostos. Essa situao,
que ocorre com a mesma probabilidade que a anterior, leva diminuio da
densidade eletrnica na regio entre os ncleos dos tomos que se combinam,
devido interferncia destrutiva entre as fases opostas das ondas que representam os orbitais. Com isto, na regio internuclear, ao se ir do ncleo de um
tomo de H para o do outro, haver um ponto em que a densidade eletrnica
se anular, e a partir desse ponto o sinal da fase da onda associada ao eltron
ser invertido. Por esse ponto de densidade eletrnica nula passa um plano
perpendicular ao eixo que une os ncleos, denominado plano nodal, representado no esquema a seguir pela sigla PN. O orbital molecular formado agora
diferente do anterior, pois tem um plano nodal que o orbital ligante 1s no
apresenta. A situao envolvida na formao do orbital molecular antiligante do
caso abordado esquematizada a seguir.

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

412

II

III

IV

VI

VII

VIII

O orbital molecular cuja formao se abordou agora denominado orbital molecular antiligante, e representado pela sigla 1s*. Cada um dos smbolos dessa sigla tem o mesmo significado que anteriormente, mas agora aparece
o smbolo *, que no existia anteriormente. Esse smbolo indica justamente que
o orbital molecular formado antiligante, e que ele apresenta energia maior
que a dos orbitais atmicos a partir dos quais foi formado. A ocupao de um
orbital antiligante por eltrons leva diminuio da densidade eletrnica na
regio entre os ncleos que formam o orbital molecular, diminuindo a estabilizao total da ligao resultante. Essa uma diferena fundamental da TOM em
relao TLV! A TLV s considera as situaes em que os orbitais se combinam
para dar origem ao reforo da densidade eletrnica na regio internuclear, isto
, s se preocupa em justificar a formao da ligao atravs da interao do
tipo ligante. fcil de notar que, ao fazer isto, a TLV obtm um nmero de orbitais moleculares menor que os dos orbitais atmicos de partida. Esta a origem
de uma das deficincias da TLV: a incapacidade de ligar com a interpretao de
qualquer fenmeno que envolva estados de maior energia que o fundamental
da molcula.

Referncias
Bibliogrficas

Combinao linear de dois orbitais atmicos 1s, formando um orbital molecular antiligante 1s*

Cap. 4

Cap. 3

Cap. 2

Cap. 1

413

II

III

IV

VI

VII

VIII

414

Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas

Da abordagem desenvolvida anteriormente, vimos como podemos obter, de uma maneira sistemtica e simples, as combinaes lineares de 2 orbitais
atmicos de elementos do primeiro perodo da Tabela Peridica, dando origem
a dois orbitais moleculares, 1s e 1s*.
Ainda de modo qualitativo, o que se pode dizer sobre as energias desses orbitais moleculares, em relao aos orbitais atmicos que os formaram?
De um modo intuitivo, fcil concluir que o orbital 1s, quando ocupado por
um ou mais eltrons, levar estabilizao da molcula em relao aos orbitais atmicos de origem, pois os eltrons nele colocados levam ao aumento da
densidade eletrnica na regio entre os ncleos, e estabilizao da ligao. J
no tocante ao orbital 1s*, quando um ou mais eltrons forem nele colocados,
tambm intuitivo que isto levar desestabilizao do sistema em relao aos
orbitais atmicos que o originaram. Isto ocorre pois a ocupao, total ou parcial,
de um orbital antiligante por eltrons levar diminuio da densidade eletrnica na regio entre os ncleos, e desestabilizao da ligao em relao aos
orbitais atmicos de origem.
A esta altura importante destacar que esta uma diferena fundamental entre a descrio da formao da ligao qumica pela TLV frente da TOM.
Na TLV, que considera apenas as interaes que reforam a densidade eletrnica na regio entre os ncleos atmicos que formam a ligao, o efeito de
pares de eltrons compartilhados resulta sempre em estabilizao da ligao.
No caso da TOM, que considera todas as combinaes possveis dos orbitais
atmicos dos tomos que formam a molcula, um eltron colocado em um
orbital molecular pode contribuir para a estabilizao ou desestabilizao da
molcula em relao aos tomos de origem. Na descrio de uma molcula
pela TOM, a molcula ser estabilizada em relao aos tomos que a formam,
sempre que o nmero de eltrons ocupando orbitais moleculares ligantes for
maior que o de eltrons ocupando orbitais moleculares antiligantes. Essa ideia
convenientemente traduzida pelo conceito de ordem de ligao (OL). Com

Cap. 1

9.2. Diagrama de energia de orbitais moleculares para molculas


diatmicas homonucleares de primeiro perodo da Tabela
Peridica

II

III

IV

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VII

VIII

415

Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4

Sempre que a configurao eletrnica de uma molcula levar a um valor


de OL>0, a molcula ser estabilizada em relao aos tomos que a formam.
importante notar que a TOM no associa mais a formao da ligao qumica
exclusivamente formao de pares de eltrons, como faz a TLV. Veremos posteriormente que isto resolver alguns dos problemas decorrentes da associao
da formao de ligao qumica ideia de formao de pares eletrnicos compartilhados. Um desses problemas o de explicar a estabilidade de molculas
com nmeros mpares de eltrons.
Uma vez obtidos os orbitais moleculares a partir dos orbitais atmicos,
torna-se necessrio colocar os orbitais moleculares em ordem crescente de
energia, para assim distribuir os eltrons da molcula, determinando a configurao eletrnica da molcula formada. A determinao das energias dos orbitais moleculares a partir das interaes dos orbitais atmicos constitui uma
parte importante da TOM que, por sua complexidade matemtica e por fugir
das finalidades do presente curso, no ser abordada aqui. Vamos empregar
ideias qualitativas para a determinao das energias relativas dos orbitais moleculares formados, e para a proposio dos diagramas qualitativos de energia
dos orbitais moleculares de uma molcula.
Para o caso de molculas do tipo A A (com A = elemento do primeiro
perodo da Tabela Peridica), esta uma tarefa simples. Pelas razes j discutidas anteriormente, o orbital 1s ter sua energia abaixada por uma grandeza de
mdulo E em relao aos orbitais atmicos que o originaram, e o orbital 1s*
ter sua energia aumentada pela mesma grandeza. A situao pode ser esquematizada atravs do diagrama de energia que se segue, onde o zero de energia
arbitrariamente escolhido como sendo o dos nveis de energia dos orbitais
atmicos 1s dos dois tomos isolados A.

Referncias
Bibliogrficas

Ordem de Ligao (OL) = n0 de eltrons em OM ligantes - n0 de eltrons em OM antiligantes


2

Cap. 1

base na ideia originada na TLV, que associa a formao da ligao qumica formao de pares de eltrons compartilhados, na TOM a ordem de uma ligao
definida como sendo dada pela relao:

II

III

IV

VI

VII

VIII

Diagrama de energia dos orbitais moleculares formados


pela combinao linear de dois orbitais atmicos 1s.

No diagrama de energia dos orbitais de uma molcula A A, pode-se


notar as seguintes caractersticas:
1) No lado esquerdo h um eixo vertical de energias qualitativas.
2) Na linha superior do diagrama, os extremos rotulados A1 e A2 marcam
as posies dos ncleos dos tomos isolados; verticalmente abaixo de
cada um desses rtulos, esto traos horizontais grossos, identificados
por 1s1 e 1s2, simbolizando as energias dos orbitais atmicos dos tomos
isolados A1 e A2, respectivamente.
3) Na linha superior do diagrama, parte mdia, sob o rtulo A A, est
marcada a posio da molcula A A. Verticalmente abaixo desse ponto
esto os traos horizontais representando os nveis de energia dos orbitais moleculares s1s e s1s*, equidistantes das posies dos orbitais atmicos
isolados, por uma grandeza arbitrria de mdulo E.

Referncias
Bibliogrficas

Cap. 4

Cap. 3

Cap. 2

Cap. 1

416

II

III

IV

VI

VII

VIII

417

OL =

2- 0
=1
2

Como a OL da molcula maior que zero, a previso de que a molcula


deve ser estvel. Realmente, a molcula H2 uma das molculas mais estveis
que existe, estabilizada por uma energia de 432 kJ mol-1 em relao aos tomos
isolados de H, e com uma distncia de ligao H H igual a 74,2 pm (1 pm =
10-12 m). Obviamente, a aplicao que estamos fazendo da TOM envolve apenas
seus aspectos qualitativos, apesar de sua capacidade de ser utilizada em clculos quantitativos. No tocante aos aspectos qualitativos, pode-se verificar que a
TOM bem-sucedida em explicar a estabilizao da molcula de H2 em relao
aos tomos isolados de H.
Vamos agora aplicar o diagrama ao outro elemento do primeiro perodo, o hlio, com dois eltrons em sua estrutura eletrnica, e estudar a possvel

Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas

importante destacar que esse diagrama qualitativo pode ser aplicado a


todas as entidades moleculares possveis de serem formadas pelos elementos
do primeiro perodo da Tabela Peridica. Os eltrons da molcula so colocados
nos orbitais moleculares na ordem crescente de energia, obedecendo regras de
preenchimento semelhantes s utilizadas na determinao das configuraes
eletrnicas dos tomos isolados, ou seja, o Princpio de Excluso de Pauli e a
Regra de Mxima Multiplicidade de Hund.
Vamos iniciar com a molcula diatmica H H, com um nmero total de
dois eltrons a serem distribudos pelos orbitais moleculares do diagrama. De
acordo com o Princpio de Excluso de Pauli, os dois eltrons ocuparo o orbital
molecular s1s, tendo spins opostos. A configurao eletrnica da molcula H2
ser, ento, (s1s)2.
Quanto sua ordem de ligao, como temos dois eltrons em orbital
molecular ligantes, e nenhum eltron em orbital antiligante, ela ser dada por:

Cap. 1

4) As linhas inclinadas tracejadas unem os orbitais atmicos que se combinam linearmente aos orbitais moleculares gerados no processo.

VI

VII

VIII

formao da molcula He2. Agora temos 4 eltrons a serem distribudos no diagrama de energia de orbitais moleculares obtido anteriormente. Se a molcula
He2 for realmente formada, seus 4 eltrons devero preencher totalmente os
dois orbitais moleculares do diagrama, e tero a configurao eletrnica molecular (s1s)2 (s1s*)2. Calculando a OL da suposta molcula He2, com dois eltrons
em orbital molecular ligante e dois eltrons em orbital molecular antiligante,
podemos concluir facilmente que OL = 0. Nesse caso, a previso de que a molcula He2 no deve existir, pois no h nenhum ganho de energia no suposto
processo de formao da molcula diatmica em relao aos tomos isolados.
Confirmando a previso da teoria, realmente nunca se observou experimentalmente a formao da molcula He2!
Agora, vamos estender um pouco a aplicao do diagrama obtido para
espcies moleculares carregadas, que poderiam ser formadas por elementos
do primeiro perodo, como H2+ e He2+. A espcie H2+, com apenas um eltron,
teria configurao eletrnica (s1s)1 e OL = . Segundo a TOM, essa espcie molecular seria estvel, pois OL>0, mas com energia de ligao menor e distncia
de ligao H H maior que a espcie neutra H2, com OL = 1. No caso da suposta
espcie He2+, a configurao eletrnica da molcula seria (s1s)2 (s1s*)1, tambm
com OL = . Novamente, esse on molecular deveria ser estvel, com distncia
e energia de ligao semelhantes s da espcie H2+, por terem os mesmos valores de OL. Os resultados de medidas experimentais das espcies estudadas at
o momento so apresentados no quadro a seguir.
Configuraes eletrnicas de espcies moleculares diatmicas formadas por elementos
do primeiro perodo, e a relao entre suas ordens de ligao e suas propriedades
Espcie
Molecular

Nmero de
eltrons

Configurao
eletrnica

Ordem de ligao

Comprimento de
ligao (pm)

H2+

(1s)1

106

H2

(1s)

74

He2+

*1

(1s) (1s )

108

He2

(1s)2 (1s*)2

~ 6.000

Fonte dos dados sobre comprimentos de ligao: Lide (2009).

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

418

VI

VII

VIII

Embora H2+ e He2+ no sejam espcies qumicas estveis no sentido em


que estamos acostumados substncias que podem ser isoladas e estocadas ,
elas podem ser estudadas em descargas eltricas, e suas propriedades bsicas determinadas por medidas espectroscpicas (geralmente pela emisso de radiao
eletromagntica). Com base nos dados determinados para essas duas espcies
moleculares carregadas, ambas tendo OL = , pode-se verificar a notvel capacidade de previso da TOM. Ambas as espcies tm distncias de ligao aproximadamente iguais a 110 pm, muito maiores que a ligao H H na molcula
neutra, cuja OL = 1.

9.3. Diagrama de energia de orbitais moleculares para molculas


diatmicas homonucleares formadas por elementos do segundo
perodo da Tabela Peridica
Uma vez tendo verificado a capacidade de previso da TOM quando aplicada a espcies diatmicas homonucleares formadas por elementos do primeiro perodo, vamos estender o tratamento para molculas semelhantes formadas por elementos do segundo perodo. Os elementos do segundo perodo,
com n = 2, apresentam os subnveis 2s e 2p em suas camadas de valncia, alm
do nvel 1s preenchido. Vamos considerar agora as combinaes lineares que
podem surgir pelas interaes entre os orbitais de suas camadas de valncia.
O caso dos orbitais moleculares obtidos pelas combinaes lineares de
dois orbitais 2s, por ser exatamente igual ao j apresentado para elementos do
primeiro perodo, no ser abordado novamente. Dessa interao resultam os
orbitais moleculares 2s e 2s*.
Resta agora verificar as combinaes que podem ocorrer pelas interaes
dos conjuntos de orbitais 2px, 2py e 2pz, provenientes de dois tomos iguais. No
caso anterior das combinaes de dois orbitais s, que possuem simetrias esfricas, no nos preocupamos em fixar um sistema de eixos coordenados para os
orbitais atmicos de cada tomo que forma a molcula. Agora que vamos lidar
com um nmero maior de orbitais atmicos, e com maiores possibilidades de
orientaes espaciais que no caso anterior, conveniente comear o proce-

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

419

IV

VI

VII

VIII

Referncias
Bibliogrficas

Cap. 4

dimento adotando-se um sistema adequado de coordenadas para os orbitais


atmicos e a molcula. Essa providncia simples organiza e facilita o trabalho.
Por conveno, vamos adotar a direo do eixo z como sendo a distncia
de aproximao dos tomos para a formao da primeira interao, que d
origem ligao na molcula diatmica. Os outros eixos, x e y, esto a 90
um do outro e do eixo z, como representado no esquema a seguir, no qual so
mostrados apenas os orbitais pz e py dos tomos A1 e A2, nos quais as diferentes
fases das funes de onda associadas so representadas por cores de preenchimentos diferentes dos lobos. Os dois orbitais px, perpendiculares ao plano yz,
so omitidos no esquema, para facilitar a visualizao.

Cap. 1

III

Cap. 2

II

Cap. 3

420

Sistema de coordenadas adotado para a interao entre dois tomos do segundo perodo,
dando origem uma molcula diatmica homonuclear

Pelos esquemas fcil perceber que podemos abordar o problema das


combinaes lineares dos orbitais atmicos p, dividindo-os em trs pares de
orbitais, cada um dos pares tendo orbitais atmicos com a mesma orientao,
e tratando cada tipo separadamente. O primeiro par de orbitais a se considerar
o dos dois orbitais pz, cujos lobos se aproximam frontalmente na direo do
eixo da molcula. No esquema que se segue, pode-se ver como so formadas
as duas combinaes lineares possveis para os dois orbitais pz, que geram os
orbitais moleculares sz e sz*.

II

III

IV

VI

VII

VIII

Formao de orbitais moleculares do tipo sigma, ligante e antiligante, resultantes das


combinaes lineares de dois orbitais atmicos pz

Pelos esquemas pode-se perceber que os dois orbitais moleculares formados pelas combinaes lineares dos orbitais atmicos pz, sz e sz*, so de simetria , pois ambos apresentam simetria de rotao em relao ao eixo z.
Comparando-se o orbital molecular sz* com o orbital sz, verifica-se que o primeiro possui um plano nodal (PN) a mais que o ltimo, perpendicular ao eixo
da molcula.
Consideremos agora os orbitais moleculares resultantes das combinaes
lineares dos dois orbitais py. Pela orientao adotada, esses orbitais interagem
lateralmente, formando dois orbitais moleculares de natureza , o py e o py*.
Essas interaes so mostradas no esquema a seguir.

Referncias
Bibliogrficas

Cap. 4

Cap. 3

Cap. 2

Cap. 1

421

II

III

IV

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VIII

Formao de orbitais moleculares do tipo pi, ligante e antiligante, pela


interao entre dois orbitais atmicos py

Pelo esquema, pode-se verificar que, como anteriormente, alm do PN xz


(perpendicular ao plano do papel) que caracteriza todo orbital de natureza ,
o orbital py* possui um PN adicional em relao ao py, perpendicular ao eixo z
da molcula.
As combinaes lineares dos dois orbitais atmicos px, do mesmo modo
que as dos orbitais py, do origem a dois orbitais adicionais de simetria , o x
e o x*. A nica diferena que agora os lobos dos dois novos orbitais moleculares de natureza formados esto localizados perpendicularmente ao plano
da folha de papel.
Terminada a tarefa de fazer todas as combinaes lineares dos orbitais
atmicos do nvel n = 2, agora precisamos fazer um balano de orbitais atmicos que interagiram e dos orbitais moleculares formados no processo. Cada
tomo de um elemento do segundo perodo da Tabela Peridica possui 4 orbitais atmicos (2s, 2px, 2py, 2pz), o que d um total de oito orbitais atmicos
combinados no processo. Os orbitais moleculares formados pela interao dos

Referncias
Bibliogrficas

Cap. 4

Cap. 3

Cap. 2

Cap. 1

422

VI

VII

VIII

orbitais dos dois tomos so: 2s, 2s*, z, z*, y, y*, x e x*, tambm em nmero de oito. Deste modo, fez-se uma contabilidade dos orbitais moleculares
formados, assegurando-se que o nmero de orbitais atmicos combinados foi
preservado no processo.
Para propormos um diagrama de energia para os orbitais moleculares
formados, h dois caminhos: ou se faz clculos tericos das energias de estabilizao de cada orbital molecular formado em relao aos orbitais atmicos que
o originaram, ou propomos alguma regra qualitativa lgica. Nossa abordagem,
mantendo o procedimento adotado at agora, ser qualitativa.
Podemos propor uma ordem relativa de estabilizao dos orbitais moleculares formados, considerando a grandeza dos recobrimentos dos orbitais
atmicos que se combinam para formarem os orbitais moleculares. Para um
orbital molecular ligante, quanto maior o recobrimento das funes de onda,
maior ser a estabilizao desse orbital molecular em relao aos orbitais atmicos que o formaram, e menor a energia do orbital molecular. Ao contrrio,
quando se trata de interaes que levam formao de um orbital molecular
antiligante, quanto maior o recobrimento dos lobos dos orbitais atmicos de fases opostas mais desestabilizado ser o orbital antiligante resultante em relao
aos orbitais atmicos que o formaram. tambm intuitivo e lgico esperar que
os orbitais atmicos cujos lobos interajam frontalmente, dando origem a orbitais moleculares do tipo , sofram maior interao entre suas funes de onda
eletrnicas do que os orbitais atmicos que interagem lateralmente, formando
orbitais moleculares do tipo . Assim, intuitivo se esperar que uma interao
leve a uma maior estabilizao dos orbitais moleculares formados do que
uma interao .
Com base nessas ideias qualitativas, pode-se propor o diagrama de energia de orbitais moleculares que se segue, para uma molcula diatmica homonuclear formada por elementos do segundo perodo. Nesse diagrama foram
omitidos os orbitais moleculares 1s e 1s*, totalmente preenchidos, contendo
4 eltrons, que devem tambm serem contabilizados no balano geral dos eltrons presentes na molcula.

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

423

II

III

IV

VI

VII

VIII

Diagrama de energia dos orbitais moleculares formados pelas combinaes de orbitais de dois tomos do
segundo perodo, ao formarem uma molcula diatmica homonuclear

Agora que dispomos do diagrama de energia dos orbitais moleculares


para uma molcula diatmica do tipo A A (em que A = elemento do segundo
perodo da Tabela Peridica), podemos determinar as configuraes eletrnicas
das molculas desse tipo, fazer previses tericas sobre suas propriedades e
comparar com os dados experimentais, verificando assim a validade do modelo.
Comecemos com a molcula diatmica que pode ser formada pelo primeiro elemento do segundo perodo, o ltio, com trs eltrons em sua eletrosfera, configurao eletrnica 1s2 2s1. A molcula Li2 ter um total de 6 eltrons,
que devem ser distribudos pelos orbitais moleculares formados nas combinaes dos orbitais atmicos das primeiras e segundas camadas eletrnicas dos
tomos de Li, identificadas pelos nmeros qunticos principais n = 1 e n = 2,
respectivamente. Com isto, 4 eltrons da molcula ocupam integralmente os
orbitais moleculares 1s e 1s*, formados pelas interaes entre os orbitais atmicos dos primeiros perodos dos tomos, restando apenas dois eltrons para
ocuparem os orbitais moleculares formados pela interao entre os orbitais at-

Referncias
Bibliogrficas

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Cap. 3

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VIII

micos dos segundos perodos. A configurao eletrnica da molcula , ento,


(1s)2 (1s*)2 (2s)2. Uma representao alternativa para essa configurao eletrnica molecular, j que as primeiras camadas eletrnicas dos dois tomos de Li
esto completas (n = 1, camada representada pela letra K), KK] (2s)2.
Temos ento 4 eltrons ocupando orbitais moleculares ligantes, contribuindo assim para a estabilizao da molcula, e 2 eltrons ocupando orbitais
antiligantes, que desestabilizam a ligao. Calculando a OL para a molcula Li2,
temos:
4-2 2
OL =
= =1
2
2
Esse resultado indica que a molcula Li2 deve existir, ser estvel e, como
no tem nenhum eltron desemparelhado, ser diamagntica. Realmente ela
existe, sendo detectada no estado gasoso, tendo uma energia de ligao de
105 kJ mol-1, distncia de ligao Li Li igual a 267 pm, e diamagntica. A perfeita concordncia entre as medidas experimentais e as previses qualitativas
feitas pela TOM para a molcula mostram que a teoria bem-sucedida.
Consideremos agora a molcula diatmica que seria formada pelo elemento berlio (Be), que tem 4 eltrons na camada de valncia, um a mais que o
Li. Para a formao da suposta molcula Be2, necessrio distribuir um total de
8 eltrons pelos seus orbitais moleculares. Obviamente, os 6 primeiros eltrons
so distribudos exatamente como no caso do Li2, restando apenas mais dois
eltrons a serem acomodados no diagrama. A configurao eletrnica para a
suposta molcula Be2 seria ento KK] (2s)2 (2s*)2. Como a configurao KK]
corresponde uma camada cheia, ela tem nmeros iguais de eltrons ligantes e antiligantes, e suas contribuies para a estabilidade total da molcula se
anulam, ela no precisa ser levada em conta no clculo da ordem de ligao
da molcula. Assim, a OL da suposta molcula Be2 igual a zero, e ela no ser
estvel, no devendo existir. Essa previso terica totalmente verificada na
prtica, no ocorrendo, como previsto, a formao da molcula Be2.
Consideremos a prxima molcula diatmica que poderia ser formada,
agora pelo elemento boro, com frmula molecular B2, e 10 eltrons a serem
distribudos pelos orbitais moleculares, segundo a ordem de energia crescente

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Referncias
Bibliogrficas

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prevista pelo diagrama de energia. Sua configurao eletrnica molecular ser


KK] (2s)2 (2s*)2 (z)2. A molcula prevista ser estvel, com OL = 1, e ser diamagntica, pois todos os seus eltrons esto emparelhados na configurao
proposta. A molcula realmente existe no estado gasoso, estvel, tem energia
de ligao igual a 296 kJ mol-1 e distncia de ligao B B de 159 pm. Pode-se
verificar que, at o momento, h concordncia entre as previses tericas qualitativas e as medidas experimentais. No entanto, as medidas das propriedades
magnticas da molcula mostram que ela paramagntica [isto , quando
submetida ao de um campo magntico externo (um im), a molcula
atrada em direo ao campo], ao invs de diamagntica, como previsto. Por
enquanto, vamos anotar, e deixar essa divergncia em suspenso.
Examinemos agora a configurao da molcula C2, contendo um total
de 12 eltrons para serem acomodados em seus orbitais moleculares. A configurao eletrnica da suposta molcula, segundo nosso diagrama qualitativo
de energia dos orbitais moleculares, agora exigir a colocao dos dois eltrons
adicionais em relao ao caso anterior, que devero ocupar orbitais moleculares
do tipo . Como h dois orbitais moleculares de mesma energia (diz-se que
esses orbitais so degenerados, significando exatamente que eles formam um
conjunto de orbitais do mesmo tipo, com os dois orbitais tendo energias
iguais), os seus preenchimentos obedecem ao Princpio de Mxima Multiplicidade de Hund. Esse princpio diz que, enquanto existirem orbitais degenerados no ocupados, os eltrons so distribudos em orbitais isolados, todos os
eltrons tendo a mesma orientao dos seus spins, at que todos os orbitais do
conjunto estejam semipreenchidos. Na prtica, isto significa que a configurao
eletrnica prevista para a molcula C2 ser KK] (2s)2 (2s*)2 (z)2 (x)1 (y)1. A
partir do valor de OL = 2 obtido pela configurao eletrnica da molcula C2,
pode-se prever que a molcula ser estvel, devendo apresentar distncia de
ligao menor que a da molcula B2 e energia de ligao praticamente igual
ao dobro da desta molcula, que tem OL = 1. Os valores determinados experimentalmente para a energia e distncia de ligao na molcula estvel C2 so
iguais a 594 kJ mol-1 e 131 pm, respectivamente. A comparao desses valores
com os da molcula B2 mostra que os dados experimentais esto inteiramente
de acordo com as previses feitas pelo TOM.

Cap. 1

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Referncias
Bibliogrficas

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Vamos agora examinar as previses que podem ser feitas sobre as propriedades magnticas esperadas para a molcula C2. Pela configurao eletrnica proposta, deve haver dois eltrons desemparelhados nos orbitais x e y,
e a molcula prevista ser paramagntica, e deveria ser atrada por um campo
magntico externo com uma fora correspondente a dois eltrons. A determinao experimental das propriedades magnticas da molcula mostra que ela
diamagntica, e no paramagntica como previsto pela TOM, com base no
diagrama de energia qualitativo proposto.
As discrepncias existentes no tocante s previses e s propriedades
magnticas das molculas B2 e C2 so consequncias dos aspectos puramente
qualitativos empregados na proposio da ordem de energia crescente dos
orbitais moleculares formados. Clculos quantitativos mostram que a ordem
correta dos orbitais moleculares no a proposta no tocante aos orbitais z e
ao conjunto de orbitais degenerados x e y, pelo menos para os elementos
mais leves do segundo perodo, isto , os elementos que se situam do lado
esquerdo da Tabela Peridica. Para esses elementos, por razes que no cabe
discutir aqui, a sequncia correta de energia crescente dos moleculares
(x, y)<z, ocorrendo uma inverso nessa regio do diagrama de energia. Com
essa correo introduzida no modelo qualitativo, as configuraes eletrnicas
corretas de B2 e C2 sero KK] (2s)2 (2s*)2 (x)1 (y)1 e KK] (2s)2 (2s*)2 (x)2 (y)2,
respectivamente. Agora, com base nessas configuraes eletrnicas corrigidas,
as molculas B2 e C2 so previstas serem paramagntica e diamagntica,
respectivamente, em perfeito acordo com os dados experimentais. Como
essa correo s importante para essas duas molculas, por simplicidade,
continuaremos a basear nossas discusses no diagrama de energia montado
com base em critrios puramente qualitativos.
A prxima molcula que poderia ser formada a de N2, com 14 eltrons,
e configurao eletrnica KK] (2s)2 (2s*)2 (z)2 (x)2 (y)2. Para a determinao
da OL da molcula no precisamos considerar os eltrons presentes em (2s)2
(2s*)2, pois os eltrons ligantes e antiligantes esto presentes em igual nmero,
e se anulam (o mesmo se aplica a todas configuraes eletrnicas moleculares
que formem um conjunto fechado de orbitais moleculares, isto , com os
orbitais ligantes e antiligantes correspondentes totalmente cheios). Assim,

Cap. 1

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Referncias
Bibliogrficas

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tendo OL = 3, a molcula de N2 deve ser estvel, ter uma distncia de ligao


mais curta e uma energia de ligao maior que a da molcula C2, com OL =
2. Alm disto, a molcula prevista ser diamagntica, por apresentar todos
os eltrons emparelhados na configurao eletrnica molecular proposta. As
determinaes experimentais dessas grandezas para a molcula N2 so iguais
a 942 kJ mol-1 e 110 pm, para a energia e distncia de ligao, respectivamente,
inteiramente de acordo com as previses no tocante a essas duas grandezas. No
que se refere s propriedades magnticas, determinado experimentalmente
que a molcula realmente diamagntica, como previsto.
Se compararmos as energias de ligao da molcula N2, igual a 942 kJ
-1
mol , com a da molcula B2, igual a 296 kJ mol-1, podemos observar a total
concordncia desses valores com suas ordens de ligao. A energia de ligao
N N, OL = 3, praticamente o triplo da energia da ligao B B, OL = 1! As
ordens de ligao esto relacionadas com os nmeros de ligaes existentes
entre os tomos que formam a molcula. Na molcula N2, com OL = 3, h
uma ligao tripla entre seus tomos, enquanto que na molcula B2, OL = 1, h
somente uma ligao simples. Nesses casos, h uma total concordncia com o
quadro apresentado pela TLV e a TOM, no tocante relao entre OL e tipo de
ligao. Embora aplicando descries baseados em princpios diferentes para a
formao da molcula, as duas teorias levam a resultados idnticos nesses dois
casos.
A diferena fundamental entre a TLV e a TOM que a primeira se apega
ideia de associar a ligao qumica sempre formao de pares eletrnicos
compartilhados, enquanto que a TOM s se preocupa em ter OL>0 para justificar a formao de molcula estvel, independentemente de OL ter valor inteiro
ou fracionrio. Esse aspecto ser abordado em exemplos que se seguem.
A prxima molcula a ser descrita pela TOM a de O2, com um total de
16 eltrons na camada de valncia. A configurao eletrnica da molcula facilmente determinada como sendo KK] (2s)2 (2s*)2 (z)2 (x)2 (y)2 (x*)1 (y*)1,
OL = 2, devendo ser paramagntica, devido aos dois eltrons desemparelhados
presentes nos orbitais moleculares degenerados (x*)1 (y*)1. Os dados experimentais para a energia e distncia de ligao da molcula de O2 so iguais a 494

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Referncias
Bibliogrficas

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A anlise dos ctions e nions que a molcula de O2 (OL = 2) pode


formar O2+, O2-, O22-, respectivamente, ction oxigenil (OL = 5/2), nion superxido
(OL = 3/2) e nion perxido (OL = 1) mostram caractersticas interessantes da
TOM. Para esses ons moleculares, geralmente de vida curta, pode-se determinar
experimentalmente pelo menos suas distncias de ligao. Os valores para as
distncia de ligao O O nessas espcies so iguais a 112 pm, 128 pm e 149
pm, para O2+ (OL = 2,5), O2- (OL = 1,5) e O22- (OL = 1), respectivamente. Esses dados
mostram um aspecto da TOM, no existente na TLV, que a possibilidade de
existirem OL fracionrias. A descrio de uma molcula pela TOM exige apenas
que ela tenha OL>0.
Outro aspecto mostrado por esses dados que quando um eltron
colocado num orbital molecular, ele pode tanto contribuir para a estabilizao
como para a desestabilizao da molcula, dependendo do orbital molecular
ocupado ser de natureza ligante ou antiligante. Isto fica claro se compararmos
as distncias de ligao O O na molcula de O2(OL = 2), com a do ction O2+
(OL = 2,5). As distncias de ligao so iguais a 121 pm e 112 pm para O2 e O2+,
respectivamente, inteiramente de acordo com o aumento de OL ao se ir de O2
para O2+, e a maior estabilizao da espcie O2+ em relao O2 (cf. comentrio
sobre o significado dessa concluso na observao no fim deste item). Esse

Referncias
Bibliogrficas

Veja um vdeo sobre a constatao prtica do paramagnetismo da molcula de O2 lquido.

Cap. 4

Cap. 3

kJ mol-1 e 121 pm, respectivamente. Esses valores esto inteiramente dentro das
faixas esperadas para uma molcula com OL = 2.
No tocante s propriedades magnticas da molcula do O2, experimentalmente verifica-se que ela realmente paramagntica, como previsto pela
TOM! Convm lembrar que, quando descrevemos a formao da molcula de
O2 pela TLV, a teoria se mostrou incapaz de explicar esse fato experimental, sendo este um dos principais argumentos contrrios sua validade. A explicao
do paramagnetismo da molcula de O2 foi o primeiro grande triunfo da TOM!

Cap. 1

II

Cap. 2

429

VI

VII

VIII

aumento ocorre porque ao ser ir de O2 para O2+ retirado um eltron presente


em orbital molecular antiligante da configurao eletrnica de O2, e a ordem
de ligao aumenta. Relaes semelhantes, mas em sentido oposto, podem ser
feitas para a srie de nions, em que os eltrons adicionados estrutura eletrnica da molcula de O2 envolvero sempre orbitais antiligantes, acarretando a
diminuio das OL nos nions em relao da molcula neutra.
Observao: frequente neste tipo de discusso, relacionando ordem
de ligao de O2 e O2+, surgir a pergunta: se a espcie O2+ mais estabilizada
que a molcula neutra, por que o oxignio no se apresenta na natureza na
forma do seu ction? Na anlise desse problema, no podemos esquecer que
O2 uma espcie neutra, estabilizada em relao aos tomos isolados que o
formam, enquanto que O2+ uma espcie que, para ser formada a partir de O2,
exige a retirada de um dos seus eltrons, o que consome energia. Essa energia
pode vir de uma fonte fsica externa (luz, radiao etc.), que poderia formar a espcie isolada, de vida curta. Assim que for interrompido o fornecimento dessa
energia externa extra, o ction formado retornaria rapidamente forma neutra,
de menor energia. Outro meio seria atravs de um processo qumico, em que
outra espcie seja capaz de retirar e receber o eltron do O2, transformando-se
num nion, e formando O2+. A sim a espcie O2+ poderia ser estabilizada pela
interao eletrosttica com o nion no composto formado. Na ausncia de um
desses fatores, a molcula neutra e isolada de O2 a espcie naturalmente estvel, e no seu on positivo!
O procedimento geral adotado pode ser estendido para a molcula F2,
com um total de 18 eltrons a serem acomodados nos seus orbitais moleculares, gerando a configurao eletrnica KK] (2s)2 (2s*)2 (z)2 (x)2 (y)2 (x*)2
(y*)2. A molcula tem OL = 1, deve ser estvel e diamagntica. Experimentalmente verifica-se que a molcula realmente estvel, diamagntica, apresentando valores de energia e distncia de ligao F F iguais a 158 kJ mol-1 e
142 pm, respectivamente. As faixas desses valores esto inteiramente de acordo
com a faixa esperada para uma molcula com OL = 1.
A ltima molcula que poderia ser formada por elementos do segundo
perodo da Tabela Peridica seria Ne2, com um total de 20 eltrons para serem
acomodados nos orbitais moleculares disponveis. Isto levaria configurao

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

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VI

VII

VIII

eletrnica molecular KK] (2s)2 (2s*)2 (z)2 (x)2 (y)2 (x*)2 (y*)2 (z*)2. Desta
suposta configurao resulta uma ordem de ligao igual a zero, levando a uma
energia total de estabilizao nula. Logo, a TOM prev que essa molcula no
deve ser formada! Realmente, isto amplamente comprovado na prtica, mostrando a consistncia do quadro apresentado pela TOM para a descrio da
formao das molculas diatmicas homonucleares at aqui abordadas.
Os dados referentes s configuraes eletrnicas dos estados fundamentais das molculas do tipo A2, ordens de ligao calculadas a partir dessas
configuraes, comparao entre as previses e resultados experimentais, so
resumidos na tabela disponibilizada a seguir.

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

431

II

III

IV

VI

VII

432

VIII

RESUMO DE DADOS SOBRE MOLCULAS DIATMICAS HOMONUCLEARES


Distncia
de ligao
(pm)

Propriedades magnticas

Li2

KK] (2s)2

105

267

Be2

KK] (2s)2 (2s*)2

B2

KK] (2s) (2s ) (z)

296

159

C2

KK] (2s)2 (2s*)2 (z)2 (x)1


(y)1

594

131

N2

KK] (2s)2 (2s*)2 (z)2 (x)2


(y)2

942

110

O2

KK] (2s)2 (2s*)2 (z)2 (x)2


(y)2 (x*)1 (y*)1

494

121

O2+

KK] (2s)2 (2s*)2 (z)2 (x)2


(y)2 (x*)1 (y*)0

5/2

112

O2-

KK] (2s)2 (2s*)2 (z)2 (x)2


(y)2 (x*)2 (y*)1

3/2

128

O22-

KK] (2s)2 (2s*)2 (z)2 (x)2


(y)2 (x*)2 (y*)2

149

F2

KK] (2s)2 (2s*)2 (z)2 (x)2


(y)2 (x*)2 (y*)2

158

142

Ne2

KK] (2s)2 (2s*)2 (z)2 (x)2


(y)2 (x*)2 (y*)2 (z*)2

* 2

Observao: As linhas da tabela assinaladas em vermelho indicam molculas para as quais houve discrepncia inicial entre as propriedades previstas a partir do diagrama qualitativo de energia de orbitais
atmicos proposto, e as medidas experimentais.
* Dados no disponveis.
Fonte: Dados das colunas Energia de ligao e Distncia de ligao (Lide, 2009). Demais dados gerados
pelos prprios autores.

Cap. 2

Energia de
ligao (kJ
mol-1)

Cap. 3

Ordem de
Ligao

Cap. 4

Eltrons
desemparelhados

Cap. 1

DADOS EXPERIMENTAIS

Configurao eletrnica
da molcula

Referncias
Bibliogrficas

PREVISES
Molcula

VI

VII

VIII

9.4. A extenso do modelo para molculas diatmicas heteronucleares formadas por elementos do segundo perodo da Tabela Peridica. O caso do NO e a explicao da estabilidade de molculas
com nmero mpar de eltrons
possvel estender os preceitos da abordagem qualitativa adotada para
molculas diatmicas homonucleares formadas por elementos do segundo
perodo da Tabela Peridica para descrever as ligaes em molculas diatmicas heteronucleares formadas por esses mesmos elementos. Para isso so
necessrias apenas algumas pequenas modificaes no diagrama de energia
qualitativo usado at agora! Com isto podemos descrever qualitativamente as
configuraes eletrnicas de molculas como CO, NO, dentre outras.
Quais so as diferenas acarretadas ao diagrama montado para molculas diatmicas homonucleares, pelo fato das espcies que se pretende estudar
envolverem tomos de elementos diferentes? Embora esses elementos pertenam ao mesmo perodo, e apresentem orbitais atmicos identificados por
rtulos semelhantes (2s, 2px, 2py, 2pz) em suas camadas de valncia, devido s
diferenas entre suas [ref. 4] eletronegatividades os orbitais de mesmo rtulo
em elementos diferentes tm energias diferentes. De um modo simples, quanto
maior a eletronegatividade de um elemento, maior ser a atrao do seu ncleo pelos eltrons ao seu redor, tanto os do prprio tomo como os compartilhados com outro tomo diferente na formao da molcula. Assim, um eltron
que ocupe um orbital atmico de um elemento com eletronegatividade elevada sofrer atrao mais forte por parte do seu ncleo do que um eltron num
orbital de mesmo rtulo presente num elemento menos eletronegativo. Como
consequncia, um eltron no orbital do tomo mais eletronegativo ter menor
energia que o do orbital correspondente do elemento menos eletronegativo.
Por tudo que foi dito at aqui, ao combinarmos orbitais atmicos de elementos diferentes para formar os orbitais moleculares devemos levar em conta
no s as condies de simetria (quando fizemos as orientaes dos orbitais
em sistemas de coordenadas, e verificamos quais orbitais atmicos podiam interagir dentro da geometria molecular, estvamos verificando, sem identificar
como tal, o atendimento das condies de simetria para a ocorrncia das com-

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

433

VI

VII

VIII

Referncias
Bibliogrficas

binaes lineares de orbitais atmicos), como tambm as diferenas entre as


energias dos orbitais que interagem. A consequncia desses fatores pode ser
exemplificada para o caso da interao entre orbitais 2s de tomos de C e O,
rotulados como 2sC e 2sO, respectivamente. Como o tomo de O mais eletronegativo que o de C, a ordem de energia dos orbitais correspondentes ser
2sO<2sC. Do ponto de vista das condies de simetria para a interao de dois
orbitais atmicos de tipo s, praticamente nada muda em relao ao caso das
molculas diatmicas homonucleares.
As diferenas ocorrero apenas nas energias relativas dos orbitais moleculares formados nas combinaes lineares. A situao esquematizada de
modo qualitativo na figura a seguir.

Cap. 1

IV

Cap. 2

III

Cap. 3

II

Cap. 4

434

Formao de um diagrama de energia assimtrico, proveniente da interao de dois orbitais atmicos 2s de


elementos com diferentes eletronegatividades

Pelo esquema qualitativo de formao dos orbitais CO e CO*, a partir das


combinaes dos orbitais atmicos 2sC e 2sO, h algumas diferenas em relao
aos casos abordados anteriormente:
1) Embora os orbitais atmicos dos dois elementos tenham os mesmo
rtulo 2s, agora eles tm energias iniciais diferentes. Quando um eltron
for colocado num orbital 2s de um tomo de O, mais eletronegativo, esse
eltron ser atrado mais fortemente pelo ncleo do tomo do que um
eltron em orbital 2s do tomo de C. Por isto, o trao representando o

II

III

IV

VI

VII

VIII

435

3) Como consequncia da assimetria do diagrama de energia, v-se claramente que o orbital molecular ligante, CO, tem caractersticas mais prximas s do tomo mais eletronegativo, o oxignio, enquanto que o orbital
antiligante, CO*, tem caractersticas mais prximas s do orbital do tomo
menos eletronegativo e mais energtico, o carbono. Essa assimetria um
reflexo das diferenas entre as eletronegatividades dos tomos cujos orbitais se combinam para formar a molcula. Quando um eltron da molcula
colocado num orbital CO ele estar mais deslocado para o lado do tomo mais eletronegativo, refletindo exatamente as diferenas de eletronegatividade entre os tomos que compartilham o eltron. A estabilizao de
uma espcie desse tipo envolve, alm da componente covalente normalmente esperada para uma molcula, uma componente inica decorrente
da diferena entre as eletronegatividades dos tomos que a formam. Uma
molcula desse tipo identificada como covalente polar.
Considerando que estamos adotando uma abordagem qualitativa na
descrio das molculas, e que as consequncias da existncia das assimetrias
provocadas pelas diferenas de eletronegatividades no so grandes, podemos
estender o uso do diagrama de orbitais moleculares montado anteriormente
para as molculas do tipo CO e NO, sem introduzir grandes erros na descrio.

Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas

2) Como consequncia da diferena entre os nveis energticos dos orbitais atmicos que se combinam, o diagrama de nveis de energia dos orbitais moleculares resultantes assimtrico, com a estabilizao do orbital
molecular CO e desestabilizao do CO*, ocorrendo em torno do baricentro dos nveis de energia dos orbitais atmicos que se combinam.
Por baricentro entende-se o ponto de energia mdia entre os orbitais
atmicos que se combinam.

Cap. 1

orbital atmico 2sO est colocado em nvel mais baixo na escala de energia arbitrria do que o trao que representa o nvel de energia do orbital
atmico 2sC.

VI

VII

VIII

Vamos aplicar inicialmente o procedimento para obter a configurao


eletrnica da molcula de CO, com 14 eltrons a serem acomodados nos orbitais moleculares, e a partir da fazer previses sobre suas propriedades, comparando com os dados experimentais obtidos a seu respeito.
A configurao eletrnica da molcula CO em seu estado fundamental
KK] (2s)2 (2s*)2 (z)2 (x y)4. A partir dessa configurao eletrnica pode-se
determinar que OLCO = 3, uma descrio concordante com a ligao tripla da
descrio feita da molcula pela TLV. Alm disto, pode-se prever que ela seja
diamagntica, o que verificado experimentalmente.
Apliquemos agora essa abordagem simplificada da TOM para a molcula
de NO, que tem 15 eltrons para serem acomodados no seu sistema de orbitais moleculares. S relembrando, essa uma das molculas que desafiam a
capacidade de explicao da TLV! Por associar a formao da ligao qumica
formao de pares eletrnicos entre tomos adjacentes, a TLV no consegue
lidar satisfatoriamente com molculas com nmero impar de eltrons, como
o caso do NO.
A configurao eletrnica para o estado fundamental da molcula de NO
KK] (2s)2 (2s*)2 (z)2 (x y)4 (x*)1, com OL = (8 eltrons em OM ligantes 3
eltrons em OM antiligante)/ 2 = 5/2 = 2,5. Ao contrrio da TLV, a abordagem da
TOM no enfrenta nenhum problema para abordar a formao da ligao qumica em NO, com nmero impar de eltrons, exatamente porque no associa a
formao da ligao a pares de eltrons. Como OL>0, a molcula de NO deve
existir, o que realmente verificado na prtica. Alm disto, como a molcula
tem um eltron desemparelhado em orbital molecular x (por deciso arbitrria dos autores, podendo perfeitamente ser substitudo pelo orbital y na representao, j que eles so degenerados), ela um radical livre (espcie qumica
que tem eltron desemparelhado), devendo ser paramagntica. Alm disto,
prevista ser altamente reativa, devido exatamente existncia do eltron desemparelhado em sua estrutura. Experimentalmente observa-se que realmente
a molcula de NO tem propriedades coerentes com a de um radical livre, tanto
do ponto de vista magntico como de reatividade qumica.
A ttulo de informao complementar sobre o assunto, relacionado com
o radical livre NO, na dcada de 1990 foi descoberta sua presena como pro-

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

436

VI

VII

VIII

duto normal do metabolismo humano. Posteriormente descobriu-se que o NO


produzido tem vrias funes fisiolgicas, tais como: (i) controle da presso
sangunea; (ii) neurotransmissor em certos tipos de nervo, como, por exemplo,
os envolvidos na ereo peniana e; (iii) no sistema imunolgico, como meio
qumico de eliminar invasores do corpo dos mamferos, dentre eles, o homem.
Os dois primeiros papeis desempenhados pelo NO so mais difceis de serem
explicados, e esto fora do alcance e objetivos do nosso curso. A funo (iii),
no entanto, diretamente envolvida nos mecanismos de proteo do organismo
por invasores, est diretamente relacionada com a reatividade qumica de NO,
e radicais livres dele derivados, formados no interior de clulas do sistema imunolgico. A elevada energia qumica e reatividade associada aos radicais livres
faz com que estes sejam os meios utilizados pelo organismo para eliminar invasores. Devido s suas reatividades elevadas, os radicais livres atacam e destroem
as clulas invasoras, atravs de interaes qumicas com seus metabolismos,
danos em membranas celulares, ncleos etc.1
Os trabalhos relacionados com descoberta de uma molcula to reativa e
to pouco provvel de ser encontrada num organismo vivo, e o estudo de seus
papis fisiolgicos, foram agraciados com o Prmio Nobel de Medicina em 1998!

Para mais informaes sobre esse assunto, os interessados um artigo disponvel na


revista Qumica Nova (Queiroz; Batista, 1999).

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

437

II

III

IV

VI

VII

VIII

438

Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas

Como se pode ver ao longo do desenvolvimento do material qualitativo


sobre a Teoria do Orbital Molecular aplicada s molculas diatmicas homo e
heteronucleares formadas pelos elementos at o segundo perodo da Tabela
Peridica, fica evidente a superioridade da TOM sobre a Teoria da Ligao de
Valncia.
No entanto, frisa-se aqui mais uma vez, que a superioridade da TOM no
significa que se deva abandonar inteiramente a aplicao da TLV na discusso
da formao da ligao covalente. Uma das razes para isso que se a descrio qualitativa das molculas at aqui estudadas pela TOM foi feita de modo relativamente simples, o problema j comea a se tornar mais complexo quando
se necessita abordar aspectos quantitativos dessas mesmas molculas.
Quando se passa das molculas diatmicas lineares estudadas at aqui
para molculas poliatmicas (3, ou mais tomos), cresce muito o nmero de
funes atmicas a serem combinadas para formar os orbitais moleculares.
Alm disto, geralmente as geometrias das molculas poliatmicas tambm vo
se tornando cada vez mais complexas e difceis de serem visualizadas, exigindo
o uso de ferramentas matemticas especializadas. As dificuldades crescem
rapidamente e, por isto, geralmente os clculos mais complexos so feitos por
pesquisadores especialistas na rea. Mesmo os pesquisadores que utilizam
diagrama de nveis de energia de orbitais moleculares e clculos de suas
energias em seus trabalhos, mas que no so especialistas na rea, geralmente
so apenas usurios dos resultados obtidos pelos especialistas. Mesmo assim,
para o usurio poder fazer o uso adequado dos resultados obtidos pelos
especialistas ele deve dominar pelo menos a linguagem e os conceitos bsicos
fundamentais envolvidos no problema. com inteno semelhante a esta aqui
enunciada que se preparou o material anterior sobre os aspectos qualitativos
da TLV e da TOM!
Quanto deciso de qual das teorias se deve empregar para a descrio
de um sistema qumico, deve-se sempre levar em conta o nvel em que se pretende descrev-lo, ou melhor, qual nvel necessrio para que tal descrio seja

Cap. 1

9.5. Vantagens e desvantagens da aplicao da Teoria do Orbital


Molecular

VI

VII

VIII

feita adequadamente, com o mnimo de complicao possvel. Para a proposio da geometria provvel de uma molcula, na maior parte das vezes basta
a aplicao das ideias simples da Teoria da Repulso dos Pares de Eltrons da
Camada de Valncia, que antecede mesmo a TLV. Os estudos dos compostos
orgnicos e suas reaes mais comuns podem ser desenvolvidos apenas com
base na TLV e suas ideias de hibridao de orbitais e ressonncia. J aspectos
como interpretao de fenmenos envolvendo a interao de compostos orgnicos com a luz (reaes fotoqumicas), cores de compostos diversos, emisso de luz por vagalume, explicao da ligao em radicais livres, dentre muitos
outros, exigem obrigatoriamente a aplicao dos princpios da TOM e outras
abordagens dela derivadas.
Para tomar essa deciso, o profissional da qumica deve conhecer os princpios bsicos de cada abordagem, suas potencialidades e limitaes, e assim
escolher qual delas mais adequada para cada caso.
muito comum ouvir por parte de profissionais da rea de Qumica que
impossvel a utilizao da TOM nesse nvel de ensino. Deste modo, segundo
alguns, no teria sentido o professor perder tempo estudando seus princpios
bsicos. No entanto, h muitos aspectos da qumica atual que no podem ser
explicados sem a aplicao dessas ideias mais modernas sobre ligao qumica
(ou menos antiga, uma vez que essas teorias j so aplicadas ligao qumica
desde a dcada de 1930).2
Independentemente do fato se a realidade atual possibilita, ou no, a
adoo dessas abordagens sobre a ligao qumica no Ensino Mdio, a viso
ampla e detalhada propiciada por elas ao professor, atravs do domnio dos
seus princpios bsicos e conhecimento de suas aplicaes, vantagens e limitaes, no nosso entender justifica plenamente o esforo envolvido nos estudos
desses aspectos num livro como o nosso.

Sobre essa questo, sugerimos a leitura de Ligao qumica: abordagem clssica ou


quntica (Toma, 1997).

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

439

III

IV

VI

VII

VIII

a parte I foram descritos aspectos gerais sobre as caractersticas de


uma substncia metlica condutividade eltrica, maleabilidade, ductilidade, pontos de fuso e algumas racionalizaes dessas propriedades em termos de conceitos tambm genricos, tais como mar de eltrons
e eltrons deslocalizados, estruturas formadas por empacotamento de esferas,
dentre outros. Agora chegada a hora de detalhar essas generalizaes em
termos das entidades fundamentais que formam os metais os tomos, seus
orbitais e os eltrons que eles contm e como tudo isto interage para formar
e estabilizar as estruturas dos metais em relao aos tomos isolados. Nossos
prximos passos sero justamente o estudo do processo de formao das estruturas metlicas e as energias de estabilizao envolvidas em suas formaes.
Para abordar esses dois aspectos, tomemos como exemplo o ltio metlico, formado por interaes entre um nmero muito grande de tomos neutros
de ltio, que ocupam os pontos do retculo do metal. Cada tomo de ltio contm 3 prtons no ncleo de pequenas dimenses, e uma eletrosfera que contm 3 eltrons, 2 deles localizados na camada 1, e 1 na camada de valncia do
tomo. Como j visto anteriormente, a configurao eletrnica de Li pode ser

Cap. 3
Cap. 4

Ligao metlica aspectos


estruturais e energticos

Referncias
Bibliogrficas

Captulo 10

Cap. 2

Cap. 1

II

440

VI

VII

VIII

representada como He] 2s1, onde He] significa exatamente a configurao eletrnica do gs nobre anterior, uma camada fechada, de simetria esfrica. Para a
descrio da estrutura e ligao qumica em metais conveniente adotar uma
conveno semelhante, que separar cada tomo de ltio como consistindo de
duas partes: (i) o caroo do tomo, formado pelos 3 prtons do seu ncleo e
os dois eltrons da camada fechada de gs nobre, com o conjunto tendo simetria esfrica e; (ii) o eltron da sua camada de valncia.
Deste modo, a formao da estrutura pode ser interpretada em termos
do empacotamento de esferas de raios idnticos, representadas pelos caroos
dos tomos, que se arranjam no espao de modo a ocup-lo da maneira mais
eficiente possvel. A formao do retculo pelo empacotamento das esferas
acompanhada pela interao dos orbitais das camadas de valncia de todos
os tomos que o formam, dando origem a uma espcie de orbital molecular
gigante, que abrange toda a estrutura metlica, no qual so acomodados os
eltrons originalmente contidos nas camadas de valncia dos tomos.
Vamos abordar inicialmente a formao dos retculos metlicos tridimensionais por empilhamento de um nmero grande de esferas.

10.1. Estruturas metlicas como resultado de empacotamento denso


de esferas
Vamos verificar inicialmente como esferas idnticas se acomodam num
plano. Isto pode ser visualizado usando um nmero grande de bolas de isopor
iguais, colocadas num recipiente grande, onde as esferas possam se deslocar,
de modo a ocupar do modo mais eficiente possvel o espao no plano. Fazendo isto, verifica-se que a ocupao mxima do espao pelas esferas num
plano ocorrer quando uma esfera for tocada por outras seis, e cada um dessas
seis esferas tocar seus dois vizinhos prximos. Vamos representar o processo
de mxima ocupao do espao no plano atravs do esquema que se segue,
representando parte de um arranjo que se propaga infinitamente no plano.
Nesse esquema, por facilidade de representao, em vez de empregar esferas
em perspectiva, empregamos suas sees transversais, o crculo, que se obtm
quando a esfera cortada segundo um plano que contm o seu centro.

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

441

II

III

IV

VI

VII

VIII

Empacotamento denso de esferas iguais num plano, representado atravs do corte das esferas (crculos)

No esquema foram destacados, atravs de cores diferentes, alguns conjuntos de esferas de particular interesse na representao do arranjo de esferas
no plano:
1) Em amarelo esto as esferas que usualmente so utilizadas para destacar a mxima ocupao de espao no plano; uma esfera central tocada
por outras seis perifricas, e cada esfera perifrica tocando simultaneamente duas vizinhas, alm da esfera central.
2) Conjunto de seis esferas, destacadas em azul, com arrumao diferente
da anterior.
3) Conjunto de trs esferas, destacadas em verde.

Referncias
Bibliogrficas

Cap. 4

Cap. 3

Cap. 2

Cap. 1

442

VI

VII

VIII

Pela repetio e arranjo adequado de qualquer uma dessas pores do


retculo plano destacadas, pode-se montar o retculo infinito.
Se observarmos atentamente o arranjo com a mxima ocupao do
espao, nota-se facilmente que, mesmo assim, a ocupao do espao no total.
Ao redor de cada esfera h um conjunto de seis vazios, denominados interstcios.
Agora, o que ocorre quando colocamos uma segunda camada de esferas sobre a primeira? Para que a ocupao de espao no novo arranjo seja a
mxima possvel, a segunda camada de esferas deve ser adicionada sobre os
interstcios existentes entre as esferas da primeira camada. Ao se colocar uma
esfera sobre um interstcio existente na primeira camada, nota-se que fica automaticamente bloqueada a possibilidade de se colocar outra esfera da segunda
camada sobre o interstcio adjacente ao que foi ocupado pela esfera anterior.
fcil concluir que s possvel colocar esferas na segunda camada sobre interstcios alternados da primeira camada. A situao esquematizada a seguir,
partindo do arranjo com uma esfera central cercada por seis esferas, escolhido
como parte representativa da primeira camada. As esferas adicionadas sobre
a primeira camada de esferas so representadas apenas pelas suas linhas de
contorno, pretas e contnuas, sem preenchimento colorido.

Empacotamento denso de esferas contidas em dois planos

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

443

VI

VII

VIII

Como a sequncia de esferas da segunda camada deslocada em relao da primeira camada, se a primeira camada por representada por A, a segunda camada ser necessariamente diferente da primeira, podendo ser designada, por exemplo, pela letra B. Esse empacotamento denso de duas camadas
conhecido como empacotamento do tipo AB.
Uma situao interessante surge quando adicionamos uma terceira camada de esferas, de modo a ter tambm a mxima ocupao do espao pela
colocao da nova camada de esferas sobre os vazios da camada anterior. Agora podem surgir dois arranjos diferentes:
1) ABA, quando os centros das esferas da primeira e terceira camadas
coincidem e;
2) ABC, quando os centros das esferas da primeira camada no coincidem
com os centros das esferas da terceira camada.
O arranjo ABA leva a uma estrutura com simetria hexagonal (tem um eixo
de simetria, em torno do qual quando se faz uma rotao de 60 leva-se a uma
posio equivalente inicial; s quando se efetua seis rotaes de 60 ao redor
do eixo o conjunto retorna sua posio inicial). Essa estrutura, por ter ocupao mxima do espao pelas camadas de esferas, e por apresentar o eixo de
rotao descrito, conhecida como empacotamento denso hexagonal.
O arranjo ABC leva a uma estrutura com simetria cbica, formando um
cubo de face centrada. Nessa estrutura, assim como na anterior, a ocupao
do espao pelas camadas de esferas mxima, tendo simetria de um cubo. A
estrutura resultante, por tambm apresentar a mxima ocupao do espao,
denominada por empacotamento cbico denso, ou [ref. 7] empacotamento
cbico de face centrada.
Os arranjos dos tipos ABA e ABC das esferas so representados a seguir.

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

444

II

III

IV

VI

VII

VIII

As figuras anteriores permitem verificar um aspecto importante em cada


um dos dois empacotamentos densos de esferas possveis: nos dois tipos de
empacotamentos, cada esfera est rodeada por 12 esferas situadas a igual distncia; diz-se que cada esfera tem um nmero de coordenao NC = 12.
Outro modo de representar a mesma situao, para tentar facilitar a
visualizao dos dois retculos, apresentado a seguir.

Referncias
Bibliogrficas

Empacotamentos densos de trs planos de esferas, mostrando os dois empacotamentos possveis

Cap. 4

Cap. 3

Cap. 2

Cap. 1

445

II

III

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VI

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VIII

Cap. 4

Cap. 3

Cap. 2

Cap. 1

Representao dos dois empacotamentos densos de esferas:

Empacotamento hexagonal denso

Empacotamento cbico denso

Referncias
Bibliogrficas

446

VI

VII

VIII

Nessas duas ltimas representaes, em vez de se utilizar integralmente


as esferas dos empacotamentos, usa-se o recurso grfico de reduzir os raios
das mesmas, marcando apenas as posies ocupadas pelos seus centros na
estrutura formada.
Observao: a visualizao desses empacotamentos a partir dos empacotamentos de esferas no trivial, especialmente o cubo de face centrada. O
uso de estruturas montadas com bolas de isopor e palitos ajuda muito a visualizao espacial desses empacotamentos.
Como nas duas estruturas que so obtidas por empacotamentos densos
de esferas, a ocupao de espao mxima (74% do espao), a maior parte dos
metais adota preferencialmente uma dessas estruturas. Alguns metais podem
mesmo apresentar as duas estruturas, que podem variar em funo de fatores
externos, como a presso e temperatura.
Alm das estruturas de empacotamento denso, alguns metais podem
adotar duas estruturas que no so obtidas por empacotamento compacto de
esferas. Essas estruturas so a do [ref. 6] cubo de corpo centrado e do [ref. 8]
cubo simples, representados a seguir. A estrutura de cubo de corpo centrado,
por ter porcentagem de ocupao do espao prxima das estruturas de empacotamento denso (68% do espao), aparece com relativa frequncia na estrutura de metais. J para o cubo simples, em que a porcentagem de ocupao
do espao muito menor (52% do espao), s se conhece um metal que tem
essa estrutura, o polnio.

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

447

II

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VII

VIII

448

Cubo de corpo centrado

Cubo simples

As propriedades fsicas de ductilidade e maleabilidade observadas para


os metais esto perfeitamente de acordo com o modelo de estruturas formadas por empilhamento de planos de esferas iguais, que podem deslizar facilmente um sobre o outro, sem que a estrutura se rompa.
A mesma estrutura explica a capacidade dos metais em formarem ligas.
Um tipo de liga, mas no o nico existente, o que contm impurezas de menor tamanho que os raios das esferas que formam o retculo metlico. Essas
impurezas podem se interpor entre os planos de esferas do metal, ocupando
os interstcios da estrutura, formando o que se conhece como liga intersticial.
A impureza atua como uma espcie de cunha entre os planos, dificultando o
deslizamento de um plano sobre o outro, podendo conferir liga propriedades
mais interessantes que as do metal puro. Em exemplo tpico o do ao, uma
liga de ferro e carbono. O ferro puro relativamente mole. Quando na forma de
liga intersticial contendo at 2% de carbono forma o ao, mais duro que o ferro
e moldvel quente por compresso.

Referncias
Bibliogrficas

Cap. 4

Cap. 3

Cap. 2

Cap. 1

Representao dos dois empacotamentos no densos de esferas, tambm encontradas em estruturas de metais:

VI

VII

VIII

10.2. Teoria de Bandas como uma extenso da Teoria do


Orbital-Molecular aplicada a retculos infinitos (discusso
conjunta com retculos covalentes tridimensionais) extenso
para discusso de comportamento de isolantes e semicondutores
A formao da ligao metlica e a estabilizao da estrutura por esse
tipo de ligao podem ser entendidas como uma extenso da Teoria do Orbital
Molecular (TOM), s que agora aplicada aos orbitais atmicos presentes num
retculo tridimensional. O retculo tridimensional infinito em um metal, como
visto anteriormente, formado pelo empilhamento de esferas idnticas representadas pelos caroos dos tomos que formam a estrutura. J os orbitais das
camadas de valncias dos tomos que ocupam os pontos do retculo metlico
se combinam linearmente, formando um sistema de orbitais moleculares gigantes abrangendo toda a estrutura do metal. Nesse sistema de orbitais so
colocados os eltrons que estavam originalmente nas camadas de valncia dos
tomos que formaram o retculo, os eltrons no estando associados a nenhum
par de tomos adjacentes, mas sim deslocalizados por toda a estrutura do metal. Com isto, os eltrons podem se deslocar facilmente pela estrutura metlica
quando o metal ligado a uma fonte externa de energia eltrica, o que explica
a condutividade eltrica presente em todos os metais, mesmo em fase slida.
Do mesmo modo, quando a estrutura inicial do metal deformada para formar
fios ou lminas, os eltrons rapidamente se adaptam nova situao, mantendo a estrutura metlica coesa.
Para ilustrar o processo de formao da ligao metlica, em vez de um
retculo tridimensional infinito, por facilidade vamos considerar o processo de
formao de uma linha de tomos de Li regularmente espaados, que vai sendo
formada pela adio gradativa de um tomo por vez. Cada tomo de Li tem um
eltron na camada de valncia, em um orbital 2s. Aps cada adio hipottica
de um tomo de Li linha anterior, verificaremos como os orbitais atmicos se
combinam para gerar os orbitais moleculares correspondentes e iremos propor
o diagrama de orbitais moleculares correspondentes. Esse processo imaginrio
esquematizado a seguir, iniciando com a formao de Li2.

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

449

II

III

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VI

VII

VIII

Referncias
Bibliogrficas

Adicionando mais um tomo de Li linha de tomos, formando a molcula Li3, temos o esquema que se segue.

Cap. 4

Diagrama de energia resultante da interao entre os orbitais atmicos de dois tomos de Li

Cap. 3

Cap. 2

Cap. 1

450

Diagrama de energia resultante da interao entre os orbitais atmicos de trs tomos de Li alinhados

II

III

IV

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VII

VIII

451

Diagrama de energia resultante da interao entre os orbitais atmicos de


quatro tomos de Li dispostos em linha

Essa situao merece alguns comentrios. Quase sempre surge a pergunta: por que os dois orbitais moleculares ligantes formados no tm as mesmas
energias? Por que o mesmo no ocorre com os dois orbitais moleculares antiligantes? A resposta a essas questes relativamente simples, se notarmos que a
espcie Li4 no simplesmente a soma de duas unidades Li2 separadas. Se isto
ocorresse, o tomo 1 s interagiria com o 2, e vice-versa. O mesmo ocorreria em
relao ao tomo 3, que s interagiria com o 4, e vice-versa. Realmente, se essa
fosse a situao, os dois orbitais de cada tipo teriam as mesmas energias.
No entanto, no isto o que ocorre, pois os tomos esto formando uma
linha de tomos regularmente separados, na qual surgem possibilidades de interaes adicionais. Quando os tomos fazem parte de um retculo linear, o tomo de Li 2 interage com os tomos 1 e 3, e o tomo 3 interage com os tomos
2 e 4, o que no acontece no caso anterior considerado. J os tomos 1 e 4 continuam fazendo o mesmo nmero de interaes que anteriormente. As possibilidades de interaes adicionais fazem com que os orbitais moleculares de um
mesmo tipo formado pelas interaes tenham energias levemente diferentes.
Continuando com o processo imaginrio at que tenhamos um nmero N de tomos de ltio formando o retculo linear, ser formado um conjunto

Referncias
Bibliogrficas

Cap. 4

Cap. 3

Cap. 2

Cap. 1

Nesse caso, so combinados trs orbitais 2s, ocorrendo a formao de


um orbital ligante, um orbital antiligante e um orbital no ligante.
Para a Li4 temos a situao esquematizada a seguir.

VI

VII

VIII

composto de orbitais moleculares de energias to prximas uns dos outros que


na prtica diz-se que se formou uma banda de energia. Essa banda ser formada pelos N orbitais moleculares obtidos no processo. Essa banda denominada
de banda de valncia, pois formada pela combinao dos orbitais atmicos
das camadas de valncias dos N tomos que formam o retculo.
Como cada orbital que forma a banda de valncia pode comportar 2
eltrons, a banda de valncia formada por N orbitais moleculares pode acomodar at 2N eltrons. Como cada tomo de ltio que formou a banda tem
apenas 1 eltron cada, os N tomos que deram origem banda tm apenas N
eltrons. Logo, a banda de valncia do LiN est apenas semipreenchida! Sendo
este o caso, a aplicao de uma corrente eltrica de uma fonte externa simplesmente faz com que os eltrons que ocupam a metade inferior da banda sejam
promovidos para a metade vazia, deixando um vazio no local que ocupavam
anteriormente, e um eltron livre na metade vazia da banda. Isto provoca movimentao de cargas pelo metal, e explica porque o LiN um condutor eltrico!
A ideia empregada no processo hipottico de formao de banda de
energia a partir da linha de tomos de Li, estendida para uma estrutura metlica
tridimensional, representa um dos modos de se encarar a formao de bandas
de energia pela combinao de um nmero muito grande de orbitais atmicos
dispostos com espao regular no retculo. Essa abordagem constitui o que conhecemos por Teoria de Bandas.
Vamos agora considerar o metal clcio, com 2 eltrons na camada de valncia. Como no caso do ltio, o clcio forma uma banda de valncia de modo
semelhante ao descrito para o ltio. S que agora os N tomos de clcio que do
origem banda de valncia, tm 2N eltrons, que preenchem totalmente sua
banda de valncia. Como se pode explicar a condutividade eltrica do metal
clcio, se sua banda de valncia est totalmente preenchida? A resposta est
no fato de que, ao se formarem bandas de energia num retculo tridimensional
regular, no s os orbitais atmicos da camada de valncia interagem entre si
e do origem banda da camada de valncia, mas sim todos os orbitais dos
tomos que formam o retculo tridimensional, ocupados ou no por eltrons.
Das bandas formadas no processo, alm da banda de valncia, de fundamental importncia a primeira banda vazia de energia mais baixa, a chamada

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

452

VI

VII

VIII

banda de conduo. A separao energtica entre a banda de valncia preenchida de uma substncia e sua banda de conduo vazia que determina as
propriedades eltricas da substncia. No caso do clcio metlico, a banda de
conduo vazia est interpenetrada na sua banda de valncia preenchida, com
energia de separao zero. Deste modo, apesar do clcio ter sua banda de valncia totalmente preenchida, quando submetido ao de uma fonte externa
de energia eltrica os eltrons que ocupam essa banda passam facilmente para
a sua banda de conduo vazia e interpenetrada.
H vrias maneiras de se representar as bandas de energia das substncias, mas vamos utilizar a mais simples delas, a representao das bandas por
faixas, distribudas em funo de um eixo vertical de energia, e a situao da
ocupao de cada banda por eltrons indicada por sombreamento da faixa,
como mostrado a seguir.

E
N
E
R
G
I
A

BANDA
DE
CONDUO
Egap

BANDA
DE
VALNCIA

Representao da banda de valncia ocupada (sombreamento proporcional ocupao por eltrons)


e da banda de conduo vazia de um slido

Nesse diagrama, o estado da ocupao da banda de valncia por eltrons e a energia de separao das bandas de valncia e de conduo de uma
substncia, denominada Egap (gap significa separao), que determinam as

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

453

II

III

IV

VI

VII

VIII

454

Representao da banda de valncia semipreenchida e da banda de conduo vazia de um metal alcalino

Representao da banda de valncia preenchida, interpenetrada pela banda de conduo vazia,


observada nos metais alcalinoterrosos]

A Teoria de Bandas pode ser estendida para racionalizar as propriedades


de substncias como o diamante, o silcio metlico, o dixido de silcio e o arsenieto de glio, dentre outras. Tomando o caso do diamante como exemplo,
que forma um retculo tridimensional infinito mantido por ligaes covalentes

Referncias
Bibliogrficas

Cap. 4

Cap. 3

Cap. 2

Cap. 1

suas propriedades eltricas. Para os casos de Li e Ca metlicos, os diagramas


que explicam suas condutividades eltricas so fornecidos a seguir.

VI

VII

VIII

estendidas, as bandas so formadas pela interao dos orbitais hbridos sp3 dos
tomos de C que formam seu retculo. O diamante tem uma energia de separao entre as bandas de valncia e de conduo (Egap) to elevada, que ele
um excelente isolante. J o silcio metlico, para o qual a Egap bem menor,
um semicondutor.
Essas diferenas de propriedades em funo do valor de Egap podem ser
ilustradas pelos exemplos da tabela a seguir.
Relao entre o Egap e as propriedades eltricas de algumas substncias
Slido
Diamante

Egap
(kJ mol-1)
580

Condutividade
(ohm-1 cm-1)

Tipo de slido

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

-14

10

Isolante
-5

Silcio

105

1,7 x 10

Germnio

68

2 x 10

Semicondutor

Estanho (cinza)

~0

Quase metal

Prata

6,3 x 107

Metal

Cap. 4

II

Semicondutor

-2

Fonte: Lide (2009).

Como se pode ver pelos dados da tabela, um valor de Egap elevado implica que a condutividade eltrica da substncia muito baixa. Um exemplo
tpico desse caso o do diamante. Tendo um Egap = 580 kJ mol-1, uma energia
da ordem de uma ligao covalente, o diamante tem uma condutividade eltrica muito baixa, sendo um isolante. No outro extremo est a prata metlica,
com um Egap = 0, e uma condutividade elevada, tpica de um metal. Na regio
intermediria temos o silcio e o germnio, com Egap entre 70 e 100, com condutividades eltricas intermedirias, e que so conhecidos como semicondutores.
Embora esses assuntos estejam fora dos objetivos do curso, alm de
explicar o comportamento da condutividade eltrica de isolantes e condutores,
a Teoria de Bandas um excelente instrumento para a interpretao de
funcionamento de diodos, transistores, lasers de semicondutores, clulas

Referncias
Bibliogrficas

455

VI

VII

VIII

fotogalvnicas etc., todos os dispositivos cujo funcionamento est baseado em


semicondutores.
Aps detalharmos os fundamentos bsicos qualitativos que levam Teoria de Bandas, que a adotada atualmente para descrever a ligao qumica
e as propriedades dos metais, interessante analisarmos e correlacionarmos
as propriedades observadas e as previses da teoria. As propriedades como
ductilidade, maleabilidade e capacidade dos metais formarem ligas j foram
devidamente discutidas anteriormente, e interpretadas como decorrentes da
formao da estrutura dos metais por empilhamento de esferas idnticas. Os
aspectos relacionados com a condutividade eltrica dos metais foram convenientemente discutidos em termos da ocupao e caractersticas das bandas
de valncia e de conduo dos metais. Resta agora as propriedades fsicas dos
metais, especialmente a dureza, os seus pontos de fuso e de ebulio. A tabela
que se segue agrupa esses dados.

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

456

II

III

IV

VI

VII

457

VIII

metais alcalinos

98

890

0,4

64

766

0,5

39

701

0,3

Cs

29

685

0,2

Mg

650

1120

2,0

838

1492

1,5

768

1370

1,5

Ca
Sr

metais alcalinoterrosos

Ba

714

1638

1,25

Al

660

2447

2-2,9

Ga

13 (antigo IIIA)

30

2237

1,5

Sc

1539

2480

ND

Ti

1668

3280

6,0

1900

3380

6,7

1875

2642

9,0

1245

2041

6,0

1537

2887

4-5

1495

2887

5,0

Cr
Mn
Fe

metais de transio

Co
Ni

1453

2837

4,0

Cu

1083

2582

2,5 - 3

420

908

2,5

Zn
1

Dureza (Escala de
Mohs)1

metal de ps-transio

Os valores fornecidos esto na escala de Mohs, na qual o talco tem dureza 1 e o diamante dureza 10.

Observao: Pode-se notar que os dados dos primeiros elementos de cada


srie, todos pertencentes ao segundo perodo da Tabela Peridica, foram
omitidos. A razo para isto que a camada preenchida anterior, com configurao 1s2, tem raio mdio muito pequeno. Como consequncia, os primeiros
elementos de cada grupo a partir do segundo perodo sofrem mais fortemente os efeitos da carga positiva do ncleo, e tm propriedades e estruturas
que os diferencia em relao aos outros elementos do grupo.
Fonte: Lide (2009).

Cap. 2

K
Rb

Ponto de Ebulio (oC)

Cap. 3

Na

Ponto de Fuso (oC)

Cap. 4

Grupo

Referncias
Bibliogrficas

Metal

Cap. 1

Pontos de Fuso e Ebulio e dureza de Metais

VI

VII

VIII

citado em alguns textos didticos, como uma generalizao, que uma


das caractersticas dos metais serem duros. Pelos valores listados podemos
ver que, se essa generalizao verdadeira para a maior parte dos metais de
transio, o mesmo no ocorre em relao aos metais alcalinos e alcalinoterrosos. Pelos valores referentes a esses ltimos elementos, pode-se ver que eles
so bastante moles! bem conhecido o fato que metais alcalinos podem ser
facilmente cortados com uma faca!
Por que h essas diferenas? Parece que a dureza do metal est relacionada com dois fatores: (i) o tipo de subnvel da camada de valncia do tomo que
forma a estrutura do metal e; (ii) com o nmero de eltrons presentes na camada de valncia dos tomos que formam o retculo metlico, que contribuem
para a ocupao da banda de valncia e a estabilizao do metal. Esses dois
fatores, junto com a Teoria de Bandas, racionalizam facilmente as propriedades
gerais dos metais referentes s suas durezas.
Apenas complementando as informaes, o metal mais duro encontrado
at hoje o lutcio, smbolo Lu, um elemento do sexto perodo da Tabela Peridica, nmero atmico 71, (o valor numrico da dureza na escala de Mohs no foi
encontrado na literatura), configurao eletrnica Xe] 4f14 5d1 6s2, e com grande
nmero de orbitais e eltrons energeticamente muito prximos, que podem
contribuir para a formao e ocupao da sua banda de valncia.
Se compararmos os pontos de fuso e ebulio dos metais alcalinos e
alcalino-terrosos, notamos que os alcalinoterrosos apresentam valores maiores
que os dos alcalinos. Como nos elementos de ambos os grupos suas bandas de
valncia so formadas pela combinao de subnveis ns (n = nmero do perodo a que pertence o elemento), os dados sobre os pontos de fuso e ebulio
desses metais mostram claramente o efeito do maior nmero de eltrons na
banda de valncia dos metais alcalinoterrosos sobre essas propriedades. Fundir
um slido metlico significa afastar os tomos que formam o retculo de suas
posies de equilbrio. Isto significa que, quanto maior a fora da ligao metlica, mais difcil ser efetuar essa separao, exigindo maior energia trmica
e resultando em temperatura de fuso mais elevada. A mesma tendncia vale
para os pontos de ebulio.

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

458

VI

VII

VIII

Indo agora para os metais de transio, verifica-se que seus pontos de fuso e ebulio so bem mais altos que os dos elementos que tm suas bandas
de valncia formadas por orbitais ns. As temperaturas elevadas observadas para
os metais de transio esto relacionadas com a configurao eletrnica da camada de valncia envolvendo orbitais d semipreenchidos, e com o nmero de
eltrons nela presente. A associao dos valores elevados dos pontos de fuso
e ebulio com a presena de orbitais d semipreenchidos fica evidente quando
se compara os dados de elementos que antecede e sucede os elementos da
primeira srie de transio (que se inicia com escndio, nmero atmico 21, e
se encerra como o cobre, nmero atmico 29), o clcio (Z = 20) e Zn (Z = 30),
respectivamente. Os valores dos pontos de fuso de Ca e Sc, iguais a 838C e
1539C, respectivamente, mostram claramente a tendncia discutida. A mesma
tendncia pode ser vista quando so comparados os ponto de fuso de Cu e
Zn, 1083C e 420C, respectivamente.
Quando se comparam os pontos de fuso e ebulio dentro da srie dos
metais de transio, pode-se verificar que a variao ao se ir de um elemento
para o subsequente no to previsvel. Isto se deve s caractersticas prprias
dos orbitais d envolvidos na formao das bandas de valncias dos metais de
transio, um assunto que deixaremos para outro momento.
Dentro dos grupos dos metais alcalinos, ao se ir de Na a Cs pontos de
fuso iguais a 98C e 29C, respectivamente , verifica-se que os pontos de
fuso vo diminuindo gradativamente medida que se aumenta o nmero
atmico dos elementos. A mesma tendncia se observa quando se vai de Ca a
Ba pontos de fuso 838C e 714C, respectivamente , srie dos metais alcalinoterrosos. A justificativa para as tendncias observadas nos dois casos que
medida que se vai do elemento de um perodo para o subsequente, o raio
mdio do tomo aumenta. Assim, com o aumento da distncia entre o ncleo
e os eltrons da banda de valncia, a atrao ncleoeltrons da banda de
valncia dos metais diminui conforme se caminha de Ca para Ba, acarretando a
diminuio dos pontos de fuso no mesmo sentido.

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

459

III

IV

VI

VII

VIII

ligao inica, como j discutido em termos gerais na parte I, formada


pela interaes entre ons de cargas opostas, dispostos num arranjo regular tridimensional, no qual ctions e nions se alternam. As interaes
eletrostticas de atrao e repulso entre os ons levam a uma estabilizao global do arranjo tridimensional infinito dos ons em relao aos ons isolados, envolvendo a chamada energia reticular. O que no foi abordado at o momento
a compreenso de como o arranjo de ons alternados d origem estrutura
tridimensional de slidos inicos. Essa nossa prxima tarefa!

11.1. As estruturas de retculos inicos como resultante de empacotamentos de esferas de cargas e raios diferentes
Comecemos a discusso do problema das estruturas de slidos inicos
considerando um exemplo concreto, que se aproxime ao mximo das caractersticas de um slido inico ideal estrutura formada por cargas eltricas pontuais localizadas nos pontos reticulares da estrutura, e interaes eletrostticas
iguais em todas as direes ao redor de cada on do retculo, com suas inten-

Referncias
Bibliogrficas

Cap. 4

Ligao inica

Cap. 3

Captulo 11

Cap. 2

Cap. 1

II

460

VI

VII

VIII

sidades dependendo apenas da distncia de separao entre os centros das


cargas que interagem no retculo (interaes onidirecionais). Talvez a substncia
inica que mais se aproxime desse modelo seja o fluoreto de ltio (LiF), mas
vamos utilizar o caso do NaCl, o sal de cozinha, por estar muito prximo de ns
no dia a dia, e por se aproximar bastante do modelo ideal de composto inico.
Dados experimentais sobre o NaCl mostram que sua estrutura, denominada de estrutura de sal de rocha (nome sob o qual o sal encontrado na forma cristalina em jazidas minerais), consiste num [ref. 7] cubo de face centrada,
onde os ons de carga oposta se alternam e cada on Na+ est rodeado de 6
ons Cl-, localizados todos a iguais distncias de separao do on central, nas
direes dos vrtices de um octaedro regular (diz-se que o on Na+ tem um
nmero de coordenao NC = 6). Por outro lado, cada on Cl- que compem a
estrutura est em arranjo semelhante, rodeado por seis ons Na+ a igual distncia de afastamento do on Cl- central do arranjo (o Cl- tambm tem NC = 6 na
estrutura). A estrutura tridimensional resultante para o NaCl mostrada na figura que se segue, na qual as bolas verdes, de raio maior, representam os nions
Cl-, e as bolas cinzas, de menor raio, os ctions Na+. Os octaedros em cinza e
verde nas faces do cubo destacam, respectivamente, os octaedros formados
por seis ons de cargas opostas mesma distncia, ao redor de um on Na+ e Cl-,
respectivamente.

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

461

II

III

IV

VI

VII

VIII

Representao da estrutura cristalina de NaCl, mostrando NC = 6 para o ction e nion

Para tentarmos entender como uma estrutura deste tipo formada,


vamos fazer algumas consideraes sobre as entidades que a compem, os
ons Na+ e Cl-, ambos com configurao eletrnica de gs nobre, tendo camada
eletrnica fechada, com simetria esfrica. Dados facilmente encontrados em
tabelas indicam que os raios dos ons Na+ e Cl- com NC = 6, so iguais a 102 e
181 pm, respectivamente.
Podemos tentar agora utilizar uma extenso do modelo que descreve as
estruturas dos metais em termos do empacotamento denso de esferas iguais
para descrever as estruturas de compostos inicos do tipo do NaCl. A diferena
que no caso do NaCl a estrutura envolve dois ons esfricos de cargas e raios
diferentes, que devem se alternar para formar a estrutura do slido. Podemos
dividir o problema, e a tentativa de sua resoluo, considerando um processo
hipottico que envolve a aproximao dos ons de carga opostas para formar
a estrutura do slido inico, em duas partes. Na primeira parte podemos supor
que os ons de maior raio, no caso os nions Cl-, formem um retculo bsico
pelo empacotamento denso de nions. J sabemos, a partir dos estudos das
estruturas de metais, que mesmo em estruturas formadas por empacotamento
denso de esferas h vazios na estrutura, os interstcios. Na segunda parte do

Referncias
Bibliogrficas

Cap. 4

Cap. 3

Cap. 2

Cap. 1

462

II

III

IV

VI

VII

VIII

Referncias
Bibliogrficas

Cap. 4

Cap. 3

Cap. 2

processo hipottico, os ons menores, no caso os ctions Na+, ocupariam o tipo


de interstcio condizente com seu NC = 6, com 6 nions a igual distncia do
ction Na+ na estrutura do composto inico. A situao resultante esquematizada a seguir.

Cap. 1

463

Representao do retculo de NaCl atravs do empacotamento de esferas de cargas e raios diferentes. Esferas
verdes nions Cl-. Esferas azuis ctions Na+.

O que regula o nmero de ons de uma determinada carga em torno de


um on central de carga oposta, atravs de interaes puramente inicas, a
relao entre os raios dos ons. mais ou menos intuitiva a ideia de que, se o on
central de tal arranjo de cargas for grande, ele poder acomodar um nmero
maior de ons de cargas opostas ao seu redor do que um on central pequeno.
Pode-se calcular para os diferentes nmeros de coordenao NC (nmero de
ons de mesma carga eltrica, que esto situados a iguais distncias de um on
central com carga oposta), atravs de clculos geomtricos simples (mas de
qualquer modo fora de nossos objetivos aqui), usando apenas conceitos de
Geometria Espacial e a aplicao do Teorema de Pitgoras. Essas relaes entre

II

III

IV

VI

VII

464

VIII

Linear

<0,155

Triangular plana

0,155 0,225

Tetradrica

0,225 0,414

Octadrica

0,414 0,732

Cbica de corpo centrado

0,732 0,999

12

Dodecadrica

<1,000

Como exemplo de aplicao dessas relaes, vamos utilizar os dados que


dispomos sobre os raios inicos de Na+ e Cl-, iguais a 102 e 181 pm, respectivamente. A relao raio do on menor/raio do on maior = 102/181 = 0,564, est
compreendida na faixa 0,414 0,732. Para essa faixa est prevista um NC = 6.
Como a relao estequiomtrica que existe entre os ons Na+ e Cl- 1:1, ambos
os ons devem ter NC = 6. Assim, podemos prever que o NaCl formar uma estrutura em que ambos os ons tero NC = 6, e estaro presentes na relao 1:1,
exatamente a estrutura determinada experimentalmente.
Esse tipo de clculo permite racionalizar as estruturas dos compostos inicos mais conhecidos em termos de empacotamento de esferas de raios e
cargas diferentes. Infelizmente, a extenso do assunto no compatvel com
nossos propsitos aqui. Os interessados podem obter mais exemplos de aplicaes dessa abordagem para outros retculos usuais em compostos inicos em
Kotz; Treachel; Weaver (2010).

Cap. 2

Raio menor/Raio maio

Cap. 3

Geometria

Cap. 4

Nmero de Coordenao (NC)

Referncias
Bibliogrficas

Previso dos nmeros de coordenao e geometrias ao redor de um tomo central num


slido inico, atravs da relao entre raio do on menor/raio do on maior

Cap. 1

o raio do on maior e o raio do on menor, e as faixas em que um determinado


NC pode existir, so mostradas na tabela que se segue.

II

III

IV

VI

VII

VIII

465

Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas

Agora, dispondo de um modelo para a estrutura de um slido inico,


podemos nos preocupar com a origem da energia que estabiliza um retculo
inico e, caso possvel, calcul-la teoricamente.
Anteriormente, j havia sido discutido que a suposta estabilidade de ons
como Na+ e Cl-, pelo simples fato de envolverem ons que obedecem a regra
do octeto no justificam energeticamente a formao do slido inico NaCl.
A seguir discutiu-se o fato de que a energia de estabilizao que acompanha
a formao de 1 mol de NaCl slido em relao aos seus ons constituintes no
estado gasoso, denominada energia reticular (representada usualmente por
U), um fator decisivo para que o processo global de formao de NaCl slido
atravs da reao Na(s) + Cl2 NaCl(s) seja espontneo.
Posteriormente foi mostrado como, a partir de um ciclo de Born-Haber
montado para a reao de formao de 1 mol de NaCl slido a partir das
substncias Na slido e Cl2 gasoso em seus estados padres, e dispondo-se
dos valores de todas as energias envolvidas nas etapas elementares em que
se pode dividir o processo, exceto a energia reticular U, pode-se obter o valor
de U. O valor da energia reticular obtido a partir do ciclo de Born-Haber para
um slido inico tomado como o valor experimental de sua energia reticular,
representado pelo smbolo Uexperimental. importante salientar que a obteno
dessa grandeza por mtodo realmente experimental praticamente impossvel
fisicamente, uma vez que o processo envolveria a manipulao de um mol de
cada um dos ons no estado gasoso, formados e mantidos isoladamente! Alm
de propiciar uma viso detalhada sobre as energias envolvidas num processo,
essa aplicao uma das grandes utilidades dos ciclos de Born-Haber: permitir
a determinao de grandezas que de outro modo seriam experimentalmente
inacessveis!
Agora, vamos nos dedicar a calcular a energia reticular teoricamente,
Ucalculado, para posteriormente compar-los com os valores obtidos a partir
dos ciclos de Born-Haber correspondentes, Uexperimental. Para calcular a energia

Cap. 1

11.2. A energtica da ligao inica clculo terico da energia reticular. Comparao entre dados calculados e medidos num ciclo
de Born-Haber

VI

VII

VIII

reticular precisamos levar em conta todas as interaes eletrostticas de atrao


e repulso que surgem numa estrutura tridimensional de um slido inico, em
que ons de carga oposta se alternam na estrutura. Isto pode ser feito a partir
dos dados de uma estrutura tridimensional real, como a do NaCl. No entanto,
como essa abordagem exige uma viso espacial da localizao e distncias
entre os ons dentro da estrutura, optamos por utilizar uma simplificao que
leva essencialmente aos mesmos resultados do ponto de vista qualitativo. A
simplificao supor que, em vez de uma estrutura tridimensional, formamos
uma linha reta de ons de cargas opostas alternados, com seus ncleos
alinhados sobre uma reta. Comecemos o processo hipottico colocando um
on central de uma dada carga, por exemplo, Na+, com seu ncleo localizado
sobre o ponto O, o ponto de origem do retculo linear a ser formado. Agora
adicionemos dois ons de cargas opostas simultaneamente, de modo que seus
ncleos fiquem sobre a reta e em posies opostas em relao ao on central, e
cada um deles tocando um lado do on central, com os centros das esferas de
cargas opostas separados por uma distncia r do ponto O. Na etapa seguinte,
adicionemos mais duas esferas de cargas opostas s das anteriores, com cada
uma tocando a de carga oposta colocada anteriormente, com os centros das
esferas adicionadas nessa etapa separadas de uma distncia 2r do ponto O. O
processo continuado indefinidamente, de modo a resultar numa linha infinita
de ons alternados. A cada etapa do processo podemos calcular as novas
interaes eletrostticas que surgem a partir da situao anterior e, somando
as contribuies que surgem em cada etapa do processo, obter a variao total
de energia eletrosttica que acompanha a formao de 1 mol dessa linha de
ons de cargas opostas e alternados na estrutura. A situao esquematizada
a seguir.

Interaes entre o on central Na+ e os ons de cargas opostas que se alternam


formando um retculo linear hipottico]

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

466

VI

VII

VIII

O ction Na+ marcado com 0 o ponto de partida escolhido arbitrariamente para o incio da montagem da linha de ons, e para a contabilizao
das interaes eletrostticas existentes. A distncia entre os ncleos dos ons de
carga opostas adjacentes sempre igual a r. Como o ponto de partida de contagem das distncias o ncleo do on de Na+ central, a medida que se afasta
do ponto central, as distncias entre os ncleos de ons subsequentes sempre
aumentam por r. Sabemos que as energias de interao eletrosttica entre ons
genricos de cargas Z1 e Z2 dada pela expresso advinda da eletrosttica:

E=

|Z1 Z2| e2
40r

Em que
E: a energia de interao eletrosttica entre os ons de carga Z1 e Z2. E
pode ter sinal negativo ou positivo, dependendo dos sinais das cargas
serem opostos ou iguais. No caso de cargas de sinais opostos, a atrao
eletrosttica estabiliza o sistema e pela conveno termodinmica que
utilizamos ter sinal negativo. Se os sinais forem iguais, a interao ser de
repulso, e o sinal ser positivo.
e: a carga do eltron, que no Sistema Internacional de unidades (SI) tem
valor igual a -1,602 x 10-19 coulombs.
e0: a permitividade do vcuo, que no SI tem valor igual a 8,854 x 10-12 C2
m-2 N-1.

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

467

II

III

IV

VI

VII

VIII

468

E1atrao = - 2

|Z1 Z2| e2
40r

Continuando com o nosso processo hipottico de construo de um retculo inico em forma de uma linha reta, adicionamos agora dois ctions, cujos
centros esto a uma distncia 2r do tomo central. Esses dois ons interagem
com o tomo central atravs de duas interaes de repulso, resultando em
E2repulso = + 2

|Z1 Z2| e2
40(2r)

Na terceira sequncia de adio de ons linha anterior, agora so adicionados dois nions sequncia anterior, cujos centros esto a uma distncia 3r
do tomo central. A interao entre esses nions e o tomo central agora de
atrao, e a energia da interao dada por

Cap. 2
Referncias
Bibliogrficas

Cap. 4

- duas interaes de atrao entre o on central de carga positiva, e cada


um dos ons negativos adjacentes, cada um deles afastado a uma distncia r do ponto zero, resultando em

Cap. 3

Agora precisamos calcular as energias de atrao e repulso que vo surgindo sobre o on arbitrariamente escolhido como origem medida que nossa
linha hipottica de ons formada. Quando se adiciona os dois primeiros nions
ao lado do ction de partida temos as seguintes interaes eletrostticas:

Cap. 1

r: a distncia entre os ncleos dos ons que interagem, expressa na unidade SI de comprimento, o metro.

VI

E3atrao = + 2

VII

VIII

|Z1 Z2| e2
40(3r)

Esse processo pode continuar indefinidamente, mas podemos notar que


h um padro de repetio, e interessante fazermos um balano de todas as
interaes sobre o tomo central que surgiram at o presente momento, calculando a energia total da interao.
Etotal = 2

|Z1 Z2| e2
|Z Z | e2
+2 1 2
40r
40(2r)

-2

Etotal = - 2

|Z1 Z2| e2
|Z Z | e2
1
1
=-2 1 2
(1- +
+...)
40(3r)
40r
2
3

|Z1 Z2| e2
1
1
(1- +
-...)
40r
2
3

O termo 2 que aparece na expresso decorre do prprio retculo inico


linear que adotamos para exemplificar o problema, pois na construo do mesmo os ons so adicionados aos pares sequncia anterior do retculo.
Se o processo fosse continuado indefinidamente, o termo inicial, envolvendo vrias constantes e a varivel r, no sofreria nenhuma modificao. O que
se modificaria seria a sequncia de nmeros representada entre parnteses, em
que os termos decrescentes tm sinais positivos e negativos que se alternam,
constituindo o que os matemticos denominam de srie. A soma dos termos da
srie converge para um limite, que no caso os matemticos nos dizem ser igual
a 0,693. Esse limite representa uma contribuio da estrutura para a energia
total de estabilizao eletrosttica do retculo, e denominada constante de
Madelung, representada usualmente por M.
Assim, para o exemplo simplificado que escolhemos para o estudo da
estabilizao de retculos inicos pelas interaes eletrostticas entre os ons
que o formam, a equao resultante ser

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

469

Etotal = - 2

VI

VII

VIII

|Z1 Z2| e2
M
40r

Estendendo esse tipo de raciocnio para retculos inicos tridimensionais,


a expresso ser semelhante obtida para nosso retculo inico linear infinito,
sendo dada pela expresso geral a seguir.
Etotal = -

|Z1 Z2| e2
M
40r

Como nosso retculo real formado por um nmero muito grande de


ons, conveniente expressar o resultado em termos de um mol do retculo
inico formado, bastando para isto multiplicar o resultado obtido para um on
pela constante de Avogadro, N = 6,02 x 1023, resultando na frmula

Etotal = -

|Z1 Z2| e2N


M
40r

Para retculos tridimensionais encontrados regularmente em slidos inicos, o valor da constante de Madelung tem valor ao redor de 1,6. Para o caso
particular de um retculo como o do NaCl, M = 1,7476. O que isto significa? Analisemos primeiro o significado dos termos da equao obtida. O termo
-

|Z1 Z2| e2N


40r por exemplo, representa a energia de interao eletrosttica de

atrao existente entre um mol de dois ons de cargas opostas, Z1 e Z2, separados por uma distncia r. Logo, a constante de Madelung = 1,7476 obtida para a
estrutura do NaCl significa que a existncia da estrutura tridimensional, e no
um mol de pares de ons isolados, implica num aumento de aproximadamente

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

470

VI

VII

VIII

75% no valor da energia de estabilizao eletrosttica total em relao aos pares


isolados.
Agora, se examinarmos com ateno a equao obtida, pode-se verificar
facilmente que a interao resultante sempre negativa, isto , ela sempre estabiliza o sistema, havendo uma atrao total resultante. Se o retculo fosse formado realmente por pontos de cargas, sem dimenses, as cargas nele presentes se
atrairiam com fora crescente medida que a atrao as aproximasse (pode-se
ver pela equao que a energia da interao aumenta medida que diminui a
distncia entre os ons). Se a atrao fosse o nico tipo de interao existente no
sistema, as cargas se aniquilariam, e o retculo no seria estvel! Obviamente os
ons reais no so pontos de carga, e medida que a distncia entre os centros
de cargas diminui surgem foras de repulso de curta distncia, que aumentam
rapidamente conforme a distncia diminui. A estabilidade global de um composto inico ento um balano entre essas duas contribuies, e a estrutura
final formada pelo sistema um compromisso entre a mxima atrao e a mnima repulso possveis. O problema da incluso da correo do modelo pela
introduo das repulses de curta distncia no conceitualmente difcil, mas
est tambm fora de nossos objetivos aqui. Aos interessados recomenda-se
consulta o caderno temtico 4 da revista Qumica Nova na Escola.
Para testar nosso modelo de clculo de energias reticulares por expresses do tipo que foram aqui discutidos, precisamos comparar os valores calculados com os obtidos em ciclos de Born-Haber para a formao de NaCl. O valor
obtido para a energia reticular atravs da equao terica, sem a correo pelo
termo de repulso e com essa correo, so iguais a -863 e -755 kJ mol-1, respectivamente. O valor obtido pelo ciclo de Born-Haber correspondente, Uexperimental
= -787 kJ mol-1. Isto d um desvio de +10% para o valor calculado sem correo
pela repulso, e de -4% para o valor calculado com a referida correo. A concordncia entre os dados calculados e os experimentais pode ser considerada
excelente!
Para possibilitar uma viso mais ampla dos resultados calculados e experimentais obtidos para um nmero maior de exemplos, so fornecidos os dados
da tabela a seguir.

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

471

II

III

IV

VI

VII

VIII

472

1034

1028

840

811

LiBr

781

766

LiI

718

708

CsF

744

723

CsCl

630

623

CsBr

612

600

CsI

584

568

Fonte: Lide (2009).

Cap. 2

LiF
LiCl

Cap. 3

Energia reticular calculada, com correo


de repulso
(Ucalculado), kJ mol-1

Cap. 4

Energiareticular experimental
(UBorn-Haber), kJ mol-1

Referncias
Bibliogrficas

Frmula

Cap. 1

Comparao entre os valores de energias reticulares experimentais (obtidos num ciclo


de Born- Haber) e os calculados teoricamente

III

IV

VI

VII

VIII

entre as interaes que existem entre espcies qumicas, as mais fracas


so as interaes atrativas que ocorrem entre tomos de gases nobres
e entre molculas de camada fechada. Esse tipo de interao, designadas genericamente como foras de van der Waals, a mais fraca dentre as responsveis pela formao de um slido, aparecendo nos gases nobres, no iodo
slido, nas parafinas e em substncia polares, como a gua e o clorofrmio. O
nome dessas interaes foi dado em homenagem ao cientista holands que as
estudou, Johannes Diderik van der Waals (1837-1923).

Cap. 3
Cap. 4

Ligao intermolecular: descrio de alguns


tipos (disperso de London e ligao
hidrognio) e energtica de algumas delas.
O caso das propriedades da gua

Referncias
Bibliogrficas

Captulo 12

Cap. 2

Cap. 1

II

473

III

IV

VI

VII

VIII

Cap. 4

Cap. 3

Cap. 2

Cap. 1

II

474

At recentemente, essas interaes fracas no eram consideradas junto


com as outras interaes qumicas mais intensas, consideradas verdadeiras
ligaes qumicas, sendo tratadas separadamente, sob a denominao
interaes, ou foras, intermoleculares. Atualmente, pela definio adotada pela
[ref. 13] International Union of Pure and Applied Chemistry (Iupac), sempre que
haja qualquer interao entre tomos ou grupo de tomos que leve formao
de uma entidade molecular independente, considera-se que existe uma ligao
qumica entre esses tomos ou grupos. Foi com base nessa definio que se
elaborou o presente material.
As interaes de van der Waals, um termo genrico, costumam ser definidas como englobando os seguintes tipos de interaes:




Dipolo instantneodipolo induzido, tambm conhecidas como foras de


disperso de London.
Interaes dipolo permanentedipolo permanente.
Interao ondipolo permanente.
Interao de dipolo induzido com um on, ou uma molcula polar.
Ligaes hidrognio.

Referncias
Bibliogrficas

Johannes Diderik van der Waals

VI

VII

VIII

Para saber o que so, e como so formadas as ligaes intermoleculares,


mais fcil utilizar exemplos do que fornecer definies. Vamos comear com
as foras de disperso de London, que so responsveis pela formao de slidos ou lquidos de gases nobres. Tomemos como exemplo o caso do nenio,
cujo ponto de fuso igual a aproximadamente -248C. Qual a origem da
pequena interao entre os tomos de nenio, que capaz de estabilizar um
slido por formao de um retculo ordenado, mesmo que numa temperatura
extremamente baixa? A razo da pergunta se torna clara quando consideramos
as particularidades dos tomos de gases nobres, e do nenio em particular.
Esses tomos tm camadas eletrnicas fechadas e nuvens de densidade eletrnica com simetria esfrica ao redor do ncleo. Normalmente um tomo desse
tipo se apresenta como entidade isolada, com nenhuma ou baixssima tendncia a interagir com um tomo vizinho, nas condies de temperatura e presso
ambientes. Como um tomo desse tipo pode interagir com outro, se eles so
neutros e tm distribuio homognea de suas cargas eltricas, de modo que,
na mdia, os centros de cargas positivas e negativas esto localizados sobre o
ncleo do tomo?
A resposta para essas questes est relacionada com a natureza
probabilstica associada descrio da nuvem eletrnica dos tomos. Na
mdia, a probabilidade mxima de encontrar o centro da densidade eletrnica
est localizada sobre o ncleo do tomo, coincidindo com o seu centro de
carga positiva. No entanto, a natureza probabilstica associada densidade
eletrnica possibilita que uma deformao instantnea da nuvem eletrnica
resulte, num dado instante, no deslocamento dos centros de cargas, de modo
a no mais coincidirem sobre o ncleo fazendo com que o tomo forme
um dipolo instantneo. Esse dipolo pode provocar um deslocamento dos
centros de cargas de um tomo vizinho, gerando um dipolo induzido sobre
ele. Ocorre ento uma interao fraca entre os dois tomos vizinhos, do tipo
dipolo instantneodipolo induzido. Se os tomos estiverem em temperatura
suficientemente baixa, de modo que a energia trmica dos tomos seja
pequena, e em presso suficientemente alta para que haja um nmero elevado
de tomos na unidade de volume, as interaes dipolo instantneodipolo
induzido podem se tornar suficientemente fortes para dar origem ao retculo

Cap. 1

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II

Referncias
Bibliogrficas

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VIII

de nenio slido. Isto s ocorre para o nenio quando sua temperatura de


-248C, o que d uma ideia de como interaes desse tipo so fracas! Como os
tomos de nenio tm simetria esfrica, as estruturas de seus slidos seguem
o modelo das estruturas de empacotamento de esferas idnticas, geralmente a
cbica de face centrada.
O esquema do que ocorre em nvel submicroscpico na formao desse
tipo de interao representado a seguir, dividido em duas partes. Nas duas
partes representou-se a forma esfrica da simetria esfrica da camada fechada
do gs nobre com a esfera de raio maior. No interior da esfera representou-se
com um anel azul a densidade eletrnica mdia do tomo, inicialmente centrada no ncleo. O sinal de + em vermelho representa a localizao do centro
das cargas positivas do tomo. A primeira parte do processo, apresentada a
seguir, representa inicialmente a posio coincidente dos centros de carga positivo e negativo, seguido do deslocamento do centro de carga negativa em
relao ao centro positivo, pela flutuao instantnea da densidade eletrnica
do tomo, formando um dipolo instantneo.

Representao da formao de um dipolo instantneo num tomo de gs nobre, em decorrncia da


flutuao da distribuio da nuvem eletrnica

Na segunda etapa da representao do processo idealizado, o dipolo


instantneo formado se aproxima de um tomo vizinho inicialmente com seus
centros de carga coincidentes no ncleo, que devido presena do dipolo instantneo forma um dipolo induzido, ocorrendo deslocamento dos seus centros

Cap. 1

Cap. 2

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III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

476

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Representao de um processo de formao de um dipolo induzido num tomo de gs nobre


vizinho a um dipolo instantneo formado anteriormente

No quadro a seguir so apresentados os pontos de fuso e ebulio dos


gases nobres.
Pontos de fuso e ebulio dos gases nobres
Elemento

Ponto de fuso (C)

Ponto de ebulio (C)

He

-272

-269

Ne

-248

-246

Ar

-189

-186

Kr

-157

-151

Xe

-111

-107

Ra

-71

-62

Fonte: Lide (2009).

Uma inspeo rpida das baixas temperaturas em que eles se


apresentam no estado slido, e as estreitas faixas compreendidas entre suas
fuses e ebulies, d uma boa ideia das baixas intensidades das interaes que
estabilizam esses slidos e lquidos. Sabe-se que a estabilizao advindas das
foras de disperso para esses casos so menores que 1 kJ mol-1, inteiramente

Referncias
Bibliogrficas

Cap. 4

Cap. 3

Cap. 2

Cap. 1

de carga em direo oposta ao do dipolo instantneo. A seguir, os dois dipolos


interagem atravs de uma interao do tipo dipolo instantneodipolo induzido.

VI

VII

VIII

coerente com as interaes dipolo instantneodipolo induzido envolvidas


nesses processos.
Nota-se tambm que os pontos de fuso e ebulio dos gases nobres
aumentam medida que se desce no grupo, variando continuamente de -272
para He at -71C para Ra. Esse aumento tambm est coerente com o modelo
proposto para essas interaes. medida que se desce dentro do grupo o raio
mdio dos tomos aumenta, e torna-se mais fcil deformar as nuvens eletrnicas dos tomos devido s flutuaes instantneas das densidades de suas
nuvens eletrnicas. Com isto os centros de carga so mais facilmente afastados,
as intensidades dos dipolos instantneos e dos dipolos induzidos aumentam,
e as interaes dipolo instantneodipolo induzido tambm se tornam mais
intensas, resultando num aumento das temperaturas de fuso e ebulio com
o aumento do tamanho do tomo.
As interaes responsveis pelas interaes entre molculas de camada
fechada em seus estados slidos, como, por exemplo, as molculas diatmicas
F2, Cl2, Br2 e I2, so tambm interaes do tipo van der Waals. Os pontos de fuso
e ebulio das molculas diatmicas formadas pelos halognios esto listados
no quadro que se segue.
Pontos de fuso e ebulio de molculas diatmicas formadas por halognios
Molcula

Ponto de fuso ( C)

Ponto de ebulio (C)

F2

-219

-188

Cl2

-101

-34

Br2

-7

59

I2

114

184

Fonte: Lide (2009).

Uma comparao das faixas de temperaturas observadas para o processo


de fuso e ebulio dessas molculas com as dos gases nobres mostra que elas
apresentam temperaturas bem mais elevadas. Como no caso das molculas,
os dipolos instantneos e dipolos induzidos se originam da deformao de nuvens eletrnicas moleculares, muito maiores e mais facilmente deformveis que
as de um tomo pequeno e isolado de gs nobre. Espera-se ento que as interaes resultantes entre molculas vizinhas sejam muito mais intensas que as

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Cap. 2

IV

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II

Referncias
Bibliogrficas

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II

III

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VIII

479

Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4

Devido importncia que tem, principalmente por seu envolvimento


nas propriedades da gua e de substncias de grande importncia biolgica,
a seguir daremos ateno especial s ligaes hidrognio. Os outros tipos de
interao sero apenas listados numa tabela final geral, onde so comparadas
as energias e entidades formadoras dos diferentes tipos de interaes qumicas.
A rigor, a ligao hidrognio simplesmente um tipo de interao dipolo
permanentedipolo permanente, s que mais intensa que o usual. Uma ligao
hidrognio definida como sendo a ligao que existe quando um tomo de
hidrognio est ligado a dois ou mais tomos. Como um tomo de hidrognio
s tem um orbital 1s de baixa energia para interagir via ligao covalente, a ligao hidrognio no pode ser associada com uma ligao covalente comum.
A rigor, a descrio da formao da ligao hidrognio s pode ser feita pela
aplicao dos princpios da TOM ao sistema.
O efeito da existncia de ligaes hidrognio pode ser visualizado macroscopicamente, atravs da variao dos pontos de fuso e de ebulio ao
longo das sries de hidretos formados pelos elementos dos grupos do carbono,
do nitrognio, do oxignio e do flor, cujos primeiros membros so CH4, NH3,
H2O e HF, respectivamente. Os dados referentes aos pontos de ebulio dessas
molculas so apresentados no grfico que se segue.

Referncias
Bibliogrficas

12.1. Ligao hidrognio

Cap. 1

que atuam entre tomos de gs nobre. Com isto, as interaes molculamolcula so mais difceis de serem rompidas, o que resulta em pontos de fuso e
ebulio maiores que os dos gases nobres.

II

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Para as sries que se iniciam com NH3, HF e H2O, ao se ir do primeiro


para o segundo membro de cada srie, observa-se uma quebra nos grficos
resultantes, devido aos primeiros membros de cada srie apresentarem pontos
de ebulio acentuadamente maiores que os dos membros subsequentes. A
partir da, em todos os casos, os pontos de ebulio dos hidretos subsequentes
aumentam sistematicamente, de uma maneira praticamente linear.
O que diferencia o comportamento dos primeiros hidretos de cada grupo, H2O, HF e NH3, do comportamento dos seus membros subsequentes, no
tocante aos seus pontos de ebulio? Os pontos de ebulio mais elevados
observados para o primeiro hidreto de cada tipo significa que, para eles, as
interaes molculamolcula so mais intensas que nos subsequentes. Esse
comportamento atribudo formao de ligaes hidrognio entre as molculas! Por que isto ocorre, e por que as interaes via ligaes hidrognio s so
significativas para o primeiro hidreto da cada tipo?
Vamos iniciar considerando a geometria dos hidretos H2O, HF e NH3. Aplicando nossos conhecimentos anteriores da Teoria da Repulso dos Pares de
Eltrons na Camada de Valncia (TRPECV), pode-se determinar facilmente suas
formas geomtricas, fornecidas a seguir.

Referncias
Bibliogrficas

Variao dos pontos de ebulio dentro de sries homlogas de hidretos.


Fonte: Dados extrados de Lide (2009). Grfico produzido pelos autores

Cap. 4

Cap. 3

Cap. 2

Cap. 1

480

II

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VII

VIII

Distribuio de cargas parciais na molcula de gua, geradas pelas diferenas de


eletronegatividades entre os tomos de O e H]

Cap. 3
Cap. 4

Uma caracterstica comum a esses trs hidretos so as grandes diferenas existentes entre as eletronegatividades do tomo de H e o tomo central
de cada hidreto (eletronegatividades iguais a 3,98; 3,44 e 3,04, para F, O e N,
respectivamente, na escala de Pauling). Devido s diferenas de eletronegatividades existentes entre os tomos centrais do hidretos e o tomo de H, cada
uma das suas ligaes bastante polar. A polaridade de cada ligao, aliada s
geometrias moleculares, faz com que todas as molculas desses hidretos sejam
polares.
Tomemos como exemplo a molcula H2O. Como o tomo central de O
mais eletronegativo que o de H, a densidade eletrnica da ligao O H
estar mais deslocada para o lado do tomo de O, gerando uma carga parcial
negativa sobre ele. A densidade de carga negativa parcial sobre o tomo de O
representadas por d- na estrutura; a carga parcial positiva sobre o tomo de H
representada por d+.

Referncias
Bibliogrficas

Geometrias das molculas de NH3, H2O e HF]

Cap. 2

Cap. 1

481

II

III

IV

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Referncias
Bibliogrficas

Cap. 4

Cap. 3

Cap. 2

Uma vez que cada molcula tem centros de cargas parciais d de sinais
opostos, elas se orientaram no espao, formando ligaes hidrognio, segundo
arranjos tridimensionais ordenados. A situao para a gua no estado lquido
esquematizada a seguir.

Cap. 1

482

Esquema de ligaes de hidrognio na gua lquida, devido polaridade da molcula

As ligaes hidrognio, embora mais longas e menos intensas que as ligaes covalentes normais, representam uma estabilizao adicional de 25 kJ
mol-1 para a estabilizao total da substncia gua. Essa energia extra de estabilizao altera profundamente as propriedades fsicas da gua!
Fenmenos semelhantes ocorrem para os outros hidretos abordados anteriormente, NH3 e HF. Ambos so polares, e tambm so estabilizados por ligaes hidrognio, formando interaes tridimensionais semelhantes s formadas
na gua.
O caso do HF nico, pois a ligao hidrognio to intensa, que ela
apresenta uma entalpia prxima de uma ligao covalente normal. Praticamente ocorre a formao de uma nova espcie, FHF-, como representada pela
equao:

F- (aq) + HF(aq) FHF-(aq)

VI

VII

VIII

DH = -155 kJ mol-1

Por que, em cada uma das sries de hidretos, os hidretos subsequentes


no so to estabilizados por ligaes hidrognio como os primeiros membros
de cada srie? A resposta est nas diferenas entre os valores das eletronegatividades dos elementos centrais de cada hidreto e os tomos de H perifricos, que so mximas para os primeiros elementos das sries, e depois diminui
para os elementos subsequentes. Com isto, as maiores polaridades das ligaes
ocorrem para os primeiros membros das sries, HF, H2O e NH3. Podemos exemplificar com os casos de H2O e H2S, onde as eletronegatividades de O e S so
iguais a 3,44 e 2,58, respectivamente, na escala de Pauling. Em consequncia
da diminuio da eletronegatividade do elemento central, no caso do H2S os
dipolos formados no so to intensos quanto em H2O, e as interaes entre as
molculas de H2S passam a ser dominadas pelas interaes de van der Waals,
muito mais fracas. Como consequncia, o ponto de ebulio da substncia H2S
muito mais baixo que o de H2O. Para o H2S e membros seguintes da srie, as
interaes aumentam com a facilidade de deformao das nuvens eletrnicas
das molculas, o que aumenta com o crescimento do raio do tomo central.
Isto explica o crescimento praticamente linear dos pontos de ebulio observado a partir do segundo membro de cada srie de hidretos consideradas.
Analisando o grfico de pontos de ebulio para a srie que se inicia com
CH4, pode-se notar que na srie CH4, SiH4, GeH4, SnH4, os pontos de ebulio
aumentam de maneira aproximadamente linear ao se ir de CH4 para SnH4. A
quebra da sequncia dos pontos de ebulio ao se ir do primeiro para o segundo membro de cada uma das sries j descritas no observada para o
presente caso! A explicao desse comportamento envolve dois aspectos. O
primeiro que todos os elementos centrais dos compostos dessa srie tm
eletronegatividades baixas, ao redor de 2 na escala de Pauling, o que resulta em
baixa polaridade da ligao do tomo central com cada tomo de H perifrico.
O segundo aspecto que, embora cada ligao isolada dos hidretos possa at
apresentar carter fracamente polar, a geometria tetradrica apresentada por
todos os hidretos faz com que a polaridade global se anule, e a molcula como
um todo seja apolar. Esses dois fatores juntos faz com que no haja possibilida-

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Cap. 2

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III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

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VIII

de de formao de ligao hidrognio entre suas molculas! As interaes entre


as molculas dos hidretos dessa srie ocorrem atravs de interaes fracas de
van der Waals, resultando em temperaturas de ebulio baixas. Com o aumento
da massa e do tamanho dos hidretos, torna-se mais fcil deformar as nuvens
eletrnicas das molculas. Isto faz com que se observe o aumento praticamente linear dos pontos de ebulio com o aumento do tamanho e da massa molar
desses hidretos.

12.2. A importncia da ligao hidrognio em gua


As ligaes hidrognio exercem enorme influncia na determinao das
propriedades da substncia gua, influindo em seus pontos de fuso e ebulio
e fazendo com que o gelo apresente densidade menor do que a gua lquida em temperaturas ao redor do seu ponto de fuso. A gua lquida tem sua
densidade mxima a 4C, sendo que ao congelar o gelo tem densidade igual a
0,916 g cm-3 a 0C, enquanto que a gua nessa mesma temperatura apresenta
densidade igual a 0,998 g cm-3. Com isso o gelo flutua sobre a gua lquida!
O fato de o gelo ter menor densidade que a gua lquida faz com que
ele flutue sobre a gua. Esse fenmeno de fundamental importncia para
a preservao da vida em pases frios durante o inverno. Se o gelo tivesse o
comportamento normalmente observado para a maioria das substncias, para
as quais os slidos tm densidades maiores do que as dos seus respectivos
lquidos, o congelamento da gua de rios, lagos e mares no inverno ocorreria
desde a superfcie at o fundo da massa de gua. Caso isso acontecesse, toda a
vida presente na gua seria destruda! Ao contrrio, as propriedades nicas da
gua fazem com que o gelo flutue sobre a gua lquida, e forme uma camada
protetora de gelo sobre sua superfcie. Essa camada superficial evita tambm a
perda de calor pela gua lquida abaixo de sua superfcie para o ambiente, mantendo a temperatura da gua dentro de limites adequados para a manuteno
da vida!
Alm disto, como a gua compe praticamente 70% da massa dos organismos dos animais e seres humanos, ela essencial para a manuteno da

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

484

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VIII

vida como a conhecemos. Como os processos metablicos vitais ocorrem praticamente numa soluo aquosa no interior do organismo, suas propriedades
influram at na adaptao dos seres vivos durante a evoluo, ao longo da
qual desenvolveram estruturas celulares capazes de garantir a coexistncia de
molculas orgnicas apolares, ou pouco polares como, por exemplo, lipdios,
protenas, cidos nucleicos , com o meio essencialmente aquoso e polar!
Vamos comear analisando o que ocorre na estrutura submicroscpica
da gua quando ela passa para o estado slido, que faz com que o volume de
uma massa de gua aumente em relao ao lquido, diminuindo sua densidade. J vimos que uma molcula polar de gua no estado lquido forma ligao
hidrognio com suas vizinhas, de uma maneira mais ou menos ordenada no
lquido. Quando se comea a formar os cristais de gelo, a estrutura das ligaes
hidrognio se torna bastante ordenada, ocorrendo a formao de um tetraedro ao redor de cada tomo de O, constitudo por duas ligaes covalentes
normais, e duas ligaes hidrognio. Como consequncia da formao desse
arranjo ordenado, ocorre a formao de uma estrutura menos compacta no
slido, fazendo o volume da massa de gelo aumentar em relao ao da gua.
Com isto, a densidade do gelo diminui! Figuras representando o arranjo das
molculas de gua formando o tetraedro de ligaes e a estrutura do gelo so
apresentadas a seguir.

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

485

II

III

IV

VI

VII

VIII

Representao do tetraedro de ligaes hidrognio formado ao redor de cada molcula de gua,


ao ocorrer a formao do gelo a 0C

Representao das interaes por ligaes hidrognio da molculas de gua contidas na cela unitria do gelo

Referncias
Bibliogrficas

Cap. 4

Cap. 3

Cap. 2

Cap. 1

486

IV

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VIII

Referncias
Bibliogrficas

Cap. 4

Alm de a ligao hidrognio atuar sobre os organismos vivos em decorrncia da influncia que ela exerce sobre as propriedades da gua, ela tambm
est envolvida diretamente na prpria estabilizao de molculas biolgicas
essenciais para a vida. Como exemplos, podem ser citados a estabilizao de
estruturas de protenas e do DNA, esta ltima relacionada transmisso dos
caracteres hereditrios das espcies.
Vamos analisar o papel da ligao hidrognio no caso da molcula do
DNA (cido desoxirribonucleico). Um pedao da estrutura de dupla hlice do
DNA, destacando as ligaes hidrognio entre as bases complementares adenina-timina e citosina-guanina mostrado a seguir.

Cap. 1

III

Cap. 2

II

Cap. 3

487

Representao das ligaes hidrognio existentes entre as bases nucleicas que formam
a dupla hlice existente na molcula de DNA

VI

VII

VIII

A molcula do DNA humano, por exemplo, contm cerca de 3 bilhes


de pares de bases nucleicas! A estrutura e estabilidade dessa molcula gigante esto diretamente ligadas ao enorme nmero de ligaes hidrognio que
ocorrem nessa estrutura. Apesar das ligaes hidrognio terem intensidades
que variam entre fraca e mdia quando existentes em pequena extenso numa
molcula pequena, quando esto presentes em estruturas moleculares enormes como DNA, protenas, etc., assumem um papel de fundamental importncia para a estabilizao dessas molculas gigantes, tanto estruturalmente como
energeticamente!

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

488

II

III

IV

VI

VII

489

VIII

H2 (PE 20 K)
CH4 (PE 112 K)
CF4 (PE 112 K)
CCl4 (PE 350 K)
n-C28H58(PE 336 K)

dipolo instantneodipolo
induzido

~ 0,1 5

Molculas/Molecular

Dipolodipolo
induzido

~0,1 5

Molculas/Molecular

Xe(H2O)n

on e molcula/Molecular

ons numa matriz molecular

ondipolo
induzido
Dipolodipolo

5 20

Molculas/Molecular

NF3 NF3(PE 144K)


BrF BrF (PE 293 K)

onDipolo

67

on e molcula/Molecular

K(H2O)6+

Ligao hidrognio

4 50
(em molculas neutras)

Molculas/Molecular

(H2O)x, (HF)x, lcoois, aminas

Ligao inica

400 500
(para ons de carga +1
e -1)

Ctions e nions/Retculo
infinito

NaCl, Na2O

Ligao covalente isolada

Varivel,
na faixa 102 103

tomos/Molcula isolada

H2 (Energia de Ligao = 432


kJ/mol)
F2 (Energia de Ligao = 156
kJ/mol)
Li2 (Energia de Ligao = 100
kJ/mol)

Ligao covalente estendida

Varivel,
na faixa de 102 a 103

tomos/Molcula gigante

Diamante
Silcio

Ligao metlica

Varivel, na faixa de 102

tomos metlicos/Retculo
infinito

Entalpia de sublimao Ti (473


kJ/mol), Li (161 kJ/mol)

Fonte: Lide (2009).

Cap. 2

Exemplos

Cap. 3

Unidade estrutural/Tipo de
estrutura

Cap. 4

Energia de interao
(kJ/mol)

Referncias
Bibliogrficas

Tipo de interao

Cap. 1

Tipos de interaes qumicas, faixas das energias de interao, tipos de estruturas,


unidades formadoras das estruturais e exemplos de substncias de cada tipo

III

IV

VI

VII

VIII

desenvolvimento de todos os contedos sobre a ligao qumica


abordados nas partes I e II foi baseado em modelos ideais para as ligaes, supondo que a estabilizao de uma dada substncia se deve
exclusivamente a um nico tipo de ligao existente entre as entidades que a
formam. A principal razo para o emprego dessa estratgia foi o de evitar complicar desnecessariamente a abordagem inicial do assunto, por si j razoavelmente complexo. Assim, as ligaes do tipo forte (covalente, inica e metlica)
foram consideradas seguindo os modelos ideais de cada uma delas, caracterizadas por:
1) ligaes covalentes entre tomos adjacentes, formadas pelo compartilhamento de eltrons, com densidade eletrnica uniformemente distribuda entre os tomos envolvidos em cada ligao;
2) ligaes inicas formadas por interaes puramente eletrostticas entre ons adjacentes de cargas eltricas opostas presentes num retculo
tridimensional infinito, no qual os ons seriam pontos de cargas (sem dimenso), e as foras de interao eletrosttica iguais em todas as direes

Referncias
Bibliogrficas

Cap. 4

A ligao qumica em substncias reais

Cap. 3

Captulo 13

Cap. 2

Cap. 1

II

490

II

III

IV

VI

VII

VIII

491

Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4

No tocante s ligaes intermoleculares, que alm de muito mais fracas


se originam das interaes entre diferentes tipos de unidades estveis tomos isolados, molculas isoladas e ons no h um padro definido capaz de
abranger todas as suas caractersticas gerais, como foi feita para as substncias
envolvendo ligaes fortes.
No mundo real, vrios efeitos tornam a situao da ligao qumica mais
complexa e mais rica do que ocorreria se apenas os tipos idealizados de ligao contribussem para a estabilidade de uma substncia. Dentre esses efeitos
pode-se citar o fato que: (i) ons tm volume diferente de zero; (ii) um par de
eltrons compartilhado entre dois tomos que formam uma ligao pode no
estar uniformemente distribudo entre eles e; (iii) os ncleos dos diferentes tomos que formam uma ligao tm diferentes poderes de atrao pelos eltrons
que o rodeiam na estrutura da substncia.
Embora geralmente uma substncia qumica apresente um tipo de ligao predominante, pode haver tambm contribuio de outros tipos de ligaes menos importantes, cujas energias de estabilizao se somam para a estabilizao total da substncia, influindo em suas propriedades.
Os casos de ligaes qumicas fortes mais facilmente abordados so os
de: (i) substncias covalentes em que h contribuio de formas inicas para
a estabilidade total; (ii) substncias inicas em que h contribuio de algum
grau de covalncia para sua estabilidade total e; (iii) substncias metlicas que
adquirem algum carter de covalncia, por localizao parcial de eltrons entre

Referncias
Bibliogrficas

(3) ligaes metlicas, onde os pontos do retculo so ocupados por tomos neutros, cujos caroos (ncleo + eltrons das camadas internas
preenchidas, com configurao do gs nobre da camada anterior) formam a estrutura do metal, e cujos eltrons das camadas de valncia so
totalmente livres e compartilhados por todos os tomos que formam o
retculo do metal.

Cap. 1

(onidirecionais), dependendo apenas da distncia que separa os pontos


de cargas da estrutura e;

II

III

IV

VI

VII

VIII

cNa = 0,93 cCl = 3,2 |Dc| = |3,2 - 0,93| = 2,27

Cap. 4

Um dos meios que possibilita prever com alguma aproximao se a


interao entre os tomos de dois elementos ocorrer por ligao predominantemente inica ou covalente, ou se ser covalente polar, envolve o uso dos
valores das [ref. 4] eletronegatividades (representadas pela letra grega c) dos
elementos em questo. Se dois tomos que formam uma ligao por compartilhamento de par de eltrons tm eletronegatividades diferentes, o de maior
eletronegatividade ficar com uma parcela significativa do par eletrnico deslocado para o seu lado, criando uma carga parcial negativa ao seu redor, representada por d-. Por outro lado, o tomo de menor eletronegatividade adquire
carga parcial positiva ao seu redor, representada por d+, como consequncia
da diminuio da densidade eletrnica inicial ao seu redor. Empiricamente se
verificou que quando a diferenas entre os valores das eletronegatividade dos
tomos, expressos na escala de Pauling, for menor que 2, a ligao resultante
normalmente ser covalente polar. Quando a diferena das eletronegatividades
for maior que 2, o deslocamento de densidade eletrnica ao redor dos tomos
ser to grande, que a interao provavelmente assumir carter inico.
Utilizando a escala de eletronegatividade de Pauling, vamos analisar inicialmente a formao de NaCl a partir dessas regras empricas.

Referncias
Bibliogrficas

13.1. Carter inico em substncias covalentes: eletronegatividade e


polaridade

Cap. 3

Cap. 2

tomos adjacentes, eltrons que inicialmente supunha-se estarem totalmente


deslocalizados pela estrutura metlica.
A seguir, vamos abordar simplificadamente alguns desses casos, assim
como discutir em linhas gerais a influncia do surgimento de ligaes qumicas
intermedirias sobre as propriedades fsicas de compostos de uma srie homloga.

Cap. 1

492

VI

VII

VIII

De acordo com essas regras, a ligao qumica existente na substncia


NaCl provavelmente ser inica!
Essa previso realmente verificada experimentalmente, com a substncia NaCl se apresentando como um slido inico formado por um retculo
tridimensional infinito, cujos pontos reticulares so ocupados por ons Na+ e
Cl- alternados. Em decorrncia do tipo de interao ser forte, NaCl tem ponto
de fuso ao redor de 800C.
Agora vamos analisar o caso da substncia HCl luz dessas regras empricas:
cH = 2,2

cCl = 3,2 |Dc| = |2,2 - 3,2| = 1,0

A ligao em HCl prevista ser covalente, com carter polar parcial, como
realmente se verifica experimentalmente! O HCl uma substncia gasosa
temperatura e presso ambientes, formada por unidades isoladas, cujas interaes com as vizinhas ocorrem por interaes intermoleculares fracas, do tipo
dipolo permanente-dipolo permanente.
Como em toda regra emprica, a previso do carter da ligao que ser
formada em uma interao qumica apenas uma generalizao til, mas que
no pode ser considerada como absoluta, mesmo porque no existe uma linha
divisria clara entre ligao inica e covalente.
Do ponto de vista da distribuio do par eletrnico localizado entre os
tomos de H e Cl, ele estar deslocado para o lado do tomo mais eletronegativo, o Cl, que adquire assim uma carga negativa parcial d- (0>d->-1). Por outro
lado, o tomo de H, por ter diminuda a densidades eletrnica ao seu redor,
adquire uma carga positiva parcial d+ (0<d+<+1). Como os centros de cargas esto separados por uma distncia d (distncia que separa os centros de carga
dos ons), a molcula ser polar. A polaridade de uma molcula medida pelo
seu momento de dipolo eltrico, uma grandeza vetorial representada pelo sm
bolo que, por conveno, representado por um vetor orientado do centro
de carga negativa para o de carga positiva (na conveno mais antiga, o sentido

adotado era oposto ao atual). O mdulo de dado pela expresso | | = |d|


d.

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

493

II

III

IV

VI

VII

VIII

Representao em corte da nuvem eletrnica da molcula de HCl, com as cargas parciais


formadas devido diferena das eletronegatividades de H e Cl

A polaridade de uma molcula uma propriedade importante, que por vezes influi fortemente em suas propriedades. Pelo que foi visto no exemplo anterior,
sempre que uma ligao envolver dois tomos diferentes, que necessariamente tm
eletronegatividades diferentes, a ligao resultante ser polar. No entanto, nem sempre uma molcula que possui ligaes polares tem um momento de dipolo eltrico
total resultante, mt, diferente de zero. A outra condio a ser considerada para que a
molcula seja polar sua geometria. Esse assunto mais facilmente abordado usando o exemplo da molcula linear CO2, que tem duas ligaes duplas C = O. Como as
eletronegatividades de C e O so iguais a 2,6 e 3,4, respectivamente, cada ligao ser
polar, com os tomos de O sendo os centros de cargas parciais negativas d- e o tomo
de carbono o centro de carga parcial positiva d+. Os vetores
associados a cada
ligao C = O da molcula so representados no esquema que se segue.

Referncias
Bibliogrficas

Cap. 4

Cap. 3

Cap. 2

A situao relacionada com a distribuio desigual da densidade eletrnica no eixo compreendido entre os tomos de H e Cl na molcula HCl, a representao em corte da nuvem eletrnica compartilhada pelos dois tomos e das
grandezas fsicas associadas so mostradas no esquema que se segue.

Cap. 1

494

II

III

IV

VI

VII

VIII

Cap. 3

Cap. 2

Cap. 1

495

13.2. Carter covalente em ligaes inicas


Para ilustrar o caso do aparecimento gradativo de carter covalente em
ligaes primordialmente inicas, vamos considerar a srie de haletos de Li+:
LiF, LiCl, LiBr e LiI e seus pontos de fuso, iguais a 870, 613, 546 e 446C, respectivamente. Uma pergunta que surge de imediato : por que o pontos de fuso
diminuem ao se ir de LiF para LiI, se suposto que em todos esses compostos
esto envolvidos, em princpio, em interaes puramente eletrostticas entre o
ction Li+ e os nions X- = F-, Cl-, Br- e I-?
Se nesses compostos a interao eletrosttica realmente ocorresse entre
pontos de cargas positivos e negativos, que no ocupam lugar no espao, no
se esperaria a variao observada. No entanto, bvio que ctions e nions no
so pontos de cargas eltricas, mas ocupam lugar no espao, isto , tm dimenses finitas e diferentes de zero!
Consideremos agora que ctions e nions ocupam volume no espao, e
que um ction geralmente tem raio menor que um nion formado por elementos prximos na tabela peridica, podemos representar a interao puramente

Referncias
Bibliogrficas

Cada ligao polar CO d origem a um vetor de momento de dipolo,


cada um deles com sentido oposto ao do outro, resultando num momento de
dipolo total nulo para a molcula. Embora cada ligao CO da molcula seja
polar, sua geometria faz com que a molcula como um todo seja apolar!

Cap. 4

Distribuio dos centros de carga e dipolos eltricos das ligaes C O na molcula de CO2

II

III

IV

VI

VII

VIII

Como o raio de Li+ (90 pm) pequeno (compare com os raios de F-, Cl-,
Br-, I-, iguais a 119, 167, 182 e 206 pm, respectivamente), sua densidade de carga
por unidade de rea, representada pela relao carga/raio, elevada. Em razo
dessa densidade de carga elevada, o ction Li+ tem elevada capacidade de polarizar um nion grande que lhe seja vizinho, em que polarizar significa deslocar
a densidade da nuvem eletrnica do nion vizinho na estrutura cristalina em
direo do ction. Como consequncia da polarizao da nuvem eletrnica do
nion X- pelo ction Li+, agora h uma concentrao de densidade eletrnica na
direo do eixo Li+ X-, que no existiria se as esferas de cargas fossem rgidas!
Essa localizao de densidade eletrnica entre dois ons vizinhos, que inicialmente supe-se interagirem unicamente atravs de atrao eletrosttica no
direcional (oniderecional), significa conferir algum grau de covalncia ligao
inicialmente suposta ser puramente inica. Essa situao representada no esquema que se segue, onde em preto se representa a situao original, na qual a
interao considerada inicialmente ser de natureza inteiramente eletrosttica
entre esferas rgidas de carga, e em azul representada a polarizao provocada pelo ction sobre a nuvem eletrnica do nion.

Referncias
Bibliogrficas

Representao da posio mdia dos centros de carga de Li+ e Cl-, coincidentes com as posies dos ncleos

Cap. 4

Cap. 3

Cap. 2

eletrosttica inicialmente suposta predominante entre duas esferas rgidas de


cargas opostas que compem o retculo do slido inico de Li+ X-, com os centros de cargas localizados nos centros das esferas, como mostrado no esquema
que se segue.

Cap. 1

496

II

III

IV

VI

VII

VIII

13.3. Carter covalente em ligaes inicialmente metlicas


Um dos exemplos mais caractersticos desse comportamento observado no elemento estanho. Alm de ser usado em soldas at hoje, antigamente
era tambm utilizado na fabricao de tubos de rgos de igrejas e botes de
uniformes militares.
temperatura ambiente ao redor de 20oC e um pouco mais elevada, o
estanho tem propriedades tipicamente metlicas, sendo malevel, dctil e um
bom condutor trmico e eltrico, com um ponto de fuso de 232C. Essa forma
de estanho conhecida como estanho b.
Em temperaturas abaixo de 13,2C o estanho se apresenta na forma de
um p cinzento, que no conduz corrente eltrica. Essa forma conhecida
como estanho a.

Cap. 3
Cap. 4

Obviamente, espera-se que o efeito de polarizao da nuvem eletrnica


do nion pelo ction seja tanto maior quanto maior for o raio da nuvem eletrnica do nion, pois medida que o tamanho da nuvem eletrnica do nion
aumenta, ela se torna mais facilmente deformvel pelo ction. Assim, espera-se
que o carter covalente da ligao Li X cresa ao se ir de F- para I- (raios iguais
a 119 e 206 pm, respectivamente). O aumento do carter covalente da interao
Li+ X-, significa que se fortalece a interao entre ons adjacentes no retculo
tridimensional s custas do enfraquecimento das interaes do retculo como
um todo. Com tal enfraquecimento, torna-se mais fcil romper as interaes
existentes no retculo como um todo, o que resulta na diminuio do ponto de
fuso dos slidos ao se ir de LiF para LiI, como observado experimentalmente.

Referncias
Bibliogrficas

Representao do efeito de polarizao da nuvem eletrnica de X- pelo ction Li+

Cap. 2

Cap. 1

497

VI

VII

VIII

O que faz com que substncias formadas pelo mesmo elemento apresentem propriedades to diferentes? A resposta est nos tipos de ligaes e
estruturas existentes nas duas formas apresentadas pelo elemento em suas
substncias. Os dados experimentais sobre a forma b do estanho indicam que
ela tem uma estrutura metlica cbica, o que explica suas propriedades de maleabilidade, ductilidade e condutividade eltrica e trmica elevada.
Por outro lado, os dados experimentais sobre a forma a do estanho, que
se forma em temperaturas abaixo de 13,2C, mostram que ela apresenta uma
estrutura covalente estendida semelhante do diamante, com um tomo de
estanho se ligando covalentemente e tetraedricamente a quatro outros tomos
vizinhos na estrutura. Nessa estrutura, os quatro eltrons da camada de valncia
do estanho so utilizados para formar ligaes com os tomos vizinhos, no
sobrando eltrons para conduzir corrente eltrica. Por isso, nessa estrutura o
estanho no condutor de eletricidade. Em decorrncia da mudana de estrutura, o estanho perde tambm a propriedade da ductilidade e maleabilidade,
tpica dos metais.
Sobre as mudanas de fases observadas para o estanho em funo da
temperatura e as diferenas de propriedades associadas, h diversos registros.
Um deles, a assim denominada peste do estanho, foi observado ao longo da
Idade Mdia, quando tubos de rgos de igrejas construdos com estanho se
deterioravam em invernos muitos longos e rigorosos! O processo se inicia lentamente, mas uma vez iniciado a transformao se acelera.
O outro registro, sem comprovao histrica, foi a de que a derrota de
Napoleo na Rssia teria sido em parte acarretada pelo fato dos uniformes dos
soldados terem botes de estanho. Segundo esses registros, devido s baixas
temperaturas reinantes na Rssia, o estanho presente nos botes teria mudado
da estrutura metlica (forma b) para a forma covalente (forma a), fazendo com
que os botes dos uniformes dos soldados se pulverizassem, expondo-os ao
intenso frio reinante. Tal assunto abordado no livro de divulgao cientfica
traduzido como Os botes de Napoleo: as 17 molculas que mudaram a histria,
de autoria de Penny Le Couteur e Jay Burresson (2006). Recomenda-se a leitura
aos interessados.

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

498

II

III

IV

VI

VII

VIII

499

van der
Waals
(F 2 )

Covalente
estendida
(diamante

Inica
(L1E)
(L1F)

Cap. 2
Cap. 3
Referncias
Bibliogrficas

Os tipos de ligaes qumicas existentes em fase slida so convenientemente representados pelo Tetraedro de Ligaes, proposto por Michael Laing
(1993).
O Tetraedro de Ligaes, no qual em cada vrtice colocado um tipo de
ligao idealizada e a substncia que mais aproxima dessa descrio, apresentado a seguir.

Cap. 4

13.4. Consideraes finais sobre tipos de ligaes qumicas em


fase slida

Cap. 1

H outros tipos de ligaes intermedirias que no sero aqui abordadas,


por limitaes de espao e tempo.

Metlica
(Li metlico)
Tetraedros de Ligaes Qumicas existentes em substncias no estado slido.
Fonte: Elaborado pelos autores com base no texto de Laing (1993)

Nas arestas do tetraedro so colocadas as substncias em que atuam dois


tipos de ligao, sendo as porcentagens de contribuio de cada tipo de ligao para a estabilidade total da substncia representadas pela localizao em
que cada substncia colocada ao longo da aresta.

VI

VII

VIII

Nos textos anteriores foram abordados alguns dos casos possveis de


substncias estabilizadas por ligaes intermedirias, a saber: metlica covalente estendida (caso do estanho); van der Waals inica (caso de HCl); inica
van der Waals (caso dos haletos de ltio). Outras situaes so possveis, inclusive casos em que h contribuies de at trs tipos de ligaes envolvidas na
estabilizao de uma dada substncia. Nesse caso, um sistema desse tipo seria
representado por um ponto localizado na face do tetraedro formada pelos trs
vrtices significando os tipos de ligaes extremas envolvidas.
O clculo das contribuies de cada tipo de ligao para a estabilidade
de uma dada substncia no um assunto trivial, e s vezes at impossvel de
ser realizado na prtica. De qualquer modo, a maior utilidade do Tetraedro de
Ligaes apresentar um quadro qualitativo geral sobre o assunto, cujo principal mrito resolver a ambiguidade existente no caso de espcies qumicas
formadas por interaes covalentes, diferenciando claramente as que existem
como entidades isoladas estveis, como o I2 e CH4, das que formam retculos
covalentes estendidos, como o caso do diamante.
Uma considerao final sobre o assunto a de que atualmente h uma
tendncia crescente de se descrever as propriedades das substncias slidas
em termos do tipo de estrutura formada em cada caso, e no do tipo de ligao
existente entre as unidades que as formam.
Como exemplo dessa descrio das propriedades em termos da estrutura, pode-se citar o caso das substncias MgO, diamante e tungstnio metlico,
cujos pontos de fuso so iguais a 2802C, 3547C e 3407C, respectivamente.
Quanto ao tipo de ligao existente entre as entidades que formam cada uma
dessas substncias, MgO tem sua estrutura formada por ligao inica, diamante por ligao covalente estendida e tungstnio por ligao metlica.
O que essas trs substncias tm em comum que todas apresentam estruturas tridimensionais infinitas, e essa estrutura que enormemente as estabiliza, embora as entidades que ocupam os pontos dos retculos sejam diferentes
em cada caso, como especificado a seguir:

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

500

II

III

IV

VI

VII

VIII

501

Assim, os altos pontos de fuso dessas substncias esto associados s estruturas tridimensionais infinitas formadas por todas elas, e no especificamente aos tipos de ligaes qumicas existentes entre as unidades que as formam.
Os interessados podem encontrar material sobre o assunto em Jensen
(1998).

Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4

c) na substncia tungstnio metlico os pontos reticulares so ocupados


por tomos de tungstnio, com seus caroos formando um retculo por
empacotamento de esferas iguais, e os eltrons de suas camadas de valncia formando uma nuvem eletrnica deslocalizada, compartilhada por
todos os tomos que formam o retculo.

Referncias
Bibliogrficas

b) na substncia diamante os pontos reticulares so ocupados por tomos de carbono tetradrico, hibridao sp3, sendo cada tomo de carbono ligado covalentemente a quatro outros tomos vizinhos na estrutura
e;

Cap. 1

a) na substncia MgO os pontos reticulares so ocupados alternadamente por ons Mg2+ e O2-, e a estrutura estabilizada por interaes eletrostticas;

II

III

IV

VI

VII

VIII

JENSEN, W. B. Logic, History, and the Chemistry Textbook. Journal of Chemical Education, v.75, n.7, p.817-828, 1998.
KOTZ, J. C.; TREACHEL, P. M.; WEAVER, G. C. Qumica Geral e reaes qumicas.
v.1. So Paulo: Cengage Learning, 2010. (Trad. da 6.ed. estadunidense).
KUHN, T. S. A estrutura das revolues cientficas. 7.ed. So Paulo: Perspectiva,
2002.
LAING, M. A Tetrahedron of Bonding. Education in Chemistry, v.30, p.160-163,
1993.
LE COUTEUR, P.; BURRESSON, J. Os botes de Napoleo: as 17 molculas que
mudaram a histria. Rio de Janeiro: Jorge Zahar, 2006.
LIDE, D. R. (Ed.) Handbook of Chemistry and Physics. 89.ed. Boca Raton: CRC
Press, 2009.

Cap. 3
Cap. 4

ATKINS, P.; JONES, L. Princpios de Qumica: questionando a vida moderna e o


meio ambiente. Porto Alegre: Bookman, 2001.

Referncias
Bibliogrficas

Referncias bibliogrficas

Cap. 2

Cap. 1

502

VI

VII

VIII

LOPES, A. R. C.; MORTIMER, E. F.; ROCHA-FILHO, R. C. (Orgs.). Cadernos temticos de Qumica nova na escola. So Paulo: Sociedade Brasileira de Qumica, 2001. Disponvel em: <http://qnesc.sbq.org.br/online/cadernos/04/>.
Acesso em: 18 abr. 2011.
MORTIMER, E. F.; HORTA MACHADO, A. H. Qumica para o ensino mdio. So
Paulo: Scipicione, 2008.
PERUZZO, T. M.; CANTO, E. Qumica na abordagem do cotidiano. v.1. 4. ed. So
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QUEIROZ, S. L.; BATISTA, A. A. Funes biolgicos do xido ntrico. Qumica
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em: 15 abr. 2011.
TOMA, H. E. Ligao qumica: abordagem clssica ou quntica. Qumica Nova
Na Escola, So Paulo, n.6, p.8-12, nov. 1997. Disponvel em: <http://qnesc.
sbq.org.br/online/qnesc06/conceito.pdf>. Acesso em: 16 abr. 2011.

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

503

Tomo 2
Parte III
Energia eltrica
e reaes qumicas
Mauricio Cesar Palmieri
Doutor em Biotecnologia. Orientador educacional on-line da Fundao para o
Desenvolvimento da Unesp, So Paulo

Ana Maria Pires


Doutora em Qumica. Professora assistente doutora do Departamento de Fsica, Qumica e
Biologia da Faculdade de Cincias e Tecnologia da Unesp, Presidente Prudente

Silvania Lanfredi
Doutora em Qumica. Professora assistente doutora do Departamento de Fsica, Qumica e
Biologia da Faculdade de Cincias e Tecnologia da Unesp, Presidente Prudente

II

III

IV

VI

VII

VIII

Cap. 3
Cap. 4

uando falamos sobre reaes de oxirreduo, estamos considerando


uma classe muito importante de reaes qumicas com aplicaes
em diversas reas, como a alimentcia, galvanoplastia, medicina, alm
de constiturem atualmente uma importante fonte de energia na forma de pilhas e baterias. So reaes em que esto envolvidas transferncias de eltrons
entre espcies qumicas. As espcies que perdem eltrons sofrem reaes de
oxidao enquanto que as espcies que ganham eltrons sofrem reaes de
reduo. Nesses processos, as reaes de oxidao e reduo ocorrem simultaneamente e por isso so chamadas de oxirreduo.
Quando uma reao de oxirreduo ocorre espontaneamente, a energia liberada utilizada para executar trabalho eltrico. As clulas voltaicas ou
galvnicas so tipos de aparelhos ou dispositivos onde esse trabalho eltrico
produzido espontaneamente a partir da transferncia de eltrons atravs de
um circuito externo. Neste caso, os eltrons fluem do anodo para o catodo,
consequentemente, o anodo negativo e o catodo positivo. Os eltrons no
conseguem fluir atravs da soluo, eles tm que ser transportados por um fio
externo.
A fora eletromotriz ou potencial da pilha de uma clula voltaica depende das chamadas semiclulas, ou seja, das reaes do catodo e do anodo envolvidos no processo. Se todas as combinaes possveis de catodo/anodo fossem feitas, os potenciais-padro da clula poderiam ser tabelados. No entanto,

Referncias
Bibliogrficas

Introduo

Cap. 2

Cap. 1

505

VI

VII

VIII

mais conveniente que se atribua um potencial-padro para cada semiclula


individual, que pode ser utilizado posteriormente para a determinao do potencial de reduo da clula.
Uma das aplicaes das reaes eletroqumicas que tem atualmente uma
importncia significativa para a nossa sociedade a gerao de energia eltrica
por meio de pilhas e baterias. Apesar de utilizarmos os termos pilhas e baterias
indistintamente no dia a dia, podemos definir uma pilha como um dispositivo
constitudo unicamente de dois eletrodos e um eletrlito, organizados de forma
a produzir energia eltrica.
Outro processo que envolve reaes de transferncia de eltrons a
eletrlise. Trata-se de um processo eletroqumico no espontneo, ou seja, a
presena de corrente eltrica far com que ocorra as reaes qumicas de oxirreduo nos eletrodos. Durante o processo de eletrlise, os ons iro migrar para
os eletrodos onde participaro das reaes redox. As reaes no espontneas
necessitam de uma corrente externa para fazer com que a elas ocorram. Na
clula eletroltica os eltrons so forados a fluir do anodo para o catodo.
Alm das pilhas, baterias e da eletrlise, outro processo que est associado
a reaes de oxirreduo a corroso. O estudo desse processo importante
do ponto de vista industrial e ambiental, uma vez que afeta a durabilidade das
estruturas e peas metlicas (ou no), construes e monumentos, entre outros.

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

506

III

IV

VI

VII

VIII

uando falamos sobre reaes de oxirreduo estamos considerando


uma classe muito importante de reaes qumicas com aplicaes em
diversas reas. Podemos encontrar exemplos de reaes de oxirreduo na metalurgia (reaes de corroso e de eletrodeposio), na Bioqumica
(processos de degradao de nutrientes para gerao de energia no metabolismo de organismos quimiolitotrficos), na aplicao de pilhas, baterias, e outras
fontes de energia, em reaes de combusto, escurecimento de alguns alimentos (banana, batata) e muitos outros exemplos do nosso cotidiano.
Em termos gerais, essas reaes de oxirreduo envolvem a transferncia
de eltrons entre espcies qumicas. Dessa forma, podemos ter reaes qumicas espontneas que produzem eletricidade e o uso de eletricidade para forar
reaes qumicas no espontneas a acontecerem.
Essas reaes so estudadas pelo ramo da qumica chamado de Eletroqumica.

Cap. 3
Cap. 4

Reaes de oxirreduo (redox):


a Qumica e a eletricidade

Referncias
Bibliogrficas

Captulo 14

Cap. 2

Cap. 1

II

507

II

III

IV

VI

VII

VIII

508

Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas

No sentido qumico original, uma oxidao se referia a uma reao com


o oxignio em que este incorporado espcie qumica. Um exemplo desse
conceito que foi observado empiricamente so os processos de corroso, em
que a oxidao de um metal, como o ferro, produz o seu xido.
Por outro lado, uma reduo originalmente era considerada uma reao
de extrao de um metal a partir do seu xido pela reao com hidrognio,
carvo ou monxido de carbono. Atualmente, o conceito de reao de oxirreduo muito mais abrangente e no esta relacionado com a presena do
oxignio na reao, mas sim com a transferncia de eltrons que ocorre entre
as espcies envolvidas.
Como j dito anteriormente, uma reao de oxirreduo constituda de
uma reao de oxidao e de uma reao de reduo que ocorrem simultaneamente.
Dessa forma, em uma reao de oxidao, ocorre a perda de eltrons pela
espcie reagente produzindo uma espcie qumica oxidada, enquanto que
uma reao de reduo ocorre o ganho de eltrons pela espcie reagente produzindo uma espcie qumica reduzida.
Em ons monoatmicos pode ser fcil definir se a reao ocorre com ganho ou perda de eltrons com base na mudana da sua carga, porm, para
compostos poliatmicos essa anlise pode no ser to simples.
Para isso foi convencionado a utilizao do que se chama nmero de
oxidao (nox). A variao do nmero de oxidao auxilia na determinao da
transferncia de eltrons entre as espcies de uma reao. No se deve confundir, porm, com outro termo que muito comum chamado de estado de
oxidao.
O nmero de oxidao (nox) se refere a um nmero fixado de acordo
com determinadas regras convencionadas (que sero citadas a seguir).
O estado de oxidao a condio real de uma espcie com um dado
nmero de oxidao.

Cap. 1

14.1. Reaes de oxirreduo so uma combinao de uma reao de


oxidao e uma reao de reduo

VI

VII

VIII

Com exceo dos ons monoatmicos, o numero de oxidao no reflete


uma condio qumica real, pois supe que os tomos em uma molcula poliatmica so ons, entretanto, este um conceito muito til na determinao da
transferncia de eltrons entre espcies.
As regras para determinao do nmero de oxidao de uma espcie so:
1) Cada tomo em um elemento no combinado ou substncia simples apresenta nmero de oxidao zero. Ex.: Fe(s), I2, S8, Cu(s) nox = 0.
2) Para ons monoatmicos o nmero de oxidao igual carga do on. Ex:
Na+ nox = +1, Fe3+ nox = +3, Mg2+ nox = +2.
3) O flor apresenta sempre nmero de oxidao -1 em compostos com todos
os outros elementos.
4) Cl, Br e I sempre tem nmero de oxidao -1 em compostos, exceto quando
combinados com oxignio ou flor.
5) O nmero de oxidao do hidrognio +1 e do oxignio -2 na maioria dos
seus compostos.
Exceto:
Hidretos nox do hidrognio = -1. Ex: CaH2
Perxidos nox do oxignio = -1. Ex: H2O2
6) A soma algbrica dos nmeros de oxidao em um composto neutro deve
ser zero.
7) A soma algbrica dos nmeros de oxidao em um on poliatmico deve ser
sempre igual carga do on.

Para entendermos melhor a utilizao do numero de oxidao vamos


considerar a seguinte situao:
O Zn adicionado ao HCl produz a seguinte reao espontnea:
Zn(s) + 2H+(aq) Zn2+(aq) + H2(g)

(1)

O nmero de oxidao do Zn aumentou de 0 (regra 1, elemento simples)


para +2 (regra 2 on monoatmico).

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

509

VI

VII

VIII

O nmero de oxidao do H reduziu de +1 (regra 5, nox hidrognio) para


0 (regra 1, substncia simples).
O Zn oxidado a Zn2+ enquanto o H+ reduzido a H2.
O H+ faz com que o Zn seja oxidado e o agente de oxidao.
O Zn faz com que o H+ seja reduzido e o agente de reduo.
Observe que o agente de reduo oxidado e o agente de oxidao
reduzido.
A partir da Lei da conservao de massa sabe-se que a quantidade de cada
elemento presente no incio da reao deve estar presente no final. J a Lei da
Conservao da carga define que os eltrons no so perdidos em uma reao
qumica. Para facilitar a forma de expressar, interpretar e balancear as reaes de
oxirreduo mais adequado escrev-las como semirreaes. Tomemos como
exemplo a reao entre magnsio metlico e o gs oxignio.

Reao de oxirreduo entre o Magnsio e o Oxignio

As etapas de oxidao e de reduo se complementam, ou seja, na reao


magnsio oxidado, enquanto oxignio reduzido. Portanto, magnsio age
como agente redutor enquanto O2 atua como agente oxidante. Esta reao pode
ento ser escrita em termos de duas semirreaes, mas importante lembrar
que nenhuma delas ocorre isoladamente.

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

510

II

III

IV

VI

VII

VIII

Cap. 2

Cap. 1

511

Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas

Deve-se lembrar tambm que o termo redox uma abreviao de reduo-oxidao, e frequentemente aplicado na descrio de variadas situaes.

Cap. 3

Semirreaes de oxidao e reduo para a reao do magnsio com o oxignio

III

IV

VI

VII

VIII

uando uma reao de oxirreduo ocorre espontaneamente, a energia liberada utilizada para executar trabalho eltrico. As clulas voltaicas ou galvnicas so tipos de aparelhos ou dispositivos em que
o trabalho eltrico produzido espontaneamente a partir da transferncia de
eltrons atravs de um circuito externo.
Essas clulas receberam os nomes dos cientistas que estudaram e desenvolveram estes equipamentos, Luigi Galvani (1737-1798) e Alessandro Volta
(1745-1827).
Um exemplo de sistema onde ocorre reao de oxirreduo espontnea
consiste na insero de uma fita de Zn em uma soluo de CuSO4. Neste caso,
o Cu metlico depositado no Zn e o Zn metlico dissolve-se formando Zn2+,
pois medida que ocorre a oxidao o Zn convertido em Zn2+e 2e-. Os eltrons fluem no sentido do anodo onde eles so usados na reao de reduo.
Espera-se, portanto, que o eletrodo de Zn perca massa e que o eletrodo de Cu
ganhe massa.
A partir dos conceitos relacionados, algumas regras para clulas voltaicas podem ser estabelecidas, a saber:
Regra 1. No anodo os eltrons so produtos (oxidao).

Referncias
Bibliogrficas

Cap. 4

Clulas galvnicas (pilhas e baterias)

Cap. 3

Captulo 15

Cap. 2

Cap. 1

II

512

VI

VII

VIII

Regra 2. No catodo os eltrons so reagentes (reduo).


Regra 3. Os eltrons no podem ser conduzidos atravs da gua, originando a
conhecida frase: Os eltrons no podem nadar, ou seja, sempre h um carregador de carga para a mobilidade eletrnica, seja os ons em soluo, ou o fio
metlico utilizado para transportar a corrente eltrica.

Considerando ento uma clula voltaica espontnea, os eltrons fluem


do anodo para o catodo, consequentemente, o anodo negativo e o catodo
positivo. Os eltrons no conseguem fluir atravs da soluo, eles tm que ser
transportados por um fio externo (conforme Regra 3 e imagem a seguir).

Referncias
Bibliogrficas

'

Cap. 1

IV

Cap. 2

III

Cap. 3

II

Cap. 4

513

Esquema bsico de uma clula voltaica

As clulas galvnicas (assim como todas as eletroqumicas) podem ser


representadas de acordo com a International Union of Pure and Applied Chemistry (Iupac) por meio de um diagrama de clula como no esquema abaixo:

II

III

IV

VI

VII

VIII

514

Catodo: Cu2+ + 2e- Cu, logo, o contraon do Cu est em excesso.


J os nions movimentam-se dentro do compartimento andico para
neutralizar o excesso de ons de Zn2+ formados pela oxidao.

Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4

Se as duas semiclulas da clula galvnica forem unidas por um meio


lquido, essa juno representada por uma linha vertical pontilhada; se for
realizada por uma ponte salina para separar as duas semiclulas, representada por dois traos verticais (||). Entretanto, alguns sistemas eletroqumicos no
obedecem a esta regra geral quando citados. Os casos mais comuns so os sistemas chumbo/xido de chumbo (que so conhecidos comercialmente como
chumbo/cido), cdmio/xido de nquel (conhecidos como nquel/cdmio), entre outros. Na montagem de uma clula voltaica genrica, conforme observado
no esquema da ltima imagem, os nions e os ctions movimentam-se atravs
de uma barreira porosa ou ponte salina. Os ctions movimentam-se dentro do
compartimento catdico para neutralizar o excesso de ons carregados negativamente. Na imagem a seguir tem-se um exemplo especfico de clula, em que
no catodo de cobre ocorre a seguinte reao:

Referncias
Bibliogrficas

esquerda esto representadas as reaes de oxidao e direita as reaes


de reduo; cada barra horizontal representa uma interface de reao.

Cap. 1

Zn|Zn2+||Cu2+|Cu

II

III

IV

VI

VII

VIII

Referncias
Bibliogrficas

Cap. 4

Cap. 3

Cap. 2

Cap. 1

515

Esquema representativo de uma clula galvnica de Zn e Cu

Veja neste link uma animao sobre o funcionamento de uma clula galvnica.
Como pode ser observado na imagem anterior, o fluxo de eltrons que
ocorre do anodo para o catodo espontneo. Os eltrons fluem do anodo para
o catodo porque o catodo tem uma energia potencial eltrica mais baixa do
que o anodo.
A diferena de potencial neste caso a diferena no potencial eltrico e
medida em volts.
Por definio, um volt (V) a diferena potencial necessria para conceder um joule (J) de energia por uma carga de um Coulomb (C):
A partir dessas definies, neste momento importante estabelecer o
significado de fora eletromotriz ou eletromotiva (fem).

VI

VII

VIII

Essa fora aquela necessria para impulsionar os eltrons atravs do circuito externo. Desta forma, o potencial de clula (Ecel) a fem de uma clula.
Para solues com concentrao 1 mol/L a 25C (condies padro), a
fem padro (potencial-padro da clula) representada por Eocel.

15.1. Potenciais-padro de reduo (semiclula)


A fem ou potencial da pilha de uma clula voltaica depende das chamadas semiclulas, ou seja, das reaes do catodo e do anodo envolvidos no
processo. Se todas as combinaes possveis de catodo/anodo fossem feitas, os
potenciais-padro da clula poderiam ser tabelados. No entanto, mais conveniente que se atribua um potencial-padro para cada semiclula individual, que
pode ser utilizado posteriormente para a determinao de Eocel.
Tecnicamente falando, o potencial da clula a diferena entre dois potenciais de eletrodos, um associado ao catodo e o outro ao anodo. O potencial
associado a cada eletrodo escolhido como o potencial para a reduo que
ocorre naquele eletrodo, meramente por conveno. Assim, nas tabelas de potenciais-padro do eletrodo tm-se valores associados s reaes de reduo,
e, portanto, so denominados de potenciais-padro de reduo (Eored). A partir
dessas definies, podemos estabelecer que o potencial da clula (Eocel) obtido pela diferena entre o potencial-padro da reao no catodo (Eored catodo) e
o potencial-padro de reduo da reao no anodo (Eored anodo):
Eocel = Eored (catodo) - Eored (anodo)
Lembrando que toda clula voltaica composta por duas semiclulas,
e no se pode medir diretamente o potencial-padro de reduo de uma das
semiclulas. Por outro lado, se utilizarmos o artifcio de considerar uma semirreao como sendo referncia, todos os potenciais-padres de reduo de outras
semirreaes podero ser estimados relativamente a esta semiclula.
Novamente por conveno, a semirreao escolhida para atuar como referncia a reduo de H+(aq) a H2(g), sob condies padronizadas. Neste caso,

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

516

II

III

IV

VI

VII

VIII

517

Desenho esquemtico de um eletrodo-padro de hidrognio (EPH) utilizado como eletrodo de referncia.


(a) Um EPH constitudo de um eletrodode Pt em contato com H2(g) a 1 atm de presso e soluo cida com
[H+] = 1 mol/L. (b) Representao molecular dos processos que ocorrem no EPH

Cap. 2
Cap. 3

O eletrodo que foi desenvolvido para produzir essa semirreao denominado eletrodo-padro de hidrognio (EPH).
Um esquema ilustrativo do eletrodo-padro de hidrognio est representado a seguir. Basicamente ele possui um fio de platina (Pt) conectado a uma lmina tambm de Pt recoberta com platina finamente dividida, o que aumenta
sua rea superficial, e atua como uma superfcie inerte para que a reao ocorra
de modo mais eficiente. Todo o eletrodo de Pt fica confinado em um tubo de
vidro de forma que o H2(g) a 1 atm (condies padro) seja borbulhado sobre a
platina, assim como a soluo contendo H+(aq), tambm sob condies padro
(1 mol/L).

Cap. 4

Eored = 0 V

Referncias
Bibliogrficas

2 H+(aq, 1 mol/L) + 2e- H2(g, 1 atm)

Cap. 1

atribui-se que nessas especificaes o potencial-padro desta semirreao de


reduo exatamente 0 V (zero volts).

VI

VII

VIII

Quando EPH o catodo de uma clula, cada um dos dois ons H+ recebe
um eltron do eletrodo de Pt e so reduzidos a tomos de H, os quais se ligam
para formar H2. Quando o EPH o anodo de uma clula, ocorre o processo
inverso: uma molcula de H2 na superfcie do eletrodo cede dois eltrons e
oxidada a H+. Os ons H+ em soluo so hidratados formando os ons H3O+.
Veja neste link um vdeo sobre o funcionamento de um eletrodo-padro
de hidrognio.
Como exemplo, podemos demonstrar como utilizado o EPH para a estimativa do potencial-padro de reduo de um eletrodo-padro de Zn2+/Zn,
cujo esquema de montagem da clula voltaica correspondente est representado na prxima ilustrao, ou seja, da reao que ocorre espontaneamente
que a oxidao de Zn e reduo de H+.
Zn(s) + H+(aq) Zn2+(aq) + H2(g)

Clula voltaica para medida do potencial-padro de reduo do eletrodo de zinco utilizando um EPH

Neste caso, o anodo eletrodo de Zn2+/Zn, o catodo o EPH,


e a voltagem da clula medida experimentalmente de +0,76 V.
Sabendo que Eocel = Eored (catodo) - Eored (anodo), podemos substituir os valores:

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

518

II

III

IV

VI

VII

VIII

519

0,76 V = 0 V - Eored (anodo)

Zn2+(aq) + 2e- Zn(s)

Eored = -0,76 V.

Uma vez que o Eored = -0,76 V, conclumos que a reduo do Zn2+ na presena do EPH no espontnea. J a oxidao do Zn com o EPH espontnea.
Como o potencial eltrico mede a energia potencial por carga eltrica, os
potenciais-padro de reduo so propriedades intensivas. Assim, a variao do
coeficiente estequiomtrico no afeta o Eored. Portanto,
2 Zn2+(aq) + 4e- 2 Zn(s)

Eored = -0,76 V

Na tabela a seguir, tm-se os potenciais-padro de reduo de uma srie


de semirreaes, todas em meio aquoso, medidos a 25C.

Cap. 3
Cap. 4

Desta forma, um potencial-padro de reduo de -0,76 V pode ser


atribudo reduo de Zn2+ a Zn.

Referncias
Bibliogrficas

Eored (anodo) = -0,76 V

Cap. 2

Cap. 1

Consequentemente,

II

III

IV

VI

VII

VIII

Semirreao de reduo

Referncias
Bibliogrficas

Cap. 4

Cap. 3

Cap. 2

Cap. 1

Potencial(V)

520

Fonte: Brown; Lemay; Burstein (2005)

Resumindo:



As reaes com Eored > 0 (valores positivos) so redues espontneas em relao ao EPH.
As reaes com Eored < 0 (valores negativos) so oxidaes espontneas em relao ao EPH.
Quanto maior a diferena entre os valores de Eored, maior o Eocel.
Em uma clula (espontnea) voltaica (galvnica) o Eored (catodo)
mais positivo do que Eored (anodo).

II

III

IV

VI

VII

VIII

521

Na imagem a seguir, est sistematizado esse comportamento, chamando


a ateno para os casos extremos e intermedirios que facilitam a classificao
do comportamento dos eletrodos considerados.
Por exemplo, de acordo com o esquema, o F2 oxidar o H2 ou o Li; o Ni2+
oxidar o Al(s).
Quanto mais positivo o Eored, maior a fora oxidante das espcies esquerda; por outro lado, quanto mais negativo o Eored, as espcies direita tm sua
fora redutora aumentada.

Cap. 2
Cap. 3

Quanto mais positivo o Eored, mais forte o agente oxidante esquerda.


Quanto mais negativo o Eored, mais forte o agente redutor direita.
Uma espcie na parte esquerda superior da tabela de potenciais-padro de
reduo oxidar espontaneamente uma espcie que est na parte direita
inferior da tabela.

Cap. 4

Referncias
Bibliogrficas

A partir dos valores tabelados de potenciais-padro de reduo (Tabela 1)


possvel estabelecer uma srie de generalizaes que auxiliam na interpretao de reaes em ambiente aquoso:

Cap. 1

15.2. Agentes oxidantes e redutores

II

III

IV

VI

VII

VIII

Referncias
Bibliogrficas

Cap. 4

Cap. 3

Cap. 2

Cap. 1

522

Os potenciais-padro de reduo (Eored), listados na Tabela 1 esto diretamente relacionados ao comportamento oxidante ou redutor de substncias. Assim, espcies do lado esquerdo das semirreaes podem atuar
como agentes oxidantes, e as que esto direita, agentes redutores

III

IV

VI

VII

VIII

Captulo 16

ara avaliarmos a espontaneidade de uma reao de oxirreduo devemos considerar que em uma clula (espontnea) voltaica (galvnica) o
Eored (catodo) mais positivo do que o Eored (anodo), uma vez que:

- Um Eored positivo indica um processo espontneo (clula galvnica).


- Um Eored negativo indica um processo no espontneo.

16.1. Fora eletromotriz (fem) e variao de energia livre


Vale pena recordar que a variao da energia livre de Gibbs (DG) uma
medida termodinmica da espontaneidade de um processo que ocorre a temperatura e presso constantes. Desta forma, como a fem, E, de uma reao redox indica se a reao espontnea, a fem e a variao de energia livre podem
ser expressas pela seguinte equao:
DG = -nFE

Referncias
Bibliogrficas

Cap. 4

Espontaneidade de reaes redox

Cap. 3

Cap. 2

Cap. 1

II

523

II

III

IV

VI

VII

VIII

524

1F = 96.500 C/mol = 96.500 J/V mol

16.2. Efeito da concentrao na fora eletromotriz (fem) de uma pilha


At aqui foi discutido como possvel calcular a fem de uma clula quando tanto reagentes quanto produtos esto sob condies padro. Porm, deve-se lembrar que ao longo do funcionamento de uma clula voltaica, h o
consumo dos reagentes medida que os produtos so gerados, conduzindo a
variaes nas respectivas concentraes. Desta forma, a fem tende a cair progressivamente at o ponto mximo em que E = 0, ou seja, neste momento
dizemos que a pilha cessou de produzir corrente.
Logicamente, com E = 0, as concentraes de reagentes e produtos param de variar, e o sistema entra em equilbrio. Podemos ento analisar o efeito na fem gerada sob condies no padres e assim estim-la usando uma
equao que primeiramente foi deduzida por Walther Nernst (1864-1941), um
importante qumico alemo na rea eletroqumica. Assim, a equao com a
qual vamos trabalhar agora tem o seu nome.

Referncias
Bibliogrficas

Cap. 4

J que n e F so positivos, se DG > 0, logo E < 0.

Cap. 2

Podemos definir:

Cap. 3

- n a quantidade de matria de eltrons transferidos;


- F a constante de Faraday; e
- E a fem da clula.

Cap. 1

- DG a variao da energia livre;

II

III

IV

VI

VII

VIII

525

Isso se reordena para fornecer a equao de Nernst:


E = Eo - RT lnQ
nF
A equao de Nernst pode ser simplificada coletando todas as constantes juntas usando uma temperatura de 298 K:
E = Eo - 0,0592 logQ
n
(Observe a mudana do logaritmo natural para o log na base 10.)
Lembre-se que n a quantidade de matria de eltrons.

Cap. 2
Cap. 3

- DG a variao da energia livre;


- DGo a variao da energia livre padro;
- R a constante dos gases ideais;
- T a temperatura em Kelvin;
- Q a razo entre a concentrao molar de produtos sobre reagentes;
- n a quantidade de matria de eltrons transferidos;
- F a constante de Faraday; e
- E a fem da clula.

Cap. 4

DG = DGo + RTlnQ
- nFE = -nFEo + RTlnQ

Referncias
Bibliogrficas

Se uma clula voltaica funcional at E = 0, ponto no qual o equilbrio


alcanado, podemos escrever:

Cap. 1

16.2.1. A equao de Nernst

II

III

IV

VI

VII

VIII

526

A clula tende a igualar as concentraes do Ni2+(aq) em cada


compartimento.
A soluo concentrada tem que reduzir a quantidade de Ni2+(aq) para
Ni(s), logo, deve ser o catodo (ocorre deposio do nquel sobre o eletrodo).

Pilha de concentrao baseada na reao de clula do Ni2+ Ni. Em (a), as concentraesNi2+(aq) nos
dois compartimentos so diferentes, e a pilha gera uma corrente eltrica. A pilha funciona at que as
concentraes de Ni2+(aq) nos dois compartimentos tornem-se iguais, (b) no ponto em que a pilha
atinge o equilbrio e est descarregada

Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4

Ni2+(aq) 1,00 mol/L e Ni2+(aq) 1,00 10-3 mol/L

Referncias
Bibliogrficas

Podemos usar a equao de Nernst para produzir uma clula que tem
uma fem baseada apenas na diferena de concentrao.
Na prxima imagem temos um exemplo de pilha de concentrao envolvendo solues de Ni2+(aq) em diferentes concentraes. Um compartimento
consistir de uma soluo concentrada, enquanto o outro tem uma soluo
diluda.

Cap. 1

16.3. Pilhas de concentrao

II

III

IV

VI

VII

VIII

527

logKeq =

nEo
0,0592

sendo que Keq corresponde constante de equilbrio, ou seja, a razo entre


as concentraes molares dos produtos pelos reagentes no equilbrio.
Como exemplo de aplicao da equao de Nernst e da sua relao com
a concentrao dos componentes de uma reao eletroqumica, vamos calcular a fem a 298 K gerada pela clula descrita abaixo quando [Cr2O72-] = 2,0 mol/L,
[H+] = 1,0 mol/L e [Cr3+] = 1,0 x 10-5 mol/L.
Reao: Cr2O72-(aq) + 14H+(aq) + 6I-(aq) 2Cr3+(aq) + 3I2(s) + 7H2O(l)
Para resolver esse problema iremos utilizar a equao de Nernst para calcular a fem:
E = Eo - (0,0592 V/n) log Q

Cap. 2
Cap. 3

0,0592
logKeq
n

Cap. 4

0 = E0 -

Referncias
Bibliogrficas

Um sistema est em equilbrio qumico quando a variao da energia livre


do sistema igual a zero (DG = 0).
A partir da equao de Nernst, no equilbrio e a 25oC (298 K) (E = 0V; Q =
Keq):

Cap. 1

16.4. A fora eletromotriz da clula e equilbrio qumico

VI

VII

VIII

Portanto, temos que calcular primeiro a relao das concentraes dos


produtos e reagentes (Q). Vale lembrar nesse caso que so considerados apenas os componentes dissolvidos. No se considera os componentes slidos ou
lquidos (no caso I2, H2O).
[Cr3+]2
__

__

[Cr2O72 ] [H+]14[I ]6

(1,0x10-5)2
(2,0)(1,0)14(1,0)6

= 5,0 x 10-11 Mol/L

Substituindo o valor de Q na equao de Nernst, teremos:


E = 0,79 V - (0,0592 V/6) log (5,0 10-11 Mol/L) = 0,89 V
Este um resultado esperado (qualitativamente), pois como a concentrao de dicromato (reagente) > 1 M, a concentrao de Cr(III) (Produto) < 1 M,
a fem maior do que Eo.

16.5. Baterias ou pilhas


Uma das aplicaes das reaes eletroqumicas que tem atualmente uma
importncia significativa para a nossa sociedade a gerao de energia eltrica
por meio de pilhas e baterias. Apesar de utilizarmos os termos pilhas e baterias
indistintamente no dia a dia, podemos definir uma pilha como um dispositivo
constitudo unicamente de dois eletrodos e um eletrlito, organizados de forma
a produzir energia eltrica (Bocchi; Ferracin; Biaggio, 2000). J uma bateria um
recipiente contendo uma fonte de fora eletroqumica com uma ou mais pilhas
(clulas voltaicas) arranjadas em srie ou paralelo dependendo da necessidade
de maior potencial ou corrente.

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

528

II

III

IV

VI

VII

VIII

Quando as clulas so conectadas em srie, maiores fems podem ser alcanadas, conforme o exemplo da imagem a seguir:

Quando as pilhas so conectadas em srie, como na maioria das lanternas,


a fem total a soma das fem individuais

Referncias
Bibliogrficas

Cap. 4

Cap. 3

Cap. 2

Cap. 1

529

VI

VII

VIII

Podemos classificar esses sistemas eletroqumicos como baterias primrias


que so baterias essencialmente no recarregveis, como, por exemplo, zinco/
dixido de mangans (tambm conhecida como Leclanch), zinco/dixido de
mangans (alcalina), zinco/oxido de prata, entre outros. Todas so produzidas
hermeticamente fechadas em dimenses padronizadas.
J as baterias secundrias podem ser recarregadas e reutilizadas centenas ou at milhares de vezes. De maneira geral, um sistema eletroqumico
considerado secundrio quando possvel realizar 300 ciclos completos (carga
e descarga) com um mnimo de 80% de sua capacidade (Bocchi, Ferracin; Biaggio, 2000).
A seguir vamos comentar alguns exemplos de pilhas e baterias.

Cap. 1

IV

Cap. 2

III

Cap. 3

II

Cap. 4

530

Uma bateria de carro com tenso de 12V consiste de 6 pares de catodo/anodo, cada um produzindo 2V. So colocados espaadores de madeira ou
fibra de vidro para evitar que os eletrodos se toquem, de acordo com o esquema da da prxima imagem.
Bateria de chumbo (Pb) e cido sulfrico:
Catodo: PbO2 em uma grade de metal em cido sulfrico.
Anodo: Pb.
Em termos de semirreaes e reao global:

Catodo:
Anodo :

PbO2(s) + SO42-(aq) + 4H+(aq) + 2e- PbSO4(s) + 2H2O(l)


Pb(s) + SO42-(aq) PbSO4(s) + 2e-

______________________________________________________
Reao global: PbO2(s) + Pb(s) + 2SO42-(aq) + 4H+(aq) 2PbSO4(s) + 2H2O(l)

O potencial-padro da pilha pode ser obtido a partir dos potenciais-padro de reduo listados na tabela 1.

Referncias
Bibliogrficas

16.5.1. Bateria de chumbo e cido

II

III

IV

VI

VII

VIII

531

Referncias
Bibliogrficas

Cap. 4

Cap. 3

Cap. 2

Cap. 1

Eocel = Eored (catodo) - Eored(anodo)


Eocel = (+1,685 V) - (-0,356 V)
= +2,041 V

Desenho esquemtico mostrando o corte de uma parte de bateria automotiva de chumbo e cido de 12 V.
Cada par anodo/catodo de eletrodos produz um potencial de 2 V. Seis pares de eletrodos esto conectados
em srie, produzindo a voltagem necessria da bateria

16.5.2. Pilhas alcalinas


A pilha primria (no recarregvel) mais comum a alcalina com uma
produo anual de mais de 1010 pilhas. Nessa pilha, ilustrada a seguir, temos:
Anodo: tampa de Zn (zinco metlico em p imobilizado em gel) em contato com soluo de KOH (o motivo do nome alcalina).
Catodo: pasta de MnO2, KOH e um basto de grafite no centro (Carbono)
separados do anodo por um tecido poroso.
Em termos de semirreaes e reao global:

II

III

IV

VI

VII

VIII

Anodo :
Zn(s) + 2 OH-(aq) Zn(OH)2(s) + 2eCatodo:
2 MnO2(s) + 2 H2O(l) + 2e- 2 MnO(OH)(s) + 2 OH-(aq)
___________________________________________________________

Referncias
Bibliogrficas

Cap. 4

Cap. 3

Cap. 2

Reao global: Zn(s) + 2 MnO2(s) 2 H2O(l) Zn(OH)2(s) + 2 MnO(OH)(s)

Cap. 1

532

Esquema em que pode ser observado corte de uma bateria alcalina em miniatura

16.5.3. Bateria nquel/cdmio


A bateria de cdmio/xido de nquel (conhecida como bateria nquel/cdmio) foi primeiramente proposta pelo sueco Waldemar Jungner em 1899. Ela
consiste em um anodo formado por uma liga de cdmio e ferro e um catodo
de hidrxido (xido) de nquel (III), imersos em uma soluo aquosa de hidrxido de potssio (20 a 28% em massa).
Na descarga o cdmio metlico oxidado a hidrxido de cdmio no anodo, enquanto que o hidrxido (xido) de nquel (III) reduzido a hidrxido de
nquel (II) hidratado no ction:

II

III

IV

VI

VII

VIII

533

16.5.4. Clulas de combustvel


A energia trmica gerada pela queima de combustveis pode ser utilizada
para converter gua em vapor; este ltimo aciona uma turbina, que por sua vez
alimenta um gerador. Em geral, apenas 40% de energia a partir da combusto
convertida em eletricidade, e o restante perdido na forma de calor. A produo
direta de eletricidade com base em combustveis a partir de uma clula voltaica
poderia, a princpio, produzir maior taxa de converso da energia qumica da
reao. Esta a chamada clula de combustvel. As clulas de combustvel no
so consideradas baterias porque elas no so sistemas completos. O mais
promissor sistema de clulas de combustvel envolve a reao entre H2(g) e
O2(g) para formar H2O(l) como produto nico. Por este motivo, nos voos Lua
da Apollo a clula de combustvel H2 O2 era a fonte primria de eletricidade.

Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas

Essas baterias fornecem um potencial de circuito aberto de aproximadamente 1,5V a temperatura ambiente e se caracterizam por apresentar correntes
eltricas relativamente altas, potencial quase constante, capacidade de operar a
baixas temperaturas e vida til longa (Bocchi; Ferracin; Biaggio, 2000).

Cap. 3

Cap. 2

Reao global: Cd(s) + 2 NiOOH(s) + 4 H2O(l) Cd(OH)2(s) + Ni(OH)2.H2O(s)

Cap. 1

Anodo: Cd(s) + 2 OH-(aq) Cd(OH)2(s) + 2eCatodo: 2 NiOOH(s) +4 H2O (l) + 2e- 2 Ni(OH)2.H2O(s) + 2 OH-(aq)

II

III

IV

VI

VII

VIII

534

Cap. 4
Referncias
Bibliogrficas

As clulas de combustvel eram consideradas inviveis pelo fato de necessitarem de altas temperaturas de operao para que a reao na pilha procedesse a uma velocidade aprecivel. No entanto, com o desenvolvimento de
membranas semipermeveis e catalisadores que permitem que clulas do tipo
H2-O2 operem a temperaturas abaixo de 100 C tem possibilitado sua aplicao.

Cap. 3

Cap. 2

Reao global: 2 H2(g) + O2(g) 2 H2O(l)

Cap. 1

Catodo (reduo de oxignio): 2 H2O(l) + O2(g) + 4e- 4 OH-(aq)


Anodo: 2 H2(g) + 4 OH-(aq) 4 H2O(l) + 4e-

II

III

IV

VI

VII

VIII

535

Referncias
Bibliogrficas

Cap. 4

Cap. 3

Cap. 2

Cap. 1

16.5.5. Consideraes ambientais sobre as pilhas e baterias

Sem dvida, as pilhas e baterias fazem parte da sociedade moderna, fazendo funcionar equipamentos eletrnicos, computadores, jogos, relgios, lanternas, telefones celulares, apenas para dar alguns exemplos. Dessa forma, uma
variedade muito grande desses sistemas tem sido desenvolvido para atender a
essa demanda. Cada vez mais leves, com maior capacidade e durabilidade, as
pilhas esto presentes em todos os nossos ambientes.
Entretanto, como j comentado acima, vrias baterias (primrias ou secundrias) contm em seu sistema de funcionamento, metais pesados extremamente txicos, como mercrio, nquel, cdmio ou chumbo e, portanto, representam risco para o meio ambiente quando descartadas inadequadamente.
A resoluo no. 401/2008 do Conama (Conselho Nacional do Meio Ambiente, 2008) define os limites mximos de cada metal constituinte das baterias
e determina que as pilhas e baterias usadas jamais devem ser lanadas in natura

VI

VII

VIII

a cu aberto (tanto em reas urbanas ou rurais), nem queimadas a cu aberto


ou em recipientes, instalaes ou equipamentos no adequados. Elas tambm
no podem ser lanadas em corpos dgua, praias, manguezais, terrenos baldios, peas ou caambas, cavidades subterrneas, em redes de drenagem de
guas pluviais, esgotos, eletricidade ou telefone, mesmo que abandonadas ou
em reas sujeitas a inundao.
Os locais apropriados para o descarte dessas pilhas e baterias usadas so
os estabelecimentos que os comercializam, bem como a rede de assistncia
tcnica autorizada pelos fabricantes e importadores desses produtos que daro
a destinao correta para esses materiais.

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

536

III

IV

VI

VII

VIII

utro processo que envolve eletricidade e reaes qumicas a Eletrlise. Enquanto nos temas anteriores estudamos a transformao da
energia qumica em energia eltrica, a Eletrlise a parte da eletroqumica que estuda a transformao de energia eltrica em energia qumica,
ou seja, todo processo qumico no espontneo provocado por corrente
eltrica.
A eletrlise tem vrias aplicaes industriais na sociedade atual, sendo
que as principais so: a produo de alguns compostos qumicos, como hidrognio, cloro e hidrxido de sdio, extrao e purificao de metais a partir dos
seus minrios, a proteo de metais ou ligas por deposio de finas camadas
protetoras para evitar a corroso, o recobrimento de objetos com uma fina camada de metal, so alguns dos exemplos mais comuns desse processo.
Existem dois tipos de eletrlise que so classificados pelo seu meio condutor: a eletrlise aquosa, onde as substncias inicas possuem a capacidade
de conduzir corrente eltrica, quando esto em solues aquosas, e a eletrlise
gnea, que a passagem da corrente eltrica em uma substncia inica no estado de fuso.

Referncias
Bibliogrficas

Cap. 4

Eletrlise

Cap. 3

Captulo 17

Cap. 2

Cap. 1

II

537

II

III

IV

VI

VII

VIII

538

Energia
Qumica

Na descarga de ons os ctions iro receber eltrons, sofrendo reduo;


enquanto que os nions iro ceder eltrons, sofrendo oxidao. Alguns exemplos de descargas:
Descarga de ctions:
Na+ + 1e- Na
Al3+ + 3e- Al
Mg2+ + 2e- Mg

Descarga de nions:
2 Cl- Cl2 + 2e2 Br- Br2 + 2e2 OH- O2 + H2O + 2e-

As reaes no espontneas necessitam de uma corrente externa para fazer


com que a reao ocorra.
Para que ocorra a eletrlise necessria a presena de ons livres, os
quais sero descarregados durante o processo. Na eletrlise a corrente eltrica
atravessa o sistema, descarrega os ons e provoca uma reao qumica (no
espontnea) de xidorreduo.
Dessa forma, tanto nas clulas voltaicas como nas eletrolticas:
- a reduo ocorre no catodo;
- a oxidao ocorre no anodo.
No entanto, em clulas eletrolticas, os eltrons so forados a fluir do anodo para o catodo.

Cap. 2
Cap. 3

no espontneo

Cap. 4

Energia
Eltrica

Referncias
Bibliogrficas

A eletrlise um processo eletroqumico no espontneo, ou seja, a


presena de corrente eltrica far com que ocorram as reaes qumicas de
oxirreduo nos eletrodos. Durante o processo de eletrlise os ons iro migrar
para os eletrodos onde participaro das reaes redox. Esse processo comumente chamado de descarga dos ons nos eletrodos.

Cap. 1

17.1. Princpios da eletrlise

II

III

IV

VI

VII

VIII

539

Cap. 2
Cap. 3

A eletrlise gnea realizada em ausncia de gua, normalmente com


compostos inicos fundidos. A eletrlise gnea , por exemplo, o processo utilizado para a obteno do alumnio a partir da bauxita (minrio de alumnio).
Para realizar a eletrlise necessrio ter uma fonte de corrente contnua,
uma cuba eletroltica, onde se encontra o sistema que sofrer a eletrlise e eletrodos inertes, que podem ser fios de platina ou barras de carbono grafite.
Vamos considerar a eletrlise do NaCl para entender melhor os processos
que ocorrem em uma eletrlise gnea. A partir da eletrlise do NaCl so obtidos
sdio metlico e gs cloro conforme mostrado na ilustrao.

Cap. 4

17.2.1. Eletrlise gnea

Referncias
Bibliogrficas

Os processos de eletrlise podem ser classificados de acordo com a presena ou ausncia de gua:
- eletrlise gnea (ausncia de gua);
- eletrlise em meio aquoso.

Cap. 1

17.2. Tipos de eletrlise

II

III

IV

VI

VII

VIII

Referncias
Bibliogrficas

Cap. 4

Cap. 3

Cap. 2

Cap. 1

540

Representao da clula eletroltica na eletrlise gnea do NaCl

Na eletrlise gnea o primeiro passo fundir o material, para que os ons


fiquem livres e ocorra a eletrlise:
NaCl(s) NaCl(l)
O NaCl fundido apresenta os seguintes ons:
NaCl(s) Na+(l) + Cl-(l)
Quando a corrente comear a atravessar o sistema, iniciam-se as reaes de oxidorreduo no espontneas. Para lembrar:

II

III

IV

VI

VII

VIII

541

2 NaCl(l)

2 Na+(l) + 2 Cl-(l)

reao catdica:

2 Na+(l) + 2e- 2 Na(l)

reao andica:

2 Cl-(l) 2e- + Cl2(g)

reao global da eletrlise:

2NaCl(l) 2 Na(l) + Cl2(g)

O exemplo mais importante industrialmente da eletrlise gnea a


obteno de alumnio a partir da alumina (Al2O3), a qual obtida da bauxita
(Al2O3.nH2O + impurezas) desidratada.
O processo industrial de obteno do alumnio, ainda em uso, foi idealizado por Charles Martin Hall, em 1885, aos 22 anos de idade. O alemo Johann
Friedrich Wilhelm Adolf von Baeyer aperfeioou o processo em 1889. Tal mtodo consiste na eletrlise gnea do xido de alumnio, conhecido como alumina
(Al2O3), que tem elevadssimo ponto de fuso, aproximadamente 2060oC. Para
viabilizar o processo, adiciona-se alumina o mineral criolita, de frmula 3NaF.
AlF3, que tem propriedade fundente, ou seja, diminui o ponto de fuso. Essa
mistura funde a aproximadamente 1000oC e os ons Al+3 e O2 ficam livres da
organizao do cristal, portanto prontos para o processo eletroltico.

Cap. 2
Cap. 3

dissociao:

Cap. 4

Para obter a equao global da eletrlise


soma-se asequaes de cada etapa

Referncias
Bibliogrficas

Reao catdica (reduo): 2 Na+(l) + 2e- 2 Na(l)


Reao andica (oxidao): 2 Cl-(l) 2e- + Cl2(g)

Cap. 1

nion migra para o anodo e ction migra para o catodo

II

III

IV

VI

VII

VIII

542

Representao das reaes do processo eletroltico


2Al2O3 (s) 4Al3+(l) + 6O2(l)

2Al2O3(s) + 3C(s) 4Al(s) + 3CO2(g)

Equao global

17.2.2. Eletrlise de solues aquosas


Na eletrlise em meio aquoso a gua participa do processo, portanto, ela
passa a ser um componente que deve ser considerado quando se faz a anlise
da descarga dos ons. necessrio saber a ordem de descarga dos ons frente
gua, uma vez que essa interfere na descarga.
A ordem de descarga dos ons obtida comparando o potencial de reduo dos ctions e nions e resumidamente mostrada na tabela a seguir.

Ordem de descarga dos nions e ctions. Fonte: Brown; Lemay; Burstein (2005).

Cap. 2

Reao do O2 formado no anodo com o carbono do


eletrodo, em razo da alta temperatura

Cap. 3

3O2(g) + 3C(s) 3CO2(g)

Cap. 4

6O (l) 12e + 3O2(g)

Reao andica oxidao

Referncias
Bibliogrficas

Reao catdica reduo

Cap. 1

Dissociao

4Al (l) + 12e 4Al(s)


3+

II

III

IV

VI

VII

VIII

Referncias
Bibliogrficas

Cap. 4

Cap. 3

Cap. 2

Conhecendo a ordem de descarga dos ons pode-se montar a eletrlise


em meio aquoso. Vamos considerar o exemplo da eletrlise de NaCl, entretanto, neste caso o sal estar dissolvido em meio aquoso (e no fundido como no
caso da eletrlise gnea).

Cap. 1

543

Representao da clula eletroltica em um processo de eletrlise em soluo aquosa

O importante para montar as equaes da eletrlise identificar os ons


presentes no sistema, bem como no se esquecer das molculas de gua que
esto presentes (a gua ioniza muito pouco em H+ e OH-). Neste exemplo, as
espcies presentes na cuba so: NaCl que em meio aquoso dissocia em Na+ e
Cl- e as molculas de gua.

VI

VII

VIII

Quando se liga a fonte comea uma reao de xidorreduo no espontnea, onde os ons ou as molculas de gua sero descarregados nos respectivos polos. Neste exemplo, ser descarregado primeiramente o Cl- no anodo e
H2O no catodo.
Como existem muitas espcies na clula, vrias so as reaes andicas e
catdicas possveis:
Possveis reaes andicas
(oxidao):

Reaes catdicas possveis


(reduo):

2 Cl-(aq) Cl2(g) + 2e2 H2O O2(g) + 4 H+(aq) + 4e4 OH-(aq) O2(g) + 2 H2O + 4e-

e- + Na+(aq) Na(s)
2e- + 2 H2O H2 (g) + 2 OH-(aq)
2e- + 2 H+(aq) H2(g)

Podemos verificar pela ltima tabela que no anodo se produz gs cloro


(menor potencial de reduo, comparado com as outras semirreaes possveis). Assim, a reao do anodo :
2 Cl-(aq) Cl2(g) + 2eNo catodo forma-se gs hidrognio, assim sabe-se que ou H+ ou H2O
sofreu uma reduo. A concentrao de molculas H2O na soluo aquosa de
NaCl muito maior que a dos ons H+ (aproximadamente 560 milhes de vezes
maior), portanto a reao catdica pode ser representada por:
2e- + 2 H2O H2 (g) + 2 OH-(aq)
Mesmo que H+ seja a espcie que est sendo reduzida, na realidade a
reao eletrdica anterior representa melhor a transformao global, pois pode
ser considerada como sendo a combinao de:
2e- + 2 H+(aq) H2(g)

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

544

II

III

IV

VI

VII

VIII

545

Seguida pelo deslocamento do equilbrio da gua:

Vale a pena observar que o potencial fornecido a uma clula eletroltica


deve ser no mnimo igual ao potencial da reao a ser invertida. No caso de mais
de uma espcie que possa ser reduzida, as com maiores potenciais de reduo
so preferencialmente reduzidas. E as com menores potenciais de reduo sero
oxidadas.

17.2.3. Eletrlise em soluo aquosa com eletrodos ativos


At aqui estamos discutindo a eletrlise, considerando que os eletrodos
so inertes, ou seja, no participam das reaes de oxidorreduo, apenas
conduzem a corrente eltrica. Vamos comentar a seguir sobre outro tipo de
eletrlise onde temos eletrodos ativos.
A eletrlise com eletrodos ativos ou reativos ocorre quando os eletrodos
no so meros condutores de corrente eltrica, mas sim participa das reaes
de oxirreduo. Adota-se esse processo na purificao de metais, como por
exemplo, do cobre metal, que obtido na indstria metalrgica, tem grau de
pureza de 98%, conhecido como cobre metalrgico. Para a produo de fios
eltricos, o metal precisa estar praticamente puro, isto , com 99,9% de pureza,
conhecido como cobre eletroltico. Desse modo, o cobre metalrgico (impuro) passa por eletrlise a fim de ser purificado. Observe a ilustrao a seguir,

Cap. 4

reao global da eletrlise: 2 H2O + 2 Cl-(aq H2(g) + Cl2(g) + 2 OH-(aq)

Referncias
Bibliogrficas

reao andica: 2 Cl-(aq) Cl2(g) + 2ereao catdica: 2e- + 2 H2O H2(g) + 2 OH-(aq)

Cap. 3

Cap. 2

Conduzindo a soma dessas duas reaes reao eletrdica j


mencionada temos:

Cap. 1

H2O H+(aq) + OH-(aq)

II

III

IV

VI

VII

VIII

546

Eletrodos de cobre em soluo de CuSO4

A cuba eletroltica da ilustrao contm:


CuSO4 Cu2+ + SO422 H2O 2 H+ + 2 OHNo catodo (), que o cobre puro, ocorre depsito de mais cobre em
virtude da reduo do Cu2+.
Cu2+ + 2e- Cu
No anodo (+) no h oxidao do SO42- nem do OH-. A reao de oxidao a do prprio cobre metlico.
Cu Cu2+ + 2e-

Referncias
Bibliogrficas

Cap. 4

Cap. 3

Cap. 2

Cap. 1

que mostra o basto de cobre impuro como anodo (+) e o cobre puro como
catodo (), parcialmente submersos numa soluo aquosa de Cu2+ SO24-.

II

III

IV

VI

VII

VIII

547

Corroso do cobre impuro

A corroso faz a soluo aumentar a concentrao em Cu2+, que atrado


para o catodo, formando cobre metlico livre das impurezas (nesse caso denominada de lama andica).
Outro exemplo de aplicao de eletrodo ativo a eletrodeposio, que
consiste em depositar eletroliticamente um filme fino de metal sobre um objeto.
Vamos considerar o eletrodo de Ni utilizado em processos conhecidos
como niquelao. Nesse caso temos um eletrodo de Ni ativo (anodo, que ser
oxidado) e outro eletrodo metlico (inerte) colocado em uma soluo aquosa
de NiSO4:
Anodo: Ni(s) Ni2+(aq) + 2eCatodo: Ni2+(aq) + 2e- Ni(s)
O nquel ento ser depositado no eletrodo inerte (catodo).

Referncias
Bibliogrficas

Cap. 4

Cap. 3

Cap. 2

Cap. 1

A prxima ilustrao mostra a corroso do cobre impuro.

II

III

IV

VI

VII

VIII

Este processo, tambm chamado de galvanoplastia, importante para


a proteo de objetos contra a corroso. Ele consiste em depositar um metal
sobre um substrato (metlico ou no), atravs da reduo qumica ou eletroltica para proteo, melhor condutividade e melhor capacitao, para se soldar
sobre a superfcie tratada. Outras aplicaes so: para melhorar a aparncia,
aglutinar partculas no condutoras camada eletrodepositada, resistncia ao
atrito, melhorar a dureza superficial, resistncia temperatura, entre outras.

17.3. Aspectos quantitativos da eletrlise


Determinao da quantidade de material que se obtm com a eletrlise.
Considere a reduo do Cu2+ a Cu(s):
Cu2+(aq) + 2e- Cu(s)

Referncias
Bibliogrficas

Eletrodo ativo de nquel em soluo de NiSO4

Cap. 4

Cap. 3

Cap. 2

Cap. 1

548

VI

VII

VIII

Pela estequiometria da reao, pode-se prever que para cada 2 mols de


eltrons fornecidos pelo sistema 1 mol de Cu ser depositado.
Considerando que a carga de 1 mol de eltrons 96.500 C (1 F), pode se
utilizar a expresso:
Q = It
Em que Q corresponde quantidade de carga (Coulomb), I se refere
corrente (ampere) que passa pelo sistema em um tempo t (segundos).
Dessa forma, a quantidade de Cu pode ser calculada pela corrente (I) e
tempo (t) levado para a deposio.

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

549

III

IV

VI

VII

VIII

Referncias
Bibliogrficas

Cap. 4

Corroso

Cap. 3

Captulo 18

Cap. 2

Cap. 1

II

550

lm das pilhas, baterias e da eletrlise, outro processo que est associado a reaes de oxirreduo a corroso. O estudo desse processo
importante do ponto de vista industrial e ambiental, uma vez que afeta
a durabilidade das estruturas e peas metlicas (ou no), construes e monumentos, entre outros. A corroso pode incidir sobre diversos tipos de materiais,
sejam metlicos como os aos ou as ligas de cobre, ou no metlicos, como
plsticos, cermicas ou concreto. A nfase aqui descrita ser sobre a corroso

VI

VII

VIII

dos materiais metlicos. Essa corroso, denominada corroso metlica, consiste


na transformao de um material metlico ou liga metlica pela sua interao
qumica ou eletroqumica num determinado meio de exposio, processo que
resulta na formao de produtos de corroso e na liberao de energia. Quase sempre, a corroso metlica (por mecanismo eletroqumico), est associada
exposio do metal num meio no qual existe a presena de molculas de
gua, juntamente com o gs oxignio ou ons de hidrognio, num meio condutor. A presena de ons metlicos no eletrlito um fator importante nessa
corroso. No caso de os ons no eletrlito serem mais catdicos que os materiais
com os quais possam ter contato, haver corroso devido a reaes de troca
entre o metal e os ctions dissolvidos, com consequente oxidao do metal da
estrutura em questo.

18.1. Processos corrosivos


Dependendo do tipo de ao do meio corrosivo sobre o material, os processos corrosivos podem ser classificados em dois grandes grupos, abrangendo
todos os casos de deteriorao por corroso:
- corroso qumica;
- corroso eletroqumica.
Os processos de corroso qumica se caracterizam basicamente por:
- ausncia da gua no estado lquido;
- temperaturas, em geral, elevadas, sempre acima do ponto de orvalho
da gua;
- interao direta entre o metal e o meio corrosivo.
Como na corroso qumica no se necessita de gua lquida, ela tambm
denominada em meio no aquoso ou corroso seca.
Os processos de corroso qumica so, por vezes, denominados corroso
ou oxidao em altas temperaturas. Esses processos so menos frequentes na
natureza, envolvendo operaes onde as temperaturas so elevadas.
Os processos de corroso eletroqumica so frequentes na natureza e se caracterizam por:

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

551

III

IV

VI

VII

VIII

Nos processos de corroso os metais reagem com os elementos no metlicos presentes no meio, O2, S, H2S, CO2 entre outros, produzindo compostos
semelhantes aos encontrados na natureza, dos quais foram extrados. Conclui-se, portanto, que nesses casos a corroso corresponde ao inverso dos processos metalrgicos. (Veja neste link uma ilustrao do ciclo dos metais.)
Para analisar os processos de corroso sero mostrados a seguir alguns
exemplos de Pilhas de Corroso Eletroqumica.

18.3. Pilhas de corroso eletroqumica


A pilha de corroso eletroqumica constituda de quatro elementos fundamentais:



rea andica: superfcie onde verifica-se a corroso (reaes de oxidao);


rea catdica: superfcie protegida onde no h corroso (reaes de
reduo);
eletrlito: soluo condutora ou condutor inico que envolve
simultaneamente as reas andicas e catdicas;
ligao eltrica entre as reas andicas e catdicas.

Referncias
Bibliogrficas

18.2. Corroso eletroqumica ou corroso em meio aquoso

Cap. 4

Cap. 3

- ocorrer necessariamente na presena de gua no estado lquido;


- temperaturas abaixo do ponto de orvalho da gua, sendo a grande
maioria na temperatura ambiente;
- formao de uma pilha ou clula de corroso, com a circulao de eltrons na superfcie metlica.
- Em face da necessidade do eletrlito conter gua lquida, a corroso
eletroqumica tambm denominada corroso em meio aquoso.
Aqui ser dada nfase na corroso eletroqumica.

Cap. 1

II

Cap. 2

552

II

III

IV

VI

VII

VIII

553

Pilha de corroso eletroqumica

O aparecimento das pilhas de corroso consequncia de potenciais de


eletrodos diferentes, em dois pontos da superfcie metlica, com a devida diferena de potencial entre eles.
Um conceito importante aplicvel s pilhas de corroso o da reao de
oxidao e reduo. As reaes da corroso eletroqumica envolvem sempre
reaes de oxirreduo.
Na rea andica, onde se processa a corroso, ocorrem reaes de oxidao, sendo a principal a de passagem do metal da forma reduzida para a forma
inica (ilustrao).
Na rea catdica, que protegida (no ocorre corroso), as reaes so de
reduo de ons do meio corrosivo, onde as principais so:

em meios aerados caso normal de gua do mar e naturais:

H2O + O2 + 2e- 2 OH-

Referncias
Bibliogrficas

Cap. 4

Cap. 3

Cap. 2

Cap. 1

Na ilustrao a seguir tem-se esquematizada uma pilha de corroso eletroqumica.

II

III

IV

VI

VII

VIII

554

em meios desaerados caso comum em guas doces industriais:

Como j vimos, esta pilha tambm denominada de pilha galvnica e


surge sempre que dois metais ou ligas metlicas diferentes so colocados em
contato eltrico na presena de um eletrlito. A diferena de potencial da pilha
ser to mais acentuada quanto mais distante estiverem os materiais na Tabela
de potenciais no eletrlito considerado.

18.4.2. Pilha de ao local


Esta pilha provavelmente a mais frequente na natureza, ela aparece em
um mesmo metal devido a heterogeneidades diversas, decorrentes de composio qumica, textura do material, tenses internas, dentre outras (ilustrao).
As causas determinantes da pilha de ao local so:






incluses, segregaes, bolhas, trincas;


estados diferentes de tenses e deformaes;
acabamento superficial da superfcie;
diferena no tamanho e contornos de gro;
tratamentos trmicos diferentes;
materiais de diferentes pocas de fabricao;
gradiente de temperatura.

Cap. 4

18.4.1. Pilha de eletrodo diferente

Referncias
Bibliogrficas

18.4. Principais tipos de pilhas de corroso

Cap. 3

Cap. 2

Sero discutidas a seguir as principais causas de aparecimento de pilhas


de corroso com as respectivas denominaes das pilhas formadas.

Cap. 1

2 H2O + 2 e- H2 + 2 OH-

II

III

IV

VI

VII

VIII

555

Essa pilha formada por concentraes diferentes do teor de oxignio


e ocorre com frequncia em frestas. Apenas as reas andicas e catdicas so
invertidas em relao quela. Assim, o interior da fresta, devido a maior dificuldade de renovao do eletrlito, tende a ser menos concentrado em oxignio
(menos aerado), logo, rea andica. Por sua vez, a parte externa da fresta, onde
o eletrlito renovado com facilidade, tende a ser mais concentrada em oxignio (mais aerada), logo, rea catdica. O desgaste se processar no interior da
fresta (ilustrao).

18.5. Reaes no processo corrosivo


18.5.1. Produtos de corroso
As reaes que ocorrem nos processos de corroso eletroqumica so
reaes de oxidao e reduo.
As reaes na rea andica (anodo da pilha de corroso) so reaes de
oxidao.
A reao mais importante e responsvel pelo desgaste do material a de
passagem do metal da forma reduzida para a inica (combinada).

Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4

18.4.4. Pilha de aerao diferencial

Referncias
Bibliogrficas

Esta ocorre nos materiais formadores de pelcula protetora, como por


exemplo: o cromo, o alumnio, os aos inoxidveis, titnio, dentre outros. A pelcula protetora se constitui numa fina camada do produto de corroso que
passiva a superfcie metlica. Se a pelcula for danificada em algum ponto por
ao mecnica e, principalmente pela ao de ons halogenetos (especialmente cloreto), ser formada uma rea ativa (andica) na presena de uma grande
rea passiva (catdica) com o consequente aparecimento de uma forte pilha
que proporciona corroso localizada (ilustrao).

Cap. 1

18.4.3. Pilha ativa-passiva

II

III

IV

VI

VII

VIII

556

a) 2 H+ + 2e- H2 (meios neutros ou cidos desaerados);


b) 4 H+ + O2 + 4e- H2O (meios cidos aerados);
c) 2 H2O + O2 + 4e- 4 OH- (meios neutros ou bsicos aerados);
d) M3+ + e- M2+ (presena em soluo de ons em estado mais oxidado);
e) Mn+ + ne- M (reduo de ons de metal mais nobre).

As reaes catdicas mais comuns nos processos corrosivos so a, b


e c, as reaes d e e so menos frequentes, a ltima aparece apenas em
processos de reduo qumica ou eletroltica.
Produtos da corroso formao de compostos insolveis entre o on do
metal e o on hidroxila. Exemplo: hidrxido do metal corrodo, ou xido hidrato
do metal.
Quando o meio corrosivo contiver outros ons poder haver a formao
de outros componentes insolveis e o produto da corroso pode ser constitudo de sulfetos, sulfatos, cloretos, dentre outras.

18.5.2. Exemplos de corroso


Corroso do ferro
O exemplo mais conhecido do processo de corroso o do ferro.
Uma vez que, Eored(Fe2+) < Eored(O2), o ferro pode ser oxidado pelo oxignio.
Catodo: O2(g) + 4 H+ (aq) + 4e- 2 H2O(l)
Anodo: Fe(s) Fe2+(aq) + 2e-

Cap. 2
Cap. 3
Cap. 4

Catdica reduo

Referncias
Bibliogrficas

As reaes na rea catdica (ctodo da pilha de corroso) so reaes de


reduo.
As reaes de reduo so realizadas com ons do meio corrosivo ou,
eventualmente, com ons metlicos da soluo.

Cap. 1

Andica oxidao
M Mn+ + ne- (responsvel pelo desgaste do metal)

II

III

IV

VI

VII

VIII

Referncias
Bibliogrficas

Cap. 4

Cap. 3

Cap. 2

O oxignio dissolvido em gua normalmente provoca a oxidao de ferro.


A oxidao ocorre no local com a maior concentrao de O2. O Fe2+ inicialmente
formado pode ser ainda mais oxidado a Fe3+, que forma a ferrugem, Fe2O3.
xH2O(s). O processo de corroso do ferro mostrado a seguir.

Cap. 1

557

Processo de corroso do ferro

Essa forte tendncia que o ferro apresenta em ser corrodo explica a tendncia de o ao ser substitudo por outras ligas menos sujeitas a estes processos em algumas aplicaes. Alguns metais, tais como alumnio, zinco e chumbo,
sofrem somente corroso superficial. Essa camada impede que o processo de
corroso avance para o interior do material. No caso do ferro, a baixa aderncia
dos produtos da corroso e sua solubilidade em gua fazem com que a corroso deste metal seja bastante pronunciada.

Prevenindo a corroso do ferro


A proteo de um metal contra a corroso pode ser feita atravs de recobrimentos que impeam o acesso da umidade ao mesmo. As pinturas podem

VI

VII

VIII

ser usadas com esta finalidade, no entanto, arranhes na mesma podem facilitar o processo de corroso.
A corroso pode ser impedida atravs do revestimento do ferro com tinta ou
outro metal.
O ferro galvanizado revestido com uma fina camada de zinco.
O zinco protege o ferro, uma vez que o Zn o anodo e Fe o catodo:
Zn2+(aq) + 2e- Zn(s) Eored = -0,76 V
Fe2+(aq) + 2e- Fe(s) Eored = -0,44 V

Referncias
Bibliogrficas

A imagem a seguir mostra o processo de galvanizao do ferro recoberto


por uma fina pelcula de zinco.

Cap. 1

IV

Cap. 2

III

Cap. 3

II

Cap. 4

558

Galvanizao do ferro

O zinco protege o ferro do contato com gua e oxignio e atua como redutor na pilha formada por ele e o ferro, no caso da cobertura ser riscada. O Fe
exposto ao ar se transforma em Fe2+, que imediatamente reduzido pelo zinco
contido no recobrimento.
Com os potenciais padro de reduo acima, o Zn mais facilmente oxidvel
do que o Fe.

II

III

IV

VI

VII

559

VIII

Eo (V)

METAL

Eo (V)

Magnsio comercial puro

-1,75

Ao acalmado (enferrujado)

-0,4 a -0,55

Liga de magnsio (6% Al, 3% Zn, 0,15% Mn)

-1,60

Ao fundido (no grafitado)

-0,50

Zinco

-1,10

Chumbo

-0,50

Liga de Alumnio (5% Zn)

-1,05

Ao acalmado em concreto

-0,20

Alumnio comercial puro

-0,80

Cobre, Lato e Bronze

-0,20

Ao acalmado (limpo e brilhante)

-0,5 a -0,8

Camada moda sobre ao

-0,20

Cap. 3

METAL

Cap. 4

Srie eletroqumica

Cap. 2

Cap. 1

Quanto mais negativo o potencial, mais andica ser a sua condio, ou


seja, mais sujeito corroso. A tabela a seguir mostra a srie eletroqumica de
alguns metais com seus respectivos potenciais.

Para lembrar:
- Quanto > Ereduo > tendncia a ser reduzido (ganhar eltrons).
- Quanto < Ereduo > tendncia a ser oxidado (perder eltrons).
Outra forma de proteo contra a corroso a que utilizada nas latas
de conservas que encontramos nos supermercados. Um revestimento de estanho tem por objetivo proteger o ferro da lata. A camada de estanho impede o
contato do ferro com as substncias que podem gerar a corroso do mesmo.
Deve-se evitar a compra de latas amassadas, pois a proteo de estanho pode
ter sido danificada e, neste caso, o ferro forma uma pilha com o estanho do
recobrimento. Como o estanho apresenta potencial de reduo mais alto que
o do ferro, ele atuar como semirreao de reduo e o ferro como oxidao:
Sn2+ + 2e- Sn
Feo Fe2+ + 2e-

Ered = -0,14 V
Eoxid = +0,44 V

O material contido na lata seria contaminado com ons Fe2+.

Referncias
Bibliogrficas

Fonte: Associao Brasileira de Corroso (Abraco). Acesso em: 30/05/2011

VI

VII

VIII

Outra forma de proteger o ferro da corroso mant-lo em contato com


um metal que seja mais propenso corroso que ele (metal com potencial de
reduo menor que o do ferro). Normalmente se utiliza o metal magnsio para
esta finalidade, devido ao seu baixo potencial de reduo. Este metal conhecido como metal de sacrifcio. Enquanto existir este metal em contato com o
ferro, este ser protegido do processo de corroso. A proteo cessa quando o
metal de sacrifcio se dissolve totalmente. Este tipo de proteo muito utilizado em encanamento subterrneo. O tubo de gua transformado no catodo e
um metal ativo usado como o anodo. Frequentemente, o Mg usado como
o anodo de sacrifcio:
Mg2+ + 2e- Mg
Fe2+ + 2e- Fe

Ered = -2,37 V
Ered = -0,44 V

A prxima ilustrao mostra o esquema de uma tubulao com uso de


metal de sacrifcio.

Esquema da proteo sacrificial de tubulaes

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

560

II

III

IV

VI

VII

VIII

Cap. 3
Cap. 4

Lista de abreviaes

Cap. 2

Cap. 1

561

Nox = nmero de oxidao

Clulas galvnicas (pilhas e baterias)


IUPAC = International Union of Pure and Applied Chemistry
V = volt
J = Joule
C = Coulomb
fem = Fora eletromotriz ou eletromotiva
Ecel= Potencial de clula
Eo cel= Potencial padro da clula
Eored= Potencial padro da reduo
EPH = eletrodo-padro de hidrognio

Espontaneidade de reaes redox


DG = Energia livre de Gibbs
n = quantidade de matria de eltrons transferidos
F = constante de Faraday

Referncias
Bibliogrficas

Reaes de oxirreduo (redox)

II

III

IV

VI

VII

VIII

562

E = fem da clula

Eletrometalurgia
M = metal
Mn+ = on metlico
Eored = potencial padro de reduo

Cap. 2
Cap. 3

e- = carga do eltron
(+) = anodo
() = catodo
Q = quantidade de carga
I = corrente
t = tempo
F = Faraday
C = Coulomb
Wmax = trabalho eltrico mximo
E = tenso
NA = nmero de Avogadro
n = nmero de mol
J = Joules
V = Volt
G = Energia livre de Gibbs
Go = Energia livre padro de Gibbs
Eo = potencial padro
fem = fora eletromotriz

Cap. 4

Eletrlise

Referncias
Bibliogrficas

T = temperatura em Kelvin
Q = razo entre a concentrao molar de produtos sobre reagentes
Keq = constante de equilbrio

Cap. 1

1F = 96.500 C/mol = 96.500 J/V-mol


R = constante dos gases ideais

II

III

IV

VI

VII

VIII

ATKINS, P. W.; JONES, L. Princpios de Qumica: questionando a vida moderna


e o meio ambiente. Traduo Ignez Caracelli et al. Porto Alegre: Bookman,
2001.
BOCCHI, N.; FERRACIN, L. C.; BIAGGIO, S. R. Pilhas e baterias: funcionamento
e impacto ambiental. Qumica Nova na Escola, So Paulo, n.11, p. 3-9, maio
2000. Disponvel em: <http://qnesc.sbq.org.br/online/qnesc11/v11a01.
pdf>. Acesso em: 11 maio 2012.
BROWN, T. L.; LEMAY, H. E.; BURSTEIN, B. E. Qumica: a cincia central. 9.ed.
Toronto: Pearson/Prentice Hall, 2005.
CARVALHO, L. C.; LUPETTI, K. O.; FATIBELLO-FILHO, O. Um estudo sobre a
oxidao enzimtica e a preveno do escurecimento de frutas no ensino
mdio. Qumica Nova na Escola, So Paulo, n.22, p.48-50, nov. 2005. Disponvel em: <http://qnesc.sbq.org.br/online/qnesc22/a10.pdf>. Acesso em: 05
set. 2013.
CASTELLAN, G. Fundamentos de Fsico-Qumica. Rio de Janeiro: LTC, 1989.

Cap. 3
Cap. 4

ATKINS, P. W. Fsico-Qumica. 6.ed. Rio de Janeiro: LTC, 1999. 3v.

Referncias
Bibliogrficas

Referncias bibliogrficas

Cap. 2

Cap. 1

563

VI

VII

VIII

CONSELHO NACIONAL DO MEIO AMBIENTE. Estabelece os limites mximos


de chumbo, cdmio e mercrio para pilhas e baterias comercializadas no
territrio nacional [...] e d outras providncias. Resoluo n. 401, de 4 de
novembro de 2008. Dirio Oficial da Unio, Braslia, DF, 5 nov. 2008. Seo 1,
p.108-109. Disponvel em: <http://www.mma.gov.br/port/conama/legiabre.
cfm?codlegi=589>. Acesso em: 05 set. 2013.
FRANCISCO JUNIOR, W. E.; DOCHI, R. S. Um experimento simples envolvendo
oxido-reduo e diferena de presso com materiais do dia a dia. Qumica
Nova na Escola, So Paulo, n.23, p.49-51, maio 2006. Disponvel em: <http://
qnesc.sbq.org.br/online/qnesc23/a12.pdf>. Acesso em: 5 set. 2013.
HIOKA, N.; SANTIN-FILHO, O.; MENEZES, A. J.; YONEHARA, F. S.; BERGAMASKI,
K.; PEREIRA, R. V. Pilhas de Cu/Mg construdas com material de fcil obteno. Qumica Nova na Escola, So Paulo, n.11, p.40-44, maio 2000. Disponvel
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MENDONA, R. J.; CAMPOS, A. F.; JOFILI, Z. M. S. O conceituo de oxidao-reduo nos livros didticos de qumica orgnica do ensino mdio. Qumica
Nova na Escola, So Paulo, n.20, p.45-48, nov. 2004. Disponvel em: <http://
qnesc.sbq.org.br/online/qnesc20/v20a08.pdf>. Acesso em: 05 set. 2013.
WARTHA, E. J.; REIS, M. S; SILVEIRA, M. P; GUZZI FILHO, N. J.; JESUS, R. M. A
maresia no ensino de qumica. Qumica Nova na Escola, So Paulo, n.26, p.1720, nov. 2007. Disponvel em: <http://qnesc.sbq.org.br/online/qnesc26/
v26a05.pdf>. Acesso em: 5 set. 2013.

Cap. 1

Cap. 2

IV

Cap. 3

III

Cap. 4

II

Referncias
Bibliogrficas

564

Tomo 2
Parte IV
A Qumica da biosfera
Rosebelly Nunes Marques
Doutora em Qumica Analtica pelo Instituto de Qumica da Unesp Araraquara (2002) e
em Educao pela Faculdade de Cincias e Letras da Unesp Araraquara (2012). Professora
doutora do Departamento de Economia, Administrao e Sociologia da Escola Superior de
Agricultura Luiz de Queiroz (Esalq) da USP Piracicaba. Tambm docente cadastrada no
Programa de Ps-graduao em Qumica da UFSCar

Ida Aparecida Pastre


Doutora em Fsico-Qumica pela USP (1994). Atualmente professora-assistente doutora do
Departamento de Qumica e Cincias do Instituto de Biocincias, Letras e Cincias Exatas
(Ibilce) da Unesp So Jos do Rio Preto

II

III

IV

VI

VII

VIII

Cap. 3
Cap. 4

ser humano, desde seu surgimento na face da Terra, aprendeu a


transformar substncias encontradas na natureza para melhorar sua
qualidade de vida e seu bem-estar. Porm, foi nos ltimos 100 anos
que ele desenvolveu efetivamente sua capacidade de efetuar transformaes
qumicas e industriais que causaram mudanas significativas no meio ambiente. O aumento da produtividade agropastoril e industrial, se por um lado foi
positivo amenizando muitos problemas como fome, sade, moradia etc., por
outro, aes descontroladas como o uso excessivo de produtos qumicos e dos
recursos naturais acarretam srios problemas ambientais que se constituem em
perigos potenciais para a vida do planeta. O crescimento econmico mundial
depende dos processos qumicos que vo desde o tratamento de gua aos
mais complexos processos industriais. Neste sentido, nesta parte do livro aplicamos os princpios da Qumica para o entendimento das causas e efeitos desses
processos no ambiente. Discutimos tambm a importncia de aspectos relacionados formao de professores na temtica ambiental e a incluso do eixo
Cincia, Tecnologia, Sociedade e Ambiente (CTSA). Pretendemos mostrar que o
gerenciamento da hidrosfera, da atmosfera e da litosfera de forma a manter e
aumentar a qualidade de vida global no planeta uma das mais importantes
preocupaes da sociedade atual.

Referncias
Bibliogrficas

Apresentao

Cap. 2

Cap. 1

566

II

III

IV

VI

VII

VIII

Qumica surgiu da Alquimia e, no incio de sua histria, foi dividida em


dois eixos: a Qumica Orgnica, que estudava as substncias formadas
com base na combinao de tomos de carbono e seus derivados; e
a Qumica Inorgnica, que se dedicava ao estudo dos minerais. Devido a sua
importncia e distino, esses dois ramos ainda permanecem at hoje.
Atualmente, a Qumica est dividida de forma mais ampliada e diversificada, sendo que as principais divises so: Qumica Orgnica, Qumica Inorgnica,
Fsico-Qumica, Qumica Analtica e Bioqumica.
Com o desenvolvimento dessa cincia, aumentou-se muito sua produo de conhecimento e suas contribuies para o desenvolvimento de diversas
tecnologias. Outra consequncia a reduo cada vez maior da distncia entre
as principais reas da Qumica, criando novas reas em comum.
Uma nova rea da Qumica que vem crescendo rapidamente a Qumica Ambiental, que estuda o efeito de agentes qumicos, naturais ou artificiais

Cap. 3
Cap. 4

Qumica a cincia que estuda as sustncias, sua estrutura


(tipos e formas de organizao dos tomos), suas propriedades
e as reaes que as transformam em outras substncias."
Linus Pauling (1901-1994)

Referncias
Bibliogrficas

Introduo

Cap. 2

Cap. 1

567

VI

VII

VIII

que afetam a biosfera. Esta vem se desenvolvendo para diminuir as ameaas ao


meio ambiente tentando compreender a natureza e o tamanho dos problemas
e, principalmente, encontrar solues para superao desses problemas.
Para essa compreenso necessrio reconhecer que a cincia e a tecnologia desempenham um papel muito importante na resoluo dos problemas
ambientais atravs de sua aplicao adequada.

Aspectos imp