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T (Celsius)
20
40
60
80
-3
) cujos respectivos tempos medidos foram: 0,98s; 1,00s; 1,12s. Determine a constante
do aparelho.
11) O que histerese? Qual a relao entre a histerese e ser ou no propriedade de
estado (explique).
12) Definir: a) resistividade; b) condutividade; c) resistncia; d) condutncia. Quais so
as unidades destas grandezas?
13) Que fatores so responsveis pela capacidade de uma soluo eletroltica conduzir
corrente eltrica?
14) Como se pode medir a condutncia ou a condutividade de uma soluo eletroltica?
15) Definir condutncia equivalente e condutncia molar. Quais as suas unidades?
16) Quais os efeitos que explicam a condutncia equivalente de um eletrlito diminuir
com o aumento da concentrao? Que relaes exprimem a dependncia da condutncia
equivalente com a concentrao? Quais os limites de validade destas equaes?
17) Como se enuncia a lei da migrao independente dos ons?
18) Como a condutncia equivalente de uma soluo eletroltica varia com a
temperatura?
19) Definir mobilidade inica e nmero de transporte.
20) Qual a relao entre mobilidade inica e condutncia equivalente inica?
21) Como a mobilidade inica e o nmero de transporte variam com a concentrao?
22) Como se pode determinar a condutncia equivalente diluio infinita de um
eletrlito forte? E de um eletrlito fraco?
23) Que relao existe entre a mobilidade de on e seu tamanho? Esta relao vlida
para todos os ons dissolvidos em gua? Por que?
24) Descreva como ocorre o transporte de carga eltrica, em solues aquosas, pelos
ons hidrognio e hidroxila.
25) Calcular a condutncia equivalente diluio infinita do cido actico, a partir das
condutncias equivalentes diluio infinita dos eletrlitos abaixo:
Eletrlito o (mho.cm2/eq.g)
HCl 425,96
CH3COONa 94,58
NaCl 126,39
26) Uma grama de NaCl dissolvido em 2.000 litros de gua a 25oC, dando uma
soluo que pode ser considerada como infinitamente diluda. Pergunta-se: a) qual a
condutividade da soluo?; b) se esta soluo for colocada numa clula de
condutividade cuja constante vale 0,2 cm-1, que resistncia apresentar? A condutncia
equivalente diluio infinita do NaCl vale 126,39 mho.cm2/eq.g.
27) A resistncia de uma clula de condutividade contendo soluo de KCl 0,01N 525
ohms, a 25oC. A resistncia da mesma clula contendo soluo de NH4OH 0,1N 2030
ohms. Estimar a constante de dissociao do NH4OH, sabendo-se que as condutncia
equivalentes inicas diluio infinita so, em mho.cm2/eq.g.: do NH4+ = 73,5 e do
OH- = 198,0. A condutividade da soluo de KCl 0,01N, a 25C vale 1,42x10-3 mho/cm.
28) A tabela abaixo fornece os valores da condutncia equivalente, c, em mho.cm2/eq.g,
de solues aquosas de cido clordrico em funo da temperatura e da concentrao:
c (M)
25oC
35oC
45oC
55oC
65oC
0,0001
424,5
487,0
547,9
606,6
662,9
0,0005
422,6
484,7
545,2
603,5
660,0
0,001
421,2
483,1
543,2
601,3
657,8
0,005
415,7
476,7
535,5
592,6
647,3
0,01
411,9
472,2
530,3
586,5
641,2
0,05
398,9
456,7
512,4
562,6
616,9
0,1
391,1
446,8
501,1
552,8
602,8
a) O que so eletrlitos?
b) Como se podem classificar os eletrlitos?
c) Quais as equaes que exprimem a condio de eletroneutralidade de uma
soluo eletroltica?
d) Qual o objetivo da Teoria de Debye-Hckel?
e) Como pode-se corrigir a lei-limite de Debye-Hckel para solues
concentradas?
32) Suponha duas solues de NaCl, uma em gua (r = 78,38) e outra em etanol (r =
25). Sabendo que as concentraes nas duas solues so iguais, qual delas dever se
afastar menos do comportamento ideal? Justifique.
33) Uma soluo aquosa 0,01 molal de sulfato ceroso, Ce2(SO4)3, tem coeficiente
mdio de atividade igual a 0,171, a 25oC. Quais os valores de m+, m-, m , a e a2?
Quanto vale a fora inica da soluo? Qual o valor do coeficiente mdio de atividade
do sal utilizando a lei limite de Debye-Hckel?
34) Uma soluo contm sulfato de sdio 0,1 molal, sulfato cprico 0,3 molal e sulfato
de zinco 0,05 molal. Considerando que os sais esto completamente dissociados,
determinar a fora inica da soluo.
35) O valor limite da solubilidade do cloreto de tlio, TlCl, em presena de KCl em
gua a 25oC, para fora inica nula de 0,01422 molal. Na presena de 0,025 molal de
KCl a solubilidade do TlCl de 0,00869 molal. Calcular: a) o produto de solubilidade
do TlCl, a 25oC; b) o coeficiente mdio de atividade do TlCl na presena de 0,025 molal
de KCl.
36) A solubilidade do sulfato de brio em gua pura, a 25oC, vale 9,57x10-6M. Estimar
a solubilidade deste sal na presena de: a) 0,01M de cloreto de sdio.; b) 0,01M de
sulfato de sdio. Use a equao de Debye-Hckel na forma:
44) A pilha Pt, H2 (g, 1 bar)/HCl (m)/ Hg2Cl2, Hg, Pt tem, a 25oC, os seguintes valores
da fem nas respectivas concentraes da soluo de cido clordrico: 0,6250 V a 0,001
molal, 0,5440 V a 0,005 molar e 0,5110 V a 0,010 molal. Determinar as atividades
mdias e os coeficientes mdios de atividade do HCl nas diversas solues.
45) Na pilha Pt, Hg(Cd(x1))/CdSO4 (m)/Hg(Cd(x2)),Pt, x1 e x2 so as fraes molares do
cdmio nos respectivos amlgamas. Determinar a fem da pilha para x1 igual a 1,75x10-2
e x2 igual a 1,75x10-4 (supor os amlgamas solues ideais). A fem desta pilha, medida
experimentalmente, vale 0,0625 V, a 25oC. Supondo ideal apenas o amlgama mais
diludo, determinar o coeficiente de atividade do cdmio no amlgama mais
concentrado.
46) A partir dos potenciais padres dos eletrodos, calcular a constante de equilbrio, a
25oC, das reaes abaixo:
a) Fe(s) + 2CrCl3(sol.aq.) FeCl2(sol.aq) + 2CrCl2(sol.aq.)
b) Fe(NO3)2(sol.aq.) + 1/2Hg2(NO3)2(sol.aq.) Fe(NO3)3(sol.aq.) + Hg(l)
47) A funo de Gibbs padro de formao do Pb2+, a 25oC, vale -23,53 kJ/mol. A
funo de Gibbs padro de formao dos ons H+ igual a zero. Calcular a fem, a 25oC,
da pilha representada abaixo:
Pt|H2(g, 1,0bar)|H+ (aH+ = 0,2)||Pb2+ (aPb2+ = 0,001)|Pb.
48) A 25oC os valores das fem padres das pilhas: Pb, PbCl2/KCl (m)/AgCl, Ag e Pb,
PbI2/KI (m)/AgI, Ag valem, respectivamente, 0,4902 V e 0,2111 V e os coeficientes de
temperatura so, na ordem, -1,86x10-4 V/K e 1,27x10-4 V/K. Determinar Go, So e
Ho, a 25oC, da reao PbI2 (s) + 2AgCl (s) = PbCl2 (s) + 2AgI (s).
49) A fem padro da pilha cida (acumulador de automvel) varia com a temperatura
mediante a equao: Eo = 2,1191 + 1,62x10-4t + 8,5x10-7t2, em volt e com t em graus
centesimais. Determinar: Go, So e Ho, a 25oC e a 50oC, para a reao da pilha Pb (s)
+ PbO2 (s) + 2H2SO4 (m) = 2PbSO4 (s) + 2H2O (l).
50) Qual a ddp necessria para eletrolisar a gua numa soluo alcalina de pH = 8,0, a
25C, com um catodo de Ni e um anodo de Pt operando com densidade de corrente de
1,0 A/cm2? A equao de Taffel para a sobretenso do H2 em meio alcalino dada por
= 0,31 + 0,10.log(j) e a do O2 = 1,30 + 0,18.log(j).
51) A sobretenso do H2 sobre o Ni de 0,2V a 25C. Na eletrlise de uma soluo
cida (pH = 3,0) de ons Ni2+ (C = 0,001M) o que ocorre no catodo?
52) Os dados da tabela abaixo referem-se a corrente que circula num eletrodo de platina,
de rea igual 2cm2, imerso numa soluo que contm ons Fe2+ e Fe3+ a 25C. Estimar a
densidade de corrente de troca e o coeficiente de transferncia de carga para o processo
de reduo dos ons Fe3+.
(mV)
50
100
150
200
250
i (mA)
8.8
25
58
131
298
53) A densidade de corrente de troca de um eletrodo Pt|H2(g)|H+ vale 0,79 mA/cm2. Que
corrente circula pelo eletrodo, de rea total igual a 5cm2, quando a diferena de
potencial atravs interface eletrodo-soluo de 5mV, a 25C, e a atividade do on H+
em soluo unitria?
54) Em que potencial ocorrer desprendimento de H2, a 25C e 1 atm, sobre um catodo
de Hg ao se eletrolisar uma soluo de cido clordrico 10-4 molal usando densidade de
corrente de 10mA/cm2? A sobretenso do H2 sobre o Hg dada pela seguinte equao
de Taffel: (V) = 1,410+0,116.log[j/(A.cm-2)]
55) O eletrodo negativo de uma pilha tem uma densidade de corrente de oxidao dada
por: jox = 10-7.exp(38,93.) A/cm2, quando a sobretenso superior a 0,2V. O eletrodo
positivo tem uma densidade de corrente de reduo cujo mdulo dado por: jred = 109
andica e catdica quando a pilha opera com uma densidade de corrente de 10A/cm2 no
anodo e no catodo. Estimar a ddp entre os terminais da pilha. A fem da pilha vale 2,23V.
Desprezar a resistncia do eletrlito.
56) Estimar a densidade de corrente na pilha do problema anterior quando a ddp entre
os terminais da pilha igual a 1,05V.
57) Usar os dados do problema 55 para estimar a ddp de operao da pilha quando a
densidade de corrente no anodo de 20A/cm2 e a rea andica o dobro da rea
catdica.
58) A pilha representada abaixo tem as seguintes caractersticas: rea do anodo =
500cm2; rea do catodo = 1000cm2; sobretenso do hidrognio sobre o carbeto de
tungstnio: (V) = 0,584+0,114.log[j/(A.cm-2)]; sobretenso do oxignio sobre o ouro:
(V) = 0,84+0,064.log[j/(A.cm-2)]. O eletrlito uma soluo aquosa de cido sulfrico
(pH = 2) cuja resistncia vale 0,6 ohms. Estimar a ddp da pilha quando ela opera com
uma corrente de 0,1A. Qual a potncia fornecida pela pilha? A variao do pH desta
soluo afeta esta ddp? Por que?
Au|WC|H2 (g,1bar)|H2SO4 (aq.)|O2 (g, 1bar)|Au