Você está na página 1de 8

Determinao de Cafena em guas da Bacia do Alto Iguau

Naiara Mariana Fiori Monteiro Sampaio [PIBITI/ CNPq] 1, Jlio Csar Rodrigues de Azevedo
[Orientador] 1, Alessandra Honjo Ide [Colaborador] 1, Mauricius Marques dos Santos
[Colaborador] 1, Filipe Leonardo dos Santos Leitzke [Colaborador] 1, Camila Fernanda
Padilha [Colaborador] 1
1

Departamento Acadmico de Qumica e Biologia


Campus Curitiba

Universidade Tecnolgica Federal do Paran UTFPR


Rua Deputado Heitor de Alencar Furtado, 4900 Cidade Industrial CEP 81280-340 Curitiba PR Brasil
naiarasampaio@yahoo.com.br, jcrazevedo@hotmail.com, alessandrahide@hotmail.com,
mauricius_mds@hotmail.com
Resumo Este trabalho teve como objetivo determinar cafena em algumas amostras de gua de rios
pertencentes Bacia do Alto Iguau, a fim de identificar a contaminao desses ambientes por efluentes
domsticos. A cafena tem sido estudada como um potencial marcador de atividade antrpica, devido ao seu uso
ser exclusivamente humano. Esse composto est presente em diversos alimentos e em produtos farmacuticos,
apresentando um consumo elevado. Sua determinao foi feita atravs de um cromatgrafo lquido de alta
resoluo acoplado a um detector UV. Esse composto estava presente em todos os pontos amostrados, sendo que
sua concentrao variou de 0,38 a 66,28 g.L-1, indicando a presena de esgoto domstico em todos os pontos.
Palavras-chave: Cafena, Bacia do Alto Iguau, Efluente Domstico
Abstract - This study aimed to determine caffeine in some water samples from rivers belonging to the Upper
Iguau Basin, to identify the contamination of environment by domestic effluents. Caffeine has been studied as a
potential marker of human activity, due to its use is uniquely human. This compound is present in many foods
and pharmaceutical products, having a high consumption. Its determination was made using a high-performance
liquid chromatograph coupled to a UV detector. This compound was present in all sampling points, and its
concentration ranged from 0.38 to 66.28 28 g.L-1, indicating the presence of domestic sewage at all points.
Keywords: Caffeine, Upper Iguau Basin , Domestic Effluent

INTRODUO
O advento da modernidade gerou considerveis problemas scio-ambientais nas
ltimas dcadas, os quais tem se agravado medida que h a necessidade de novos materiais
e aumento da produo, causando a degradao das condies da vida humana e do meio
ambiente [1]. Essa crescente demanda por produtos e bens industrializados motivou o
desenvolvimento tecnolgico, de forma a gerar muitos compostos inovadores como o caso
de produtos farmacuticos e alimentcios que foram distribudos para o consumo. Isso
aconteceu sem que fossem tomadas precaues com relao aos possveis contaminantes
lanados no ambiente [2].

Outro processo que tem causando a degradao do meio ambiente o crescimento


urbano desordenado, o qual apresenta grandes reflexos sobre o ambiente aqutico, afetando a
qualidade da gua, por exemplo, devido s ligaes clandestinas de esgoto domstico [3].
Na Regio Metropolitana de Curitiba (RMC), a bacia do Rio Iguau o principal
manancial de abastecimento de gua da regio, sendo que o rio Iguau ao passar pela RMC
recebe alta carga de matria orgnica e nutrientes de origem industrial, domstica e de
escoamento difuso, de forma a apresentar elevados ndices de degradao [4].
Atualmente, nos mananciais da RMC, h um grande nmero de moradias irregulares,
que no possuem sistema de coleta e tratamento de esgotos, comprometendo os mananciais de
abastecimento de Curitiba e regio, j que a qualidade da gua potvel est ligada a qualidade
da gua bruta dos rios [5]. A contaminao dos corpos hdricos por guas residurias
domsticas e industriais alteram as caractersticas naturais do ambiente em termos de
nitrognio, demanda qumica de oxignio, fsforo, metais, contaminantes emergentes,
hidrocarbonetos policclicos aromticos (HPAs) e outros [6].
O aumento no consumo de produtos industrializados traz algumas consequncias
negativas, como: maior consumo de gua, necessidade de mais matria-prima, gerao de
novos poluentes (contaminantes emergentes) e a falta de estudos sobre os efeitos desses
contaminantes no meio ambiente. Por isso, substncias qumicas novas, no regulamentadas e
que no eram detectadas ou, que no eram consideradas como um risco ambiental, como o
caso dos contaminantes emergentes, esto sendo estudadas, a fim de relacionar a sua presena
com a de despejos domsticos em corpos aquticos [2]. Os contaminantes emergentes so
compostos orgnicos sintticos ou naturais, os quais se encontram em diversos bens de
consumo e so utilizados pela maioria da populao, chegando aos ecossistemas aquticos
atravs de efluentes domsticos com ou sem tratamento [7]. Esses poluentes ao entrarem nos
ambientes aquticos podem ser biotransformados em produtos passveis de provocar efeitos
adversos biota e aos seres humanos [8].
A presena dessas substncias nos ambientes aquticos tem apresentado considervel
preocupao, devido ao seu potencial de toxicidade para o meio aqutico e para a sade
humana, no havendo ainda legislao pertinente que limite a concentrao mxima desses
compostos no ambiente aqutico. Mesmo essas substncias sendo encontradas em baixas
concentraes (ng.L-1 e g.L-1), no se pode ignorar os seus efeitos ao organismo humano,
uma vez que algumas dessas substncias podem se acumular nos tecidos humanos resultando
em efeitos crnicos nocivos sade [9].
Novos mtodos analticos mais sensveis e precisos esto sendo desenvolvidos,
possibilitando o avano de pesquisas que avaliam a qualidade das guas destinadas
recreao e ao consumo humano [10]. Os mtodos analticos mais utilizados na determinao
desses contaminantes emergentes so a cromatografia lquida e gasosa, geralmente acoplados
a um detector de massas [11] [12].
Estudos sobre a cafena, 1,3,7-trimetilxantina, (Figura 1) tem sido desenvolvidos,
mostrando-a como um potencial indicador de grau de contaminao, pois trata-se de um
composto uso exclusivamente humano [13] [14] [15] [16]. A cafena tende a permanecer na
gua, devido a sua alta solubilidade (13,5 g.L-1), possui baixo coeficiente de partio octanolgua (log Kow = 0,01) [17], sua volatilidade insignificante, apresentando-se ento, como
um marcador estvel, diretamente relacionado as atividades humanas, no podendo ser
proveniente de fontes biognicas [14].

Figura 1: Representao da molcula de cafena.


A cafena est presente em uma grande variedade de alimentos como em chocolates,
caf, chs e refrigerantes, sendo um dos medicamentos mais prescritos no mundo [18]. Tendo
ento esse composto um consumo per capita de cerca de 200 mg/dia [19]. De toda a cafena
consumida pelo organismo humano, somente 3 a 10% excretada, principalmente na urina,
sem ser metabolizada, Porm, outra fonte importante desse composto so os alimentos e
bebidas, no consumidos, que so descartados na pia [20].
Ento, este trabalho teve como objetivo determinar a concentrao de cafena em
algumas amostras de gua de rios pertencentes Bacia do Alto Iguau.
METODOLOGIA
Amostragem. A rea escolhida para esse estudo foi a bacia do Alto Iguau, localizada
na Regio Metropolitana de Curitiba. Foram realizadas quatro coletas nos messes de
setembro/2011, novembro/2011, abril/2012 e junho/2012, em 7 pontos , os quais so : dois no
rio Iguau (IGP1, IGP2), dois no rio Belm (BLP1 e BLP2) e trs no rio Barigui (BAP1,
BAP2 e BAP3). Esses pontos esto representados na Figura 2.

Figura 2: Pontos amostradas na bacia do Alto Iguau.


As amostras foram coletadas em frascos de vidro mbar de 1 litro, previamente
descontaminados com o agente de limpeza Extran em um banho de ultrassom.
Extrao da cafena de amostras de gua. 1 L de cada amostra coletada foi filtrado,
utilizando-se membranas Millipore de ster de celulose, 0.45 m, e tiveram o seu pH ajustado

para 3 pela adio de cido clordrico 6 mol.L-1. Em seguida passou-se a amostra por
cartuchos de extrao em fase slida (Agilent SampliQ 1,000 mg-C18 de 6 mL), os quais
foram previamente condicionados com metanol e gua ultrapura, acoplados em um manifold
conectado a uma bomba de vcuo. Secou-se os cartuchos com fluxo de N2 por 10 minutos,
depois seguiu-se com a eluio da cafena utilizando 4 fraes de 3 mL de acetonitrila, que
foram recolhidos em bales de fundo redondo. Essas amostras foram secas em um
rotaevaporador e reconstitudas com 1 mL de metanol, sendo submetidas ao banho de
ultrassom [21] (adaptado de Machado, 2010).
Anlise das amostra de cafena. As amostras foram analisadas em um cromatgrafo
lquido de alta resoluo (Shimadzu HPLC Modelo Prominence) equipado com um detector
UV (274 nm). Injetou-se 20 L de amostra utilizando-se uma coluna ODS Hypersil 25 x 4,6
mm x 5 m da Thermo Scientific. Empregou-se como fase mvel uma mistura isocrtica de
metanol-gua em uma proporo de 30:70, com fluxo de 3,0 mL.min-1. O tempo de reteno
da cafena foi entre 7 e 8 minutos [21].
RESULTADOS E DISCUSSO
As concentraes de cafena obtidas nas quatro coletas realizadas esto apresentadas
na Tabela 1, sendo que esse valores variaram de 0,38 a 66,28 g.L-1.
Tabela 1: Concentraes em g.L-1 de cafena obtidas nas 4 coletas realizadas.
Ponto
Setembro/2011 Novembro/2011
Abril/2012
Junho/2012
66,28
18,12
31,5
5,16
BLP1
19,09
22,92
40,2
1,8
BLP2
1,32
1,63
0,88
1,34
BAP1
0,38
4,26
1,57
16,3
BAP2
5,72
10,74
1,8
1,43
BAP3
5,92
11,17
7,31
4,51
IGP1
12,74
16,31
10,8
23,4
IGP2
Devido a estudos, [13] [14] [15] [16] e [22], que mostram a cafena como um
potencial marcador antropognico de esgoto domstico, pode-se afirmar que h contaminao
por esgoto domstico em todos os pontos coletados, sendo que nos locais onde os valores para
a concentrao foram maiores, como o caso dos pontos BLP1 (setembro/2011 e abril/2012),
BLP2 (novembro/20011 e abril/2012) e IGP2 (junho/2012), nota-se que o despejo do esgoto
domstico contnuo. Isso porque, deve-se lembrar que de toda a cafena consumida pelo
organismo humano, apenas de 3 a 10% excretada sem ser metabolizada [20], e tambm que
este composto apresenta um tempo de meia vida em ambientes aquticos naturais de cerca 0,8
dia [23]. De forma que, para se ter altas concentraes de cafena em determinado ponto,
necessrio que este composto esteja entrando no meio aqutico continuamente. Outro aspecto
importante a ser considerado o fato de a cafena ser proveniente de fonte atropognica,
confirmando a entrada de esgotos nestes ambientes.

Figura 3: Variao da concentrao de cafena nos 7 pontos amostrados durante as 4


coletas realizadas.
Observando-se o grfico apresentado na Figura 3, nota-se que os pontos que obtiveram
as maiores concentraes de cafena encontram-se no rio Belm, sendo que o BLP1 teve o
valor mximo de 66,28 g.L-1 no ms de setembro de 2011, isso porque tratar-se de regies
com uma alta densidade demogrfica, que inclui aglomerados urbanos como o caso da Vila
Torres, que no possui nenhum sistema de coleta e tratamento de esgoto. De todo o esgoto
despejado nesse rio cerca de 90% tem origem domstica enquanto 10% tem origem industrial
[24].
O rio que apresentou menor contaminao foi o rio Barigui, tendo as menores
concentraes de cafena, exceto para o ponto BAP2 no perodo de junho de 2012 que atingiu
o valor de 16,3 g.L-1. Como o ponto BAP2 encontra-se aps a estao de tratamento de
esgoto (ETE) do Sta. Quitria, esse aumento na concentrao de cafena pode ser devido a
uma ineficincia no processo de tratamento de esgoto, aumentando assim a quantidade desse
composto nesse ponto do rio. O ponto BAP1 mostrou-se como o mais preservado, isso porque
se encontra no Parque Barigui, no recebendo grandes cargas de despejos domsticos.
Os pontos do rio Iguau tambm apresentaram concentraes considerveis de
cafena, em IGP1 h a formao do rio Iguau pela juno dos rios Atuba e Ira, os quais
apresentam grande degradao de suas guas, inserindo poluentes e contribuindo para uma
baixa qualidade da gua do rio Iguau. O valor mximo de cafena encontrado nesse ponto foi
de 11,17 g.L-1 no ms de novembro. Nota-se que IGP2 obteve maiores concentraes do
composto que IGP1, isso porque nesse ponto tem-se o desgue do rio Belm no Iguau, o qual
apresenta um grau de poluio maior justificando assim esses valores mais elevados, sendo o
maior igual a 23,4 g.L-1 em julho de 2012.
Observou-se grandes variaes entre cada coleta realizada, o que se deve ao fato de a
sazonalidade influenciar na concentrao desse poluente, como por exemplo, pelo efeito de
diluio.
Muitos trabalhos foram e esto sendo desenvolvidos sobre a cafena em guas
superficiais e em estaes de tratamento de efluentes. A Tabela 2 apresenta alguns dados
obtidos em pesquisas realizadas no Brasil, nos Estados Unidos da Amrica e na Alemanha.

Tabela 2: Concentraes de cafena encontrados na literatura.


Local
Concentrao
Referncia
Bacia do Rio Atibaia
0,2 127 g.L-1
[8]
-1
Bacia de Guanabara
134 147 g.L
[14]
Bacia do Rio Leopoldina
160 -357 g.L-1
[14]
Rio Miami (EUA)
6 - 41 g.L-1
[15]
-1
Gergia/Florida (EUA)
34 196 g.L
[16]
Alemanha
54,7 g.L-1
[25]
CONCLUSES
A partir deste trabalho foi possvel determinar cafena em alguns pontos da Bacia do
Alto Iguau e verificar a contaminao dos rios Belm, Barigui e Iguau resultante de
despejos de esgoto domstico, principalmente devido s ligaes clandestinas que so
resultantes de ocupaes irregulares presentes em Curitiba e na Regio Metropolitana.
Mostrando as deficincias nas polticas pblicas em relao ao crescimento demogrfico, de
forma a no suprir as necessidades da populao quanto aos sistemas de captao e tratamento
de efluentes domsticos.
Esses despejos alteram a qualidade da gua, inviabilizando o seu
uso e alterando a paisagem natural da Bacia do Alto Iguau.
Conclui-se tambm que a determinao da cafena pode e j est sendo utilizado como
traador de atividade antrpica, sendo que a sua presena sugere a existncia de inmeras
outras substncias (contaminantes emergentes), tais como produtos farmacuticos e de
higiene pessoal, drogas ilcitas, hormnios sexuais, subprodutos industriais, hidrocarbonetos
policclicos aromticos e outros. Esses compostos merecem ateno, pois so capazes de
causar efeitos txicos mesmo estando no ambiente em baixas concentraes.
AGRADECIMENTOS
Os autores deste trabalho gostariam de agradecer ao CNPq, Fundao Araucria, ao
Programa Petrobras Ambiental e UTFPR.
REFERNCIAS
[1] MENDONA, F. Aspectos da problemtica ambiental urbana da cidade de Curitiba/PR e
o mito da Capital Ecolgica, GEOUSP Espao e Tempo, n. 12, p.1 8, 2002.
[2] SODR, F.; LOCATELLI, M.; MONTAGNER, C.; JARDIM, W. Origem e destino de
interferentes endcrinos em guas naturais, Caderno temtico, vol. 6, 2007.
[3] ANDREOLI, C V.; DALARMI, O.; LARA, A. I.; ANDREOLI, F. N. Limites ao
desenvolvimento da Regio Metropolitana de Curitiba impostos pela escassez de gua. Anais
do 9 Simpsio Brasileiro de Engenharia Sanitria e Ambiental, Porto Seguro, p. 185-195,
2000.
[4] MENDONA, F. Riscos, vulnerabilidade e abordagem socioambiental urbana: uma
reflexo a partir da RMC e de Curitiba. Desenvolvimento e Meio Ambiente, n. 10, p. 139148, 2004.

[5] PEREIRA, C. A. Estudo de Caso: Utilizao das guas das Cavas da Vrzea do Rio
Iguau para abastecimento de gua da Regio Metropolitana de Curitiba. Trabalho de
concluso de curso Universidade Tecnolgica Federal do Paran, Curitiba PR, 2007.
[6] WHO World Health Organization. Cadmiun, Geneva, Environmental Health Criteria,
134p, 1992.
[7] IDE, A. H.; ARTIGAS, A. V. Utilizao da cafena como traador da atividade antrpica
na Bacia do Alto Iguau. Trabalho de concluso de curso Universidade Tecnolgica Federal
do Paran, Curitiba PR, 2011.
[8] RAIMUNDO, C. C. M. Ocorrncia de interferentes endcrinos e produtos farmacuticos
nas guas superficiais da Bacia do Rio Atibaia. Dissertao (Mestrado em Qumica
Ambiental), Universidade Estadual de Campiunas, Campinas, 2007.
[9] LIN, A Y.; LIN, C.; TUNG, H; CHARY, N. S. Potential for biodegradation and sorption
of acetaminophen, caffeine, propanolol and acetobutolol in lab-scale aqueous environments.
Journal of Hazardous Materials, n. 183, p. 242-250, 2010.
[10] SUI, Q.; HUANG, J; DENG, S.; YU, G.; FAN, Q. Occurrence and removal of
pharmaceuticals, caffeine and DEET in wastewater treatment plants of Beijing, China. Water
Research, n. 44, p. 417-426, 2010.
[11] SEILER, R. L.; ZAUGG, S. D.; THOMAS, J. M.; HOWCROFT, D. L. Caffeine and
pharmaceuticals as indicators of waste water contamination in wells. Groud Water, v. 37, n.
3, p. 405-410, 1999.
[12] GMEZ, M. J.; GMEZ-RAMOS, M. M.; AGUERA, A.; MEZCUA, M.; HERRERA,
S.; FERNNDEZ-ALBA, A. R. A new gas chromatography/mass spectrometry method for
the simultaneous analysis of target and non-target organic contaminants in Waters. Journal of
Chromatography, v. 1216, p. 4071-4082, 2009.
[13] CHEN, Z.; PAVELIC, P.; DILLON, P.; NAIDU, R. Determination of caffeine as a
tracer of sewage effluent in natural waters by on-line solid-phase extraction and liquid
chromatography with diode-array detection. Water Research, n. 39, p. 4830-4838, 2002.
[14] FERREIRA, A. P. Caffeine as an environmental indicator for assessing urban aquatic
ecosystems. Caderno de Sade Pblica, Rio de Janeiro, v.21, n. 6, p. 1884-1892, 2005.
[15] GARDINALI, P. R.; ZHAO, X. Trace determination of caffeine in surface water samples
by liquid chromatography-atmosferic pressure chemical ionization-mass spectrometry (LCAPCI-MS). Environment International, n. 28, p. 521-528, 2002.
[16] PELLER, K. A.; OPSAHL, S. P.; CHANTON, J. P. Tracking anthropogenic inputs using
caffeine, indicator bacteria, and nutrients in rural freshwater and urban marine systems.
Environmental Science & Technology, v. 40, n. 24, p. 7616-22, 2006.
[17] GOSSET, R. W.; BROWN, D. A.; YOUNG, D. R. Predicting the bioaccumulation of
organic compounds in marine organisms using octanol/water partition coefficients. Marine
Pollution Bulletin. v. 14, p. 387-392, 1983.

[18] SIEGENER, R.; CHEN, R. F. Caffeine in Boston Harbor Seawater. Marine Pollution
Bulletin, v.44, p. 383-387, 2001.
[19] BARONE, J.J.; ROBERTS, H. R. Caffeine consumption. Food and Chemical
Toxicology, v. 34, p. 119-29, 1996.
[20] TANG-LIU, D.; WILLIAMS, R.; RIEGELMAN, S. Disposition of caffeine and its
metabolites in man. Journal of Pharmacology and Experimental Therapeutics, v. 24, p.
180-185, 1983.
[21] MACHADO, K.S. Determinao de Hormnios Sexuais Femininos na Bacia do Alto
Iguau, Regio Metropolitana de Curitiba-PR. Dissertao (Mestrado em Engenharia de
recursos Hdricos e Ambiental). Departamento de Hidrulica e Saneamento, Universidade
federal do Paran, 2010.
[22] KURISSERY, S.; KANANILLIL, N.; VERENITCH, S.; MAZUMDER, A. Caffeine as
an anthropogenic marker of domestic waste: A study from Lake Simcoe watershed.
Ecological Indicators, v. 23, p. 501-508, 2012.
[23] TOXNET Toxicology Data Network. Disponvel em
< http://toxnet.nlm.nih.gov/cgi-bin/sis/search/f?./temp/~3y8cMb:1> Acesso em 05 de
setembro de 2012.
[24] SUDERHSA. Cadastro de usurios de recursos hdricos da regio metropolitana de Curitiba.
Superintendncia de Desenvolvimento dos Recursos Hdricos e Saneamento Ambiental. Curitiba,
1998.
[25] WEIGEL S.; BERGER U., JENSEN E.; KALLENBORN R., THORESEN H.;
HUHNERFUSS H. Determination of selected pharmaceuticals and caffeine in sewage and
seawater from Tromso/Norway with emphasis on ibuprofen and its metabolites.
Chemosphere, v. 5, p. 583-592, 2004.