UT 1.

- INTRODUCCIN A ANLISIS INSTRUMENTAL

1.- QUMICA ANALTICA
Es una ciencia metrolgica que desarrolla, optimiza y aplica procesos de medida encaminados
a obtener informacin (bio) qumica global o parcial de calidad de objetos o sistemas naturales
o artificiales para resolver problemas analticos
PROBLEMA ANALTICO: cualquier parte de un objeto o sistema del cual se requiere conocer la
identidad, composicin, naturaleza, estructura y/o propiedades de la materia
La qumica analtica es interdisciplinaria y utiliza herramientas de diferente naturaleza:
bioqumicas, fsicas, matemticas, informticas
METODOLOGA DE LA QUMICA ANALTICA
1234567-

Definir el problema correctamente

Asegurar la representatividad del problema a travs de las muestras
Definir el tiempo y las exigencias requeridas por los clientes
Desarrollar un plan analtico
Realizar el trabajo bajo las buenas prcticas de laboratorio
Comunicar los resultados, incluyendo precisin y exactitud.
Interpretar la informacin y los resultados en un informe claro, consistente y
significativo

PROCESO ANALTICO TOTAL: conjunto de operaciones que separan el problema planteado por
el cliente de la informacin suministrada por el laboratorio de anlisis

Identificacin: reconocimiento de los distintos tipos de especies, compuestos o

elementos presentes en la muestra. Anlisis de una muestra para conocer la

naturaleza del analito.
Determinacin: medida de la concentracin de uno o ms componentes de la
muestra. Anlisis de una muestra para conocer la concentracin del analito.
Medida: Cuantificacin experimental de las propiedades qumica o fsicas de un analito
en una muestra.
Seal: Dato que se obtiene al aplicar la tcnica y cuya magnitud es funcin de la
concentracin de analito o analitos en la muestra.

DIFERENCIA ENTRE MTODO Y TCNICA

-

Tcnica: principio cientfico genrico que se utiliza para obtener informacin

Mtodo: adaptacin particular de la tcnica par aun propsito concreto: la

determinacin de un analito o mezcla en una muestra definida

ETAPAS DEL PROCESO ANALTICO TOTAL

1. Planteamiento general del problema tcnico-cientfico

Etapa caracterizada por la informacin (bio) qumica de una muestra solicitada por el cliente. A
partir de la informacin solicitada, el cliente pretende conocer alguna caracterstica (bio)
qumica latente de la muestra en estudio; con la finalidad de tomar decisiones fundamentales,
eficaces y dentro de un tiempo razonable. Ej. determinacin parmetros de un agua residual
para diseo reactor biolgico de EDAR
2. Planteamiento especfico del problema analtico y definicin del objetivo
En colaboracin estrecha con el cliente hay que situar el problema en un contexto y recabar la
mxima informacin posible a cerca de la naturaleza de la muestra , especies que deben ser
analizadas, uso final que se pretende de los resultados analticos, evaluacin de costes, etc.
3. Seleccin del mtodo
Una seleccin correcta consiste en buscar una solucin de compromiso entre los siguientes
cuatro grupos de propiedades caractersticas:
Exactitud, precisin, sensibilidad, selectividad requerida
Rapidez requerida
Coste (n de muestras, reactivos, instrumentacin formacin del personal)
Facilidad
4. Toma de muestra o muestreo
En general podemos decir, que un buen muestreo es aquel en que la muestra seleccionada
para el laboratorio sea representativa de la poblacin que se va a investigar. Un resultado
exacto pero no representativo del problema planteado es de mala calidad, de ah la
importancia del muestreo.
Para ello hay que seguir un plan de muestreo

5. Tratamiento y preparacin de la muestra

Adecuacin de la muestra a la medicin propiamente dicha. Son el nexo de unin entre la
muestra y el empleo del instrumento principal de medida. Son procesos multietapa lentos con
un alto grado de participacin humana.
6. Etapa de medida
Se basa en la observacin y/o determinacin de una propiedad de la especie que se quiere
analizar mediante la utilizacin de un instrumento de medida.
Se obtiene una seal analtica que se traduce en informacin qumica
7. Tratamiento y evaluacin de los datos
Es el nexo de unin entre el instrumento y los resultados, expresados segn los requerimientos
solicitados. Para lo cual se realizan clculos
8. Interpretacin delos resultados. Conclusiones
El PMQ comienza con el planteamiento de un problema y hay que terminar por lo tanto con su
resolucin. Para lo cual los datos obtenidos han de relacionarse con la finalidad perseguida en
el anlisis.
La interpretacin de los datos puede ser una operacin simple en unos casos pero en otros
puede ser muy compleja.
9. Realizacin del informe
La funcin bsica de un laboratorio consiste en la generacin de informes analticos de calidad,
en el tiempo requerido y dentro de un precio establecido.
En el informe final el laboratorio analtico proporciona al cliente la informacin inicialmente
solicitada de una forma precisa, y exenta de ambigedad.

2.- CLASIFICACIN DE LA QUMICA ANALTICA

Segn la finalidad:
o Anlisis cualitativa
o Anlisis cuantitativo
o Anlisis estructural
o otros
Segn la tcnica
o Anlisis clsico
o Anlisis instrumental
Segn la proporcin relativa de analitos
Segn el tamao de la muestra
Segn la naturaleza de la muestra

Tipos de tcnicas analticas

Tcnicas clsicas:
o Separacin: gravimetra, extraccin
o Volumtricas: precipitacin, complejacin, neutralizacin, redox
Tcnicas instrumentales
o Cromatografas
o Electroqumicas: polarografa, potenciometra, conductimetra
o pticas: turbidimetra, nefelometra, refractometra

Los mtodos que utiliza la qumica analtica para la caracterizacin de la materia suelen
clasificarse en:
-

Qumicas o clsicas
Instrumentales o fsico-qumicas

Los mtodos qumicos estn basados en reacciones qumicas (materia-materia). El analito se

determina por medidas gravimtricas o volumtricas. No requieren instrumentos muy
complejos
Los mtodos instrumentales estn basados en interacciones materia energa. Utilizan unos
instrumentos ms o menos complejos para evaluar una propiedad fsica qumica del sistema
objeto de anlisis.
Un mtodo analtico se considera fsico cuando no incluye reacciones qumicas y la operacin
de medida no modifica la composicin qumica del sistema
MTODOS CLSICOS
Separacin de los componentes de inters de una muestra (analitos) mediante: precipitacin,
extraccin, destilacin. Tipos:
-

ANLISIS CUALITATIVOS: seguidamente, los componentes ya separados, se tratan con

reactivos dando origen a productos que se pueden identificar por su color, punto de
ebullicin o de fusin, su solubilidad, su olor, su actividad ptica o su ndice de
refraccin.

ANLISIS CUANTITATIVOS: la cantidad de analito se determina mediante medidas

gravimtricas o volumtricas

A principios del siglo veinte, los qumicos comenzaron a usar fenmenos diferentes para
resolver los problemas analticos.
Propiedades fsicas: potencial elctrico, absorcin o emisin de luz, relacin masa/carga o
fluorescencia
A estos mtodos ms modernos para la separacin y determinacin de especies qumicas se
los conoce, en conjunto, como mtodos instrumentales de anlisis
MTODOS INSTRUMENTALES
INSTRUMENTO ANALTICO: dispositivo de comunicacin entre el sistema de estudio y el
analista, ya que, convierte la seal analtica que no suele ser detectable ni comprensible
directamente por el ser humano en una forma que si lo es (materializacin de una tcnica
analtica)

COMPONENTES FUNDAMENTALES

Generador de una seal: produce una seal directamente relacionada con la presencia
de analito. A veces es una especie producida por el mismo analito. Otras es ms
complicado el proceso de generacin de la seal
Detector o transductor: transforma un tipo de seal en otro
Detector: dispositivo mecnico, elctrico o qumico que identifica, registra o
indica un cambio en cualquiera de las variables de su entorno
Transductor: convierte la informacin en dominios elctricos o no elctricos y
al revs. Siempre consume algo de energa, por lo cual, la seal resulta
debilitada.
Sensor: con capacidad para transformar magnitud fsicas o qumicas en
magnitudes elctricas. La diferencia entre sensor y transductor es que el
sensor SIEMPRE est en contacto con la variable a medir.
Procesador: modifica la seal proveniente del detector adaptndola al dispositivo de
lectura (amplificacin o filtracin)
Registrador o dispositivo de lectura: transforma la seal procesada en otra seal
inteligible para el observador.

VENTAJAS E INCONVENIENTES ENTRE MTODOS CLSICOS E INSTRUMENTALES

VENTAJAS

INCONVENIENTES

CLSICOS
Procedimientos simples
Procedimientos precisos
Se basan en medidas absolutas
No
necesitan
preparacin
especializada
Equipo no muy caro
Carecen de especificidad
Lentos
Exactitud menor a menor
cantidad de muestra
No pueden aplicarse a muchos
casos

INSTRUMENTALES
Determinacin rpida
Muestras pequeas
Muestras complejas
Alta sensibilidad
Confiable
Calibrado
Sensibilidad y exactitud dependen
de la instrumentacin o mtodos
de calibrado
Lmites de concentracin reducidos
Necesidad de especificacin
Coste y mantenimiento elevado

3.- DEFINICIONES
-

PROCESO ANALTICO: serie de operaciones analticas entre muestra y resultado

MUESTREO: proceso de seleccin de una porcin de muestra de forma que esta sea
representativa o proporcione informacin del conjunto del material. El procedimiento
de muestreo tiene que comprobar que la porcin de muestra es representativa o se
ajusta a los propsitos del anlisis.
TCNICA ANALTICA: principio cientfico que se ha demostrado til para proporcionar
informacin sobre la composicin de la materia
MTODO: aplicacin efectiva de una tcnica en el proceso analtico concreto
PROCEDIMIENTO: grupo de instrucciones concretas que se han de seguir para aplicar
un mtodo a la determinacin de uno o ms analitos
PROTOCOLO: grupo de instrucciones definidas que tienen que ser seguidas sin
excepcin si el resultado analtico tiene que ser aceptado para un propsito dado.

4. PARMETROS DE CALIDAD
-

LIMITE DE DETECCIN: es la menor concentracin de analito en una muestra

determinada que puede ser positivamente identificada con un mtodo analtico
determinado.

Y= yB + 3 (desviacin estndar) y=yB +b (constante) C (concentracin)

El LD tiene que tener un valor que sea la dcima parte de la concentracin a medir
-

LIMITE DE CUANTIFICACIN: es la menor concentracin de analito en una muestra

determinada que puede proporcionar una medida cuantitativa positiva, utilizando un
mtodo analtico

LQ= 10B/b
-

INTERVALO DE DETERMINACIN: desde el lmite de cuantificacin hasta el lmite de la

linealidad.
EXACTITUD
PRECISIN
SENSIBILIDAD: Se refiere a la pendiente de la recta de calibrado resultante al
representar concentracin de analito frente a seal. Un mtodo ser ms sensible
cuanto ms pronunciada es la recta de calibrado, ya que esto significa que una
pequea variacin en la concentracin de analito proporciona una elevada variacin
en la respuesta instrumental. El mximo grado de diferenciacin de dos medidas.
SELECTIVIDAD: el mximo grado de selectividad es la especificidad
ROBUSTEZA: equipo o mtodo que puede aguantar muchos ensayos sin sufrir
variaciones
RAPIDEZ, COSTE, SEGURIDAD (no analticos)

MTODOS ANALTICOS SEGN SU GRADO DE VALIDACIN

1 mtodos desarrollados en el laboratorio
2 mtodos reconocidos (bibliografa cientfica)
3 mtodos normalizados (ISO, UNE)
4 mtodos oficiales de anlisis (por ley)

5. CLASIFICACIN DE LAS TCNICAS ANALTICAS (solo est en los

apuntes del R)
1. TCNICAS ELECTRO ANALTICAS
POTENCIOMETRA
CONDUCTIMETRA
CULOMBIMETRA
Culombimetra a potencial contante
Culombimetra a intensidad constante
Electrogravimetra
TCNICAS VOLTAMPEROMTRICAS
Voltamperometra de barrido lineal
Voltamperometra de redisolucin
Voltamperometra cclica
2. TCNICAS PTICAS
-

NO ESPECTROSCPICAS
Basadas en la dispersin de la radiacin: turbidimetra, nefelometra, espectroscopia
raman
Basadas en la medida del ndice de refraccin: refractometra, interferometra
Basadas en la difraccin difraccin de rayos X, difraccin de neutrones, difraccin de
electrones
Basadas en la medida de la actividad ptica polarimetra, espectropolarimetra,
espectrometra de dicrosmo circular

ESPECTROSCPICAS
MOLECULARES:
Absorcin: Espectrofotometra UV-V Espectrofotometra IR Espectrofotometra de
microondas
Emisin: Espectrofotometra de fluorescencia Espectrofotometra de fosforescencia
ATMICAS
Absorcin: Espectrofotometra de absorcin atmica Espectrofotometra de absorcin
de rayos X
Emisin: Espectrofotometra de emisin atmica Espectrofotometra de fluorescencia
atmica Espectrofotometra de fluorescencia rayos X Espectrofotometra de rayos
gamma

3. OTRAS TCNICAS INSTRUMENTALES

6. MTODOS DE ESTANDARIZACIN (solo est en el grupo R)

La Qumica Analtica diferencia entre calibracin y estandarizacin. La calibracin es el proceso
que permite confirmar que la seal medida por un instrumento es correcta. La estandarizacin
es el proceso por el que se determina experimentalmente la relacin entre la seal y la
cantidad de analito. La estandarizacin debe referirse al mtodo y es distinta para cada tipo de
anlisis, mientras que la calibracin se refiere al instrumento comn de muchos procesos de
medida qumicos. La realidad es que la palabra calibracin se emplea indistintamente para
ambos objetivos metodolgicos qumicos, por lo que una curva de calibrado se refiere en
realidad a una curva de estandarizacin
Los mtodos de estandarizacin pueden dividirse en dos tipos: los que utilizan estndares
externos y los que utilizan estndares aadidos a la muestra (por ahora podemos
denominarlos internos). La estandarizacin externa es la ms utilizada. sta utiliza uno o varios
patrones externos que contienen concentraciones conocidas de analito. Se denominan as
porque se separan y analizan separadamente de las muestras. Los estndares aadidos son
aquellos en los que el patrn es aadido directamente a la muestra y se pueden dividir a su vez
en: patrn interno, cuya identidad difiere de la del analito y que se aade a todas las muestras
y patrones que lo contienen; y el mtodo de adicin de patrn en el que se aade a la muestra
alcuotas de una disolucin patrn de analito.

MTODO DE CALIBRACIN EXTERNA

Adicin de patrones del analito de concentracin creciente Las disoluciones patrn deben: Cubrir el intervalo de concentraciones de inters: desde cero (corresponde al blanco) hasta
una concentracin por encima de la concentracin esperada para la muestra. - Tener una
matriz tan parecida a la muestra analtica como sea necesario
Se preparan una serie de disoluciones patrn de forma que cubran un intervalo de
concentraciones adecuado y que tengan una composicin en matriz parecida a la de la
muestra. Tambin se prepara un blanco, este tiene igual composicin que los dems
estndares pero sin el analito. Su seal debera ser cero pero a veces por efecto del ruido de
fondo no es as.
Se representan las respuestas en una grfica frente a las concentraciones de los estndares
que las han proporcionado. Generalmente hay una relacin lineal entre la seal analtica (y) y
la concentracin (x) y por ello los datos se ajustan a una recta por el mtodo de mnimos
cuadrados segn y=mx+a, siendo y la seal instrumental, m la pendiente, a la ordenada en el
origen y x las concentraciones de los estndares.
Una vez obtenida la grfica, se interpola la seal de la muestra y se obtiene la concentracin
de analito en la muestra.
MTODO DE ADICIN ESTNDAR
En ocasiones la interaccin del analito con otros componentes de la muestra puede producir
un aumento o una disminucin de la sensibilidad del analito: el mtodo de adicin estndar
permite eliminar los errores de matriz sin necesidad de efectuar la equiparacin de matriz en
la preparacin de patrones. Se usa cuando es imposible suprimir interferencias fsicas o
qumicas en la matriz de la muestra.
Se toman alcuotas iguales de muestra, se le aade a cada una por separado cantidades
diferentes de patrn, excepto a una de ellas y se realiza la medida.
La escala de concentracin (x) se define con las concentraciones de analito agregadas a las
alcuotas de muestra, por tanto, la concentracin desconocida est dada por el punto en el
cual la lnea extrapolada corta al eje de concentracin.
La recta de regresin se establece mediante mnimos cuadrados.
-

ADICIN NICA: Se registran dos seales, la de la muestra y la de la muestra a la que

se ha adicionado un volumen conocido de una disolucin patrn concentrada.
Las dos ecuaciones, son:
S1 = kCm
S2 = k (CmVo/Vf + CpVp/Vf)
Donde los cocientes Vo/Vf y Vp/Vf representan la dilucin y k es una constante de
proporcionalidad (que relaciona la seal medida con la cantidad de analito. Es la
pendiente de la curva de calibrado).

ADICIN MLTIPLE: En este mtodo, a varias alcuotas de la muestra se le agregan

cantidades conocidas de las disoluciones estndar del analito en cantidades crecientes,
por lo que se obtiene una curva de calibrado de adicin mltiple.

Inconvenientes: - Al ser un mtodo de extrapolacin es menos preciso que la recta de

calibrado (interpolacin) - Requiere ms cantidad de muestra y reactivos - Hay que
realizar una recta calibrado para cada determinacin
MTODO DEL PATRN INTERNO
En este mtodo una cantidad fija de una sustancia pura (estndar interno) se aade tanto a las
disoluciones muestra como a las disoluciones de patrones. El estndar interno debe ser una
sustancia de naturaleza similar a la del analito, con una seal fcilmente medible y que no
interfiera con la respuesta del analito.
Se determinan luego las respuestas del analito y del estndar interno, y se calcula el cociente
de las dos respuestas. De esta manera si se vara algn parmetro que afecte a las respuestas
medidas, dichas respuestas (del analito y estndar interno) se deben afectar por igual. Por
tanto, el cociente de respuestas (del analito y del estndar interno) depende solamente de la
concentracin de analito.
Una representacin de la relacin o cociente de respuestas analito/estndar interno, como
funcin de la concentracin del analito, da una grfica de calibracin (por mnimos cuadrados).
Este mtodo se usa mucho en cromatografa de gases y absorcin atmica.
Su principal ventaja es que con l se eliminan los problemas de fluctuacin instrumental y se
minimizan lo errores instrumentales, ya que tanto el componente de inters (analito) como el
patrn interno, experimentan los mismas variaciones
Para que un sustrato sea adecuado para usarlo como patrn interno debe cumplir ciertos
requisitos, basados en una analoga de comportamiento con el elemento a determinar: - Usar
en concentracin del mismo orden de magnitud que la del analito. - Qumica y fsicamente
similar al analito para que el efecto de la matriz sobre ambos sea semejante.
-

Debe tener una seal similar a la del analito, pero diferenciada, y fcilmente medible.
No debe aparecer en la muestra.
Debe responder de una manera similar al analito para cualquiera de las variables que
puedan afectar al detector

La estandarizacin interna puede

ser de una o varios puntos. La
adicin de un solo punto tiene las
mismas limitaciones que la
calibracin estndar de adicin
sencilla. Para construir una curva
de calibracin estndar del patrn
interno es necesario preparar
varias disoluciones patrn que
contengan
diferentes
concentraciones de analito. Estos
patrones suelen prepararse de
forma que la concentracin del
patrn interno sea constante. En
estas condiciones, la curva de
calibracin en funcin de la
concentracin de analito es lineal