PROFESOR: Ignacio Moreno Villoslada, Diciembre 2015

EJERCICIOS DE REACCIONES
Dibuje en un solo grfico los perfiles energticos para todas las posibles reacciones que se podran producir
en el siguiente sistema inicial:
O

+ CN

H
CH3

Dibuje en un solo grfico los perfiles energticos para todas las posibles reacciones que se podran producir
en el siguiente sistema inicial:
H

Br
H

CH3

OH

El bromoetano se utiliza como fumigante para eliminar termitas, porque etila los sustituyentes -NH 2 y -SH de
algunas enzimas por sustitucin nuclefila. Indique el mecanismo.

Enzima

NH2

BrCH2CH3

Enzima

SH

BrCH2CH3

El gas mostaza fue el responsable de ms de 400.000 muertes en la I Guerra Mundial. Se adiciona a protenas
que contienen grupos -NH2 sufriendo previamente una sustitucin nuclefila interna segn el siguiente
esquema:
Cl

Cl

SN2
interna

Cl

+
S

Prot NH2

Cl

NH

Prot

Mustrese el mecanismo de ambos pasos de reaccin justificando por qu se producen.

Indique el mecanismo de reaccin y el o los productos ms probables para la reaccin de sustitucin
nuclefila mediante un mecanismo SN2 y mediante un mecanismo SN1 (6 puntos). Dibuje el perfil energtico
de ambas reacciones (2 puntos). Indique la configuracin absoluta de los carbonos asimtricos de las posible
molculas resultantes, indicando cmo lo hace (4 puntos).
Br

O- Na+
O- Na+

S N1

SN2

Si se parte de una molcula quiral, la reaccin S N1 suele producir una mezcla de dos compuestos. Ocurre en
el siguiente ejemplo? Por qu? Muestre el mecanismo (8 puntos).
H
Cl
Muestre los productos posibles cuando las dos molculas mostradas reaccionan mediante un mecanismo S N1
(4 puntos), y discuta la probabilidad relativa de que se produzcan (4 puntos).

CH2Cl

H
O

Muestre los productos posibles cuando las dos molculas mostradas reaccionan (4 puntos), y discuta la
probabilidad relativa de que se produzcan (4 puntos).
O-

Escriba los productos de reaccin indicando el mecanismo, para las siguientes reacciones (Py = piridina,
vuelve ms nuclefila a la amina):

Py

(CH3CH2) NH
2

OEt
O

a)

CH3CH2MgBr

OEt
O

b)
Indique los mecanismos por los cuales transcurren las siguientes acetilaciones del mentol:
O
Cl

HO
O
O
O

Muestre los mecanismos involucrados en el siguiente esquema de reaccin. Qu estereosimeros de la

molcula C se formarn probablemente, y qu estereosimeros no se formarn probablemente?
O

OH

O
H3C

H2O / H+

H3 C
H

HO

Muestre los mecanismos involucrados en el siguiente esquema de reaccin. Discuta la quiralidad de las
molculas B y C?
O
Cl
H

SN2

H2 / Pd/C

En la sntesis de esteroides y molculas afines, como el colesterol, se produce una electrociclacin (ciclacin
producida por movimiento de electrones en la que algunos electrones de la nube caen en el espacio entre
dos tomos, formando un enlace . Muestre el movimiento de los electrones en el siguiente esquema.
Justifique los 4 enlaces que est formando cada carbono.

Para las siguientes parejas de molculas, indique cul est ms oxidada.

OH

O
O

OH

OH
OH
O

Se puede formar un oxirano por SN2 interna. Cul de las dos molculas siguientes ser el producto de la
reaccin?
O
H
H3C

Br

HO

CH3
H

H
CH3

NaOH
EtOH

H
CH3
O

H
H3C

CH3
H

Muestre los productos posibles cuando las dos molculas mostradas reaccionan mediante un mecanismo E2 (4
puntos), y discuta la probabilidad relativa de que se produzcan (4 puntos).
OCl

Escriba los productos de -eliminacin de HBr de las siguientes molculas, utilizando etxido sdico en
etanol:

Br
b)

a)
Br

c)
Br

CH3

Indique el mecanismo de reaccin y el producto ms probable para la reaccin de adicin al siguiente oxirano
(4 puntos). Es la molcula resultante un producto quiral (2 puntos)? Seale sus carbonos asimtricos (2
puntos).
O

CH2O

H
CH3

H3C

Dibuje el mecanismo de reaccin y el o los productos finales que se obtendran en las siguientes reacciones
suponiendo que transcurran por los mecanismos indicados. Dibuje los correspondientes diagramas
energticos:
Cl
O- Na+
HO

E2

O- Na+

Br
H

E1

Indique el mecanismo de reaccin y el o los productos ms probables para la reaccin de eliminacin

mediante un mecanismo E2 (4 puntos). Dibuje el perfil energtico de la reaccin (2 puntos).
H H
O- NA+

H Br

Discuta si los siguientes compuestos daran reaccin de eliminacin E2 o de sustitucin nuclefila S N2 con los
reactivos que se indican. Dibuje el mecanismo de reaccin:

a)

H3C

Br

H3C
H3C

H
Ph

H3C
H
H

EtONa
DMF

Br
EtONa
EtOH

b)
Se puede producir una reaccin de -eliminacin E2 en la siguiente molcula desde la conformacin
dibujada. Indique el mecanismo de reaccin y el producto resultante (2 puntos). Adems, se puede producir eliminacin E2 considerando otro protn en la posicin del grupo saliente. Dibuje la conformacin de la

molcula que permite esta reaccin, y muestre el mecanismo y el producto final (2 puntos). Cul de los dos
reacciones es ms probable? (2 puntos).

H3C

Br

CH3

OH-

CH3

Distinga las diferentes formas de evolucionar de los siguientes sistemas una vez que el nuclefilo ataca al
grupo carbonilo de la vctima:
O
MgBr

O
MgBr
Cl

O
CH2H

Justifique explicando el mecanismo por qu el producto de eliminacin de HBr del siguiente compuesto es el
producto 2 y no el 3. Utilice conformaciones tipo silla.
CH3
Br
1

CH3

KOH

KOH

2
CH3

La siguiente reaccin E2 puede llevarse a cabo eliminando cualquiera de los hidrgenos marcados. Indique el
mecanismo de la reaccin en ambos casos (4 puntos). Los productos resultantes son alquenos. Indique cul
tiene configuracin cis y cual trans. Por qu no se dio una sustitucin nuclefila en vez de una eliminacin?
CH3

Br

H
Ph

La siguiente es una reaccin biolgica que contiene una -eliminacin a la vez que una adicin-eliminacin
similar a una SN2. Explquelas indicando cules son los grupos salientes. Falta una carga positiva. Localcela.
Observe que la reaccin es precisamente activada por la protonacin que da lugar a la carga positiva que no
est marcada.

La siguiente es una reaccin biolgica que se puede iniciar por protonacin del grupo difosfato. Explquela,
dibujando las molculas en perspectiva y mostrando la nube en cada paso de reaccin.

Muestre el mecanismo de transacetalacin y discuta la regioqumica de la siguiente reaccin. Qu otros

productos se podran obtener? Discuta cul podra ser el rol del mentilo en esta sntesis.
O

OH
HO

HO

OH

MENTILO

OH

H3CO

OCH3

ACETONA, pTsOH

OH

MENTILO

HO

MENTILO

La siguiente es una reaccin biolgica que se puede iniciar por protonacin del grupo difosfato. Explquela.
Una reaccin secundaria podra resultar en el producto final indicado ms abajo. Explique el mecanismo
implicado en la formacin de este producto, dibujando las molculas en perspectiva y mostrando la nube en
cada paso de reaccin. Dibuje en el mismo los diagramas energticos para ambas reacciones, comparndolos.
Explique las diferencias energticas entre ellos.

Producto alternativo de la reaccin.

La siguiente es una reaccin biolgica. Explquela mostrando el mecanismo en perspectiva.

El NADPH es un generador de hidruros como agentes nuclefilos (y reductores). Analice la siguiente

reaccin mostrando las molculas en perspectiva y dibujando las flechas correctamente, ya que en este dibujo
hay errores (puede localizarlos?). Por qu se obtiene una molcula enantiomricamente pura?

La siguiente reaccin es un paso intermedio en la formacin a nivel biolgico del aminocido alanina. Dibuje
el mecanismo paso a paso.

Explique estas dos reacciones aldlicas (no se produce condensacin) que tienen lugar en medios biolgicos,
mostrando los mecanismos que involucran la formacin de un enolato.

Explique esta curiosa reaccin implicada en la biosntesis de cidos grasos insaturados:

Otra curiosa reaccin biolgica catalizada por una enzima, con un mecanismo de sustitucin bimolecular.
Explquela.

Muestre los mecanismos de reaccin:

La siguiente reaccin est implicada en la biosntesis de morfina. Ocurre espontneamente, sin la necesidad
de una enzima, una vez que el alcohol no fenlico se convierte enzimticamente en un ster. La reaccin
transcurre mediante un mecanismo SN1 acompaado de movimiento interno de electrones. Dibuje
detalladamente el mecanismo y el perfil energtico.

Explique la siguiente ruta de sntesis: