DETERMINACIN DE CLORUROS POR LOS MTODOS DE MOHR Y VOLHARD

Wendy T. Rosas-Bravo (20141150064) Paula N.Ardila-Gonzlez (20142150094)

Universidad Distrital Francisco Jos de Caldas
Facultad de Ciencias y Educacin
Licenciatura en Qumica
Wendy.tatiana.rosas@gmail.com
pauardi@hotmail.com
Bogot DC 28 de Abril 2016.
4to y 5to semestre
Resumen: En este informe se presenta un tipo de valoracin la agronometra por la precipitacin
que involucra al ion plata (I). Tpicamente se usa para determinar la cantidad de cloruro presente
en una muestra. En la prctica, como primera medida, se procedi a preparar una solucin de
cloruro de sodio que ser utilizado para realizar una valoracin de base fuerte-acido fuerte que
sirve para la estandarizacin del nitrato de plata, luego de esto, se realiz la determinacin de
iones cloruro gracias al mtodo de Mohr; en segunda medida se realiz la valoracin de una
solucin de tiocianato de potasio (KSCN), para que con este se pueda realizar la determinacin de
cloruros en las muestras problema, pero esta vez en forma de retroceso.
Palabras Clave: Argentometria, mtodo de Volhard, mtodo de Mohr, cloruros, muestra problema.
Abstrac: In this type of valuation it is presented the argentometry by precipitation involving the
silver ion (I). It is typically used to determine the amount of chloride present in a sample . In
practice, as a first step , we proceeded to prepare a solution of sodium chloride to be used for the
assessment of strong - acid strong base serving for standardization of silver nitrate , after this, the
determination was made chloride ions by the method of Mohr ; second measure in the valuation of
a detiocianato potassium solution ( KSCN ) was performed , so that this can make the
determination of chlorides in the test samples , but this time in the form of reverse.
Keywords: Argentometry, Volhard method, Mohr method, chlorides, sample.
INTRODUCCIN
Para la identificacin de cloruros en
muestras, de suero fisiolgico y agua del
grifo,
debido
a
las
condiciones
proporcionadas por el laboratorio en el
momento de realizar dicha prctica, la
determinacin solo se llev a cabo en el
suero fisiolgico.
En estas titulaciones se tiene en cuenta los
puntos de equivalencia, adems, hay que
tener en cuenta que en todas las titulaciones
existe inevitablemente, un error de la
titulacin debido a la diferencia entre el punto
final y el punto de equivalencia.
Para la realizacin de la titulacin en los
diferentes mtodos, Mohr y Volhard, se
utilizan como patrn primario, Nitrato de Plata
y Tiocianato de potasio respectivamente,
aunque se estandarizan previamente tanto el
nitrato de plata y el tioscianato, utilizando
como patrn primario, el cloruro de sodio y
nitrato de plata respectivamente.
En la prctica, como se haba mencionado
previamente se utilizaron dos mtodo, el
mtodo de Mohr y el de Volhard, ests

mtodos
estn
enmarcados
en
las
titulaciones por precipitacin.
Mtodo de Mohr: Consiste en una
precipitacin fraccionada de cloruros, primero
reaccionan los cloruros dando un precipitado
blanco de

AgCl

ladrillo de

Ag 2 Cr O 4 indicando el punto

y posteriormente rojo -

final de la valoracin.
ste mtodo es directo para la determinacin
de cloruros ya que precipitan los haluros
correspondientes de catin de plata
agregado.
EL cromato de potasio debido a su
concentracin baja se puede utilizar como
indicador del punto final de la reaccin.
Mtodo de Volhard: ste mtodo tambin se
usa para la determinacin de cloruros, se usa
en un medio cido debido a que el mtodo de
Mohr no genera resultados al realizarlo en
dicho medio si no que ste requiere
alcalinidad.
ste mtodo se realiza por titulacin por
retroceso que consiste en, agregar un exceso

de
nitrato
de
plata
previamente
estandarizado, y por tanto existe plata en
exceso, ya que no se consume al precipitar el
cloruro.
El fundamento
precipitacin.

es

una

reaccin

de

Analito
+
Valorante
(AGENTE
PRECIPITANTE) Precipitante A diferencia de
las gravimetras el precipitado normalmente
no se asla y se continua adicionando el
agente Valorante hasta alcanzar el punto de
equilibrio. El volumen de agente Valorante
consumido reacciona con la concentracin de
analito.
ALGUNOS TERMINOS USADOS
METODOS VOLUMETRICOS.

EN

Una disolucin patrn es un reactivo de

concentracin conocida que usa para llevar a
cabo una valoracin. La valoracin se lleva a
cabo agregando lentamente la disolucin
patrn desde una bureta, u otro material
dispensador de lquidos, a una disolucin de
analito hasta que la reaccin entre los dos se
juzgue como completa. El volumen o masa
del reactivo necesario para completar a
reaccin se determina por diferencia entre las
lecturas final e inicial. En ocasiones, es
necesario aadir un exceso del Valorante
patrn y luego determinar tal exceso
mediante una valoracin por retroceso, con
un segundo Valorante patrn.
PATRONES PRIMARIOS.
Un patrn primario es un compuesto de
elevada pureza que sirve como material de
referencia en valoraciones gravimtricas y
volumtricas. La exactitud del mtodo
depende sobre todo de las propiedades de
este compuesto.
DISOLUCION PATRON.
Estas disoluciones desempean una funcin
principal en todos los mtodos de anlisis por
valoracin. Por ello es necesario considerar
cuales son las propiedades deseables por
estas disoluciones, como se preparan y como
se expresan sus concentraciones.

PUNTOS DE EQUIVALENCIA Y PUNTOS

FINALES.
El punto de equivalencia de una valoracin
es un punto terico que se alcanza la
cantidad de valor ante aadido es
qumicamente equivalente a la cantidad de
analito en la muestra. Resulta imposible
determinar experimentar el punto de
equivalencia de una valoracin. En su lugar,
nicamente se puede estimar su posicin al
observar el cambio fsico relacionado con la
condicin de equivalencia. Este cambio se
llama punto final de valor oracin. La
diferencia de volumen o masa entre el punto
de equivalencia y el punto final es el error de
valoracin. Es muy comn
agregar
indicadores a la disolucin del analito para
producir un cambio fsico observable en el
punto de equivalencia o cerca de l. Estos
cambios de gran
magnitud en la
concentracin relativa del analito o del valor
ante ocurren en la regin del punto de
equivalencia.
RESULTADOS
Mtodo de Mohr:
Preparacin del patrn primario.

0.015

eqg
58.5 g
0.1 L
=0.087 gNaCl
L
1 eqg

Para preparar una solucin de 100ml de

cloruro de sodio, se requieren 0.087gNaCl
para que dicha solucin tenga una
concentracin de 0.15N.
Estandarizacin del nitrato de plata:
Para estandarizar el nitrato de plata que se
encontrara en bureta previamente purgada,
se toman 5 ml de la solucin de cloruro de
sodio preparada anteriormente en un matraz,
se le agrega 5 gotas de la solucin de
cromato de potasio 0,01 M, luego se adiciono
10 ml de agua destilada, seguidamente de
tener la solucin se hace la titulacin de la
solucin hasta que esta alcance un color rojo
ladrillo, que corresponde al cromato de plata.

AgN O3 + NaCl AgCl+ NaN O3

Para poder conocer la concentracin exacta

de la solucin de nitrato de plata, se sabe la
concentracin de cloruro de sodio, el cual es
el patrn primario a utilizar.
Analito (ml) Valorant
e (ml)
20
20
incertidum
bre
CV

6.9
6.9
0

AgN O3

sodio.

0.015

para valorar el Cloruro de

el coeficiente de variacin muestra que tan

homogneas son las mediciones, en ste
caso se tiene un CV relativamente pequeo
lo que implica que las mediciones son
homogneas.

+ ( Cr O2
4 ) AgCl+[ Ag 2 Cr O 4 ]
++Cl
Ag

eqgAgN O3
eqgNaCl
0.005 L
=7.5 105
L
eqgNaCl
3

6.9 10 L

=0.01087 N

Determinacin de cloruros en la muestra.

En la determinacin de la muestra de del ion
Cl- en el suero fisiolgico, se toma un 1ml de
la muestra problema llevar a un Erlenmeyer,
se tom un papel indicador para observar el
pH e la solucin, nos indic que era
necesario agregar un poco de NaHCO 3
ajustando un poco el pH de la muestra,
seguidamente agregamos 5 gotas del
indicador de cromato de potasio 0,01 N, se
valor la solucin patrn de nitrato de plata
hasta observar la aparicin de un precipitado
rojo ladrillo por el cromato de plata que duro
poco tiempo, luego este solo apareci un rojo
muy tenue de la solucin, al final del
Erlenmeyer aparece un precipitado blanco,
se repiti dos veces la valoracin y se
obtuvieron los siguientes volmenes.
Analito (ml)
1
1
incertidumb
re
CV %

Valorant
e (ml)
19,3
17
1,62634
56
8,96058
18

Color rojo ladrillo

=0.01087

7.5 10 eqgAgN O 3

1.62 ml ,

Ahora la concentracin de nitrato de plata, se

prosigue a cuantificar el ion cloruro.
En la identificacin de cloro en una muestra
de suero fisiolgico, se tiene en cuenta la
reaccin:

En est estandarizacin se utilizaron 6.9ml

de

Se tiene una incertidumbre de

eqgAgN O3
eqgNaCl
1.9729
0. 1815
=
L
eqgAgN O 3
1
N Cl

35.453 gmol

=0.1927

1000 mg 35453mg
=
g
mol

eqg 35459mg
mg

=6832
L
1 eqg
L
ppmCl

La concentracin del ion cloruro en ppm es

6832, lo que corresponde a 6832 mg en 1L
de solucin.

=0.1927

eqg 35.45 g
1L

100=0.6831
L
1 eqg
1000ml

p
Cl
v
La concentracin p/v es de 0.6831%
Concentracin propuesta por el fabricante:
0.9%p/v

%error=

0.90.6831
100=24.1
0.9

Al comparar la concentracin obtenida en el

laboratorio con la que el fabricante propone
se lleg a un error de 24.1%
Cantidad de ion plata necesario para
precipitar el cloruro.
Para calcular dicha concentracin, primero
hay que saber el producto de solubilidad o
Kps (equilibrio del producto de solubilidad)
correspondiente al cloruro y al cromato de
plata:

AgCl , Kps :1.77 1010

12

Ag 2 Cr O 4, Kps :1.12 10

Para precipitar el cloruro de plata, se sabe la

que la concentracin de cloruro es de
[0.197M] y el Kps es de

1.77 1010 .

10
[ Ag ]= 1.77 10 =9.18 1010
0.197

Para precipitar el cromato de plata, se tiene

la concentracin de cromato [0.01M] y el Kps
es de

1.12 1012 .
12

[ Ag ]= 1.12 10
0.01

=1.121010

que al reaccionar con el Valorante torna roja

la solucin segn la siguiente reaccin:

2+

FeSCN

++ SCN

Fe
Se forma un complejo con la coloracin
esperada.
La valoracin se lleva a cabo en medio cido,
debido a que ste mtodo se debe llevar a
cabo bajo dichas condiciones, evitando la
formacin de otras especies de hidrxidos
con el hierro.
Al ser una valoracin por retroceso primero
se precipita el ion cloruro con una cantidad
de nitrato de plata en exceso, perfectamente
conocida.
El cloruro de plata precipitado se asla y el
exceso de ion plata se valora con tiocianato
en presencia del catin ferroso, sabiendo la
cantidad de tiocianto que se ha gastado en la
valoracin por retroceso, se sabe la cantidad
de nitrato de plata que se us en exceso,
respecto a la necesaria para reaccionar con
el cloruro presente en la muestra. Como la
cantidad de ion plata en la muestra es
conocida, la cantidad consumida por el
cloruro se calcula por diferencia.
Analito (ml)

METODO DE VOLHARD

Para realizar la estandarizacin del

tiocinato de potasio se realiza una
valoracin por retroceso.
Se llevan a cabo dos procesos:
valoracin directa

Lo iones plata se valoran con una

disolucin
patrn
de
tiocianto
mediante la siguiente reaccin:

AgSCN (s)
++ SCN
Ag
Para identificar el punto final de la valoracin
se utiliza un indicador como el sulfato ferroso,

5
5
incertidum
bre
CV %

Valorant
e (ml)
5,1
5,2
0,070710
68
1,373022
88

X=5.15
El coeficiente de variacin para ste caso al
ser tan pequeo muestra, la homogeneidad
de las mediciones, por tanto se tiene
mediciones bastante homogneas.

Valoracin de la solucin de
KSCN aproximadamente 0.010
N.

Concentracin de nitrato de plata:

0.01087 N volumen de nitrato de
plata: 5ml
Volumen de
tiocianato gastado: 5.15ml

0.01087

eqgAgN O3
4.75 103 L=5.1632 105 eqg
L

Cl
35.45 g 1.8303 103 g
g 1
eqg 5

=
=0.3660
eqgAgN O3
eqgAgN O3 1 eqg
0.005 L
L
eqg KSCN 5.435 10
0.01087
0.005 L
=
=0.01055 N
5
3
L
eqg AgN O3 5.15 10
=5.1632 10 eqgAgN O

ppm Cl

Determinacin
muestra.
Analito (ml)
5
5
incertidum
bre
CV %

de

cloruros

en

una

Valorant
e (ml)
0,2
0,3
0,070710
68
28,28427
12

X=0.25ml
La incertidumbre para ste caso es de
0.070ml, el coeficiente de variaciacin es
relativamente grande, lo que quiere decir que
las mediciones no son del todo homogneas.
La reaccin presente en sta valoracin es la
siguiente:

+
Fe

2+
+

++ SCN
Ag

p
g
L
p
=0.3660
100=0.0366
v
L 1000 ml
v
error =

0.90.0366
100=95.93
0.9

Se obtuvo un porcentaje de error bastante

grande, puede obedecer a errores humanos,
o a no tomar en cuenta otros factores de
error presentes en los materiales de
medicin.
Cantidad de ion plata necesario para
precipitar cada ion
Para calcular dicha concentracin, primero
hay que saber el producto de solubilidad o
Kps (equilibrio del producto de solubilidad)
correspondiente de al tiocinato de plata:
12

Ag 2 SCN Kps :0,19 10

Para precipitar el tiocinato de plata, se sabe

la que la concentracin de cloruro es de
[0,01055] y el Kps es de
Rojo

El volumen de tiocianato gastado es de

0.25ml, debido a que la titulacin por el
mtodo de volhard es un mtodo indirecto, se
tiene que la cantidad real utilizada para la
titulacin es la diferencia entre el volumen de
nitrato en exceso y el volumen de tiocianato
gastado.

5.00.25=4.75ml
El volumen de nitrato de plata que reacciono
con la muestra problema es de 4.75ml.

12

0,19 10

0,19 1012
[ Ag ]=
=1,800 1011
0,01055

Para precipitar el nitrato de plata, se tiene la

concentracin de nitrato [0.01087 N] y el
Kps es de

[ Ag ]=

10

1 10

1 1010
=1.12 1010
0.01087

METODO DE VOLHARD
ANLISIS Y DISCUSIN.
Para dar inicio a la valoracin se procedi a
realizar la estandarizacin de la solucin de
nitrato de plata que se utiliz despus con la
solucin de cloruro de plata se realizaron dos
repeticiones ya que la cantidad de indicador
utilizada no fue la precisa; por manipulacin
pueden haber errores se tomaron los datos
pertinentes para indicar el punto final de la
valoracin con color amarillo oscuro, a rojo, a
partir de la valoracin se determin la
concentracin real del nitrato de plata la cual
fue de

0.01087 N

errores
durante
estandarizacin.

ya que se tiene los

la

solucin

la

METODO DE MORH.
La primera determinacin fue por el mtodo
de morh en donde se obtuvo el resultado de

0.6831

p/v la concentracin de cloruros

en la muestra de suero fisiolgico con la

relacin del valor terico y el porcentaje de
error que fue de

24.1

debido a errores

experimentales, en la valoracin al agregar el

indicador al igual que la estandarizacin.
Durante la valoracin, las condiciones que
deben darse deben ser tales que el cloruro
precipite de manera cuantitativa como cloruro
de plata antes de que se consiga formar el
precipitado de Ag2CrO4 el exceso que se
forma se calcula la concentracin mnima
para que los iones precipiten se determin el
kps, hallando Qps es decir la solubilidad
debera bajar para que precipite concluyendo
que Qps > Kps en el mtodo de morh,
tambin se tiene en cuenta que para que la
valoracin sea correcta tiene que estar en un
pH neutro 7-8 o dbilmente alcalino por la
misma razn que se realiz la una prueba
con papel indicador
lo cual se corrigi
agregndole bicarbonato de sodio. Luego se
realiz la titulacin.

este mtodo como principal necesita un

medio acido para valorar, primero se realiz
la valoracin del tiocinato de potasio con el
nitrato
de
plata
posteriormente
ya
estandarizada en donde la concentracin de

0.01055 N presento una porcentaje de

error alto, en la valoracin de la muestra del
suero fisiolgico presento un porcentaje de
cloruros de

0.0366

p
v

presentado un

porcentaje de error del 95%, dicho porcentaje

no puede explicarse solamente por errores
procedimentales tambin la concentracin
real durante la estandarizacin hay un % de
error alto o con relacin al fundamento
terico no se observara un resultado exacto
si la concentracin real no es exacta. Un
poco de exceso de tiocinato se detecta de
manera clara en presencia de Fe^3+, ya que
este ion forma un complejo de color rojo con
el tiocianato, que en medio cido se detecta
a concentraciones muy bajas. Debido a que
el indicador es muy sensible a un exceso de
tiocianato, En este tipo de valoracin, se tuvo
tener en cuenta que el AgSCN que se forma,
absorbe iones plata que se detraen de la
solucin. Por lo tanto, en las zonas cercanas
al punto final fue necesario agitar de manera
fuerte hasta que el color del complejo
formado, tambin es muy importante tener en
cuenta que se establecer el equilibrio
cuando la relacin [Cl-] / [SCN-], se hace igual
a 100, lo que produce un error muy elevado.
Para evitar dicho inconveniente, se adiciono
nitrobenceno un solvente orgnico es
inmiscibles con agua. El cloruro de plata se
aglomera en la interface que recubre el
precipitado de cloruro de plata. Y no se ve
afectado por la presencia de la disolucin de
sulfocianuro proceder a su valoracin
correspondiente.

CONCLUSIONES.

Se encontr mayor exactitud en el

mtodo de morh en la determinacin
de cloruros en muestra problema en

comparacin con el mtodo de

Volhard

BIBLIOGRAFIA
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edicin. 2009.
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Editorial medica panamericana 30 ed. 2006