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II
MINISTRIO DA EDUCAO
UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO GRANDE DO SUL
Escola de Engenharia
Programa de Ps-Graduao em Engenharia de Minas, Metalrgica e de
Materiais - PPGEM
Porto Alegre
2010
III
Banca Examinadora:
IV
Dedico este trabalho aos meus pais, pelo encorajamento de sempre seguir em frente.
AGRADECIMENTOS
VI
SUMRIO
VII
LISTA DE FIGURAS
Figura 1.1 Etapas dos Processos Produtivos Gerdau Riograndense........................................ 2
Figura 1.2 Perfil dos Custos em Aciaria Eltrica .................................................................... 3
Figura 1.3 Consumo Especfico de Refratrios x Produo de Ao Brasil ............................. 4
Figura 2.1 Formatos Padronizados de Tijolos Refratrios. ..................................................... 8
(a) Arcos, (b) Cunhas, (c) Radiais, (d) Circular. ........................................................................ 8
Figura 2.2 Ilustrao dos Revestimentos Refratrios na Parede da Panela. ............................ 9
Figura 2.3 Ilustrao dos Revestimentos Refratrios na Panela .............................................. 9
Figura 2.4 Ilustrao do Ciclo Operacional de Panela em uma Aciaria Eltrica. ................. 13
Figura 2.5 Produto de Reao com o Refratrio na Interface e na Escria - a) produto da
reao aderido superfcie (camada passivadora) b) produto da reao solvel na escria c)
produto da reao aderido a superfcie e difuso atravs da camada e escria. ....................... 18
Figura 2.6 Molhabilidade de um Substrato. (a) No molha. (b) Molha. ............................... 23
Figura 2.7 Classificao dos xidos Formadores de Escria ............................................... 25
Figura 2.8 Diagrama Binrio CaO SiO2 ............................................................................ 26
Figura 2.9 Diagrama Binrio MgO-SiO2............................................................................... 27
Figura 2.10 Diagrama Ternrio CaO-MgO-FeO T=1600C ................................................ 28
Figura 2.11 Diagrama Ternrio CaO-SiO2-FeO T=1600C .................................................. 29
Figura 2.12 Diagrama Ternrio MgO-SiO2-FeO T=1600C ................................................. 30
Figura 2.13 Diagrama Ternrio CaO-SiO2-MgO T=1600C ............................................... 30
Figura 2.14 Linhas de Saturao CaO, MgO e Dupla Saturao no sistema ........................ 31
CaO -MgO-SiO2 T=1600C ..................................................................................................... 31
Figura 2.15 Reaes da Escria X com o Refratrio Dolomtico no sistema ....................... 33
CaO -MgO-SiO2 T=1600C ..................................................................................................... 33
Figura 2.16 Efeitos de aquecimentos e resfriamentos bruscos em materiais refratrios
Refratrios Segades 1997........................................................................................................ 34
Figura 3.1 Elemento Construtivo do Tipo Cilndrico ............................................................ 37
Figura 3.2 Panela Isenta de Refratrios ................................................................................. 38
Figura 3.3 Montagem dos Refratrios Permanentes Fundo da Panela e Sedes ..................... 39
Figura 3.4 Montagem dos Refratrios de Trabalho Fundo da Panela ................................... 40
Figura 3.5 Montagem dos Refratrios de Trabalho Parede da Panela................................... 40
Figura 3.6 Montagem da Linha de Escria da Panela ........................................................... 41
Figura 3.7 Ilustrao da Massa utilizada para Acabamento da Panela .................................. 42
Figura 3.8 Panela no Trole Aguardando Inicio de Vazamento ............................................. 43
Figura 3.9 Panela na Mquina de Lingotamento ................................................................... 43
Figura 3.10 Panela Durante Etapa de Limpeza na Baia de Escria ...................................... 44
Figura 3.11 Panela Sendo Transportada para Trole de Aquecimento ................................... 44
Figura 3.12 Panela no Trole de Aquecimento para as suas Devidas Inspees .................... 45
Figura 3.13 Panela no Trole de Aquecimento ....................................................................... 45
Figura 3.14 Coleta de amostra de escria pela porta do FEA ............................................... 49
Figura 3.15 Escria na vara metlica em formato L aps coleta pela porta do FEA ............ 50
Figura 3.16 Escria na vara metlica em formato L aps coleta pela abertura ..................... 50
na abbada do FP...................................................................................................................... 50
Figura 3.17 Escrias na chegada e sada do FP sendo coletadas para anlise qumica ......... 51
Figura 4.1 Comportamento da Oxidao da Escria FEA2 .................................................. 54
Figura 4.2 Comportamento da Oxidao da Escria FEA3 .................................................. 55
Figura 4.3 Comportamento da Oxidao da Escria FeO+MnO FP2 ................................... 58
Figura 4.4 Comportamento da Oxidao da Escria FeO+MnO FP3 ................................... 58
Figura 4.5 Comportamento da Basicidade Binria no Forno Panela 2. ................................ 59
Figura 4.6 Comportamento da Basicidade Binria no Forno Panela 3. ................................ 60
VIII
Figura 4.7 Comportamento do % MgO na Chegada do Forno Panela 2. .............................. 63
Figura 4.8 Comportamento do % MgO na Chegada do Forno Panela 3. .............................. 64
Figura 4.9 Comportamento das escrias FP2 no Diagrama Ternrio.................................... 65
Plotados os perodos 1, 2 e 3 . .................................................................................................. 65
Figura 4.10 Comportamento das escrias FP3 no Diagrama Ternrio.................................. 66
Plotados os perodos 1, 2 e 3 . .................................................................................................. 66
Figura 4.11 Evoluo na vida til das Panelas na Aciaria..................................................... 68
IX
LISTA DE TABELAS
Tabela 2.1 Composio Qumica e Propriedades dos Refratrios Empregados em Panela. . 10
Tabela 2.2 xidos Refratrios e xidos Fundentes e suas Temperaturas de Fuso ............. 24
Tabela 3.1 Composio Qumica e Propriedades dos Refratrios Empregados em Panela .. 37
Tabela 3.2 Dimenses dos Tijolos Utilizados na Panela ....................................................... 39
Tabela 3.3 Composio Qumica e Propriedades dos Refratrios de Trabalho .................... 41
Tabela 3.4 Amostras de escrias por equipamento para anlise dos dados: ......................... 47
Tabela 3.5 Perodo de acompanhamento dos dados de escrias e vida mdia de panelas .... 48
Tabela 4.1 Temperatura de Liquidus e MgO de saturao ............................................... 61
Tabela 4.2 Valores referentes aos perodos plotados no diagrama Figura 4.9, referentes ao
Forno Panela 2 (FP2). ............................................................................................................... 65
Tabela 4.3 Valores referentes aos perodos plotados no diagrama figura 4.10, referentes ao
Forno Panela 3 (FP3). ............................................................................................................... 66
Smbolo
Descrio
Al2O3
xido de Alumnio
CaF2
Fluorita
CaO
xido de Clcio
CaO/SiO2
Basicidade Binria
C2S
Silicato Diclcio
FEA 2
FEA 3
FP 2
Forno Panela n 02
FP 3
Forno Panela n 03
FeO
xido de Ferro
MgO
xido de Magnsio
MnO
xido de Mangans
MW
Magnsia Wustita
SiO2
xido de Silcio
XI
RESUMO
XII
ABSTRACT
1 INTRODUO
5
desgaste qumico. Este ser avaliado em relao compatibilidade entre escria e refratrio,
fazendo-se o levantamento de dados referentes ao FEA e FP, da seguinte maneira:
Comportamento na oxidao da escria do Forno Eltrico
Comportamento na oxidao (FeO+MnO) da escria inicial do Forno Panela
Relao de Basicidade (CaO/SiO2) no Forno Panela
% de MgO no Forno Panela
Comportamento das escrias no diagrama ternrio CaO-SiO2-MgO
O resultado esperado uma evoluo na vida mdia das panelas de ao dessa
aciaria, em decorrncia de um melhor conhecimento dos fatores de processo, diretamente
relacionados vida til do revestimento refratrio.
6
1.1 OBJETIVOS
Objetivo Geral
Esta dissertao tem como objetivo estudar os principais fatores que desgastam
quimicamente o revestimento dolomtico, visando aumentar o desempenho dos refratrios
utilizados na panela de ao da Siderrgica Riograndense.
Objetivo Especfico
Avaliar a relao de compatibilidade entre escria e refratrio, atravs do monitoramento
da formao do xido de ferro na escria do forno eltrico a arco.
Analisar a presena de FeO+MnO na amostra inicial do forno panela (amostra de
chegada).
Ajustar a basicidade e o % de MgO na composio qumica da escria do forno panela.
Avaliar os principais fatores relacionados com a formao do revestimento protetor
(coating) no revestimento dolomtico.
2 REVISO BIBLIOGRFICA
10
Segundo Carvalho Neto (1989) o revestimento permanente tem a funo de
promover isolamento trmico e proteger a carcaa metlica da panela. Normalmente so
empregados tijolos queimados de alta alumina nas regies do fundo e linha de metal e
aluminosos associados com bsicos na linha de escria.
A Tabela 2.1 revela as caractersticas dos refratrios permanentes empregados em
uma panela.
Tabela 2.1 Composio Qumica e Propriedades dos Refratrios Empregados em Panela.
11
- Corroso pela escria, que ocorre durante o vazamento da panela para
distribuidor, medida que a escria vai descendo pela parede.
Segundo Casste (2000) para um bom desempenho dos revestimentos na regio
de trabalho e linha de escria, principalmente dos revestimentos dolomticos, recomenda-se
cuidados operacionais durante o seu uso, tais como:
- Pr aquecimento dos novos revestimentos a 1000 C, em um tempo mnimo de
12 hs;
- Otimizar o nmero de panelas no ciclo mantendo-as o mais quente possvel;
- Utilizar tampas e/ou pr aquecedores nos perodos de panela sem ao;
- Promover a formao de fases protetoras como silicato diclcico (coating)
atravs do controle da qualidade da escria;
Os refratrios da linha de escria apresentam as maiores solicitaes em uma
panela durante a produo do ao, em grande parte das vezes essa a regio que limita a vida
do revestimento.
O principal mecanismo de desgaste a corroso pela ao das escrias, bem como
a eroso, funo de sua agitao, que pode ser promovida por agitadores eletromagnticos ou
a injeo de gases inertes. Existem tambm outros parmetros que agravam as solicitaes
sobre os refratrios nessa regio, tais como:
- Temperaturas elevadas;
- Ao do arco eltrico;
- Elevados tempos de operao no Forno Panela;
- Elevada agitao nessa regio;
- Variao no volume de escria;
- Variaes na composio qumica da escria (basicidade, %FeO, %MgO,
%CaO, %CaF2, %Al2O3, %MnO).
Na regio da linha de escria so empregados os refratrios de magnsia-carbono
ou os dolomticos, por apresentarem propriedades adequadas frente s solicitaes qumicas e
termo-mecnicas.
12
A regio de borda livre se encontra acima da linha de escria, e, segundo
Carvalho Neto (1989), esta sujeita a solicitaes de oxidao, temperaturas elevadas,
variaes de temperatura e ataque qumico. Prticas operacionais de forno panela podem gerar
desgaste nessa regio devido ao do arco eltrico. Sendo assim, os refratrios aluminosos
no so recomendados, sendo prtica usual a utilizao do mesmo produto da linha de escria.
O ciclo de panela em uma aciaria realizado por uma sequncia de operaes que
podem ser detalhadas em duas etapas: a primeira delas corresponde ao tempo em que a panela
encontra-se com ao no seu interior e a segunda delas, o tempo em que a panela encontra-se
vazia.
O ciclo operacional de uma panela segundo Casste (2000) definido como o
perodo de tempo compreendido entre o vazamento da corrida em um revestimento
previamente aquecido e o retorno desse mesmo revestimento para um novo vazamento,
incluindo as fases de espera aps vazamento, operao no forno panela, operao de
lingotamento, limpeza, manuteno e posterior reaquecimento.
A Figura 2.4 ilustra o ciclo operacional de panelas em uma Aciaria Eltrica.
13
5 Lingotamento Continuo
6 Limpeza Panela,
inspeo e manuteno
1 Aquecimento Vertical
2 Aquecimento Horizontal
4 Forno Panela
3 Vazamento Ao do Forno
para Panela
14
Antes do vazamento, a panela deve ser destinada para a selagem da vlvula de
fundo de panela. Esta etapa tem a funo preencher o canal de passagem do ao com a areia
de vedao, impedindo o contato do ao com a vlvula gaveta. Esta operao executada com
a panela na posio vertical.
Para entrar em operao a panela enviada para o trole de vazamento, etapa 3
Figura 2.4, onde permanece aguardando o ao lquido. Nessa etapa do processo durante
vazamento so tambm adicionadas as ligas e cales para desoxidao do banho e formao da
escria. O tempo de permanncia nessa etapa do processo bastante relevante, devido s
perdas trmicas da panela.
Aps vazamento, segue-se para a estao de tratamento de refino secundrio no
forno panela, etapa 4 Figura 2.4. Nesta etapa do processo tem-se como objetivo acertar a
composio qumica final do ao, atingir a temperatura ideal para lingotamento, dessulfurar e
remover as incluses. A perda trmica existente entre o vazamento e operao de refino
secundrio, deve ser recuperada no forno panela, aumentando o consumo de energia,
eletrodos e refratrios.
O maior custo decorrente do aquecimento no forno panela fica para os materiais
refratrios. Os refratrios da linha de escria so os mais desgastados, e isso se deve a dois
fatores: o primeiro deles, ataque do arco eltrico e o segundo, reao com a escria devido s
altas temperaturas. As taxas de aquecimento, segundo Ribeiro (2005), variam entre 3 e 5
C/minutos. Estes valores so obtidos em panelas em regime estacionrio com potncia
mxima. Assim, importante que exista um sincronismo entre Forno e Lingotamento, para
que o ao seja enviado do refino primrio em condies adequadas de temperatura e
composio qumica, afim de que o forno panela tenha tempo suficiente para realizar as
operaes necessrias.
Durante o lingotamento, etapa 5 Figura 2.4, existe uma reduo da rea de contato
do ao lquido com a face quente do revestimento, devido ao esvaziamento do ao lquido da
panela. Isso faz com que a maior parte da parede interna fique exposta a perdas de
temperatura, resfriando a panela. A perda trmica minimizada com a utilizao de tampas,
gerando uma reteno de calor no interior da panela.
Para manter o revestimento sempre aquecido necessrio reduzir o tempo entre
final de lingotamento e prximo vazamento. Terminado o lingotamento a panela vazia
comea a resfriar continuamente e assim permanece at que seja levada para limpeza,
inspeo e manuteno, e enviada para vazamento ou aquecimento. Nesse perodo ocorrem as
15
maiores perdas trmicas da panela, pois a mesma permanece no trole (torre) esperando a sua
retirada.
A histria trmica da panela muito bem tratada tanto por Hlinka et al. (1985)
quanto por Tomazin et al. (1986) que, atravs de modelos matemticos, mostraram que a
histria trmica afeta significativamente as perdas no vazamento do ao, durante o tempo de
permanncia do ao na panela e no lingotamento. As diferentes condies trmicas
encontradas nas panelas para vazamento devem ser compensadas via pr-aquecimento ou
ajuste na temperatura de vazamento, porm a melhor prtica aquela que mantm a maior
estabilidade trmica da panela (conhecido no jargo industrial como encharque da panela).
Minion & Leckie (1986) postularam que as perdas de temperatura do ao aps
vazamento podem ser minimizadas com uma boa prtica de panela consistindo de:
I) Uma alta temperatura do refratrio de trabalho reduzindo a perda de calor;
II) Isolamento trmico de refratrio para reduzir a perda trmica de calor por
conduo em regime estacionrio;
III) Uso de tampa para reduzir a perda trmica por radiao para a atmosfera.
Aps lingotamento a panela removida do trole e levada para a baia de escria,
etapa 6 Figura 2.4. Ela ento suspensa horizontalmente para ser basculada, removendo a
escria do fundo da panela. A limpeza da sede de plug realizada com a utilizao de
oxignio atravs de uma vara consumvel. Nessa etapa a presso da rede de extrema
importncia para no gerar desgaste excessivo das sedes de vlvula e plug. A retirada da
escria residual no fundo da panela e a limpeza da borda so executadas com uma mquina
mvel (Telehunter). Se esta operao no for executa com cautela, pode existir desgaste por
abraso e impacto acentuado nos refratrios de linha de metal, escria e borda livre ou at
mesmo a remoo dos tijolos, impedindo a panela de retornar ao ciclo do processo.
Alternativamente, a panela colocada em 90 para a queda dos resduos.
2.3 Mecanismo de Desgaste Qumico dos Refratrios
2.3.1 Corroso e Eroso
Para Duarte (2000) o termo eroso usado em situaes em que fluidos esto em
movimento em relao ao refratrio. O termo corroso usado quando algum ataque qumico
16
acontece sobre o refratrio. Em geral, os mecanismos de eroso e corroso esto associados e
so normalmente estudados em processo de corroso.
O mecanismo de corroso se refere ao ataque qumico que ocorre ao refratrio em
servio. Em metalurgia, reaes normalmente ocorrem entre o refratrio, a escria fundida e
os agentes fluxantes que tenham sido absorvidos.
A corroso um dos mais importantes mecanismos de desgaste presentes nos
processos industriais. O ataque qumico pode ocorrer via fornecimento de agentes corrosivos
nos estados slidos, lquidos e gasosos. Para que haja corroso so necessrias trs etapas:
fornecimento de agentes corrosivos, reao na interface do refratrio e remoo dos produtos
formados.
Segundo Brosnan (2004) as reaes qumicas entre a escria e o material
refratrio teriam como fora motriz reduzir a energia livre do sistema custa da integridade
do material refratrio, objetivando o alcance de uma composio mais prxima do equilbrio
entre as fases presentes. Essa questo eminentemente termodinmica, onde a temperatura
desempenha fundamental importncia na velocidade da definio das composies de
equilbrio entre as fases presentes, pode ter ainda a cintica das reaes qumicas envolvidas
favorecidas por solicitaes mecnicas (como eroso, esforos de compresso, flexo e
trao) que por si s exercem forte influncia no desgaste dos tijolos refratrios.
Segundo Jansson (2008) o processo de corroso pode ser definido como um tipo
de interao entre a fase slida e a fase lquida, que resulta em efeitos deletrios em ambas as
fases. O processo de corroso pode ocorrer pelo ataque da escria ao refratrio. Este ataque
pode ser previsto atravs de diagramas de fases. claro que uma escria saturada em uma
determinada fase slida no ataca o refratrio nessa determinada fase. Durante o refino do ao
a corroso dos refratrios um mecanismo complexo e influenciado por muitos fatores.
A corroso do material em contato com a escria um mecanismo de desgaste
com trs estgios. Um deles a dissoluo ou difuso, processo qumico em que o material
refratrio dissolvido na escria fundida. Outro mecanismo a penetrao da escria no
refratrio que causa efeitos qumicos e mecnicos. O terceiro deles a eroso, que expe o
material refratrio ao ataque pelos gases e ao movimento da escria. A reao da escria com
os agregados de um refratrio a base de MgO envolve a decomposio e a dissoluo destes
pela slica, penetrao nos contornos de gros, seguidos pela dissoluo do periclsio (cristais
de MgO) pelo FeO da escria, que penetra nos cristais do periclsio.
Muitos fatores afetam o comportamento dos materiais refratrios em contato com
escrias fundidas. A textura cermica e a natureza da ligao das fases so caractersticas
17
importantes dos materiais refratrios. O desgaste dos materiais refratrios em contato com a
escria dependente da eroso, que determinada pela velocidade de movimentao da
escria e dos gases. A taxa de corroso menor para conveces naturais do que para
conveces foradas.
Para investigar as reaes existentes entre refratrio e escria fundida, Jansson
(2008) realizou a imerso de corpos-de-prova em cadinhos com escria sinttica de
composio qumica, temperaturas e rotaes conhecidas. Dessa forma o autor pde observar
que, para diferentes concentraes de MgO na escria, existem diferentes redues de reas
nos corpos-de-prova e estas variam com o tempo. O decrscimo na taxa de dissoluo com o
aumento do MgO pode ser atribudo a um menor gradiente de concentrao (fora motriz do
processo corrosivo) e a elevada viscosidade da escria. O efeito da temperatura revelou que
com a sua elevao a reduo em rea do corpo-de-prova acelerada. Com relao s
rotaes por minutos dos corpos-de-prova no cadinho, pde-se verificar que com o aumento
das rotaes propicia uma maior reduo no dimetro dos corpos-de-prova.
De acordo com Lee e Zhang (2004) os mecanismos de ataque dos refratrios em
fornos industrias um fenmeno complexo que se d no apenas pelo desgaste qumico mas
tambm pelo desgaste fsico e mecnico (eroso e abraso), mecanismos estes que atuam
sinergeticamente. O ataque qumico do refratrio pela escria lquida se d pela penetrao
via porosidade aberta e pela dissoluo das fases refratrias na escria. A taxa de corroso
funo de muitas variveis, incluindo temperatura, composio da interface lquido-refratrio,
densidade do lquido, viscosidade, difusividade e taxa de agitao. Consequentemente,
durante a penetrao, especialmente a altas temperaturas, o lquido e o slido reagem. Isto faz
algumas das variveis, como ngulo de contato e tenso superficial, variarem com o tempo. A
reao pode ser no slido, lquido, gs ou combinao entre eles. O produto da reao pode
ficar aderido ao refratrio, formando uma camada intermediria entre refratrio e escria
(slido ou lquido viscoso), pode migrar para a escria na forma lquida ou gasosa, ou pode
ocorrer uma combinao desses mecanismos (ilustrado na Figura 2.5).
Se o produto da reao solvel ou dissocia-se diretamente no lquido, a corroso
evolui at a destruio do refratrio. Porm, se o produto da reao no completamente
solvel na escria lquida, pode iniciar a formao de uma barreira junto superfcie do
refratrio prevenindo o desgaste. Neste caso os passos da corroso so determinados pela
reao qumica na formao da camada passivadora, na difuso atravs da camada ou difuso
atravs da escria. Um exemplo de camada passivadora a formao de uma camada densa
de silicato diclcico (C2S) nos refratrios dolomticos atacados pela slica contida na escria.
18
A corroso seletiva pode tambm ocorrer, na qual somente certas fases do slido so atacadas
(Lee e Zhang, 2004).
(equao 2.1)
19
J taxa de dissoluo (g/cm2.s)
K constante
Ac rea real do refratrio (cm2), inclui as irregularidades da superfcie, como ranhuras e
porosidade
A0 rea aparente do refratrio (cm2)
Cm concentrao do reagente no lquido (escria) (g/cm3)
O processo de dissoluo heterognea ou indireta ocorre em situaes em que a
taxa de remoo dos produtos da reao por difuso mais lenta do que a taxa de reao
qumica, favorecendo a formao de uma camada limite. Esta saturada na interface lquidorefratrio com os produtos da reao. O processo de dissoluo ento governado pela
difuso dos reagentes at a interface, ou pela retirada dos produtos da interface, atravs da
camada limite. Portanto, a formao dessa camada limite determina um processo de
dissoluo heterognea ou indireta (sem a dissoluo direta dos tomos no lquido).
Neste caso a dissoluo governada pela equao de Nerst:
DC s C m
(equao 2.2)
Onde:
D coeficiente de difuso (cm2/s)
Cs concentrao de saturao do refratrio no lquido (g/cm3)
Cm concentrao do reagente no lquido (g/cm3)
espessura da camada limite (cm)
Onde:
= (Cs Cm) / (dc / dx )
(equao 2.3)
Onde:
dc / dx gradiente de concentrao acima da interface
A concentrao de saturao dos componentes do refratrio no lquido
importante, mas a saturao do lquido no slido tambm desejada. Se o slido est
insaturado com pelo menos um componente do lquido, ento uma reao de soluo slida
20
pode ocorrer. Para a dissoluo direta controlada por difuso a difuso na fase lquida do
produto atravs da camada limite lquida considerada. Entretanto, uma vez que a saturao
ocorre, precipita-se uma inter-camada slida entre o lquido e o refratrio. Este o processo
indireto controlado por difuso, no qual a difuso em estado slido das espcies reagentes
advindas do lquido, atravs da camada limite, deve tambm ser considerada.
A agitao do lquido (como na homogeneizao de aos lquidos, que propicia a
agitao da escria) ou rotao de uma amostra de refratrio (como em testes de corroso em
laboratrio), aumenta a taxa de dissoluo indireta (efetivamente pode converter a dissoluo
direta), reduzindo a espessura de qualquer camada limite lquida (ou quebrando qualquer
camada slida).
claro que o valor de (Cs Cm) tem grande influncia na taxa de dissoluo. Se o
xido refratrio na massa de escria foi saturado, ento J = 0. Naturalmente, para minimizar a
taxa de dissoluo (Cs Cm) deve ser minimizado. Por exemplo, aumentando o teor de MgO
no lquido a corroso do gro de periclsio reduzida, sendo esta a fase primria em muitos
refratrios bsicos. Se Cm = 0 ento o valor de (Cs Cm) atinge o valor mximo e a taxa de
dissoluo aumenta. Sendo assim, a solubilidade do xido refratrio na escria e a
concentrao de saturao na interface entre refratrio e escria so muito importantes para a
corroso dos refratrios.
Toritani et al (Lee e Zhang, 1999) investigaram o ataque qumico em refratrios
dolomticos e magnsia carbono. Em seus estudos constatou que o desgaste dos refratrios
reduzido com o aumento da concentrao de CaO nos tijolos refratrios frente a escria com
baixos nveis de basicidade e teor de ferro, porm existe uma evoluo no desgaste com nveis
de basicidade mais altos e elevados teores de ferro. A razo para esse comportamento a fcil
formao compostos entre ferro e CaO (CaO.2FeO), com baixa temperatura de fuso.
Segundo Oishi et al (Lee e Zhang, 1999) o componente CaO nos tijolos refratrios
localizados na face quente elevam a relao CaO/SiO2 localmente, aumentando a viscosidade
da escria dando origem a formao de um revestimento (coating) nessa regio, reduzindo
assim o desgaste do refratrio.
21
maior a quantidade e o tamanho do poro aberto mais fcil se tornam para o lquido penetrar no
refratrio.
Na literatura (Lee e Zhang, 2004; Segades, 1997; Kienow, 1979) encontra-se que
a taxa de penetrao pode ser quantificada pela lei de Poiseulle que embora ignore a
influncia da microestrutura, inclui o efeito da viscosidade que indiretamente leva em
considerao a temperatura. A energia superficial e interfacial apresenta grande influencia no
ngulo de molhabilidade.
De acordo com a equao 2.5, pode-se determinar a penetrao da escria:
I2 = (r.cos/2).(/).t
(equao 2.4)
Onde:
I profundidade da penetrao
r dimenso do poro
viscosidade da escria
t tempo
tenso superficial
ngulo de contato
A equao 2.5 (relao de Stokes-Einstein) indica que a penetrao pode ser
reduzida com um aumento da viscosidade da escria e do ngulo de contato, ou uma reduo
da tenso superficial. A viscosidade um importante parmetro no transporte de massa por
difuso na escria aps penetrao da mesma no refratrio.
D = (k.T/6...r)
Onde:
r raio de difuso
D difusividade inica
viscosidade da escria
T temperatura
(equao 2.5)
22
A difusividade inica na escria inversamente proporcional viscosidade, de
modo que, quando muda a composio, por exemplo, na dissoluo do slido, a reduo da
viscosidade aumenta o transporte de massa para a escria, acelerando o processo de
degradao.
De acordo com a literatura (Lee e Zhang, 2004; Segades, 1997; Kienov, 1979), a
viscosidade da escria tem significativo efeito em ambos: penetrao da escria e dissoluo
dos refratrios. Quanto mais fluida a escria, mais propensa penetrao, e a dissoluo do
refratrio slido na mesma ser maior. Entretanto, se o refratrio se dissolver no lquido
aumentando a viscosidade, o transporte de massa atravs da escria ser reduzido, devido ao
aumento progressivo do teor do elemento (ou composto) que se dissolve na escria, passando
a difuso a controlar a corroso. Por outro lado, se a dissoluo contribuir para a reduo na
viscosidade, a difuso passa a ser mais rpida, assim, no se forma uma camada de saturao
ao redor do refratrio, levando a dissoluo direta, na qual a reao passa a governar o
mecanismo de corroso. O aumento da temperatura trar uma maior fluidez a essa escria,
alterando a dissoluo de indireta para direta.
Jansson (2008) acrescenta que a viscosidade da escria e a tenso superficial so
importantes parmetros na penetrao das escrias nos poros dos revestimentos. A penetrao
das escrias nos poros pode causar a deteriorao do refratrio na parede, pela dissoluo do
material na escria, alterando as suas propriedades. Isto pode tambm gerar diferentes
expanses e contraes entre o revestimento e escria, as quais geram tenses e trincas de
origem trmica.
23
(equao 2.6)
Onde:
SL tenso superficial slido - lquido
SG tenso superficial slido - gs
LG tenso superficial lquido - gs
ngulo de contato
A reao de corroso s ocorre se o refratrio for molhado pelo material em fuso.
Pode-se avaliar a molhabilidade pelas equaes de Young, onde cada superfcie corresponde a
uma interface (SG), (LG) e (SL). Existem restries, mas esse mtodo d uma boa
aproximao dos fenmenos de molhabilidade.
De acordo com Segades (1997) alguns materias covalentes, tais como o carbono,
apresentam grande importncia na proteo do refratrio contra corroso. Este elemento traz
um bloqueio fsico dos poros dificultando a penetrao da escria e as caractersticas de
molhagem. Na ausncia de um agente no-molhante, a escria penetra rapidamente nos poros
antes de solidificar, enquanto que as partculas de carbono limitam a penetrao devido a uma
fina camada na face quente.
Segundo Lee e Zhang (2004) a corroso localizada pode ocorrer em determinadas
fases do slido. Um exemplo a descarbonetao do refratrio, pela dissoluo do carbono no
ao. Uma vez removido este elemento do refratrio, o mesmo ser molhado pela escria,
permitindo a penetrao nessa regio.
24
2.3.4 Saturao da Escria
2600 C
MgO
2800 C
SiO2
1720 C
Al2O3
2030 C
FeO
1370 C
MnO
1850 C
CaF2
1420 C
Fonte Pretorius, E.B. Foamy slag fundamentals and their practical application to electric furnace steelmaking.
1998.
25
26
Uma maneira didtica de entender a aplicao dos diagramas de equilbrio na
formao das escrias consiste em analisar a interao entre cada um dos xidos ou um
conjunto dos mesmos, em relao ao xido majoritrio do revestimento do refratrio.
Assim partindo do diagrama binrio CaO e SiO2 (%CaO / %SiO2), pode ser
analisada com base na Figura 2.8.
27
De acordo com a Figura 2.8 escrias com relao CaO/SiO2 (C/S) iguais ou
superiores a 1,5 acima de 1464C, apresentam em sua composio C2S + liquido, sendo que
C2S apresenta carter bsico.
Ainda na Figura 2.8, pode-se observar que para uma escria com relao
CaO/SiO2 igual a um, na temperatura de operao dos fornos industrias, que de 1650C,
encontra-se totalmente lquida. Ainda nessa mesma temperatura, medida que o teor de CaO
aumentado, a partir de uma basicidade de aproximadamente 1,3, o limite de solubilidade da
CaO excedido, ocorrendo a precipitao de uma segunda fase Ca2.SiO4 ou C2S mais uma
frao lquida.
Atravs de uma anlise do diagrama, pode-se entender porque objetiva-se
trabalhar as escrias com basicidade (CaO/SiO2) acima de 1,5. Estas possuem temperatura de
lquido mais elevada, so constitudas de fase lquidas e slidas, apresentam maior
viscosidade e so tambm mais compatveis com os revestimentos com elevadas
concentraes de CaO, como o caso dos revestimentos dolomticos.
Uma importante interao entre xidos a ser analisada, mostrada no diagrama
binrio MgO-SiO2. A partir desse diagrama, a resistncia dos refratrios base de MgO,
frente a escrias silicosas pode ser melhor compreendida.
28
Se o revestimento refratrio de MgO puro absorver 10% SiO2 o primeiro lquido
a se formar ser no ponto euttico a 1850 C, do subdiagrama binrio MgO-2MgO.SiO2.
Entretanto na temperatura de operao dos fornos industrias (1650C), se o
refratrio de MgO absorver mais SiO2 da escria, em um dado instante, na face quente do
mesmo poder haver a formao de uma camada escorificada de composio contendo, 60%
SiO2 e 40% MgO, cuja temperatura de lquido aproximadamente 1580C. Portanto, esta
camada escorificada ficaria completamente lquida e o ciclo continuaria at plena destruio
do refratrio. Porm, nessa mesma temperatura, se houver uma pequena adio de MgO o
limite de solubilidade desse elemento ser excedido, dando origem a uma frao liquida e
uma frao slida (2MgO.SiO2), interrompendo o desgaste do refratrio.
At o presente momento foram analisados os diagramas binrios para
compreenso da interao dos xidos com os revestimentos refratrios. Para se determinar os
nveis de saturao de CaO e MgO das escrias os diagramas ternrios so mais utilizados,
pois estes, representam os maiores componentes das escrias e so usados como referncia
para defini-las. Para uma melhor compreenso e interpretao das escrias comum
considerar o corte isotrmico a temperatura de 1600C. Desta forma, os diagramas mostrados
so para essa temperatura (Figuras 2.11 2.14).
29
Segundo Pretrios (1998) a figura 2.10 mostra o diagrama ternrio CaO-MgOFeO, este sistema caracterizado por uma pequena frao lquida no eixo FeO um extensivo
campo de soluo slida entre FeO e MgO. A soluo ((Mg,Fe)Oss) denominada MagnsiaWustita (MW). Neste sistema os xidos refratrios so o CaO e MgO e o xido fundente o
FeO. De acordo com a figura pode-se perceber que o FeO possui baixa capacidade em formar
frao lquida na presena dos xidos refratrios deste dado sistema.
30
31
lquida no sistema superior ao FeO. Assim pode-se afirmar que a slica possui maior
capacidade para formar frao quando comparado ao FeO.
O sistema CaO-SiO2-MgO mostrado na figura 2.14 utilizado para avaliar o
efeito da formao de liquido da SiO2 nos xidos refratrios CaO e MgO. Este mesmo
diagrama usado para representar os refratrios dolomticos e suas relaes de
compatibilidade e comportamento qumico com as escrias, pois representam os maiores
constituintes de escria bsica de refino secundrio.
32
A linha representada na cor azul da Figura 2.14 delimita o campo de saturao de
MgO, para que uma escria possa cruzar essa linha partir do campo de lquido, faz-se
necessrio a adio de MgO. Sendo assim, no momento em que o limite de solubilidade for
excedido ir ocorrer a precipitao de uma fase slida (MgO - M) e uma frao lquida, sendo
caracterizada tambm como saturao simples em MgO e essas escrias so compatveis com
refratrios de magnsia carbono.
A saturao dupla ocorre no ponto O, ilustrado com uma circunferncia amarela,
na interseco da reta azul com a vermelha. O teor de MgO para que ocorra essa saturao
de aproximadamente 18%. Estas escrias apresentam boa compatibilidade com refratrios
dolomticos e magnsia carbono.
Segundo Pretorius (1996) em escrias compatveis com os revestimentos
dolomticos, uma condio fundamental para a um bom desempenho dos refratrios a
saturao da mesma no elemento CaO e a presena de MgO prxima da saturao, reduzindo
assim o a fora motriz da reao de corroso e minimizando o desgaste do refratrio.
Para demonstrar a saturao da escria nesses elementos adotada uma escria de
composio X, ilustrada na Figura 2.15. Nessa composio, a escria se encontra totalmente
lquida, necessitando para a sua saturao, o enriquecimento nos dois elementos refratrios
(CaO + MgO). Sendo assim, a composio da escria ir ser alterada para a composio X
onde o equilbrio atingido. Neste ponto o diagrama revela que existe a saturao de um dos
elementos, o MgO, alm da presena de uma frao lquida. Porm a composio continua
insaturada no composto CaO, e ir continuar reagindo com este elemento presente no
refratrio. Sendo assim, a frao lquida percorre a linha at o ponto O, onde a soluo se
apresenta tambm saturada no elemento CaO, atingindo a dupla saturao. A composio
final dessa escria tende ao ponto X correspondente a uma escria duplamente saturada nos
elementos CaO e MgO, apresentando relaes similares aos tijolos refratrios.
33
34
aquecida acima da temperatura limite trincar, podendo lascar e expor novas
superfcies aos efeitos das temperaturas elevadas e corroso qumica;
35
Se a tenso trmica gerada em um ciclo trmico for suficientemente elevada para
gerar a propagao de um dano ao material refratrio, esse fenmeno chamado de dano por
choque trmico ou termoclase. Assim, pode-se dizer que a tenso trmica superior a tenso
de fratura.
Se a propagao de uma trinca for estvel, o resultado um corpo com trincas
mais longas e a resistncia vai sendo reduzida progressivamente, medida que a severidade
do choque trmico aumenta. Se a propagao da trinca inicialmente instvel, mas para
quando a tenso aliviada, o corpo ter sofrido uma mudana descontnua da resistncia
mecnica.
Para Norton (1949), trincas ou lascamentos nos matrias refratrios so originados
por:
De acordo com Schacht (Refractory Linings, 2004) trincas por choque trmico so
atribudas a ciclos rpidos de aquecimento e resfriamento, desenvolvendo um estado trmico
de tenses nos refratrios, causando fraturas localizadas e progressivas deterioraes no
revestimento. Fraturas por tenses trmicas so umas das principais causas dos mecanismos
de desgaste nos revestimentos refratrios no processo industrial.
Um gradiente de temperatura no linear durante aquecimento e resfriamento gera
um estado de tenses trmicas levando a fratura do revestimento e como conseqncia a sua
deteriorao.
36
qualquer outra temperatura desde que se utilize equipamento adequado para medio. A
resistncia mecnica na temperatura ambiente no pode ser usada diretamente para prever a
performance do refratrio, porm fornece uma idia do grau das ligaes qumicas ocorridas
durante o processo de fabricao.
A resistncia mecnica em altas temperaturas nos d a indicao que o material
possui em resistir a tenses causadas por expanso trmica e cargas mecnicas. As
resistncias ao impacto e a abraso na temperatura de uso, dependem tambm da resistncia
mecnica a quente do refratrio.
Durante a aplicao, segundo Duarte (2000), os revestimentos refratrios devem
suportar cargas que sejam no mnimo iguais ao peso dos revestimentos instalados sobre ele
mesmo mais o peso do produto. A presso exercida depende da altura do revestimento e da
densidade do material. Da a importncia de conhecer a capacidade do refratrio em suportar
cargas em altas temperaturas. Os materiais refratrios so frgeis, apresentando pouca
deformao antes da sua ruptura dentro do regime elstico. Um trinca gerada por choque
trmico ou mecnico pode-se propagar catastroficamente. A energia elstica armazenada
quem leva a trinca a se formar e propagar. Deformao plstica geralmente ocorre em altas
temperaturas quando lquidos so formados e tenses so aliviadas. As varveis importantes
que afetam o comportamento do material sobre carga so a composio mineralgica da fase
ligante, a natureza, concentrao e distribuio das fases e temperatura de queima do material.
A formao das fases vtreas de baixa viscosidade leva a grande fluncia. A distribuio
granulomtrica dos agregados, que tem relao direta com a compactao e porosidade do
sistema, afetam o comportamento de fluncia, com granulometrias grosseiras e baixas
porosidades gerando menor fluncia de maneira geral.
Em sua aplicao os materiais refratrios sofrem desgastes abrasivos, pois so
usados em situaes em que slidos atritam com o refratrio (exemplo limpeza de panela,
movimento do ao), podem sofrer solicitaes pela ao de gases em altas velocidades
(exemplo rinsagem) e solicitaes por impacto (exemplo carga no forno). Para resistirem as
essas solicitaes os refratrios precisam ser mecanicamente resistentes e bem ligados.
Segundo Carvalho Neto (1989) a ruptura mecnica em refratrios em panela de ao
pode acontecer, por exemplo, na limpeza do ao e escria aderidos ao revestimento, podendo
provocar a quebra dos tijolos. Tambm, a inadequada colocao ou inexistncia de juntas de
dilatao pode gerar tenses sobre partes do refratrio, que causam quebra dos tijolos.
37
3 MATERIAIS E MTODOS
38
39
40
espaamento e os espaos vazios entre parede e fundo devem ser preenchidos com massa
refratria.
41
A tabela 3.3 revela a caracterstica do refratrio de trabalho empregado em panela:
Tabela 3.3 Composio Qumica e Propriedades dos Refratrios de Trabalho
42
43
44
Finalizado a etapa de lingotamento faz-se necessrio a limpeza da panela, sendo
assim a mesma retirada da mquina de lingotar e encaminhada para a baia de escria. Nesse
local o operador engata a mangueira de gs natural na tubulao da panela, para fornecer a
contrapresso necessria para limpeza correta do plug e sede de vlvula. Em seguida a panela
basculada para remoo da escria aderida ao fundo da panela e com a utilizao de uma
mquina mvel (Telehunter), realizada a limpeza do fundo, parede e borda da mesma, de
acordo com a figura 3.10.
45
No trole de aquecimento inspecionada a vlvula gaveta, desgaste do plug, das
sede e dos refratrios da parede e fundo da panela. De acordo com a Figura 3.12.
46
Aps a etapa de reaquecimento das panelas, as mesmas voltam para o ciclo de
operao da aciaria.
47
O efeito da temperatura da escria no desgaste qumico do revestimento foi
tambm mantido dentro dos padres estabelecidos para a produo de ao nessa aciaria.
Espera-se, assim, uma evoluo na vida mdia da linha de escria nas panelas
desta Aciaria.
FP2
FP2
Inicio
Final
610
610
FEA3
FP3
FP3
Inicio
Final
570
570
Quantidade
de
Amostras
(unidades)
610
570
48
O perodo de acompanhamento do comportamento qumico dessas escrias foi de
setembro de 2008 a outubro de 2009. Os meses de dezembro de 2008 e janeiro de 2009 foram
descartados, tanto para anlise do comportamento qumico das escrias quanto para a vida
mdia das panelas dessa aciaria, pois ocorreram diversas interrupes no processo produtivo.
Para anlise didtica os dados foram estratificados em trs perodos, de acordo
com a tabela 3.5:
Tabela 3.5 Perodo de acompanhamento dos dados de escrias e vida mdia de panelas
Perodo
Meses
Ano
Setembro
1
Outubro
2008
Novembro
Fevereiro
Maro
2
Abril
Maio
Junho
2009
Julho
3
Agosto
Setembro
Outubro
49
3.5 DESCRIO COLETA DE ESCRIA
Conforme mencionado no item 3.4, esta aciaria opera com dois Fornos Eltricos a
Arco e dois Fornos Panelas com as mesmas caractersticas tcnicas e capacidade de produo.
Durante a produo de ao dessa aciaria so retiradas amostras no FEA e FP do metal fundido
e das escrias, para acompanhamento do atendimento as especificaes das qualidades do ao
e gerenciamento do processo de produo.
Durante os testes as amostras de escrias so coletadas no FEA e FP para
acompanhamento do seu comportamento qumico em ambos os equipamentos.
As amostras de escria do FEA so realizadas aps a fuso completa da carga
metlica e das cales, antes do vazamento do ao. Estas so retiradas pela porta do forno,
atravs da introduo de uma vara metlica em formato L, de acordo com a Figura 3.14 e
figura 3.15.
50
Figura 3.15 Escria na vara metlica em formato L aps coleta pela porta do FEA
Fonte Gerdau Riograndense, 2009.
Aps vazamento do ao para a panela a mesma enviada para o forno panela,
onde sero realizadas amostras de ao para ajuste da composio qumica de acordo com a
sua especificao e coletas de amostras escria para anlise visual e qumica. A retirada de
escria realizada na chegada (inicio) e na sada (final) do FP. No incio as amostras so
realizadas pela tampa da abboda do FP, de acordo com a Figura 3.16.
Figura 3.16 Escria na vara metlica em formato L aps coleta pela abertura
na abbada do FP
Fonte Gerdau Riograndense, 2009.
51
Aps a retirada da amostra de escria a mesma removida da vara metlica e
depositada na chapa metlica localizada prximo ao FP, ilustrado na Figura 3.17, para resfriar
e poder ser enviada para anlise no laboratrio qumico. A amostra de chegada no FP possui
uma colorao escura e a escria de sada possui colorao clara. A diferena na colorao
esta relacionada a composio qumica, onde elevados teores de xidos fundentes geram uma
cor escura (FeO+MnO) e os xidos refratrios (CaO+MgO) do origem a uma cor clara.
Figura 3.17 Escrias na chegada e sada do FP sendo coletadas para anlise qumica
Fonte: Gerdau Riograndense, 2009.
Aps a coleta das amostras as mesmas so identificadas e enviadas para o
laboratrio qumico desta unidade, onde sero analisadas no Espectrmetro de Fluorescncia
de Raio-X, marca Thermo Electron, modelo ARL ADVANTX+, mdia potncia, a vcuo,
com Gonimetro, permitindo a anlise quantitativa seqencial de at 84 elementos da tabela
peridica, do Berlio (5) ao Urnio (92) por medida direta das radiaes de comprimentos de
onda caractersticos destes elementos (anlise espectro-qumica), em amostras slidas ou
lquidas (opo), condutoras ou no.
52
53
4 RESULTADOS E DISCUSSES
54
Os teores de xido de ferro nas escrias de ambos os fornos eltricos
apresentaram variaes similares no perodo dos testes, apresentando um aumento do teor
deste xido na escria do primeiro para o segundo perodo e uma reduo do segundo para o
terceiro perodo, de acordo com as Figuras 4.1 e 4.2.
Como dito, o comportamento da oxidao da escria no primeiro perodo de
ambos os equipamentos, apresentou valores inferiores ao segundo perodo. O aumento do
FeO do primeiro para o segundo perodo, deve-se ao aumento na vazo das injetoras
supersnicas e convencionais de ambos os equipamentos. Constatou-se que ocorria desgaste
prematuro dos bicos das injetoras, de modo que em determinados perodos operavam em
regime de jato turbulento.
Na Figura 4.1 pode-se avaliar a oxidao da escria do FEA2 em trs perodos. A
Figura 4.2 apresenta a oxidao da escria do FEA3 nos mesmos perodos do FEA2.
42,5
40,0
% FeO
37,5
35,0
UCL=33,53
32,5
_
X=29,48
30,0
27,5
LCL=25,44
25,0
10
11
12
Periodo
55
50
3
UCL=47,18
45
% FeO
40
35
_
X=32,38
30
25
20
LCL=17,58
1
10
11
12
Periodo
56
No terceiro perodo de acompanhamento dos testes, perodo 9 (equivalente ao ms
de agosto de 2009) houve alterao tambm no mix da carga metlica adicionada ao FEA de
ambos os equipamentos. Essa alterao consistiu na elevao do percentual de gusa na carga
fria, alterando assim o percentual de carbono (%C) e o percentual de silcio (%Si) no banho
lquido. Portanto, a alterao da composio aliada otimizao das injetoras garante um
melhor controle do xido de ferro na escria. Saliente-se ainda, que a alterao na carga
metlica foi realizada em duas etapas: primeiramente no FEA 2, e, posteriormente, no FEA3.
Foi decidido realizar essa alterao em duas etapas, primeiramente em um dos equipamentos,
para evitar uma possvel instabilidade no processo de produo do ao.
Com a reduo do teor de xido de ferro nas escrias esperado que as mesmas
se tornem menos agressivas aos refratrios do forno panela, uma vez que a literatura apresenta
diversos exemplos, nos quais o FeO responsabilizado pelo aumento da corroso.
Atravs de estudos laboratoriais, Jansson et al. (2008) afirmam que o processo de
corroso entre a escria fundida e o revestimento refratrio ocorre pela dissoluo e
decomposio dos agregados pela slica, penetrao nos contornos de gros e a dissoluo do
periclsio pelo FeO da escria. Mattila et al. (2002) mostraram tambm a presena de soluo
slida entre o FeO e MgO e salientaram que de acordo com o diagrama FeOn-MgO, o
aumento de FeO diminui a temperatura de fuso da referida soluo slida.
Toritani (2004) mostrou outra rota de desgaste para refratrios dolomticos. O
autor afirma que o desgaste dos revestimentos dolomticos acelerado na presena de
elevados teores de xido de ferro na escria. A razo para esse comportamento a fcil
formao de compostos entre FeO e CaO (CaO.2FeO), com baixa temperatura de fuso.
Em ambos os casos citados na literatura fica evidente que altos teores de FeO
devem ser evitados. Portanto, tanto o controle da carga agregada ao forno eltrico quanto o
controle da passagem de escria ao forno panela so crticos para o aumento da vida til dos
refratrios.
57
Para a desoxidao do ao lquido nessa unidade so utilizados FeSi, FeSiMn e
SiC. Para a desoxidao da escria utilizado CaC2 (carbureto de clcio) e finos de ferro
silcio (FeSi). Faz-se o uso da fluorita (CaF2) como regulador da viscosidade da escria,
devido ao efeito fluidificante da mesma.
A diferena no comportamento da oxidao da escria no Forno Panela 2 (Figura
4.3) e no Forno Panela 3 (Figura 4.4), sendo superiores os teores de FeO+MnO no FP2, est
associado ao tempo de permanncia da panela no fosso de vazamento. Aps o vazamento do
ao para a panela, o padro operacional dessa aciaria demanda a adio de carbureto de clcio
na escria e acionamento da rinsagem para aumento da cintica da reao de reduo desses
xidos. O lay-out dessa rea de produo permite uma retirada mais rpida da panela do fosso
do FEA2, e, consequentemente, o tempo de amostragem, para anlise de escria, no FP2
menor que o tempo de amostragem no FP3, reduzindo assim o tempo para homogeneizao e
reduo da oxidao dessa escria.
Na Figura 4.1 observa-se uma reduo no percentual de FeO do FEA no perodo
8. Essa reduo pode tambm ser visualizada no perodo 8 da Figura 4.3. Porm, nos perodos
seguintes o teor de FeO da Figura 4.1 apresenta reduo e estabilidade, enquanto que a Figura
4.3 mostra uma elevao dos teores de FeO+MnO. Este comportamento est associado
alterao da carga fria: a elevao na utilizao da gusa reduziu o % Mn no banho metlico,
exigindo a adio deste elemento no FP2, com um rendimento inferior ao adicionado durante
o vazamento do ao lquido.
Na Figura 4.2, pode ser visto um elevado teor de FeO na escria do FEA3 no
perodo 9, reduzindo-se a seguir, mas esse comportamento no percebido no perodo 9 da
Figura 4.4. No perodo 9 da Figura 4.4, os teores de FeO+MnO j apresentam-se bastante
reduzidos, mas a partir do perodo 10, os valores apresentam uma elevao. Isto justificado
devido alterao na composio da carga metlica.
A anlise do FeO+MnO na chegada do FP deve ser realizada com cuidado, pois a
adio de redutores na escria da panela de ao influenciam os teores destes xidos na
escria, sendo difcil de precisar o tempo das reaes e a eficincia das mesmas. No entanto, a
mdia dos teores FeO+MnO apresentou uma reduo no ltimo perodo de anlise, fato que
est de acordo com a os dados apresentados no forno eltrico, assim, pode-se dizer que ambos
apresentaram a mesma tendncia.
A reduo do teor de MnO na escria um fator positivo, pois, em geral, menores
teores de MnO levam a diminuio da taxa de corroso dos refratrios (Ikesue et al., 1998,
58
apud, Lee e Zhang, 1999). Assim como o FeO, o MnO leva a formao de uma escria lquida
com alta capacidade de penetrao no revestimento refratrio (Lee e Zhang, 1999).
18
16
14
% FeO+MnO
UC L=13,05
12
_
X=9,38
10
8
6
LC L=5,71
4
2
1
10
11
12
Periodo
10
FeO+MnO
UC L=7,850
7
_
X=5,82
LC L=3,790
3
1
10
11
12
Periodo
59
4.4 RELAO DE BASICIDADE (CaO / SiO2) NO FORNO PANELA
2,4
2,2
CaO/SiO2
2,0
1,8
UC L=1,740
1,6
_
X=1,563
1,4
LC L=1,385
1
10
11
12
Periodo
60
1,9
3
UC L=1,8662
1,8
CaO/SiO2
1,7
_
X=1,5825
1,6
1,5
1,4
1,3
LC L=1,2988
1,2
1
6
7
Periodo
10
11
12
61
linha de metal. Averiguou-se tambm uma maior frequncia de acmulo de escrias no fundo
dessas panelas. Salienta-se que escrias com basicidade elevadas apresentaram nessa aciaria
um perodo curto de frao lquida, dando origem a uma rpida solidificao dessa escria e
consequentemente deposio no fundo das panelas. Este fenmeno tambm chamado de
fundo alto nas panelas.
A reduo da basicidade no terceiro perodo, referente s Figuras 4.5 e 4.6,
proporcionou a aderncia de escria na face do revestimento refratrio, na regio da linha de
escria e linha de metal das panelas do fluxo de produo. Tal efeito contribuiu para a
reduo do desgaste qumico do revestimento refratrio, como se ver no item 4.5 (Evoluo
na vida Mdia das Panelas na Aciaria). Portanto, atribuiu-se reduo da basicidade para
valores da ordem de 1,56 no FP2 e 1,58 no FP3, aliadas reduo da oxidao da escria, a
formao de coating nas panelas da Aciaria.
A Tabela 4.1 mostra a temperatura de liquidus e a variao do teor de MgO
operacional em relao ao teor terico de saturao ( MgO) para as escrias nos trs
perodos de acompanhamento dos testes. A reduo na temperatura de liquidus para ambos os
equipamentos revela que a temperatura em que a escria est lquida inferior no perodo 3,
possibilitando a reao da slica da escria com o clcio do refratrio, favorecendo a formao
da camada passivadora. A diferena entre o MgO de saturao das escrias e o MgO
praticado foi reduzido no processo de fabricao do ao, gerando reduo no diferena de
concentrao e consequentemente esperada reduo no desgaste do revestimento refratrio.
Tabela 4.1 Temperatura de Liquidus e MgO de saturao
Equipamento
FP2
FP3
Perodo
T liq (C)
Perodo 1
1706
13,98
-6,10
Perodo 2
1710
12,69
-2,86
Perodo 3
1692
14,05
-2,60
Perodo 1
1770
14,47
-6,51
Perodo 2
1771
13,54
-3,22
Perodo 3
1734
14,46
-3,13
62
mecanismos (ilustrado na Figura 2.5) (Lee e Zhang, 1999). O composto CaO presente nos
tijolos refratrios localizados na face quente eleva a relao CaO/SiO2 localmente,
aumentando a viscosidade da escria dando origem a formao de um revestimento
(coating)/passivao nessa regio, reduzindo assim o desgaste do refratrio (Lee e Zhang,
2004). No entanto, caso o produto dessa reao seja solubilizado pela frao lquida da
escria, a corroso do refratrio aumentada, gerando a degradao do revestimento
dolomtico. Porm, se o produto da reao no solubilizado pela escria lquida, como dito
anteriormente, ocorre a formao de uma barreira na superfcie do revestimento, em geral, o
silicato diclcico (C2S). Esta barreira influencia o mecanismo de corroso, o qual passa a ser
um processo indireto, fazendo com que a difuso passe a governar a taxa de corroso (Lee e
Zhang, 2004).
63
perodo as concentraes mdias foram deslocadas para 11,45 % no FP2 e 11,33 % no FP3.
Os valores percentuais de MgO do terceiro perodo foram elevados devido a alteraes dos
demais constituintes dessa escria.
As alteraes citadas anteriormente promoveram a formao do coating no
revestimento refratrio, como explicado no item anterior, e diretamente levaram elevao na
concentrao do xido de magnsio na escria. Este procedimento contribui para minimizar o
desgaste do revestimento, devido reduo no gradiente de concentrao do MgO entre
escria e refratrio, mesmo se houver alguma descontinuidade ou quebra do coating.
64
65
Os dados plotados na primeira linha da Tabela 4.2 representam os valores mdios
de CaO, MgO e SiO2 para o perodo 1, e posteriormente, os dados do perodo 2 e perodo 3,
representados nas Figuras 4.9. Os dados da Tabela 4.3 so mostrados na Figura 4.10.
Tabela 4.2 Valores referentes aos perodos plotados no diagrama Figura 4.9, referentes ao
Forno Panela 2 (FP2).
Perodo
Perodo 1
Perodo 2
Perodo 3
%
CaO
54,96
56,91
52,41
%
MgO
9,31
11,59
13,61
%
SiO2
35,71
31,48
33,96
Na Figura 4.9 pode ser observado o comportamento qumico das escrias nos trs
perodos de acompanhamento dos testes FP2.
66
Tabela 4.3 Valores referentes aos perodos plotados no diagrama figura 4.10, referentes ao
Forno Panela 3 (FP3).
Perodo % CaO
Perodo1 54,77
Periodo2 55,64
Periodo3 52,97
% MgO
9,04
11,75
12,9
% SiO2
36,18
32,59
34,11
67
aumento no teor de MgO em ambos os equipamentos. Credita-se a essa alterao na
composio qumica das escrias e a elevao nos teores de MgO uma reduo no desgaste do
revestimento refratrio.
4.7 EVOLUO NA VIDA TIL DAS PANELAS NA ACIARIA
Para anlise da vida mdia das panelas nessa aciaria, o mesmo tipo de
revestimento refratrio utilizado foi utilizado no perodo de acompanhamento dos testes,
dessa forma, os efeitos das varveis composio qumica e propriedades fsicas do
revestimento no foram alteradas.
A vida de panelas um indicador de desempenho global, pois, as mesmas so
enviadas para os dois fornos eltricos, impossibilitando assim determinar qual dos
equipamentos gera maior desgaste nos revestimentos da panela de ao. Face a isso, procura-se
analisar neste item a vida til dos refratrio de acordo com os valores mdios dos perodos, ou
seja, a relao de valores mdios dos dois fornos para cada perodo.
Na Figura 4.11 pode ser avaliada a evoluo na vida mdia das panelas nessa
aciaria. Nesse estudo, procurou-se avaliar os mecanismos de desgastes qumicos que geram
impacto no desempenho dos revestimentos dolomticos utilizados na panela em questo,
conforme o procedimento detalhado no captulo 03 dessa dissertao.
A evoluo na vida mdia de panelas foi de 20% quando comparado as mdias do
perodo 1 com o perodo 3. A evoluo entre o ms que apresentou desempenho mais baixo
(set/2008) 120 corridas por panela, com relao ao melhor desempenho (out/2009) 179
corridas por panela corresponde a 32%.
Comenta-se que os diversos procedimentos adotados em decorrncia das
variaes das condies de processamento foram acertados j que atingiram o objetivo final
de aumento da vida til das panelas. Destacam-se como variaes operacionais: mudana na
vazo das injetoras supersnicas e convencionais, controle do desgaste do canal EBT,
elevao do percentual de gusa na carga fria, alterao da areia de vedao do canal EBT. J
como aes corretivas salienta-se o melhor controle do teor de FeO e a adio cal dolomtica,
chegando-se mais prximos ao teor de saturao de MgO na escria.
A Figura 4.11 mostra tambm uma evoluo crescente na vida mdia de panelas
com tendncia ascendente.
68
69
5 CONCLUSES
Os resultados obtidos com as alteraes nos parmetros que apresentam grande
influncia no desgaste qumico dos refratrios dolomticos, baseado em estudos laboratoriais e
tericos, comprovaram-se em experimentos industriais. Assim, conseguiu-se uma melhora na
vida til do revestimento refratrio, a partir do controle do teor de FeO e MgO e da razo
CaO/SiO2, nas escrias.
A reduo e estabilidade do xido de ferro na escria do Forno Eltrico a Arco (FEA),
com as alteraes na carga fria e no sistema de injeo de oxignio das injetoras,
possibilitaram ajustes na escria de Forno Panela (FP), j que a escria de passagem do forno
para a panela de ao apresentou melhor qualidade. Com a reduo do teor de xido de ferro
nas escrias as mesmas se tornaram menos agressivas ao revestimento dolomitico,
minimizando a corroso.
A variao de basicidade e do teor de xido de ferro das escrias podem levar a
diferentes mecanismos de deteriorao dos refratrios. A basicidade elevada aliada a elevados
ndices de xido de ferro nas escrias de refino secundrio neste processo prejudicam a
formao da camada protetora de silicato diclcio, no sendo possvel se observar essa
camada nas panelas. A reduo da basicidade para valores prximos a 1,6, e a reduo da
oxidao da escria, favoreceram a formao do revestimento protetor na superfcie do
revestimento, alterando a taxa de remoo dos produtos da reao entre escria e refratrio,
dando origem a formao do coating.
A utilizao de cal dolomtica possibilitou a elevao na concentrao do xido de
magnsio na escria, promovendo assim uma reduo no gradiente de concentrao do MgO
entre escria e refratrio, contribuindo para minimizar o desgaste do revestimento refratrio.
As alteraes no processo de produo do ao proporcionaram uma elevao na vida
mdia das panelas de ao dessa aciaria, atingindo uma melhoria de performance em mdia de
20% no nmero de corridas.
70
6 SUGESTES PARA TRABALHOS FUTUROS
71
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