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Mtodos
de separacin
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metlicos
SallHolgun Quiones
J. M. Da~Estrada Guerrero
Margarita Chvez Martnez
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2891.312

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Oiviston de Ciencias Bsicas e Ingenlerfa

Departamento de Ciencias B~cas

~\AZCAPOTZALCO
~~PRA
Mtr~.

Mnica de la Garza Malo

SECakrAJUO

Lic. Guillermo Ejea Mendoza

COORDINADOR DE ExTENSiN UNIVERSITARIA

Lic. Enrique Lpez Aguilar

JEFA DE LA SECCiN DE PRODUCCiN y DISTRIBUCiN EDITORIAlES

Lic. Silvia Lona Perales

ISBN: en lramite

o UAM+Azcapoualco
Sal Holgun Quiones
J . M. Daniel Estrada Guerrero
Margarita Cbvez Marl{nez

Correccin:

MariselaJuarez Capisuin
llusuxin <k Poruua:

Consuelo Quiroz Reyes

Di.scflo <k Po!'1ada,
Modesto Serrano Ramrez

Universidad Autnoma Metropolitana

Unidad Azcapotzalco
Av. San Pablo 180, Col. Reynosa t amaulipas
Deleg. Azcapoualco, C. P. 02200
Mxico, D.F.

Seccin de produccin
y distribucin editoriales

le!. 53 18-922VJ223. Fax 5318-9222

2a. edicin, 2000

Impreso en MUlc:o.

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Nuestro profundo agradecimiento a la M. en C.

Castaneda

Brione~

Ma~a

Ter

por la revisi6n de esta obra y a la S

Roco Egunoa Levety por su encomiable labor mecanogrf

::~'J2

.. AZCAPOTZ A ~
COSEI S IBL IOTi C,

CONTENIDO

3. KETODOS DE SEPARACION DE LOS ELEMENTOS KETALICO

3.1 Introduccin
3.2 Generalidades
3.3 Mtodos de separacin
3.3.1 separaci6n por densidad
3.3.2 proceso de flotacin
3.3.3 separaci6n magntica
3.3.4 hidrometa1rgia
3.4 Pretratamientos

3.5 Procesos de aislamiento y purific a cin de met

3.5.1 Procesos de desplazami e nto
3.5.2 Electrlisis de sales fundidas
3.5.3
3.5.4
3.5.5
3.5.6
3.5.7

Refinacin
Separacin de tierras raras
Intercambio i6nico
Mtodos cromatogrficos
Extraccin con disolventes

3.6 Ejercicios
3.7 Bibliografa

Mtodos e se ,~r- a.c ~ 6

e loseleme,",tos ~le~-&l
<~

75

3.1 INTRODUCCION

En general, todos los materiales de manejo cotidan

cemento, ladrillo, rocas, aceros, aguas residuales

en su composicin a la mayora de los elementos qu

ro s610 a unos cuantos o a uno de ellos en mayor p

y los dems en cantidades minsculas.

Desde luego, de lo que se trata al beneficiar un m

ra despus aislar a un metal es de llevarlo a su f

pura posible, de acuerdo con el uso que se le dest

se tienen diferentes grados de pureza desde la tc

dustrial hasta la de laboratorio, que puede ser qu

pura (q.p.), reactivo analtico (r.a.), para anli

togrfico (r.c.), para absorcin atmica o para es

tra; en estas ltimas aplicaciones, debe reportar

la composicin isotpica del elemento en cuestiono

Para lograr los diferentes grados de pureza requer

aplican diversos mtodos, y entre mayor sea el gra

reza, ms depurada deber ser la tcnica de separa

tambin ms caro el producto.

De hecho, en la tec

separacin no hay muchas reglas escritas, sino un

no de aplicacin del ingenio para conseguir el fin

con tal de que se empleen los procedimientos ms s

de modo que se obtengan los metales a precios com

Los autores manifiestan un agradecimiento a la M.
resa Castaeda Briones por la exhaustiva revisin

obra, as como tambin a la Srita. Roco Eguinoa L

su encomiable labor mecanogrfica.

76

3.2 GENERALIDADES

Por lo que respecta a la abundancia relativa de lo

tos cabe mencionar que ms del 80% son metales y e

metales.

A su vez, los metlicos se subdividen en

de acuerdo a la solubilidad de sus sales en agua y

ci6n peri6dica.

Los tipos 1 y 11 corresponden a l

grupos peri6dicos; cabe sealar que los cloruros,c

y sulfatos de los metales tipo 1 son solubles, mie

en los del tipo 11, s610 lo son los cloruros y la

MgS0 4 7 H2 0.

Los metales de los tipos 111, IV Y V son los que s

dentro de los bloques d y p, encontrndose los del

principalmente en las formas de 6xidos (Gr, Mn, Al

TI, Sc, Ti, V, Y, Zr, La, Hf, Ta, Ac); los del tip

orbitales d llenos, en forma de sulfuros y algo co

(Mo, Fe, Go, Ni, Gu, Ag y los postransicionales de

p) .

Los del tipo V, de potenciales de oxidaci6n b

co reactivos, son los metales nobles (Au, Rh, Pt,

3.3 MErODOS DE SEPARAGION

Para obtener menor carga de separaci6n, debe aplic

heurstica consistente en separar los ms abundant

cipio, y dejar las separaciones difciles al final

debe considerarse prioritaria la separaci6n de los

grosos y corrosivos al principio.

Siguiendo estas reglas, antes de aplicar purificac

77

Tabla 3.2.1
Minerales representativos para algunos met
Tipo de
mineral

Ejemplos

Haluros

NaCl, KCl, AgCl, KCl.MgCl zo6H ZO, Agua

Oxidos

Al Z0 3 , Fe 30 4 , TiO Z ' SnO Z ' FeOoW0 3 , Cu

MnO Z ' FeOoCr Z0 3

Sulfuros

CuZS, MoS Z ' AgZS, FeS Z ' HgS, PbS, NiS

FeSZoCuS

Carbonatos

CuC0 3 oCu(OH)Z' CaC0 3 , CaC0 3 oMgC0 3 , Fe

PbC0 3 , SrC0 3 , ZnC0 3 , BaC0 3
Ca 3 (P0 4 )Z' Ca 3 (P0 4 0 Z oCaF Z ' LaP0 4 , CeP

Fosfatos
Si licatos

SC ZSi Z0 7 , ZrSi0 4 ,

Metales en
estado
nativo

Pt, Au, Ag, Cu, Bi, Sb, As, Hg

Sulfatos

Be~AlSi60l8'

MgSi0 3

CaS0 4 oZH ZO, CuS0 4 oZCu(OH)Z' BaS0 4 , Sr

PbS0 4

78

Solubilidad

Co lor ,~par

L_

:n~~~----- r-- --

---T- -----,

:i::i-;

_ _____ ______1 __

Slo tamao

tamizado

Ciclones lquidos

a:DreM:1asifica:bres
I

Centrfugas

cribadora

S510 densi.da1, IIBlio psa:b

En ciclones

En conos

En t
1

Tamao y de sidad

Tableado hmedo
1

IemEabilidai

I
ca

I
I

Tableado seco
1

~ti=;J
1

Separadores magnticos hmedo

e'- "

, ilYY'l1

"lidai ~a1

Flotacin de espumas
0.001

1
0.01

0.1

J
1

Tamao de partculas,
3.3.1

10
llIIl

Diversas propiedades consideradas en

separacin de slidos
a partir de otros slidos

79

densidad
(g cm 3 )

20.0
perodo

15.0

10.0

perodo 5
perodo 4

5.0

lA IIA IIIB lVB VB VIB VIlB

Fig. 3.3.1.1

VIII

ID

rm

IIlA!VA

Variaci6n en la densidad
de los elementos de los perodos
cuarto, quinto y sexto

micas o procesos fsicos finos, como el electrol

reductivo, deben efectuarse las separaciones del
grueso de poco valor (ganga) del mineral o materi
ponible, de modo tal que se concentre la mena.
Estos mtodos de separacin de grandes volmenes

aprovechan las diferencias existentes entre las p

fsicas caractersticas de los componentes del mi

la densidad, la solubilidad, la flotacin de espum

atracci6n magntica
3.3.1

La separaci6n por densidad debe aplicarse c

diferencia s en la propiedad son apreciables, corno

terita, e n la cual el min e ral denso de 6x id o estn

para del mat erial silceo de baja densidad (2-3 g/
la acci6n de l chorro de agua sobre e l material fin

nulado colocado sobre mesas vibratorias inclinadas

de ranuras.
3.3.2

El proceso de flotaci6n de espumas debe su

al h ec h o d e que diferentes partculas tienen difer

t ac i6n.

Si la soluci6n moj a fcilmente a la part

hundir, de lo contrario, flotar en la espuma sup

La mezcla contiene un agente hidrof6bico (por ejem

xantato de potasio), aceite (de pino, de eucalipto

agua, y se inyecta aire a la e mulsi6n en a gi taci6n

vacar la e spuma.
El control del pH es crtico.

El mtodo es particu

til, pues a l modificar la composici6n de la emuls

gra la separaci6n sucesiva de partcul as distintas

el caso de los sulfuros de Pb y Zn, que normalment

cuentr a n mezc lados, se separan con facilidad de es

Al go similar sucede con los sulfuros de Ni, Cu y F

3.3.2

La separaci6n magntica aunque barata, est

a algunos me t a les de transici6n, e n los que sus m

pr ese ntan diferencias apreciables en densi da d y ad

81

orientan hacia los imanes, como es el caso de la c

(FeO 'Cr 0 ), de la pirolusita (Mn0 ) y la separac

2
2 3
wolframita FeMnW0 con casiterita Sn0 2 . La aplica
4
mtodo es sencilla, pues el mineral pulverizado se

ta por banda en la que un rodillo con electromagne

carga de retener y separar el material magntico d

Para minerales con bajo contenido del metal a recu

pueden aplicar procesos hidrometalrgicos o fusion

nas, y realizar un pretratamiento de purificacin

efectuar los procesos de reduccin para obtener el

ro.
3.3.4

La hidrometalrgia se basa en la solubilida

va de algunas menas en soluciones acuosas especfi

producir una solucin concentrada de alguna sal de

apropiada para el pretratamiento o directamente pa

duccin qumica o electroqumica.

Ejemplos de operaciones hidrometalrgicas son la d

de piritas de zincita, de ilmenita FeTi0 3 o de am

M Ml p0 F, (donde M-Li, Na, K, MI, C~, Mg) con cid
2
4
co diluido para dar los sulfatos respectivos (CuS0

ZnS0 , CaS0 , TiOS0 , ... );la lixiviaci6n de la ar

4
4
4
Ag S, de los sulfuros de nquel NiO, cobalto C0 3 0 4
2
CuO, o de la pechblenda o uraninita li308' con solu
nuradas, amoniacales o carbonatadas en medio oxida

obtener los complejos cianurados del metal moderad

82

lubles (NaIAg(CN)2I, 4NaIAu(CN)2I,

INi(CH3)4IS04)

solver el uranio como Na U0 . Tambin cabe mencio

2 4
de este grupo de operaciones de solubilidad select

precipitaci6n de Mg(OH)2 del agua de mar agregndo

do de calcio (cal hidratada) y la digesti6n de la

A1 0 .2 H 0 en medio fuertement e alcalino dentro d

2
2 3
ves para obtener el aluminato soluble NaAl0 .
2
3.4 PRETRATAMIENTOS

Como pretratamientos de purificaci6n posteriores a

dos fsicos ya descritos, pero anteriores al de re

de modo que el proceso fino de recuperaci6n del m

te menor carga de separaci6n y sea ms fcil de re

encuentran los procedimientos trmicos de calcinac

tostaci6n y de fusi6n.
En los dos primeros, se somete a la mena a la acci

go, diferencindose ambos en que durante la calcin

se pe rmite aire mientras que en la tostaci6n se le

en exceso.

Precisamente en las caleras, 'la cal viva CaO se obt

piedra caliza CaC0 3 por calcinaci6n,de donde toma
mientras que las piritas se sujetan tpicamente a

ci6n para . obtener los 6xidos metlicos correspondi

2 ZnS + 3 02
blenda de Zn

3 ZnO + 2 502

83

2 HgS + 3 02

2 HgO + 2 S02

cinabrio

12 CoAsS + 29 02

..

cobaltita

Por ltimo, en el proceso de fusin se aprovecha l

dad de las mezclas slidas de bajar su punto de fu

respecto al de los componentes puros, separndose
do lquido una escoria fundible, rica en fundente
na silcea, .. ) y ganga, que se separa fcilmente

En el caso de impurezas cidas (slice), el funden

piedra caliza:

CaC0 3
CaO + SiO Z

CaO + COZ
CaSi0 3

(escoria fundi

mientras que con impurezas alcalinas (xidos metl

fundente es la arena silcea:

(CuZS + FeO) + SiO Z

arena
silcea

FeSi0

escoria

Cu S
2

mat
(capa

3.5 PROCESOS DE AISLAMIENTO Y PURIFICACION DE META

Una vez desprovisto el mineral de la ganga y somet

caso a un pretratamiento, como ya se ha descrito, s

al mineral a procedimientos qumicos, electroqumi

micos, para aislar al metal, para posteriormente r

en caso de que el grado de pureza lo requiere, es

ra aplicaciones en que la pureza se controla con r

ejemplo, para la fabricacin de semiconductores.

Para que el procedimiento electroqumico sea el id

separacin del metal desde el mineral, debe consid

primer lugar al aspecto termodinmico para conocer

sible separar al elemento a partir de la solucin
tica o de las sales en fusin.

En seguida, el fac

mico, pues el procedimiento est limitado a costos

tricidad bajos y a equivalentes electroqumicos al

cir, a que se obtengan masas considerables del ele
unidad de carga elctrica.

En la prctica, el procedimiento electroqumico de

a partir de cloruros fundidos,est reservado para

les ms electropositivos (alcalinos, alcalinotrre

el aluminio, pues su grado de pureza comercial lo

aunque presente este ltimo ciertas desventajas, c

su bajo peso equivalente.
En orden de importancia, para la extraccin de me

tir de sus xidos, seguiran los mtodos trmicos,

los que destaca el proceso de Goldschmidt o proces

o alumotrmico para cuando se requieren condicione

cin severas, como es el caso del Gr, del Mn y del

el cual el Al se utiliza como agente reductor:

85

Anodo de grafito

Ctodo de grafito

Fig. 3.5.1

Diagrama de una celda

electroltica para obtener aluminio
a partir de. una mezcla fundida a
IOOOoc de criolita (75%) y bauxita (25%)

86

HZO

- ,A de fierro o

Fig. 3.5.2

K de grafito

r-

r,

Electrlisis de una mezcla

fundida a 700 0 C de cloruro de calcio
y fluoruro de litio.
La "zanahoria" de calcio se obtiene
en el extremo del ctodo

87

.Cond e n s ad o r

-._ _ _ _ _ _~

Fig. 3.5.3

Obtenci6n del calcio por el

mtodo termita o alumotrmico

88

Sin embargo, por su importancia comercial, sobresa

do de reducci6n con carbono, para producir arrabio

tos hornos, hierro de baja pureza para la fabricac

ros.

Por la parte superior del alto horno se alim

ral de hierro, coque y carbonato clcico, distingu

zonas de reducci6n:

en la primera, que es la ms

la de menor temperatura, el producto de lareducci6

magnetita:

El COZ formado regresa a mon6xido por reacci6n con

debido a la escasez de oxgeno:

El Fe 3 0 4 formado se convierte a 6xido ferroso con

temperatura intermedia:

Por ltimo, hasta abajo en donde la temperatura es

se obtiene el hierro en fusi6n:

89

Posteriormente, el hierro impuro (arrabio) se suje

sos de refinacin y de control de la composicin p

ner los diferentes aceros comerciales.

Tambin cabe mencionar el proceso Kroll de reducci

ros metlicos por magnesio, sodio o calcio:

Conviene en este punto sealar la importancia de l

cin termodinmica para los procesos de reduccin

es decir, analizar la factibilidad de su realizaci

vs (como se hace para otros procesos) del cambio

g libre de Gibbs en funcin de la temperatura abs

reaccin, cuya

representaci~n

se conoce como diagra

Ellingham.

Desde luego, los xidos metlicos con mayor 6G son

tables, puesto que los procesos espontneos implic

minucin en esta propiedad termodinmica, de modo

figura se observa que la cal es ms estable que la

y esta a su vez que la almina, por lo que la cal

agente reductor potencial para cualquiera de los

licos que se ubican por encima de l.

En esta figura tambin se observa el comportamient

mente reductor -del C sobre el Fe a temperaturas ce

los 1300 K Y mayores, as como tambin sobre los

90

~, K J.mol- l

Ag
i

-800

-1200
300 800 1300 1800 2300

Fig. 3.5.4

Tempera

Diagrama de Ellingham
para 6xidos de algunos metales

cromo, talio y aluminio.

Tambin es de sealarse

xidos de oro, de plata y de mercurio muestran val

tivos de AG, el primero a la temperatura ambiente

otros dos por arriba rle ella, lo que indica que la

table del oro en el .ambiente es el metal puro, mien

para los otros dos basta con calentar el xido par

la forma metlica estable.

En cualquier cruce de lneas, se presenta el equil

tre las reacciones respectivas y ningn xido desp

91

otro.

Puesto que el ordenamiento galvnico de los metale

ciona directamente con el cambio de energa libre
para un metal en equilibrio con sus iones a la tem
estndar (2S o C), es de esperarse cierta similitud
igualdad de predicciones, de los diagramas de Ellin
pecto a la posici6n galvnica.
y esto sucede as! por tres razones:

(a) el diagrama de Ellingham considera a la tempe

variable, mientras que el ordenamiento galvni
temperatura constante.

(b) El comportamiento al equilibrio de los 6xidos

puede diferir considerablemente con respecto a
tal desnudo.

(c) Nernst considera equilibrios en medios acuosos

que Ellingham no.

Puesto que los metales de los tipos 1 y 11 forman

ros estables, el diagrama de Ellingham correspondi
ca por ejemplo que la reducci6n con calcio del clo
dio es una reacci6n reversible s6lo apreciable a a
raturas en las que el sodio existe solamente corno

Tambin se pued-e observar del diagrama de Ellingham

carbono, que este elemento es un buen agente reduc

500
Fig. 3.5.5

1500

2500

tempe

Diagra.as de Ellingha.

para algunos haluros

arriba de los 983 K (7l0 0 C), en que el mon6xido es

puesto estable, mostrando una pendiente negativa,
mite el cruce con muchas de las curvas metal-xido
aunque no en todos los casos sea practicable la re

por el elemento negro, como por ejemplo con el A1 2

la cal, pues sus equilibrios se ubican en valores
bajos.

La reducci6n con hidr6geno se limita a algunos me

los que el carbono no resultara satisfactorio:

M00 3 (s) + 3 H 2 (g)

Fig. 3.5.6

Diagrama de Ellingham
para el carbono

246771

94

3.5.1

Reacciones de desplazamiento

En la serie electroqumica, los elementos menos no

tivos (como el Zn) desplazan de sus soluciones i6n

ms nobles o pasivos (como el Cu o la Ag).

Si es

cuperar un elemento valioso reemplazndolo por uno

este mtodo es el adecuado.

Algunos ejemplos de a

son los siguientes:

a) Obtencin de Cu o a partir de la

lixiviacin c

ritas, con chatarra de fierro:

Cu 2 + + Fe
b) Recuperaci6n de Cd

o de soluciones obtenidas de

zinc, con el propio Zn metlico que posteriorme

cupera por electrlisis:
Cd 2 + + Zn

c) Recuperacin de bromo del agua de mar por burbu

ro:

2 Br

2 Cl

d) Desplazamiento de Au y Ag presentes en extracto

dos, con polvo de zinc o alambre de aluminio.

(M: A

95

e) El Ga, In y TI pueden extraerse como amalgama a

las soluciones de blenda de Zn, con amalgama de

metal:
2M 3 + + 3Zn/Hg

3Zn 2 + + 2M/Hg

f) Los elementos de la serie del

(M: Ga,

lantano se pueden

con amalgama de sodio:

Ln 3 + + 3 Na/Hg

3 Na

+ Ln/Hg

Siempre debe preferirse la reduccin qumica a la

tica, aunque este ltimo mtodo es comercialmente

ble en la obtencin de los metales ms electroposi

(Gpos. 1 y IlA); tambin debe considerarse el cost

lucra mantener en fusin a las sales metlicas par

cuperar por electr61isis al metal.
3.5.2

Electr6lisis de Sales Fundidas

La electrlisis de sales fundidas para la obtenci

les a partir de sus xidos o de sus halogenuros es

tica industrial comn, que debe considerar los sig

factores para abatir costos y optimizar la pureza
to:

l. Costo de energticos (electricidad, combustible

2. Diseo de la clula electroltica y utilizacin

fragmas de separacin, para evitar la recombina

96

3. Adicin de otras sales para abatir el punto de

4. Solubilidad del metal reducido en la mezcla sal

sin.
5. Materiales de construccin, particularmente el
su interaccin con el sistema electroltico.

6. Reactividad del metal o del elemento liberado c

pi os electrodos.

7. La temperatura de fusin y la de electrlisis d

cla.

Por ejemplo, por debajo de 870 K el potencial de d

cin del NaCI es ms alto que el del CaC1 2 , con el

mezcla para abatir el punto de fusin del NaCl (10
ro por arriba de 870 K sucede 10 contrario.

Adem

dio catdico no es soluble en la masa fundida, por

se puede recuperar limpiamente; pero en el caso de

CaC1 2 esto no sucede as.

La reactividad del meta

aminorar se en ocasiones formando aleaciones, tpica

amalgama de sodio para recuperar al metal alcalino

d e sus soluciones acuosas sin liberar hidrgeno, q

la reaccin preferencial de no utilizar ctodo de

Otro ejemplo es la obtencin del altamente reactiv

por electrlisis de KF en HF anhidro utilizando un

pregnado de grafito que es en donde se produce el

mient~~s ~ue en ctodo simplemente se libera hidr

97

reacci6n an6dica:

ZF

- Z e

reacci6n catdica: ZH+ + Z e

quedando el K+ en soluci6n.

3.5.3

Refinacin

El metal procedente de las operaciones de reducci

impuro, por lo que frecuentemente se le sujeta a p

refinacin, que pueden ser trmicos o electroqumi

Los trmicos se subdividen a su vez en los de fusi

tilaci6n y de cristalizacin, dependiendo del meta

se trate.

As, el estao crudo, el plomo y el bismuto, se pu

por fusi6n, en la que los lingotes del material im

jetan a calentamiento en posicin inclinada y mant

una temperatura ligeramente superior a la de fusi

tal, que fluye hacia abajo dejando atrs las impur

bin se utiliza la fusin para eliminar gases inde

como SOZ del cobre y 0z de la Ag.

Cuando el punto de fusin es relativamente bajo, c

Zn y Hg, la destilacin es el procedimiento de pur

indicado .

Tambin, por destilaci6n fraccionada se

separaci6n de ciertas mezclas metlicas (Zn-Cd-Pb)

dos de metales nobles (Os04' Ru0 ) de los otros me

4
grupo del platino en presencia de agentes oxidante
(HfC1 4 )3(POC1 3 )Z y (ZrC1 4 )3(POC1 3 )Z'

98

La cristalizacin fraccionada es un procedimiento

para efectuar separaciones difciles, como las de
noides a partir de los sulfatos dobles de sodio y

como al lr-Pt, mediante hexacloroplatinato e irida

nio.

Desde luego, el suministro de calor es contr

alcanzar la cristalizacin deseada.

Destaca dentro de los procesos de cristalizacin f

el de refinacin por zonas, idneo para obtener m

de muy alta pureza, como el Si y el Ge de semicond

Pfaum (1952) lo descubri al pasar repetidamente p

no delgado una varilla impura de zirconio, en la q

purezas se retenan en la zona fundida ms externa

va junto con la varilla al atravesar el horno, de

centro de alta pureza.

Esta purificacin por pasa

vas, que pueden ir desde 20 hasta cientos de ellas

en que los puntos de fusin de las impurezas difie

respecto al punto de fusin del elemento a purific

que tales impurezas exhiben una difusin preferenc

el material fundido, quedndose poco a poco en la
da que recin haba sido fundida.

En la figura (3

muestra el mtodo, con una varilla de un material

mo el Ge, dentro de un calentador circular estrech

lentador, que se mueve lentamente hacia un extremo

rilla, funde una banda del metal.

A medida que se

calentador, el metal puro cristaliza de la fundici

impurezas son arrastradas junto con la zona fundid

extremo de la varilla, de donde se les desecha.

An existen otros mtodos que utilizan energa tr

99

Horno

\
~=r=======.:=-=;===========r-M?M
Parte fundida

Metal slido
menos

ne
de

Desplazamiento

puro______~~--;;~d~e~l;a~s~i~m~p~u~r=e=z=a=s================:::::=,I-

1
Fig. 3.5.3.1

Km'

Diagrama que ilustra

el mtodo de fusin por zonas
para purificar metales

combinada con alguna propiedad fisicoqumica de los m

les a separar, tal como la reactividad qumica o la s

dad.

De este modo, el metal a separar pasa por reacc

mica a formar un compuesto, el que es descompuesto en

al metal y algn subproducto, a una temperatura carac

ca, normalmente elevada.

As, se aplica la refinaci

tiva cuando las impurezas poseen una afinidad mayor p

oxgeno que la del propio metal, por ejemplo, en la r

cin del Fe, en que las impurezas de Si, Mn, P y

se

nan como escorias al burbujear oxgeno, al adicionar

ferromanganeso al metal fundido.

Tambin es frecuent

se agreguen elementos "depuradores" para eliminar al

y al nitrgeno disueltos, como por ejemplo, Si, Li Y

100

En la purificaci6n del titanio, del 1afnio y del z

se utiliza el proceso Van Arkel (fig. 3.5.3.2), ba
descomposic6n del haluro (yoduro, bromuro) sobre u
to metlico caliente, sobre el cual se deposita el
ro (2100-2200 0 C). Primero se obtiene el yoduro po
miento moderado del metal impuro, en vapores de yo
Zr(s) + 2 12(g)
impuro

que luego se reduce sobre la superficie de un filam

candescente:
Zr(s) + 212(g)
puro

El Ni Y Fe de alta pureza se pueden obtener por el

carbonilico, en el cual se hace reaccionar a los m
puros con mon6xido de carbono, para posteriormente
destilaci6n a los voltiles carbonilos resultantes
una vez s e parados se reducen obtenindose los me
bres de impurezas y el mon6xido,de regreso:
Ni + 4 CO
impuro
Ni(CO)4

Ni + 4 CO

Para purificar V, Ti, Zr y Mo que forman 6xidos co

a alta temperatura y adems el metal no se volatil
temperatura de descomposici6n del 6xido, se usa el

101

Filamento
incandescente
Horno

VfP".' d.1 h,t

u
"

~Bn1;.~

Fig. 3.5.3.2

Diagrama que ilustra el

mtodo de Van Arkel
para pur.ificar metales

102

sublimaci6n al vaco con arco (proceso Van Rolton)

una fusi6n progresiva al vaco en un horno de arco

que provoca la volatilizaci6n de las impurezas y d

disuelto, dejando al metal puro.
La refinaci6n electroltica de algunos metales de
tales como el cobre o la plata, y de otros como el
es una prctica industrial comn, aunque presenta
ci6n de la preparaci6n de las soluciones i6nicas d
les.

Para lograrla con una eficiencia aceptable,

controlar los factores clsicos de las depositacion

trolticas:
- Temperatura, agitaci6n y composici6n qumica del

too
- pH de la soluci6n.
- Potencial de electrodo
- Densidad de corriente.

Tambin intervienen otros factores tales como el d

los ctodos y el uso de separadores para evitar la

de arborescencias que,por causar cortos, disminuyen

rablemente la eficiencia del proceso.

La composici6n del electrolito y el control del pH

considerablemente en la codepositaci6n; as, a par

soluci6n de sulfatos es imposible depositar lat6n
ticamente, pero s refinar cobre a partir de cobre
o cobre de fundici6n.

El cobre y el bismuto puede

se en soluci6n cianurada, pues el ion cprico se a

103

ICU(CN)4 12 -, aumentando su potencial de descompos

lo que slo el bismuto se deposita.

Si bien, como lo indica la ecuacin de Nernst

(E = EO + RT In a Mn +) la depositacin de un meta

nF

'

nado a partir de sus iones en solucin acuosa, ocu

potencial caracterstico E, relacionado con su pot

mal EO mediante caractersticas de la solucin, es

nifica que el control de la depositacin se logre
mente con voltaje, pues si se aplica un potencial

a la cuba electroltica, esto se traduce en una de

ms rpida pero de caractersticas adherentes pobr

con una disipacin energtica en forma de calor.

As, en una solucin que contenga sulfatos de cobr

se depositar cobre exclusivamente sobre el ctodo

se aumenta el potencial o se disminuya, pues la di

en potenciales de depositacin entre esos dos meta

yor de 0.25 V.

Sin embargo, en solucin slida el

Zn se llevan bien (latn).

Por un argumento similar, el mtodo electroltico

neo para purificar una mezcla Pb-Ni-Sn a partir de

ros en soluci6n, pues sus potenciales de depositac

cercanos entre s, lo que implica codepositaci6n c

en contraparte, el Pb y el Sn no se mezclan bien a

slido, aunque forman un eutctico.

Debe notarse, sin embargo, que durante el anlisis

tico de latones conteniendo impurezas de plomo, el

104

Tabla 3.5.3.1

Potencial de electrodo de algunos m

Potencial de electrodo

-3.04
-2.92
-2.90
-7..89
-2.87
-2.7
-2.37
-1.7
-1.66
-1.2
-0:95
-0.76
-0.74
-0.44
-0.25
-O .14
-0.13
+0.32
+0.34
+0.80
+0.85
+1.20
+1.50

Meta

Li
K

Ba
Sr
Ca
Na
Mg
Be
Al
Mn
Ti
Zn
Cr
Fe
Ni
Sn

Pb

Bi
Cu
Ag

Hg

Pt
Au

105

se deposita en el ctodo, pero el plomo en el nod

Pb0 2 , a partir de una solucin de nitratos.

Como

el Zn permanece en solucin.

Tambin cabe aclarar que los lodos de las refiniac

trolticas son valiosos, pues contienen elementos

comerciales; una composicin tpica de lodo andic

blister es la siguiente:

% peso

Cu

Se

Ag

Te

Au

Pb

Sb

As

Ni

40

22

10

3.7

2.5

0.2

0.1

0.0

lo que hace que sea una fuente valiosa de Se, Te,

3.5.4

Separaci6n de tierras raras

Los elementos de la 2" y 3" series de transicin i

(lantnidos y actnidos), con electrones diferenci

los niveles energticos 4f y 5f respectivamente, p

como caracterstica qumica relevante su semejanza

serie).

Pero tambin la contraccin lamtnida, es

disminucin regular de los radios atmico y inico

elementos con el aumento en el nmero at6mico, que

una influencia nuclear sucesivamente mayor, los ha

res a los elementos del 5" perodo.

As, a pesar

32 elementos de diferencia entre el Hf y Zr, ambos

tienen aproximadamente el mismo radio y propiedade

muy parecidas, lo que los hace extremadamente dif

separar, sobre todo considerando que ocurren junto

turaleza.

l~

De modo que la separacin de tierras raras (aunque

de esos elementos no lo sean tanto) no puede reali

los mtodos descritos previamente, y ni siquiera p

troltico o el de cristalizacin fraccionada, pues

siera en solucin acuosa un mineral como la monaz

un fosfato complejo conteniendo Th, La, y otros la

ms, los iones resultantes con estado de oxidacin

ben potenciales de reducci6n casi idnticos; mient

diciones magnticas muestran similitud cristalina

hidratos y otros complejos de los iones lantnidos

Sin embargo, desde 1940 se intent6 con xito su se

por el mtodo del intercambio i6ncio, y ms recien

por el de quelaci6n con EDTA y la subsecuente prep

compuestos "sandwich"

con otros agentes quelatante

atrapan selectivamente a tales especies i6nicas.

resultado exitosa para su separaci6n la tcnica cr

ca, as como la extraccin con solventes selectivo

cipitacin de los elementos como oxalatos sirve de

las determinaciones analticas.

En general, los c

son para magnticos y muy coloridos.

Los elementos actnidos o de la segunda serie de t

interna, se destacan por su radioactividad y por i

los elementos artificiales o transurnicos, con n

co superiro a 92.

Aunque no hay una analoga exac

miembro de la serie actnida muestra un parecido c

ble en sus propiedades con respecto al miembro

cor

te de la serie lantnida, aunque esto es particular

cierto para los elementos transurnicos.

107

Para las tierras raras, pero en particular para lo

dos, aplica la regla de Oddo-Harkins que establece

abundancia natural para elementos con nmero atmi

con respecto a los de nmero non.

Sin embargo, ta

diferencias entre las dos series internas, corno el

oxidacin que en los actnirlos es, entre otros, de

3.5.5

Intercambio Inico

Los intercambiadores inicos son materiales polim

origen orgnico o inorgnico, artificial o sintti
pueden considerar en general como estructuras que

gran porosidad interior, lo que les confiere una g

ficie interna, distribuida en un sinnmero de cana

cos de carcter tortuoso y de dimensiones inicas
res.

Estos materiales son de uso industrial muy d

sus aplicaciones son diversas:

ablandamiento de a

dicionamiento de efluentes, catlisis soportada c

captura selectiva de iones, entre otras.

Un copol

ttico muy utilizado como materia prima para los

dores orgnicos catinicos es el divinil benceno-

Los intercambiadores inorgnicos son del tipo zeo

los cuales a su vez hay subclasificaciones, de acu

caractersticas geomtricas de la matriz tridimens

mo por ejemplo, zeolitas X y Y, faujasita, chabas

Estos materiales son valiossimos en la industria

y de alimentos, no slo como intercambiadores, sin

talizadores selectivos de tipo cido.

El problema
zeolitas naturales es que en las rocas, de origen

108

se encuentran mezcladas varios tipos de zeolitas,

no existen minerales de zeolitas puras, sino comb

las caractersticas de los procesos selectivos dem

utilizacin de un solo tipo de ellas.

Es por eso

para los casos de adsorcin y de intercambio inic

la aplicacin de las zeolitas naturales es restrin
lo tanto, de bajo costo.

Sin embargo, el estudio de sus propiedades lleva a

sis de algunas de ellas, por mtodos como la gelac

cristalizacin selectiva, alcanzando estos materia

precios considerables y una fuerte demanda por par

tor productivo de sntesis qumica.

El proceso selectivo de retencin inica por parte

tercambiadores inicos es gobernado por factores d

les, como el tipo y concentracin de los iones en
cin salina que hace contacto con ellos.

Desde lu

en todos estos procesos, la temperatura interviene

variable de control, pero son ms relevantes los f

mencionados previamente.

.
2+
2+
As, para atrapar los lones
de dureza (Ca ,Mg )

al intercambiador catinico en contacto con una so

lina de NaCl concentrada, y se le permite un tiemp

tacto para que se incorporen a sus canales los ion

dio; cuando se alcanza el equilibrio, entonces se

tercambiador para eliminar la salmuera en exceso y

to para atrapar a los iones de dureza del agua a t

siempre y cuando se permita el tiempo de contacto

Concentraci6n
7

6
5
4

3
2
1

,
Fig. 3.5.5.1

Curvas de eluci6n para

A, B Y C. El componente A
puede separarse totalmente de B y C.
Los componentes B y C
no se separan cuantitativamente
uno de otro.

* eluato:

soluci6n r e sultant e de l a eluci 6 n.

111111111
2894312

110

para que se establezca el equilibrio de intercambi

Despus de un tiempo de operacin determinado, el

biador se satura y deja de retener los iones indes

por lo que se sujeta nuevamente a elucin con salm

ca.

Las curvas de elucin para una mezcla de varios io

dos en un intercambiador de tipo orgnico muestran

hay suficiente separacin entre ellas como en A co

sible lograr la separacin de esos iones en forma
va; pero si las curvas se translapan, como en las

y C, la separacin por este mtodo con ese intercam

imposible.

En el proceso de retencin inica selectiva interv

factores obvios, tales como tamao del in, tipo y

de la carga inica, tipo de solvente y pH.

Los in

dores catinicos y aninicos fuertes tienen su afi

los iones independientemente del pH.

Sin embargo,

nicos dbilmente cidos operan mejor en soluciones

(pH, 9), mientras que los dbilmente bsicos, en
cidas (pH < 5).

La cromatografa de intercambio inico se ha utiliz

separar tierras raras (el La 3 + permanece unido con
3
za, y con menos, el Lu +) mediante la elucin del

biador con soluciones de HCl, citrato sdico o EDT

elementos transurnicos; as como para la separaci

Ta, Zr-H f , a partir de eluatos que contienen HF y

111

3.5.6

Mtodos Cromatogrficos

Estos mtodos, similarmente a los de intercambio i6

bin se fundamentan en procesos difusionales al eq

s6lo que aqu no existen canalitos de gran superfi

rior, sino columnas con materiales de relleno de c

ticas de adsorcin particulares, que vienen a hace

de platos de separacin, en una columna del tipo d

destilacin, pero de una gran longitud, en compara

el tamafio de platos, que sera el equivalente al ta

las partculas del adsorbente.

El mtodo se basa

distribucin de las molculas o iones en dos o ms

Existen muchos mtodos cromatogrficos, pero los m

mente utilizados son los de lquidos, de gases y c

fa en papel.

De estos, a su vez existen subclasi

como por ejemplo, por el tipo de detector que en c

fa de gases puede ser de ionizacin de flama para

conductividad trmica para mezclas polares y de ca

electrones, para aplicaciones especficas.

Tambi

acuerdo a la eleccin de la fase para la distribuc

nen:
a) Cromatografa de adsorci6n, con adsorbentes de
activa tales como almina activada o celulosa.

b) Cromatografa de particin, en la que se usa un

con celulosa y un disolvente con so luto que lle
partici6n entre esta fase y una fase orgnica .

112

c) Cromatografa de intercambio inico, en la que

ben selectivamente especies inicas sobre slido

As por ejemplo, para la separacin de ciertos met

el U(VI), Th y Fe(lll), pueden separarse por croma

de particin en una columna con una matriz de celu

zando fosfato dicido de celulosa para la separaci

va en H S0 4N, ya que el so luto sufre una partici

2 4
la fase acuosa retenida en la matriz de celulosa y
vente orgnico que se utiliza como fase mvil, en
ter dietlico.
Debe aclararse que en los mtodos cromatogrficos
cin se logra por una combinaci6n de soporte-fase

ria, mientras se suministre un tiempo de retencin

Pero si alguno de estos factores falla, entonces lo

separacin.

Nuevamente, el factor trmico es impo

ra determinar la separacin ptima, pues intervien

coeficientes difusionales.
3.5.7

Extraccin con Disolventes

Este mtodo, de amplio uso en la industria de los

qumicos y petroqumicos, es un ejemplo ms de la

cin de los procesos difusionales al equilibrio pa

guir separaciones selectivas.

Y es que resulta qu

tes so lutos o fases son ms llevaderas en ciertos

lquidos que en otros, de modo que al poner en con

fases lquidas con diferente composicin de soluto

las fases lquidas se enriquecer en algn compone

113

po de ellos, mientras que la otra se empobrecer.

Desde luego, para conseguir la separacin, los sol

ambas fases deben ser inmiscibles entre s.

Una v

la separacin se somete al solxente rico en el sol

ters a algn otro proceso de separacin o de recu

del soluto, tal como la destilacin fraccionada, o

trlisis.

Puesto que estas separaciones se logran

librio interfasial, los factores trmicos y de sup

es decir, la agitacin efectiva, son primordiales
dez y efectividad del proceso.

Los disolventes qu

zan para la extraccin pueden ser no polares (benc

ciclohexano) o polares (CHC1 , MTB, nitrobenceno,

3
trimetil amina, acetato de butilo). Tambin, pued
o sin acomplejante.
En general, los compuestos inicos son insolubles
ventes orgnicos no polares, y excepto para compu

una energa de red cristalina muy alta, se disuelv

solventes polares con constantes dielctricas elev

contraparte, los compuestos covalentes se disuelve

cialmente en solventes no polares.

As, la extrac

una especie sin carga, como por ejemplo, un comple

del tipo quelato o un par inico:

La eleccin del solvente de extraccin involucra l

rsticas prcticas del proceso tales como baja vis

estabilidad trmica, baja volatilidad, punto de eb

114

Eficiencia
100

50

10

Fig. 3.5.7.1

Curvas de extracci6n para

que latos de iones metlicos
l} trivalente 2} bivalente 3} monovalen

elevado, baja o nula reactividad qumica con el o

tos y con el otro solvente, baja solubilidad acuos
toxicidad y flamabi1idad y facilidad de recuperaci
luto disuelto.

Particularmente para las tierras raras, el mtodo

en la purificaci6n de combustibles nucleares, en l
ci6n y separaci6n del uranio y del plutonio de los
nucleares utilizando fosfato de tri-n-octi10 en HN
mo en la separaci6n de Nb(V) y Ta(V) de sus f1uoro
en metil isobutil cetona.

115

3.6 EJERCICIOS

l. Indique cul es la fuerza directriz de los sigu

ceso s de separaci6n: Tamizado, refinaci6n elec
cromatografa, extracci6n con solventes, refina
tiva.

2. Indique qu otros elementos, adems del carbono

se utilizan para lo grar la reducci6n de metales
de sus 6xidos.

3. Indique cuando menos dos mtodos para lograr la

ci6n de una mezcla que contenga Zr y Hf.

4. Indique el procedimiento que debe s eguirse para

Si y Ge de alta pureza a partir de minerales.

5. A qu se debe la dificultad de separaci6n de l

tos de la serie lantnida?
6. Qu se entiende por contracci6n lantnida?

7. Qu porcentaje de elementos de la serie actnid

ocurrencia natural?

8. Cuntos elementos de la serie lantnida son ar

les?

9. En la preparaci6n de aceros, qu funci6n desemp

bono en lo referente a su estructura y a sus pr
mecnicas?

116

10. En las aleaciones Fe-Cr-Ni, resistentes a la co

(aceros inoxidables) qu funci6n desempea el C
to a esa propiedad anticorrosiva?

11. Ud. tiene una soluci6n cida que contiene iones

'
Au 3+ , Cu 2+ y N1 2 + . In d'1que cuan d o menos d
os m

lograr su separaci6n, indicando cules iones se

ran primero, en cada caso.

12. Explique con sus propias palabras los siguiente

mena, ganga, mineral, influente, eluyente, fase
ria. soporte.

13. Enuncie las leyes de Fick, explicando escuetame

nificado.

14. Ud. dispone de una cierta cantidad de piedras d

dor y desea recuperar lantano y cesio. Indique

cedera para lograr su separaci6n en forma cua

15. Sugiera cuando menos otros dos mtodos que no s

electroltico, para separar Na y K de salmuera

16. El lodo an6dico del cobre blister contiene vari

tos preciosos. Indique cuntos kilos de este m
desecho deberan procesarse para obtener el eq
una onza troy de plata (ley 0.925) y cuntos pa
tenario si la eficiencia en la recuperaci6n es

117

17. Se desean producir 5 Ton/da de cobre electrol

tir de cobre blister, con una eficiencia farada

85%.

Si la clula opera a 3.0V de corriente d

dique el consumo de energa elctrica requerido

grar este propsito (kw-hr).

18. Especifique en qu forma se aprovecha la "contr

tnida" para la separacin de los elementos de
qumica.

19. Mencione tres minerales a los que se aplique el

separacin magntica, otros tres por el mtodo

cia en densidad e igual nmero para la separaci

tacin.
20. Indique dos semejanzas y dos diferencias entre
guientes mtodos de separacin:
- cromatografa
- intercambio inico
- extraccin con solventes

21. Explique sobre un diagrama de Ellingham el fen

reduccin de unos xidos metlicos sobre otors.

22. Muestre sobre un ordenamiento galvnico los me

vos y los nobles y justifique la espontaneidad

so de desplazamiento de los segundos por los pr

sus soluciones salinas.

118

23. Explique en qu consisten los procesos de redu

Van Arkel y Van Bolton.

24. Explique brevemente el funcionamiento por zona

to horno.
25. Enumere las caractersticas relevantes de un s
extraccin.
26. Indique cuando menos tres mtodos diferentes d
cin para los lantnidos.

27. Con el auxilio de una tabla de datos termodin

pare el consumo energtico para obtener 1 kg d
el mtodo electroltico, al 90% de eficiencia,
to al de desplazamiento de sus soluciones cpr
zinc y con respecto al mtodo de reduccin con

28. Qu se entiende por potencial normal de un ele

tlico?

29. Indique cuando menos dos diferencias entre un

Ellingham y el ordenamiento galvnico de los m

119

3. 7 BIBLIOGRAFIA

- Principios de Qumica Inorgnica

G.S. Manku
Ed. Mc Graw Hill, 1989.
- Qumica
Ch. E. Mortimer
Grupo Editorial Iberoamrica, 1983.

- Inorganic Chemistry
J.W. White
University of London Press Ltd., 1964
- Fisicoqumica
P.W. Atkins
Addison-Wesley Iberoamrica, 1991.
- Qumica, Curso Universitario
B.M. Mahan y J.R. Myers
Addison-Wesley Iberoamrica, 1990.
- Process Synthesis
D.F. Rudd, G.J. Powers, J.J. Siirola
Pentice-Hall, Inc., 1973.
- Strategy of Process Engineering
D.F. Rudd, Ch. C. Watson
John Wiley, 1968.

Mtodos
de separacin
de los elementos
metlicos
Se termin
de imprimir
en el mes de septiembre
del ao 2000
en los latieres
de la Secc;n
de Impresin
y Reproduccin de la
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