EQUILIBRIO CIDO-BASE

QF JOSE AVILA PARCO

CATEDRA DE QUIMICA GENERAL E INORGANICA
FACULTAD DE FARMACIA Y BIOQUIMICA
UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS
2014

Contenidos
1.
2.

Caractersticas de cidos y bases

Evolucin histrica del concepto de cido y base.
a)
b)
c)

3.
4.

Equilibrio de ionizacin del agua. Concepto de pH.

Fuerza de cidos y bases.
a)
b)
c)

2014/5/26

Teora de Arrhenius. Limitaciones.

Teora de Brnsted-Lowry.
Teora de Lewis

cidos y bases conjugadas.

Relacin entre Ka y Kb.
Clculos de concentraciones en equilibrio, pH, constantes, grado de disociacin

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Contenidos
5. Reacciones de hidrlisis de sales (estudio
cualitativo).
a)
b)
c)
d)
e)

Sales procedentes de cido fuerte y base dbil.

Sales procedentes de cido dbil y base fuerte.
Sales procedentes de cido dbil y base dbil.
Sales procedentes de cido fuerte y base fuerte.
Calculo de concentraciones y pH.

6. Indicadores de cido-base.
7. Valoraciones de cido-base (volumetras).
8. Neutralizacin (prctica de laboratorio).

2014/5/26

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Caractersticas
BASES:

CIDOS:
Tienen sabor agrio.
Son corrosivos para la piel.
Enrojecen ciertos colorantes
vegetales.
Disuelven sustancias
Atacan a los metales
desprendiendo H2.
Pierden sus propiedades al
reaccionar con bases.

2014/5/26

Tiene sabor amargo.

Suaves al tacto pero
corrosivos con la piel.
Dan color azul a ciertos
colorantes vegetales.
Precipitan sustancias
disueltas por cidos.
Disuelven grasas.
Pierden sus propiedades al
reaccionar con cidos.

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Definicin de Arrhenius
Publica en 1887 su teora de
disociacin inica.
Hay sustancias (electrolitos) que en disolucin se
disocian en cationes y aniones.

CIDO: Sustancia que en disolucin acuosa

disocia cationes H+.
BASE: Sustancia que en disolucin acuosa
disocia aniones OH.

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Disociacin
CIDOS:
AH (en disolucin acuosa) A + H+
Ejemplos:

HCl (en disolucin acuosa) Cl + H+

H2SO4 (en disolucin acuosa) SO42 + 2 H+

BASES:
BOH (en disolucin acuosa) B + + OH
Ejemplo:
NaOH (en disolucin acuosa) Na+ + OH

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Neutralizacin
Se produce al reaccionar un cido con una base
por formacin de agua:

H+ + OH H2O
El anin que se disoci del cido y el catin que
se disoci de la base quedan en disolucin
inalterados (sal disociada):
NaOH +HCl H2O + NaCl (Na+ + Cl)

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Teora de Brnsted-Lowry.

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CIDOS:
Sustancia que en disolucin cede H+.
BASES:
Sustancia que en disolucin acepta
H+.

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Par cido/base conjugado

Siempre que una sustancia se comporta como cido (cede
H+) hay otra que se comporta como base (captura dichos
H+).
Cuando un cido pierde H+ se convierte en su base
conjugada y cuando una base captura H+ se convierte en
su cido conjugado.

H+
CIDO (HA)
BASE (B)
2014/5/26

+ H+
+ H+
H+

BASE CONJ. (A)

C. CONJ. (HB+)

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Ejemplo de par cido/base conjugado

Disociacin de un cido:
HCl (g) + H2O (l) H3O+(ac) + Cl (ac)
En este caso el H2O acta como base y el HCl
al perder el H+ se transforma en Cl (base
conjugada)
Disociacin de una base:
NH3 (g) + H2O (l)
NH4+ + OH
En este caso el H2O acta como cido pues
cede H+ al NH3 que se transforma en NH4+
(cido conjugado)
2014/5/26

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10

Teora de Lewis
CIDOS:
Sustancia que contiene al menos un tomo capaz de
aceptar un par de electrones y formar un enlace
covalente coordinado.
BASES:
Sustancia que contiene al menos un tomo capaz de
aportar un par de electrones para formar un enlace
covalente coordinado.

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11

Teora de Lewis (Ejemplos)

HCl (g) + H2O (l) H3O+(ac) + Cl (ac)
En este caso el HCl es un cido porque contiene un tomo (de H) que
al disociarse y quedar como H+ va a aceptar un par de electrones del
H2O formando un enlace covalente coordinado (H3O+).
NH3 (g) + H2O (l)
NH4+ + OH
En este caso el NH3 es una base porque contiene un tomo (de N)
capaz de aportar un par de electrones en la formacin del enlace
covalente coordinado (NH4+).

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12

Teora de Lewis (cont.)

De esta manera, sustancias que no tienen

tomos de hidrgeno, como el AlCl3 pueden
actuar como cidos:
AlCl3 + :NH3
Cl3Al:NH3

Cl
H
|
|
ClAl + : NH
|
|
Cl
H

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Cl
H
|
|
ClAlNH
|
|
Cl
H

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13

Equilibrio de ionizacin del agua.

La experiencia demuestra que el agua tiene una pequea
conductividad elctrica lo que indica que est parcialmente
disociado en iones:
2 H2O (l)
H3O+(ac) + OH (ac)

[H3O+] [OH]
Kc =
[H2O]2
Como [H2O] es constante por tratarse de un lquido,
llamaremos Kw = Kc [H2O]2
+

Kw = [ H 3 O ] [OH ]
-

conocido como producto inico del agua

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14

Concepto de pH.
El valor de dicho producto inico del agua
es:
KW (25C) = 1014 M2
En el caso del agua pura:
[H O+] = [OH] =
14 M2 = 107 M

10
3
Se denomina pH a:pH = log [H3 O+ ]
Y para el caso de agua pura, como
[H3O+]=107 M:

pH = log 107 = 7

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15

Tipos de disoluciones

cidas: [H3O+] > 107 M pH < 7

Bsicas: [H3O+] < 107 M pH > 7
Neutras: [H3O+] = 107 M pH = 7
En todos los casos: Kw = [H3O+] [OH]
luego si [H3O+] aumenta (disociacin de un cido),
entonces [OH] debe disminuir para que el producto
de ambas concentraciones contine valiendo 1014
M2

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16

Grfica de pH en sustancias comunes

CIDO
1

BSICO
5

10

11

12

13

Zumo de
Agua mar
Leche
limn Cerveza
Sangre
Amoniaco
Agua destilada
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14

Concepto de pOH.
A veces se usa este otro concepto, casi
idntico al de pH:
pOH = log [OH ]

Como Kw = [H3O+] [OH] = 1014 M2

Aplicando logaritmos y cambiando el
signo tendramos:
pH + pOH = 14
para una temperatura de 25C.
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18

Ejemplo: El pH de una disolucin acuosa es 12,6. Cual ser la

[OH] y el pOH a la temperatura de 25C?
pH = log [H3O+] = 12,6, de donde se deduce que: [H3O+] = 10
pH = 1012,6 M = 2,5 1013 M
Como Kw = [H3O+] [OH] = 1014 M2
entonces:

KW
1014 M2
[OH] = = = 0,04 M
[H3O+] 2,5 1013 M
pOH = log [OH] = log 0,04 M = 1,4
Comprobamos como pH + pOH = 12,6 + 1,4 = 14

2014/5/26

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19

Ejercicio A: Una disolucin de cido sulfrico tiene una densidad de 1,2 g/ml y una riqueza
del 20 % en peso.
a) Calcule su concentracin expresada en moles/litro y en gramos/litro.
b) Calcule el pH de una disolucin preparada diluyendo mil veces la anterior.

a)

ms
ms
% =
x 100 =
mdn Vdn x d

x 100

m
%xd
20 x 1,2 g
conc (g/L) = =s =
= 240 g/L
3
Vdn 100 10 L x 100
ns
ms
conc(g/L)
240 g/L
Molaridad = =
= =
Vd Vdn x Ms
Ms
98 g/mol
Molaridad = 2,45 mol/L
b) pH = log [H3O+] = log (2 x 2,45x103 M) = 2,35

2014/5/26

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20

Electrolitos fuertes y dbiles

Electrolitos fuertes: (
)
Estn totalmente disociados
Ejemplos: HCl (ac) Cl + H+
NaOH (ac) Na+ + OH

Electrolitos dbiles:
Estn disociados parcialmente
Ejemplos: CH3COOH (ac) CH3COO +
H+
NH3 (ac)+ H2O NH4+ + OH

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21

Electrolitos fuertes y dbiles

cido fuerte

[HA]

[A]

cido dbil

[H+]

[HA]

[HA]

[A]

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[H+]

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Ejemplo: Justifica porqu el in HCO3 acta como cido frente al

hidrxido de sodio y como base frente al acido clorhdrico.

El NaOH proporciona OH a la disolucin:

NaOH (ac) Na+ + OH
por lo que HCO3 + OH CO32 + H2O
es decir, el in HCO3 acta como cido.
El HCl proporciona H+ a la disolucin:
HCl (ac) H+ + Cl
por lo que HCO3 + H+ H2CO3 (CO2 + H2O)
es decir, el in HCO3 acta como base.

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23

Fuerza de cidos.
En disoluciones acuosas diluidas ([H2O]
constante) la fuerza de un cido HA depende
de la constante de equilibrio:
HA + H2O A + H3O+
[A] [H3O+]
[A] [H3O+]
Kc = Kc [H2O] =
[HA] [H2O]
[HA] de

+
constante
[ A ] [H 3 O ]
K C [H 2 O ] =
= Ka
disociacin
[HA]
(K acidez)
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24

Fuerza de cidos (cont.).

Segn el valor de Ka hablaremos de cidos
fuertes o dbiles:
Si Ka > 100 El cido es fuerte y estar
disociado casi en su totalidad.
Si Ka < 1 El cido es dbil y estar slo
parcialmente disociado.
Por ejemplo, el cido actico (CH3COOH) es un
cido dbil ya que su Ka = 1,8 105 M

2014/5/26

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25

cidos poliprticos

Son aquellos que pueden ceder ms de un H+. Por ejemplo el H2CO3 es

diprtico.
Existen pues, tantos equilibrios como H+ disocie:
H2CO3 + H2O HCO3 + H3O+
HCO3 + H2O CO32 + H3O+

[HCO3 ] [H3O+]
Ka1 =
[HCO3 ]
Ka1 = 4,5 107 M

[CO32 ] [H3O+]
Ka2 =
[HCO3 ]

Ka2 = 5,7 1011 M

La constantes sucesivas siempre van disminuyendo.

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26

Ejemplo: Sabiendo que las constantes de acidez del cido fosfrico son: Ka1 =
7,5 x 103, Ka2 = 6,2 x 108 y Ka3 = 2,2 x 1013, calcular las concentraciones de
los iones H3O+, H2PO4, HPO42 y PO43 en una disolucin de H3PO4 0,08 M.

Equilibrio 1: H3PO4 + H2O H2PO4 + H3O+

c. in.(mol/l): 0,08
0
0
c. eq.(mol/l): 0,08 x
x
x
[H2 PO4 ] [H3O + ]
x2
K a1 =
=
= 7,5 103 M
[H3 PO4 ]
0,08 x
x = 0,021

[H2 PO4 ] = [H3O + ] = 0,021 M

2014/5/26

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27

Equilibrio 2: H2PO4 + H2O HPO42 + H3O+

c. in.(mol/l): 0,021
0
0,021
c. eq.(mol/l): 0,021 y
y
0,021 + y
Ka2

[HPO42 ] [H3O + ] y (0,021 + y )

=
=

0,021 y
[H2 PO4 ]

0,021y
= 6,2 108 M
0,021

y = 6,2 x 108 M

[HPO42 ] = 6,2 10 8 M
Equilibrio 3: HPO42 + H2O PO43 + H3O+
c. in.(mol/l): 6,2 x 108
0
0,021
c. eq.(mol/l): 6,2 x 108 z
z
0,021 + z
Ka2

[H3 PO4 ] [H3O + ] z (0,021 + z )

=
=
2
[HPO4 ]
6,2 108 z

0,021 z
13
=
2,2

10
M
8
6,2 10

z = 6,5 x 1019 M
2014/5/26

AVILA
PARCO
[PO43 QF
] =JOSE6,5
10 19 M

28

Fuerza de bases.
En disoluciones acuosas diluidas ([H2O] constante) la fuerza de una
base BOH depende de la constante de equilibrio:

B + H2O BH+ + OH

[BH+] x [OH]
Kc x [H2O] =
[B] x [H2O]

[BH+] x [OH] Kc =

[B]

[BH + ] [OH ]
KC [H 2 O ] =
= Kb
[B ]

2014/5/26

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(K basicidad)

29

Fuerza de cidos y bases (pK)

Al igual que el pH se denomina pK a:
pKa= log Ka ;

pKb= log Kb

Cuanto mayor es el valor de Ka o Kb

mayor es la fuerza del cido o de la base.
Igualmente, cuanto mayor es el valor de
pKa o pKb menor es la fuerza del cido o
de la base.

2014/5/26

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30

Ejemplo: Determinar el pH y el pOH de una disolucin 0,2 M de

NH3 sabiendo que Kb (25C) = 1,8 105 M
Equilibrio:
NH3 + H2O NH4+ + OH
conc. in.(mol/l): 0,2
0
conc. eq.(mol/l): 0,2 x
x
x

[NH4+] x [OH]
x2
Kb = = = 1,8 x 105 M
[NH3]
0,2 x
De donde se deduce que x = [OH] = 1,9 x 103 M
pOH = log [OH] = log 1,9 x 103 = 2,72
pH = 14 pOH = 14 2,72 =
2014/5/26

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11,28
31

Relacin entre Ka y Kb conjugada

Equilibrio de disociacin de un cido:
HA + H2O A + H3O+
Reaccin de la base conjugada con el agua:
A + H2O HA + OH

[A] x [H3O+]
[HA] x [OH]
Ka = ;
Kb =
[HA]
[A]

[A] x [H3O+] x [HA] x [OH]

Ka x Kb = = KW
[HA] x [A]

2014/5/26

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32

Relacin entre Ka y Kb conjugada (cont.).

En la prctica, esta relacin (Ka x Kb = KW)
significa que:
Si un cido es fuerte su base conjugada es dbil.
Si un cido es dbil su base conjugada es fuerte.
A la constante del cido o base conjugada en la
reaccin con el agua se le suele llamar
constante de hidrlisis (Kh).

2014/5/26

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33

Ejemplo: Calcular la Kb del KCN si sabemos que la Ka

del HCN vale 4,9 1010 M.

El HCN es un cido dbil (constante muy

pequea). Por tanto, su base conjugada, el
CN, ser una base relativamente fuerte. Su
reaccin con el agua ser:

CN + H2O HCN + OH

KW
1014 M2
5
Kb = = = 2,0 x 10 M
Ka
4,9 x 1010 M

2014/5/26

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34

Relacin entre la constante

y el grado de disociacin

En la disociacin de un cido o una base

[ A ] [H3O + ] c c c 2
Ka =
=
=
[HA]
c (1 - ) 1

Igualmente:

c 2
Kb =
1

En el caso de cidos o bases muy dbiles (Ka/c

o Kb/c < 104), se desprecia
frenteKab 1 con lo
Ka
== c 2 )
=
que: Ka = c 2 (K
b
c
c
De donde:
2014/5/26

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35

Ejemplo: Una disolucin de HBO2 10-2 M tiene un de pH de 5,6.

a) Razone si el cido y su base conjugada sern fuertes o dbiles.
b) Calcule la constante de disociacin del cido (Ka).
c) Calcule, si es posible, la constante de basicidad del ion borato (Kb).
d) Si 100 ml de esta disolucin de HBO2 se mezclan con 100 ml de una disolucin 10-2 M de
hidrxido sdico, qu concentracin de la base conjugada se obtendr?

a) [H3O+] = 10pH = 105,6 = 2,51 x 106 M

=[H3O+]/c = 2,51 x 106 M/ 10-2 M = 2,51 x104
lo que significa que est disociado en un 0,025 % luego se
trata de un cido dbil. Su base conjugada, BO2, ser pues,
relativamente fuerte.
b) Ka = c x 2 = 10-2 M x(2,51 x 104)2 = 6,3 x 1010
c) Kb = Kw/Ka = 1014/ 6,3 x 1010 = 1,58 x 105
d) Se neutralizan exactamente: [BO2] = 5 x 103 M
2014/5/26

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36

Ejercicio B: En un laboratorio se tienen dos

matraces, uno
conteniendo 15 ml de HCl cuya concentracin es 0,05 M y el otro 15 ml de
cido etanoico (actico) de concentracin 0,05 M
a) Calcule el pH de cada una de ellas. b) Qu cantidad de agua se deber
aadir a la ms cida para que el pH de las dos disoluciones sea el mismo?
Dato: Ka (cido etanoico) = 1,8 x 10-5

a) HCl es cido fuerte luego est totalmente disociado,

por lo que [H3O+] = 0,05 M
pH = log [H3O+] = log 0,05 = 1,30
CH3COOH es cido dbil por lo que:
Ka
1,8 10-5 M
= = = 0,019
c
0,05 M
[H3O+] = c = 0,05 M x 0,019 = 9,5 x 10-4 M
2014/5/26

AVILA PARCO
pH = log [H3O+] =QF JOSE
log
9,5 x 10-4 = 3,0

37

Ejercicio B: En un laboratorio se tienen dos

matraces, uno conteniendo 15 ml de HCl

cuya concentracin es 0,05 M y el otro 15 ml de cido etanoico (actico) de concentracin 0,05
M
a) Calcule el pH de cada una de ellas.
b) Qu cantidad de agua se deber aadir a la ms cida para que el pH de las dos disoluciones
sea el mismo? Dato: Ka (cido etanoico) = 1,8 x 10-5

b) n (H3O+) en HCl = V x Molaridad = 0,015 l x 0,05 M =

= 7,5 x 10-4 mol.
Para que el pH sea 3,0 [H3O+] = 10-3 M que ser tambin la [HCl] ya
que est totalmente disociado.
El volumen en el que debern estar disueltos estos moles es:
V = n/Molaridad = 7,5 x 10-4 mol/ 10-3 moll-1 = 0,75 litros
Luego habr que aadir (0,75 0,015) litros = 735 ml
2014/5/26

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38

Indicadores de pH
(cido- base)
Son sustancias que cambian de color al pasar de la forma cida a la bsica:
HIn + H2O In + H3O+

forma cida

forma bsica

El cambio de color se considera apreciable cuando [HIn] > 10[In] o [HIn]<

1/10[In]

[In] [H3O+]
[HIn]
Ka = [ H3O+ ] = Ka
[In]
pH = pKa + log [In] / [HIn] = pKa 1

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[HIn]

39

Algunos indicadores de pH
Indicador
Violeta de
metilo

Color forma Color forma

cida
bsica

Zona de
viraje (pH)

Amarillo

Violeta

0-2

Rojo Congo

Azul

Rojo

3-5

Rojo de
metilo

Rojo

Amarillo

4-6

Tornasol

Rojo

Azul

6-8

Incoloro

Rosa

8-10

Fenolftalena
2014/5/26

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40

Valoraciones cido-base
Valorar es medir la
concentracin de un
determinado cido o base a
partir del anlisis volumtrico
de la base o cido utilizado en
la reaccin de neutralizacin.

2014/5/26

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41

Grfica de valoracin de
vinagre con NaOH
pH
12
10
8 Zona de viraje fenolftalena
6
4
2
20
2014/5/26

40

60 V NaOH(ml)

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42

Valoraciones cido-base.
La neutralizacin de un cido/base con una
base/cido de concentracin conocida se consigue
cuando n(OH) = n(H3O+).
La reaccin de neutralizacin puede escribirse:
b HaA + a B(OH)b BaAb + ab H2O
En realidad, la sal BaAb (aBb+ + bAa) se encuentra
disociada, por lo que la nica reaccin es:
H3O+ + OH 2 H2O
n(cido) x a = n(base) x b
2014/5/26

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43

Valoraciones cido-base
Vcido x [cido] x a = Vbase x [base] x b
Todava se usa mucho la concentracin
expresada como Normalidad:
Normalidad = Molaridad x n (H u OH)

Vcido x Ncido = Vbase x Nbase

En el caso de sales procedentes de cido o
base dbiles debe utilizarse un indicador que
vire al pH de la sal resultante de la
neutralizacin.
2014/5/26

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44

ejemplo 100 ml de una disolucin de H2SO4 se neutralizan con 25

ml de una disolucin 2 M de Al(OH)3 Cul ser la [H2SO4]?

3 H2SO4 + 2 Al(OH)3 3SO42 +2Al3+ + 6 H2O

25 ml x 2 M x 3 = 100 ml x Mcido x 2
De donde:
25 ml x 2 M x 3
Mcido = = 0,75 M
100 ml x 2

[H2SO4] = 0,75 M
Vcido x Ncido = Vbas x Nbase (Nbase= 3 x Mbase)
100 ml x Ncido = 25 ml x 6 N
Ncido = 1,5 N Mcido= Ncido/2 = 0,75 M
2014/5/26

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45

Ejemplo:100 ml de una disolucin de H2SO4 se neutralizan con 25 ml de

una disolucin 2 M de Al(OH)3 Cul ser la [H2SO4]?

Podramos haber calculado n(H2SO4) a partir del clculo

estequiomtrico, pues conocemos
n(Al(OH)3 = V M = 25 ml 2 M = 50 mmoles

3 H2SO4 + 2 Al(OH)3 3SO42 +2Al3+ + 6 H2O

3 mol H2SO4 2 mol Al(OH)3
=
n(H2SO4)
50 mmoles
n(H2SO4) = 75 mmol

n (H2SO4)
[H2SO4] = =
V(H2SO4)

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75 mmol
= 0,75 M
100 ml

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Ejercicio : Si 10,1 ml de vinagre han necesitado 50,5 ml de

una base 0,2 N para su neutralizacin.

a) Cul ser la normalidad del cido en el vinagre;

b) Suponiendo que su acidez se debe al cido actico (cido etanoico). Cul es el porcentaje en peso del
cido actico si la densidad del vinagre es de 1,06 g/ml?

a) Vcido x Ncido = Vbase x Nbase

50,5 ml x 0,2 N= 1 N
Ncido =
10,1 ml

Mcido = 1 M

b) Supongamos que tenemos un litro de vinagre:

m(. actico) = Molaridad x M x V =
= 1 mol/L x 60 g/mol x 1 L = 60 g
% =
msoluto x 100 = 60
g
x 100 = 5,66 %
mdisolucin
1060 g

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