Libro: Chemical Reaction Engineering Handbook of Solved

Problems, Walas, pgina 110, problema 3.02.06

Una reaccin en fase gaseosa primera orden, A3R, se estudi por
primera vez a una presin constante de 2 atm partir blanco puro A.
Luego de 15 minutos el volumen aumenta en 75%. Cuando la misma
reaccin se lleva a cabo volumen constante y la presin inicial es 2 atm,
cunto tiempo se necesita para que la presin para llegar a 3 atm?
La ecuacin cintica que sigue la reaccin es la siguiente:
dCA
=K . CA
dt
Solucin:
Anlisis a P=cte.
Evaluamos el grado de contraccin o expansin.
XA=0
1
-

A
R

XA=1
3

31
=2
1

Analizamos la relacin de volmenes:

Vf Vo(1 . x) 1.75
=
=
Vo
Vo
1
De donde:

x=0.375

Con este valor de la conversin hallaremos el valor de K partiendo de la

expresin de velocidad.
dCA
=K . CA
dt
Despejando e integrando:

ln (

CA
)=K . t
CAo

Para t= 15 minutos
ln (

CAo (1x )
)=K . t
CAo

K=0.03133

Ahora analizamos a V=cte.

Se conoce la siguiente relacin entre la presin total del sistema en el
tiempo t y la presin total del sistema al inicio con las moles al inicio y a
un tiempo t.
nt
=
n
3 nt
=
2 n
3
n=nt
2
Analizando la estequiometria:
Inicio

A
n

Reacciona

x . n

+3 x . n

TOTAL

Final

nx . n

+3 x . n

3
n+2 x . n= n
2

Calculando la conversin:
x=0.25

3R

Reemplazando en la expresin de velocidad para calcular el tiempo, con

el valor de K= 0.03133 .
ln (

CAo (1x )
)=K . t
CAo

t=9.19 min

Libro: Chemical Reaction Engineering Handbook of Solved

Problems, Walas, pgina 109, problema 3.02.04
Estas dos reacciones son de primer orden, y es compatible con la
estequiomtrica. Encontrar las razones de cambio (K).
A) Si la ecuacin estequiomtrica es

1.6 R

La presin es 1,2 atm, la temperatura es de 25 C .Cuando se utiliza con

A puro, el volumen de la mezcla aumenta 50 % en 4 minutos.
xa
A
R

xa

= 0

1
1

1.6
1.6

V=
3
2
XA

1.61
1

=
V0

V0 =
5
6

= 1

;
d C A
dt

CA

XA

3
5

XA

CA 0

(1-

= k

CA

(1+
V0

3
5

(1+

XA

1
t

K=

ln

Ca0
Ca

1
4

ln 6

= 0.448

B) Para la reaccin de primer orden con la ecuacin estequiomtrica

2A R
El volumen disminuye en un 20 % en 3 minutos cuando se mira
fijamente con 80 % A.
xa
A
R
INERTE

xa

= 0
2
0.5
2.5

V=
4
5
XA

1.52.5
2.5

V0

(1+

K=

2
5

=
A

XA
2
5

V0 =

V0

(1-

1
2

CA

CA 0

= k

CA

d C A
dt
1
t

1
0.5
1.5

ln

Ca0
Ca

= 1

1
3

)
XA

(1-

ln 2

XA

= 0.231

DEPENDENCIA DE LA TEMPERATURA EN LA REACCIN

Dicho de manera breve, la ecuacin de Arrhenius da la dependencia de la constante de

velocidad k de reacciones qumicas a la temperatura T (en temperatura absoluta, tales
como kelvins o grados Rankine) y la energa de activacin Ea", de acuerdo con la expresin:

donde:

: constante cintica (dependiente de la temperatura)

: factor preexponencial o factor de frecuencia. Indica la frecuencia de las colisiones.

: energa de activacin, expresada en J/mol.

: constante universal de los gases. Su valor es 8,3143 JK-1mol-1

: temperatura absoluta [K]

Para la reaccin:
Co(NH3) 63+ + Cr (H2O)62+ + Cl-

Co(NH3)62+ + Cr(H2O)6Cl2+

LOS CALORES ESPECIFICOS A 25 Y 37 SON 0.74 Y 1.70 l 2/mol-2.min-1

ln(k) = A +

B
T

Hallar:
a) La energa de activacin
b) La temperatura a la cual el calor especifico es 10 veces que a 25 .
Ln(0.74) = A +

B
298.2

ln 1.70 = A +

B
310.2

A = 21.20
B = -6411.4
a) La energa de activacin, E= 1.987 (6411.4) = 12739 cal/gmol

b) Cuando KT = 10*K25 = 7.4

T=

6411.4
21.2 ln (7.4)

= 333.95 K , 60.75C