Destilao simples vs fracionada

Comparar a eficincia da purificao por destilao simples

vs fracionada de uma mistura cicloexano/tolueno na
proporo 50:50 v/v
!
!
Constantes fsicas
!
Tolueno: bp = 110,6oC n25D = 1,4961 (25C,589nm)
Cicloexano: bp = 80,7oC n25D = 1,4266

Destilao simples vs fracionada

Comparar a eficincia da purificao por destilao simples

vs fracionada de uma mistura cicloexano/tolueno na
proporo 50:50 v/v
!
!
Constantes fsicas
!
Tolueno: bp = 110,6oC n25D = 1,4961 (25C,589nm)
Cicloexano: bp = 80,7oC n25D = 1,4266

Destilao

fase lquida

fase gasosa
fase lquida
!
como estas mudanas de fase purificam um composto?

imagine uma mistura de dois lquidos miscveis (uma soluo

ideal); como fazer a primeira transio de fase? os dois
lquidos vo mudar de fase independentemente um do outro?

Destilao

fase lquida

fase gasosa
fase lquida
!
como estas mudanas de fase purificam um composto?

imagine uma mistura de dois lquidos miscveis (uma soluo

ideal); como fazer a primeira transio de fase? os dois
lquidos vo mudar de fase independentemente um do outro?
calor e presso
pto de ebulio

Destilao

fase lquida

fase gasosa
fase lquida
!
como estas mudanas de fase purificam um composto?

imagine uma mistura de dois lquidos miscveis (uma soluo

ideal); como fazer a primeira transio de fase? os dois
lquidos vo mudar de fase independentemente um do outro?
calor e presso
pto de ebulio
a composio do vapor diferente da do lquido!
(sistema fechado ou volume constante e em equilbrio)
2

Destilao de um lquido puro

Claussius-Clapeyron

O ponto de ebulio uma caracterstica fsica que depende

da presso em que medido

No utilizada como medida de pureza devido a incertezas

em sua determinao
Porm, tende a ser utilizado como suporte de identidade
tempo

a composio do vapor diferente da do lquido!

(sistema fechado ou volume constante e em equilbrio)

fase gasosa

nova fase lquida

imagine ento que condensemos uma parcela da fase gasosa:

um dos componentes estar mais concentrado que o outro em
relao soluo! equilbrio deslocado!
!
a repetio do processo com o novo lquido purificar mais
ainda o mesmo componente; a repetio deste processo leva
separao de um dos componentes com alto grau de
pureza!
!
a destilao consiste nesta repetio contnua no mesmo
equipamento com baixa (simples) ou alta eficincia
(fracionada)!
4

destilao = processo de vaporizao e condensao de lquidos

com o objetivo de purifica-los.

destilao = processo de vaporizao e condensao de lquidos

com o objetivo de purifica-los.
as temperaturas so
diferentes e
dependentes do
tempo

= aquecimento

Destilao simples

Destilao simples

local onde a T est

sendo medida!
o pe de um lquido
puro?

Posicionamento do termmetro

Posicionamento do termmetro

mas preciso que haja refluxo

no bulbo do termmetro,
indicando que as fases esto
em equilbrio.

Destilao a vcuo

Destilao vcuo
Ou destilao presso reduzida usada para lquidos de alto ponto
de ebulio ou susceptveis a decomposio trmica
Utiliza-se bomba de leo para gerar presses entre 0,01 e 100 mmHg
A destilao presso reduzida rotatria (roto-evaporao) utilizada
para remoo de solventes de baixo ponto de ebulio
Presso
760

gua
100

clorobenzeno
132

benzaldedo
179

salicilato
234

50

38

54

95

139

30

30

43

84

127

25

26

39

79

124

20

22

34,5

75

119

15

17,5

29

69

113

10

11

22

62

105

10

50

95

Roto-evaporao

Destilao simples
Um lquido puro destila a uma temperatura nica !
ebulio

seu ponto de

Uma mistura destila a temperaturas variveis (a uma presso

constante) que dependem da composio da mistura ao longo do
processo
Se a diferena dos pe dos componentes da mistura for grande (~50C),
uma destilao cuidadosa poder gerar fraes puras
Caso contrrio, no possvel separ-los ! todas as fraes, iniciais
e finais, contero ambos os componentes da mistura
T

B
s A

tempo

A+B

tempo

A
tempo

Lei de Raoult para misturas ideais:

!

a presso de vapor total da mistura a somatria

das presses parciais e depende das fraes
molares de seus componentes

o
vap

o
d
i
u
lq
100%A

100%B

o
vap

o
d
i
u
lq
100%A

100%B

o
vap

o
d
i
u
lq
100%A

100%B

o
vap

T1
o
d
i
u
lq
100%A

y1

x1

100%B

Uma mistura A+B de composio x1 (rico em B), que destila a uma

temperatura inicial T1, produz um destilado de composio y1

o
vap

T2

T1
o
d
i
u
lq
100%A

y1 y2

x1 x2

100%B

Uma mistura A+B de composio x1 (rico em B), que destila a uma

temperatura inicial T1, produz um destilado de composio y1
Ao perder mais de A, passa a ter composio x2, que passa a destilar
em T2, produzindo um destilado de composio y2

Destilao fracionada

T1

con

a
ens

e va
100%A

a
r
o
p

100%B

Destilao fracionada

T1

con

a
ens

e va
100%A

a
r
o
p

100%B

Destilao fracionada

T1

con

a
ens

e va
100%A

a
r
o
p

100%B

Um prato terico definido como o comprimento da coluna de

destilao tal que o vapor saindo do prato tem a mesma
composio de vapor que teria com o lquido em um equilbrio
estacionrio naquela temperatura
Deriva o conceito de HEPT (height equivalent per theoretical
plate)
Colunas mais utilizadas: Vigreaux (espinhos), Dufton (espiral),
Hempel (com aneis de Rashing, circulares, ou Fenske, hlice)

Destilao por arraste a vapor

misturas de lquidos imiscveis: a presso de vapor total da
mistura a somatria das presses de vapor de seus
componentes
logo

P 760 mm

A+B

p.e. a 1 atm
(760 mmHg)

TA+B

TA

Mtodo importante de purificao de lquidos de alto PE

Pode ser feita direta ou indiretamente

TB

Destilao de misturas azeotrpicas

Do Grego: ebulio sem mudana
No possvel separar por destilao
Destilao de azeotrpico de mnimo utilizado como mtodo secante

1. Montar aparelhagem existe um equipamento-modelo j montado no lab

2. ateno aos detalhes de fixao: use graxa de silicone para vedar/lubrificar as
juntas de vidro: as juntas de vidro normalmente no so to perfeitas a ponto de
vedar o contedo dos frascos; tambm normalmente emperram quando na
colocao estavam molhadas com solues que evaporam e "soldam" os vidros;
a graxa de silicone resolve quase tudo mas no deve ser dissolvida e no pode
ser usada em excesso!
3. no prenda demais material de vidro frio que vai ser aquecido!
4. Adicionar 25 mL medido com proveta - de mistura utilizando funil de colo longo
5. Adicionar pedras de ebulio, iniciar a refrigerao do condensador e antes de
iniciar o aquecimento mostrar para o professor
6. iniciar o aquecimento lentamente
7. Ao incio da destilao, recolher 1 mL de cabea de destilao
8. Fracionar o restante em duas pores de pontos de ebulio distintos (observar e
anotar numa tabela o tempo, temperaturas (banho e do alto da coluna) e as
ocorrncias - faa grficos para decidir mudanas na 'vaquinha')
9. Recolher amostras e medir indice de refrao

SOBRE AQUECIMENTO DE LQUIDOS!

21

PEDRAS DE EBULIO: como e porque funcionam

!

pequenos cacos de qq material inerte e no-voltil e insolvel: a idia aumentar a

tenso superficial lquido-caco!

observe atentamente o processo de ferver gua num recipiente de vidro (um becher
com uma bagueta de vidro dentro; a gua entra em ebulio preferencialmente onde
a bagueta toca o fundo do recipiente;

se conseguissemos ampliar a imagem deste ponto o suficiente, encontrariamos um

molcula de gua com alta energia sem quase nenhuma neutralizao do seu dipolo,
anlogamente quelas da superfcie gua-ar; sua alta energia faz com que entre em
ebulio antes das vizinhas, mais estveis!

lquidos orgnicos de baixa energia de coeso s apresentam este efeito com o ar,
so menos polares que a superfcie do vidro; pedras de porcelana ou carvo
conseguem aumentar bastante a interface lquido-ar e servem como criadoras de
ncleos de ebulio!

22

23

24

NDICE DE REFRAO:

luz interage com molculas de alta polarizabilidade (note que tolueno muito mais
polarizavel que cicloexano); isto cria a refrao ou diferena de velocidade da luz
quando atravessa meios diferentes; a relao entre senos dos ngulos de
incidncia e de refrao.

serve como critrio de pureza/identificao? sim somente se a substncia estiver com

alto grau de pureza; qq trao de impureza pode alterar bastante o valor.
Refratmetro
de Abbe
1,3000 a 1,7000
(0,0002)

http://webapps.utsc.utoronto.ca/chemistryonline/refractive.php

26

frao molar de Cicloexano = -14.313 . n + 21.4197

ndice de refrao (n)

http://www.feq.unicamp.br/~mak/Roteiros/elv.htm

27

http://webapps.utsc.utoronto.ca/chemistryonline/refractive.php
28

10C

25C

J. Chem. Eng. Data 2010, 55, 10031011

29

10C
etilbenzeno

tolueno

benzeno

J. Chem. Eng. Data 2010, 55, 10031011

30

J. Chern. Phys. 1994 101 (6), 5058

31

IMPORTANTE: concluses s podem ser criadas se

as observaes forem meticulosas e recuperveis

t(min)

Tcoluna
(C)

Tbanho

obs

refluxo no bulbo

obs: em caso de dvida ou certeza no hesite: pergunte! FAA

GRFICOS DURANTE O EXPERIMENTO!
32