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GABARITO IME 2004 - QUMICA


01. Calcule a concentrao de uma soluo aquosa de cido actico
cujo pH 3,00, sabendo que a constante de dissociao do cido

1,75 x 10 5.
SOLUO:
pH = 3

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[H+] = 10-3 mol.L-1


[CH3COO-] = 10-3 mol.L-1

Se na condio de equilbrio [H+ ] = 10-3 mol.L-1, ento durante a


reao houve a formao de 10-3 mol de ons H+ para cada litro de
soluo. Seguindo a estequiometria do processo de ionizao do
cido etanico (cido actico), 10-3 mol de CH3COOH geram 10 -3
mol de ons CH3COO- e 10 -3 mol de ons H+. Assim, no estado de
equilbrio, haver 10-3 mol.L-1 de ons CH3COO - e (x -10-3) mol.L-1 de
molculas CH3COOH uma vez que a concentrao inicial de
CH3COOH desconhecida.
CH3COO-(aq)+

CH3COOH(aq)=
-1

INCIO
x mol.L
REAO
10-3 mol.L-1
EQUILBRIO (x - 10-3) mol.L-1

10-3
10-3

mol.L-1
mol.L-1

Como a questo refere-se a 1000 kg de soluo todas as


quantidades devem ser adotadas na unidade kg, isto , acrescentar
1,197 kg de NaCl a 998,803 kg da primeira soluo.
03. Um calcrio composto por MgCO3 e CaCO3 foi aquecido para
produzir MgO e CaO. Uma amostra de 2,00 gramas desta mistura
de xidos foi tratada com 100cm 3 de cido clordrico 1,00 molar.
Sabendo-se que o excesso de cido clordrico necessitou de
20,0cm 3 de soluo de NaOH 1,00 molar para ser neutralizado,
determine a composio percentual, em massa, de MgCO3 e CaCO3
na amostra original desse calcrio.
SOLUO:
A reao entre cido clordrico e hidrxido de sdio a seguinte:
1 HCl(aq) + 1 NaOH(aq) = 1 H2O (l) + 1 NaCl(aq)
Como 1 mol de cido consome 1 mol de base, 20.10-3 mol de NaOH
(20,0 cm3 de soluo de NaOH 1,00 mol.L-1) reagem com 20.10-3
mol de HCl, ou seja, houve reao de 8.10 -2 mol do cido com os
xidos de acordo com as seguintes equaes:
2 HCl(aq) + 1 CaO (s) = 1 H2O (l) + 1 CaCl2(aq)

H+(aq)
10-3
10-3

mol.L-1
mol.L-1

Portanto, Ki = [ H ].[CH 3COO ] = 1,75.10-5

[CH 3COOH ]
6

10
-2
(10 3 ).(10 3 ) =1,75.10 -5 x =
+ 10 3 =5,8.10
3
1,75.10 5
( x 10 )

2 HCl(aq) + 1 MgO (s) = 1 H2O (l) + 1 MgCl2(aq)


Assim, sabe-se que 8.10 -2 mol de HCl correspondero soma de 2x
mol de CaO e 2y mol de MgO. Uma vez que 2 g da mistura dos
xidos correspondem a (56,1 g.mol-1.x mol de CaO) + (40,3 g.mol 1
.y mol de MgO) ento:
X = 4.10 -2 - y
56,1.( 4.10-2 y) + 40,3 y = 2

[C H3COOH] = (5,8.10 -2 10-3) mol.L-1 = 5,7.10-2 mol.L-1

Portanto, y = 0,01544 mol (MgO) e x = 0,02456 mol (CaO).

Concluindo, a concentrao de equilbrio de cido actico na soluo


aquosa de 5,7.10-2 mol.L-1.

Considerando a decomposio dos carbonatos, para cada 1 mol de


carbonato ser gerado 1 mol do respectivo xido de acordo com as
seguintes equaes:
CaCO3(s) CaO(s) + CO 2(g)
MgCO3(s) MgO (s) + CO2(g)
Assim, na mistura inicial h 0,01544 mol de MgCO3 (1,3016 g) e
0,02456 mol CaCO3 (2,4585 g), ou seja, 34,62% de MgCO3 e
65,38% de CaCO3.

Obs: Como Ki = M.2 = 1,75.10 -5, e [H+] = 10-3 mol.L-1 = M.,


ento, = 1,75.10 -2 = 1,75%.
Como a ionizao ocorre em escala muito pequena (1,75%), podem
ser feitas as aproximaes usuais, ou seja:
+
[CH3COOH] = [H ] =

10 3
1,75.10 2

= 5,7.10-2 mol.L-1

02. Na produo de uma soluo de cloreto de sdio em gua a


0,90% (p/p), as quantidades de solvente e soluto so pesadas
separadamente e, posteriormente, promove-se a solubilizao.
Certo dia, suspeitou-se que a balana de soluto estivesse
descalibrada. Por este motivo, a temperatura de ebulio de uma
amostra de soluo foi medida, obtendo -se
100,14 C.
Considerando o sal totalmente dissociado, determine a massa de
soluto a ser acrescentada de modo a produzir um lote de 1000 kg
com a concentrao correta.
SOLUO:
Atravs da propriedade coligativa conhecida como ebuliometria ou
ebulioscopia, determinamos a concentrao molal da referida
soluo:
teb = k eb.W.i 100,14 100,00 = 0,52.W.2 W = 0,1346 molal,
isto , 0,1346 mol de NaCl/1000 g de H 2O.
Deseja-se obter uma soluo de NaCl em H2O 0,90%(p/p) o que
traduz 9 g do referido sal em 1000 g de soluo, isto , em 991 g
de H2O.
Em relao a primeira soluo citada (0,1346 mol de NaCl/1000 g
de H2O) traduzindo-se em massa, teramos 7,8741 g do sal para
cada 1000g de H2O, fazendo-se a proporo para 991 g de H2O
encontraramos o valor de 7,803 g do sal, como necessitamos de 9
g do sal para a referida quantidade de H2O teramos que
acrescentar 1,197 g de NaCl 998,803 g da primeira soluo.

04. Uma pilha de combustvel utiliza uma soluo de KOH e dois


eletrodos porosos de carbono, por onde so admitidos,
respectivamente, hidrognio e oxignio. Este processo resulta numa
reao global de combusto que gera eletricidade. Considerando
que a pilha opera nas condies padro:
a) calcule e entropia padro de formao da gua lquida;
b) justifique por que a reao da pilha espontnea;
c) avalie a variao de entropia nas vizinhanas do sistema.
SOLUO:
a) A pilha descrita a pilha alcalina, sendo que as reaes
ocorridas so:
nodo:

2H2 4 H + + 4 e

Ctodo: O 2 + 4 H+ + 4 e 2 H2O
2H2 + O 2 2H2O
Neste processo so transferidos 4 mols de eltrons e formados 2
mols de gua, logo, para cada mol de gua, temos:
H0 = 285,9.10 3J
F = 2.9,65.104C
T = 25 0C = 298K (condies padro)
Assim, da equao da variao de energia livre de Gibbs:

H 0 G 0 H 0 + FE 0 285 ,9 .10 3 + 2 .9 ,65 .10 4 .1, 2


=
=

T
T
298
S 0 = 182 , 2 J /(K mol )
S 0 =

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b) A espontaneidade de uma reao determinada pela variao


da energia livre de Gibbs:
G < 0 reao espontnea

G > 0 reao no espontnea


portanto, neste caso, temos uma reao espontnea, pois
G 0 = 2. 9,65 . 10 4 .1,2 J = 231, 6kJ < 0

( P p )VA 2
pVB + p + o
(V A + VB )2

P A3 = n A 3RT =
VA
VA + VB
Ciclo N:
P AN = p+

Suniverso = S sistema + S vizinhana

c)

A variao de entropia do universo sempre positiva ou nula, alm


disso, como o processo em questo irreversvel, ento o processo
provoca uma variao de entropia do universo no nula.
Isto, adicionado ao fato de a variao de entropia do sistema ser
negativa, leva-nos concluso de que a variao de entropia na
vizinhana positiva e

S vizinhana > S sistema


05. Na figura abaixo, o cilindro A de volume VA contm um gs
inicialmente a presso P o e encontra-se conectado, atravs de uma
tubulao dotada de uma vlvula (1), a um vaso menor B de
volume VB , repleto do mesmo gs a uma presso p tal que P o > p >
P atm onde P atm a presso atmosfrica local.
Abre-se a vlvula 1 at que a presso fique equalizada nos dois
vasos, aps o que, fecha-se esta vlvula e abre-se a vlvula 2 at
que a presso do vaso menor B retorne ao seu valor inicial p,
completando um ciclo de operao. Sabendo-se que o sistema
mantido a uma temperatura constante T, pede-se uma expresso
para a presso do vaso A aps N ciclos.

VA
3

PA3 = p+ ( Po p )V A
3
(V A + VB )

( Po p)V A

(V A + VB )N

06. Inicia-se um determinado experimento colocando-se uma

massa mx (g) de um radionucldeo X de meia vida 1/ 2 (s) dentro


3
de um balo de volume V b (m ), que se encontra presso
atmosfrica, como mostrado na Figura 1. Este experimento
conduzido isotermicamente temperatura Tb (K).
O elemento X um alfa emissor e gera Y, sendo este estvel, de
acordo com a seguinte equao:
4

He

X Y + 2
Considerando que apenas uma percentagem p do hlio formado
difunde-se para fora da mistura dos slidos X e Y, determine a
altura h (em metros) da coluna de mercrio apresentada na Figura
2, depois de decorrido um tempo t (em segundos) do incio do
experimento.
Utilize a seguinte notao: massa molecular de X = Mx (g);
densidade do mercrio = (kg/m 3);
acelerao da gravidade = g (m/s2);
constante dos gases perfeitos = R (Pa.m 3/mol.K)

B
2

A
X

X+Y
Figura 1

SOLUO:
Sejam:
P Ai a presso no cilindro A aps o ciclo i
ni o nmero total de mols em A+B depois do ciclo i
nAi o nmero de mols do cilindro A depois do ciclo i
Ciclo 1:

p.V B P0V A ; n = n . V A
A1
1
+
RT
RT
VA + VB
n
RT
( P p )V A
P A1 = A1
= pVB + P0V A = p+ o
VA
VA +VB
(V A + V B )
n1 =

Ciclo 2:
n2 =

p.V B PA1V A
+
RT
RT

; nA2 = n2.

PA2 = p+ ( Po p )VA

Ciclo 3:

p.V B PA 2V A
+
RT
RT

n0 nmero inicial de mols


n nmero de mols aps tempo t
C constante radioativa
t tempo decorrido
Aplicando a expresso acima para radionuclideo de X temos:

nx = n0x . e-C.t

; nA3 = n3.

0,7

onde C = ln2

O nmero inicial de mols de X (n x) :

nx =

V A

= n0 . e-C.t , onde:

mx
massa de X
=
M x Massa Molecular de X

0 ,7

Da temos:

m
nx = x . e
Mx

.t
1
2

Do clculo estequiomtrico temos que o nmero de mols de X que


some igual ao nmero de mols de Hlio que aparece, logo

n x + n He = n0x

(V A + VB )2

n3 =

A expresso do decaimento radioativo : n

VA
VA + VB

( P p)V A
pVB + p + o
(V A + VB )

P A2 = n A2 RT =
VA
V A + VB

Figura 2

SOLUO:

VA
VA + VB

0, 7
.t
1
2

m
n He = x .(1 - e
Mx

Considerando que uma percentagem p de Hlio formado difundese para fora da mistura de X e Y, ento o nmero de mols de gs
Hlio no balo :

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n' He = p.

- 0 , 7 .t

mx
.(1 - e
Mx

Elemento X : 1s2, 2s2, 2p 6, 3s2, 3p6, 4s 2, 3d10, 4p2


O elemento X possui nmero atmico, Z=32

c) As hibridizaes esperadas so do tipo sp, sp 2 e sp 3, para o


elemento 1s2, 2s2, 2p 2 (Z=6).

A presso que este gs He realiza a responsvel pelo desnvel


h da coluna de mercrio. Assim:
Presso da coluna de Mercrio = PHg = Hg.g.h
Presso extra do gs Hlio:

PH e =

n 'H e.R.Tb
Vb

0 ,7

m
p. x .(1- e
Mx
.g.h =
Vb

h=

1 .t
2

08. Uma forma de sintetizar xido ntrico em meio aquoso reagir


nitrito de sdio com sulfato ferroso e cido sulfrico, produzindo,
alm do xido ntrico, sulfato frrico e bissulfato de sdio.
Partindo de 75,0g de nitrito de sdio, 150,0 g de cido sulfrico
e 152,0 g de sulfato ferroso e tendo a reao 90% de rendimento,
determine a massa de xido ntrico obtida.

, assim:

).R.Tb

SOLUO:
Nitrito de sdio
xido ntrico
Sulfa to ferroso
cido sulfrico
Sulfato frrico
Bissulfato de sdio
gua

.t
- 0, 7
1

p.mx .(1 - e
).R.Tb
.g.Vb .M x

07. A incidncia de radiao eletromagntica sobre um tomo


capaz de ejetar o eltron mais externo de sua camada de valncia.
A energia necessria para a retirada deste eltron pode ser
determinada pelo princpio da conservao de energia, desde que
se conhea sua velocidade de ejeo.
Para um dado elemento, verificou-se que a velocidade de ejeo foi
de 1,00 x 106 m/s, quando submetido a 1070,9 kJ/mol de radiao
eletromagntica.
Considerando a propriedade peridica apresentada no grfico
(Energia de Ionizao x Nmero Atmico) e a massa do eltron
igual a 9,00 x 1031 kg, determine:
a) o elemento em questo, sabendo que este pertence ao terceiro
perodo da Tabela Peridica;
b) o nmero atmico do prximo elemento do grupo;
c) as hibridizaes esperadas para o primeiro elemento deste
grupo.
2500

He

Ne

Ene rgia de Ionizao, kJ/mol

2000

NaNO 2 + FeSO4 + H2SO 4 NO + Fe 2(SO 4)3 + NaHSO4 + H2O


As variaes de Nox so:

| noxN| = 1/tomo;| noxFe| = 1/tomo


Escolha das substncias:
1 Fe 2(SO4)3 : 2 NaNO 2: 2 NO
o que leva seguinte equao balanceada:
2NaNO2 + 2FeSO4 + 3H2 SO4 2NO + 1Fe 2(SO4) 3 + 2Na HSO4 + 2 H2 O
Determinao do reagente limitante:
NaNO 2:

75g
= 1,09mol
69g/mol

FeSO 4:

152g
= 1,00mol
152g/mol

Cl

1000

Be

S
Mg

Si

B
Ca
Al

500

Li

Na

Na

0
0

10

11

12 13 14

15 16

17 18 1 9

20

Nmero Atmico

SOLUO:
a)
Energia cintica de ejeo de 1 eltron:

Ece =

me v 2
2

= 4,5 10 22 kJ

Ece mol = 271kJ / mol

b) Si (Z=14) : 1s2, 2s 2, 2p6, 3s2, 3p2 ;

SOLUO:
Misturando-se carbeto de clcio e gua, produz-se gs etino
(acetileno) e hidrxido de sdio:
CaC 2(s) + 2 H2O (l) Ca(OH)2(aq) + C 2H2(g)

2 C 2H2(g) + H2O (g)

- Energia de ionizao:

Eionizao = Eradiao Ecejeo = 800k J / mol ,

09. Proponha uma sntese para o TNT (2,4,6-trinitrotolueno) a


partir do carbeto de clcio e de outras matrias-primas
convenientes.

A trimerizao de acetileno sob elevadas presso e temperatura


produz benzeno:

- Energia cintica de 1 mol de eltrons:

ao silcio (Si 14), pelo grfico fornecido.

150g
= 1,53mol
98g/mol
Como a proporo de reao de 1 mol NaNO 2 : 1 mol FeSO4 : 1,5
mol de H2SO 4, o reagente limitante o FeSO4.
Estequiometricamente, 1 mol FeSO4 produziria 1 mol de NO;
considerando o rendimento, haver a produo de 0,90 mol de NO,
ou seja, 27,0 g.
H2SO 4:

Ar
N
H

NaNO 2
NO
FeSO 4
H2SO 4
Fe 2(SO 4)3
NaHSO 4
H2O

Equao a balancear:

F
1500

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o que corresponde

temperatur a


presso

C 6H6(g)

Obs.: A reao acima ocorre na presena de ferro e a temperatura


exigida ~600 C.
Processa-se a substituio eletroflica do anel aromtico
misturando-se benzeno com cloro-metano (cloreto de metila) na
presena de um cido de Lewis como cloreto de alumnio (AlCl3).

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Neste processo (alquilao de Friedel-Crafts) produz-se metilbenzeno (tolueno):

CH3

CH3

C H2
1) KMnO4

CH3Cl
ou

Uma vez que o grupo alqulico metila um grupo orto-paradirigente processam-se sucessivas nitraes na presena de cido
sulfrico concentrado at a obteno da substncia 2-metil-1,3,5trinitro-benzeno (1,3,5-trinitro-tolueno, TNT):

OK

2) KOH

CH3

AlCl3

(C, C7 H5O 2 K)

C H3

CH3

CH 3
O2N

NO 2

C H3

CH3

CH3

HNO3/H 2SO 4(concentrado)


CH 3

HNO3

CH3

C H3

H2 SO 4
NO 2

NO 2
TNT

10. Um composto orgnico A, de frmula molecular C 9H10, quando


tratado com hidrognio, na presena de um catalisador, fornece um
composto B de massa molecular duas unidades maior que A.
Oxidando A ou B com KMnO 4 e KOH, obtm-se o composto C, de
frmula molecular C7H5O 2K. A reao de B com uma soluo de
HNO 3 e H2SO 4 fornece dois ismeros D e E. Finalmente, quando A
tratado com O3 e, em seguida, com zinco em p, obtm-se um
composto F, com frmula molecular C 8H8O, o qual apresenta
resultado negativo no teste de Tollens. Com base nas informaes
acima, fornea as frmulas estruturais planas dos compostos A, B,
C, D, E e F e justifique sua resposta, apresentando as respectivas
reaes
SOLUO:
Como A e B diferem entre si por 2 unidades de massa e B obtido
aps hidrogenao de A, as frmulas moleculares de A e B so,
respectivamente, C9H10 e C9H12. Assim, estes compostos devem
apresentar em suas estruturas anel aromtico com ramificao: A
apresenta ramificao insaturada e B ramificao saturada, uma
vez que ocorre rompimento de ligao da seo olefnica da
estrutura A, ou seja, os tomos de carbono sp2 da estrutura A so
transformados em tomos de carbono sp3 na estrutura B.
A oxidao enrgica de A ou B com KMnO 4 produz, aps reao com
KOH, o sal benzoato de potssio (C 7H5O 2K).
A nitrao de B produz os ismeros estruturais de posio D e E
porque o radical alqulico isopropil de B um orientador orto -para
em reaes de substituio eletroflica de Friedel-Crafts. Os
compostos D e E so denominados, respectivamente, de 2isopropil-nitro-benzeno (orto -isopropil-nitro-benzeno) e 4-isopropilnitro-benzeno (para-isopropil-nitro-benzeno).
Por fim, se a ozonlise de A gera a cetona C8H8O, uma vez que
apresenta teste negativo de Tollens, ou seja, C8H8O pode ser
somente a substncia metil-fenil-cetona:

(E)

CH3
CH3
O

CH 2

O3 /H2 O

H
(F, C8 H8 O)

Obs: Na etapa de ozonlise tambm ser gerada a substncia


metanal (CH2O, formol) a qual fornece teste positivo para o reativo
de Tollens devido oxidao a cido metanico (cido frmico) e
produo do metal prata.
FOLHA DE DADOS
1. Massas atmicas aproximadamente de alguns elementos:
Elemento
Massa (u.m.a.)
Clcio
40,1
Carbono
12,0
Cloro
35,5
Enxofre
32,0
Ferro
56,0
Hlio
4,00
Hidrognio
1,00
Magnsio
24,3
Nitrognio
14,0
Oxignio
16,0
Potssio
39,1
Sdio
23,0
o
2. Potenciais de reduo nas condies padro (E ) :

Reao

2 H2O + 2e H2 + 2 OH
+

CH3

(etanal)

E o (V )

K+ + e K

Portanto, o hidrocarboneto A deve possuir C sp2 ligado diretamente


ao anel aromtico, ou seja, A apresenta a seguinte estrutura:

Zn
(A, C9 H10)

CH3

O 2N

(D)

(B, C9H 12 )

-2,90

-0,80

2 H + 2 e H2

0,00

O 2 + 2 H2 O + 4 e 4 OH

0,40

O 2 + 4 H+ + 4 e 2 H2O

1,20

CH 2

3. Outras informaes: Calor de formao da gua lquida: - 285,9 kJ / mol ;


1 F = 9,65 x 10 4 C / mol ;

Concluindo, o esquema de reaes o seguinte:


CH3

C H3
CH 2

(A, C9 H10)

hidrogenao cataltica

Relaes termodinmicas:
CH3

(B, C9H 12 )

Go = FEo

Go = Ho TSo
Constantes ebulioscpica (Keb ) da gua: 0,52 K kg/mol;
Densidade da gua: 1,00 kg/L.