GAS IDEAL CUNTICO

fe9

Introduccin
Sistema ideal de bosones o fermiones.
Ecuacin de estado.
Molculas diatmicas homonucleares.[1]
Nmeros de ocupacin.

Introduccin
El PP, sobre indistinguiblidad de part idnticas,[2] adems de clasificar:

bosones
espn
part
0
tomo He (est fund)
0
mesn
0
fotn
1
deutern
1
simtrica, = +1

fermiones espn
electrn
1/2
positrn
1/2
protn
1/2
neutrn
1/2
mun
1/2
antisimtrica, = 1,

juega papel esencial en sists con muchos grados de libertad (a diferencia de

la cuantizacin de los niveles energticos): discutir.[3]

Sistemas cunticos ideales

Sea sist de N elementos puntales confinados en V. Los niveles de cada elemento (partcula) determinados por vp del momento p y de la 3a componente
del espn, ~, donde puede tomar 2s + 1 valores: s, s + 1, . . . , s 1, s.
Sup que, en ausencia campo ext, vp energa dependen de p pero no del espn,
2
p, = p = p /2m, de modo que cada valor tiene degeneracin g = 2s + 1.
El hamiltoniano es[4]
H=

XX

+
p ap, ap,

y la FPC:
H

Z = Tr e

=
(

np ;

np =N

p,

P
exp p np .

(1)

p,

La sencillez de esta expresin, consecuencia de ser H diagonal en represent

de nos de ocupacin, es aparente: la restriccin en la suma impide que Z
factorice como Zcl ,[5] lo que refleja de correlaciones cunticas asociadas
con el P de indistinguibilidad,[6] y se hace difcil el clculo de la suma en (1).
Esta dificultad puede suavizarse partiendo de la FPM:

(, V, ) =

X
X

(N )

eEm

+N

(2)

N=0 m

(N )

(N)

donde Em , H |mi = Em |mi , indica que cada estado del sist con N elementos est caracterizado por m. De aqu se sigue[7]:
=

YYX
p

np

exp [ (

p ) np ]

sin restricciones! gracias a la suma sobre N en (2).

2

(3)

Tenemos entonces de (3):

Fermiones: slo es posible n = 0, 1, luego
YY

1 + e( p )
(T, V, ) =
p

Bosones: n = 0, 1, 2, . . . , luego

YY
( p )
( p )
(T, V, ) =
+2 e
+
1+e
=

serie geomtrica

YY
1
1 e( p )

Nota: la convergencia de esta serie requiere que exp [ ( p )] < 1

luego (suponiendo p=0 = 0) el potencial qumico ha de ser negativo.

Los dos casos:

(T, V, ) =

YY
p

1e

( p )

+1 bosones
1 fermiones

Se trata de un buen ejemplo en el que la M es matemticamente ms

conveniente que la C, pues la primera factoriza. Pero:
Los factores se refieren a niveles energticos individuales, no a part
como en el gas de Boltzmann
El producto es infinito

El potencial M es
V P (T, ) = kT ln (T, V, )
XX

= kT
ln 1 e( p )
p

Pero:

es independiente de , por lo que

degeneracin del nivel p , y
p

slo produce un factor g, la

para sistemas macroscpicos, valores consecutivos

de Rp estn suficienP
temente prximos para poder sustituir p por V h3 dp (salvo para
bosones a bajas temperaturas, un caso que se trata con detalle en fe11).
luego:
V
V P = gkT 3
h

p2 /2m
dp ln 1 exp
kT

Integrando sobre los ngulos y haciendo x p2 /2mkT :

3/2

P (T, ) = gm

5/2

(2kT )

i
dx x ln 1 exp x +
kT

Integrando por partes y usando la lot, (T ) = h/ 2mkT , se tiene

2
2
P (T, ) = kT g3
3

dx

x3/2
exp (x /kT )

Conviene reemplazar la dependencia en , por ejemplo por la densidad,

2
2
= g3
3

que, integrada por partes es

4

dx

x3/2 exp (x /kT )

[exp (x /kT ) ]2

(4)

 (T, ) = g

dx

x1/2
exp (x /kT )

(5)

COMBINANDO (4) y (5) SE TIENE P EN FUNCIN DE

y T, EE, LA ECUACIN DE ESTADO PARA UN GAS
CUNTICO IDEAL (sin interacciones).

Otras propiedades se siguen de aqu usando relaciones termodinmicas

familiares. Por ejemplo, se encuentra

e (T, )

3
U
= P
V
2

2
P = e,
3

que tambin satisface el gas de Boltzmann, lo cual es notable puesto que otra
termodinmica que se obtenga de (4) y (5) es bien distinta. En particular,
los gases ideales de bosones y fermiones, a pesar de no involucrar interacciones entre sus elementos, no satisfacen la definicin de gas perfecto antes
establecida, consecuencia de la existencia de las correlaciones cunticas ya
comentadas.

No es fcil obtener ecuaciones de estado explcitas a partir de las paramtricas (4) y (5); en lecciones posteriores veremos cmo hacerlo en casos particulares. Es relativamente sencillo obtener numricamente informacin de (4)
y (5). Puede ser interesante saber que puede escribirse1
Z
3
P = nkT + 3/2 P
dy y 2 [ (y) P (y)]
2 g
1
donde
(y) = tan1

(ln y)1/2
Z
(ln )1/2

1 + y
d
( y)
1

P (ln y)3/2
Z
(ln )3/2

1 + P y
d
( y)
1

2g
2gkT
4
8
=
,
P =
.
3

3P 3

P (y) = tan1

con

Como primer mtodo para obtener informacin fsica relevante con poco
esfuerzo, estudiamos la ecuacin de estado para pequeas fugacidades,
z e/kT 1,
lo que, como se ver en otra parte,2 se corresponde con efectos cunticos
dbiles. Se sigue entonces[8]

P = gkT 3 z 1 + 25/2 z + 35/2 z 2 +

De la misma forma, se tiene:

1

Hecho, por ejemplo, en M.M. Nieto, J.Math.Phys. 11, 1346 (1970), donde tambin se
trata la versin relativista de esta ecuacin de estado (ver luego para fermiones).
2
Para concluir esto es necesario conocer previamente la dependencia de en
y T ; de todos modos, usando la expresin del potencial qumico para el gas de
Boltzmann, ya puede verse con facilidad que z 0 nos acerca al caso clsico.

= g3 z 1 + 23/2 z + 33/2 z 2 +
Invirtiendo sta,3

1
1
3/2 1 3
2 6 2

z = g 1 2
g +
g +
4 33/2
1

y sustituyendo en la serie para P :

2
1
5/2 1 3
2 6 2

P = kT 1 2
g +
g +
8 33/2

P = kT 1 00 1768 g 1 3 00 0033 g 2 6 2 +

(6)

Esta expresin es un desarrollo del virial (ee, en potencias de la densidad)

caracterstico de gases imperfectos cuya desviacin del comportamiento perfecto es consecuencia de (dbiles) efectos cunticos ms que de interacciones.

Teorema de Lagrange. Por ejemplo, en H.D. Dwight, Tables of Integrals, McMillan,

NY 1969, pgina 15.

Vemos en (6)que la primera correccin al comportamiento perfecto tiene

signo distinto para fermiones y bosones:
para fermiones ( = 1): la presin (para valores de y T dados) es
mayor que la del gas perfecto: es como si existiera una fuerza repulsiva
adicional entre fermiones (consecuencia del principio de exclusin en un
entorno cooperativo) que desfavoreciese configuraciones con part muy
prximas entre s;
para bosones ( = 1): la cooperatividad se manifiesta en un efecto como el
que producira una fuerza atractiva.

Ahora, a posteriori, podemos comentar sobre la validez de esta descripcin. El parmetro relevante resulta ser
1

g =g

h2
2mkT

3/2

llamado parmetro de degeneracin, y la convergencia del desarrollo exige

que < 1 y pequeo. En particular, la aproximacin gas de Boltzmann se
sigue para 1, esto es,
para temperaturas altas (dada la densidad), o
para densidades bajas (dada la temperatura)
Por otra parte, ser mayor (implicando efectos cunticos ms notables)
cuanto menores sean T y , de modo que los efectos cunticos sern ms
notables en molculas ligeras a T 0 s bajas. Es el caso del helio, en el que los
efectos cunticos llegan a manifestarse a nivel macroscpico. En el hidrgeno,
ms ligero, las interacciones son fuertes y sus efectos predominan sobre los
cunticos; por el contrario, las interacciones son dbiles en el gas noble helio.
El desarrollo diverge para grande; el caso de un gas ideal cuntico fuertemente degenerado requiere un tratamiento distinto del presente, y diferenciado para bosones y fermiones, como se hace en lecciones siguientes.

Nmeros de ocupacin
En formalismo de sc, el valor medio, hnp i , del nmero de ocupacin del
estado (p, ) de momento lineal p y 3a componente de espn es

con el ope densidad M

hnp i = Tr a+

p ap

XX
1
exp
(

p ) ap ap .

Usando n para designar np , la FPM puede escribirse:

YX
p,

e( p )n

y
(
P
X
n
exp
[
(

)
n]

p
=
ln
exp [ (
hnp i = Pn
()
n exp [ ( p ) n]
n
Pero sabemos que
YX
p,

exp [ (

p ) n]

Y
p,

1 e( p )

luego
hnp i =

e( p )
ln 1 e( p )
=
.
()
1 e( p )
9

p ) n]

Esto es,
hnp i =

1
e( p )

con [9]

+1 estadsitica o distribucin de Bore-Einstein

1

Fermi-Dirac
=

Maxwell-Boltz.

Otra funcin de inters (ej, en estudio de semiconductores) es

1 + hnp i =

e( p )
e( p )

que, para fermiones (ee, n = 0, 1 de modo que 0 < hnp i < 1), representa el
nmero medio de huecos en (p, ) .

10

References
[1] Ver este tema en Pathria p.165, Gopal p.234

[2] Para conjunto part idnticas, slo simtr o antisim bajo permut de 2
part,
(. . . , rk , . . . , rl , . . .) = (. . . , rl , . . . , rk , . . .) ,

= 1,

que deja invariante la densidad de prob de la config bajo esa permutacin:

| (. . . rk . . . rl . . .)|2 = | (. . . rl . . . rk . . .)|2 ,
lo que es consequente con la indistinguibilidad. (Slo para elementos
idnticos! Probabilidad de un protn en r1 y un eletrn en r2 es diferente
de la permutada!)

[3] Cuando T disminuye y/o n aumenta, pierde validez la aprox gas de Boltzmann y las prop observables del sist tienden a ser condicionadas por la
naturaleza bosnica o ferminica de sus elementos.
Por otra parte, surgen restricciones acerca del no de part que puede alojar
un estado: cualquier nmero de bosones, pero PP = slo un fermin en
el sist con todos los nmeros cunticos iguales. En consecuencia, apropiado usar formalismo de segunda cuantizacin o de nmeros de ocupacin,
que incorpora naturalmente esta propiedad de los elementos.
Aunque la descripcin
(r1 . . . rN ) =

m1 ...mN

c (m1 . . . mN ) m1 (r1 ) mN (rN ) ,

con {mi (ri )} base completa para sist de una part donde
c (. . . mk . . . ml . . .) = c (. . . ml . . . mk . . .)
11

k, l,

de modo que
c (. . . mk . . . ml . . .) = 0 si

mk = ml

para

= 1

es descripcin formalm correcta, no es apropiada pues indica los niveles

de localizacin de partculas que, por naturaleza, no pueden marcarse.

[4] a+
p, (ap, ) es el ope creacin (destruccin) de una partcula de momento p
y espn .
Np, = a+
p, ap, es el ope nmero de vps np = 0, 1, 2, . . .

[5] En el caso clsico

Q (elementos distinguibles), cada configuracin puede
realizarse de N!/ np formas distintas. Dado que esta degeneracin es el
coeficiente multinomial de Newton, puede llegar a escribirse:
X

N ! Y p np
Q
e
np p
P
{np ; np =N}

!N

N
X
2
1
= e + e +... =
exp [ p ]
,

Zcl =

resultado que coincide con el obtenido antes salvo el factor 1/N! que
refleja cierta indistinguibilidad y que, como vimos, no puede encontrarse
contando clsicamente.

[6] Zcl factoriza pues no hay correlaciones entre elementos. Pero aqu, los p
no son independientes: se desarrollan correlaciones debidas a la indistinguibilidad.

12

[7] En efecto, tenemos:

N=0

N=0

p np

p,

{np } !
P
np =N

p,

X
P

np ;

exp

np =N

p,

np

p,

XX
p

p ) np

de donde se sigue (3).

Para ilustrar este paso, consideramos un sist con slo dos niveles
accesibles; y definimos a exp [ ( 1 )] y b exp [ ( 2 )] . Se
tiene:

N=0

exp [ (n1 + n2 )] exp [ ( 1 n1 +

X XX
N

2 n2 )]

n1 ,n2
(n1 +n2 =N)
n1 n2

a b

n1 n2
(n1 +n2 =N)

X
N
X

aNn2 bn2

N=0 n2 =0

Es decir, la prescripcin es:

I fija N, suma para n2 desde 0 hasta N :
N =0
N =1
N =2
N =3
..............

n2 = 0
n2 = 0, 1
n2 = 0, 1, 2
n2 = 0, 1, 2, 3
.....................

1
a+b
a2 + ab + b2
a3 + a2 b + ab2 + b3
................................

I suma entonces todos estos resultados parciales, desde N = 0 hasta

N = .
Pero la suma resultante puede tambin interpretarse como sigue:
13

F fija la potencia de a y suma sobre todas las potencias de b, desde 0

hasta , esto es,
n1 = 0
n2 = 0, . . . ,

n1 = 1
n1 = 2

.............. .........................

1 + b + b2 +
a + ab + ab2 +
a2 + a2 b + a2 b2 +
................................

F suma entonces sobre todas las potencias de a, esto es,

n1 n2

a b

n1 =0 n2 =0

YX

n ,

= a, b, . . .

n=0

Y se sigue (3) en el caso general.

[8] En efecto, se tiene entonces para la integral en (4):

Z

1
x3/2
dx x 1
dx x3/2 ex z 1 z ex
=
e z
0
Z0

=
dx x3/2 ex z 1 + ex z + e2x z 2 +

x3/2
dx
=
exp (x /kT )

que conduce a P = gkT 3 z 1 + 25/2 z + 35/2 z 2 +

[9] Puesto que hnp i es aqu independiente de , estamos suponiendo que hay
el mismo nmero medio de partculas en cada nivel con cada una de las
posibles orientaciones de espn, de modo que el estado de equilibrio del
gas es no polarizado, con valor medio de espn total nulo.

14