FABRICACIN DE LOS NANOTUBOS DE TIO2 CON

MORFOLOGA PERIDICA EXTENDIDA POR

ANODIZACIN DE CORRIENTE ALTERNA
Antes de conocer la experiencia y sus resultados es necesario conocer
algunos puntos importantes.
Cul fue el objetivo?
Se busc fabricar nanotubos de TiO2 usando mtodo de anodizacin de y
tensin alterna (AV) y de corriente alterna (AC) con el que se permite
realizar arreglos peridicos y regulares dentro de la morfologa del
nanotubo y as hacer ms rpido el transporte de electrones.
Cul es el uso de estos nanotubos que se desean obtener?
Estos nanotubos de TiO2 son usados en aplicaciones optoelectrnicas
principalmente en la fabricacin de celdas solares sensibilizadas por
colorante (DSSCs).
1. LA EXPERIMENTACIN
Los nanotubos de TiO2 con arreglos altamente ordenados se
prepararon por anodizacin de lminas de Ti (99,9% de pureza, 0,25
mm de espesor) en una celda de dos electrodos. La anodizacin se
llev a cabo a temperatura ambiente en una solucin de 0,3% en
peso de NH4F y 2,0 % en volumen de H2O en etilenglicol. Un software
fue desarrollado para llevar a cabo la anodizacin controlada tanto en
el modo potenciosttico y galvanosttico. Despus de la anodizacin,
las muestras fueron recocidas a 450 C durante 2 h antes de la
caracterizacin adicional.
Para fabricar celdas solares sensibilizadas por colorante (DSSCs) las
muestras de nanotubos de TiO2 se empaparon en solucin acuosa
0,04 M de TiCl4 durante 30 min a 70 C, y luego se hibridaron de
nuevo a 450 C durante 2 h. Las muestras fueron sensibilizadas con
colorante N719 basado en Ru por inmersin en la solucin de
colorante a 25C durante 24 h.
Para medir el tinte de carga en las muestras, los nanotubos de TiO2
sensibilizados con colorante se sumergieron en una solucin de KOH
10 mM durante 1 h, y los espectros de absorcin de las soluciones se
midieron fotomtricamente por un espectrmetro de UV-Vis. Las
morfologas de las muestras se estudiaron mediante el uso de un
microscopio electrnico de barrido de emisin de campo .Las

estructuras cristalinas de la TiO2 se confirmaron mediante difraccin

de rayos X.

2. LOS RESULTADOS:
Para analizar los resultados se realizaron diferentes pruebas a los
nanotubos de TiO2, estos resultados fueron los siguientes:

La figura (a) muestra las imgenes del FE-SEM de los

nanotubos preparados bajo la condicin de anodizacin AV,
revela que los tubos tienen una morfologa tipo "bamb" con
una separacin de nodo a nodo de 100 nm. Sugiere que la
morfologa del tubo es dependiente de la profundidad.
La curva de densidad de corriente dependiente del tiempo
fig. (b) muestra una disminucin en la densidad de corriente
durante el proceso de anodizacin AV, tal reduccin en la
densidad de corriente con el tiempo se atribuye a la
reduccin de la eficiencia de intercambio de iones con el
alargamiento de los tubos.
La figura (c) muestra de una serie nanotubos preparados
bajo la condicin de anodizacin AC, en este caso, la
corriente es modulada en un perfil triangular, con corriente

alta y baja de 0,1 y 8,8 mA/cm 2 (con un perodo de t = 100

s), respectivamente.
La figura (d) muestra el preset y las curvas de salida bajo la
condicin de anodizacin AC. Bajo la condicin AC, la
densidad de corriente de oxidacin fue controlada por el
perfil predefinido. Para proporcionar una corriente de salida
triangular, la tensin de salida de la fuente de alimentacin
se deformo claramente a partir de la forma triangular.

La anodizacin de AC exhibe mucho mejor control de la

morfologa de los nanotubos de TiO 2 en comparacin con los
mtodos convencionales de AV. Para profundizar en la
versatilidad del mtodo AC, se prepar los nanotubos de TiO 2
utilizando diversas seales de intensidad modulada,
incluyendo diferentes perfiles y frecuencias.

En (a) y (c) se muestran las imgenes FE-SEM de los arreglos

de nanotubos de TiO2 obtenidas utilizando perfiles de onda
sinusoidal (AC-NT2) y perfiles de onda cuadrada (AC-NT3),
respectivamente. Los correspondientes perfiles de corriente
predefinidos y las tensiones de salida en virtud de los modos
de AC se muestran en la figura. 2b (sinusoidal, J = 0,1 a 7,8
mA/cm2, y un perodo de t = 100 s) y 2 d (cuadrado, J = 0,1
a 7,8 mA/cm2, y un perodo T = 60 s). En ambas condiciones,
los NTs exhiben morfologas peridicas altamente uniformes
de bamb en toda la pelcula. El AC-NT2 apareci para ser
ms suave que la AC-NT-3 y tuvo mayor separacin entre los
segmentos, lo que podra atribuirse al ms significante pulso
de voltaje y frecuencia ms alta de la onda cuadrada.
En (b) y (d) se revela que, para producir la onda de corriente
preestablecido, los perfiles de tensin tambin se

deformaron dramticamente de las ondas ideales

sinusoidales y cuadradas. Tambin se encontr que usando
una duracin de pulso ms corta, la distancia entre los
nodos de bamb vecinos se hizo ms corta, los que
generalmente daban mayor carga de colorante.

(a) muestra un patrn de difraccin de rayos X

representativo de la muestra de CA-NT1, que fue recocida a
450C durante 2 h. Por lo tanto, los arreglos de NT son
adecuados para aplicaciones fotovoltaicas y fotoqumica. Se
investig sus foto-actividades, construyendo DSSCs de uso
de arreglos de NT de TiO2 como fotoanodos. Los fotoanodos
fueron sensibilizados mediante el uso de una molcula de
colorante comercial basado en Ru-N719, y los dispositivos
fotovoltaicos se prepararon utilizando literatura de proceso
reportada.

En comparacin con el NT de TiO2 liso (NT-S), que se anodiz

bajo una tensin constante de 60 V, todos los arreglos de
NTs de TiO2 de estructura bamb dieron carga alta de
colorante ms alta. El aumento de la adsorcin del colorante
se puede atribuir a la superficie adicional proporcionada por
la morfologa del bamb y el espaciado introducido entre los
tubos
La figura (c) muestra las caractersticas J-V de los DSSCs
basado en S-NT, AV-NT, AC-NT1, NT2-AC y AC-NT-3,
respectivamente. Los espectros IPCE se muestran en la
figura. 3d. En lnea con los resultados IPCE, las eficiencias de
los arreglos de NTs de TiO2 basados en DSSCs de la
anodizacin AC fueron significativamente superior a la de las
clulas utilizando nanotubos de tensin constante y el
mtodo AV.

3. LAS CONCLUSIONES DEL TRABAJO

El trabajo realizado muestra la fabricacin de nanotubos de

TiO2 usando el mtodo de corriente alterna (AC),las cuales
permite realizar arreglos peridicos y regulares dentro de la
morfologa del nanotubo
El mtodo de anodizacin AC puede ser aplicado a la
fabricacin de dispositivos fotovoltaicos con significativa
mejora de la eficiencia de conversin de foto energa.