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Titulao
Procedimento
analtico,
no
qual
quantidade
Titulante e titulado
Titulao volumtrica
titulao
aquele
calculado
com
base
na
experimentalmente (visvel).
Erro da titulao
A diferena entre os volumes do ponto de equivalncia
E V V
t
eq
fi
Reao rpida
Apresentar
mudanas
qumicas
ou
fsicas
(pH,
Causam
mudana
de
cor
prximo
ao
ponto
de
equivalncia.
Mtodos Instrumentais
Respondem a certas propriedades da soluo que muda
Precipitao:
Padro primrio
Padro secundrio
Ex: NaOH
Soluo padro
A soluo cuja a concentrao conhecida com exatido.
Ideal:
Deve ser suficientemente estvel de modo a ser necessrio
apenas determinar sua concentrao uma nica vez.
Reage rapidamente com o analito de modo a minimizar o
tempo requerido entre as adies de reagente.
Reage completamente com o analito de modo a ter um
ponto final satisfatrio.
Tipos de titulao
Direta
O padro colocado na bureta e adicionado ao titulado no
erlenmeyer.
Indireta
O reagente a ser titulado gerado na soluo.
Titulao de padronizao
Em uma titulao de padronizao a concentrao de
Volumetria de neutralizao
Determinao de espcies cidas ou bsicas atravs de
reao de neutralizao com uma soluo padro. A
2H2O
ou
H+ +OH-
H2O
Princpio
Envolve
titulaes
de
espcies
cidas
com
solues
alcalinas
Volumetria de neutralizao
O titulante geralmente uma base forte ou um cido forte.
Exemplos:
Base Forte: NaOH ou KOH
Curva de titulao
Esboo de uma curva de titulao de um cido
Volumetria de neutralizao
O ponto final da titulao obtido com o auxlio de
indicadores visuais (cido-base) ou por mtodos
instrumentais (potenciometria, condutometria, etc.).
Indicadores cido-Base:
cidos ou bases orgnicas fracos que mudam de cor
de acordo com o seu grau de dissociao (pH do
meio).
Indicadores cido-base
FENOLFTALENA
Indicadores cido-base
VERMELHO DE FENOL
Indicadores cido-base
ALARANJADO DE METILA
Indicadores cido-base
O equilbrio entre a forma cida InA e a forma bsica InB
pode ser expresso como:
InA H+ + InB
E a constante de equilbrio como:
a H a InB
a InA
[ In ]
A
[ In B ]
K In
a H InB
K In InA
pH log a
pK log
In
[ In B ]
[ In ]
A
pH pK log
In
[ In B ]
[ In ]
A
log
InB
InA
Indicadores cido-base
Faixa de viragem:
[ In A ]
[ In B ]
[ In ]
B
[ In A ]
10 pH pK In 1
10 pH pK 1
In
pH pK 1
In
Curva de titulao
(ou
nmero
de
mL
da
base
distintas:
1a etapa - antes do incio da titulao: a soluo contm apenas cido forte e
gua, sendo o pH determinado pela dissociao do cido forte.
2a etapa - antes de atingir o P.E.: nesta regio haver uma mistura de cido
forte que ainda no reagiu com a base adicionada mais o sal neutro formado
pela reao. O pH determinado pelo cido forte que permanece na soluo.
Exemplo
Titulao de 100,0 mL de HCl 0,100 mol L-1 com uma soluo padro de
Questes iniciais:
NaCl(aq) + H2O(l)
H3O+(aq) + Cl-(aq)
HCl(aq) + H2O(l)
pH log[ H 3O ] 1,00
2a etapa: antes de atingir o P.E.
Nesta regio o pH dado pela concentrao de cido clordrico que no reagiu
com o NaOH.
VNaOH = 1,00 mL no mol NaOH = 0,100 x 0,00100 = 0,000100 mol
HCl(aq) + NaOH(aq)
Incio
Adicionado
Final
0,0100
NaCl(aq) + H2O(l)
0,000100
0,0099
0,000100
0,000100
O+]
L-1
pH = 1,01
0,000100
3a etapa: no P.E.
Nesta regio o pH dado pela dissociao da H2O.
VNaOH = 100,00 mL no mol NaOH = 0,100 x 0,100 = 0,0100 mol
HCl(aq) + NaOH(aq)
Incio
NaCl(aq) + H2O(l)
0,0100
Adicionado
0,0100
Final
0,0100
0,0100
pH log[ H 3O ] 7,00
HCl(aq) + NaOH(aq)
Incio
0,0100
NaCl(aq) + H2O(l)
Adicionado
0,01020
Final
0,00020
0,0100
0,0100
0,0020
[OH ]
9,90 x10 4 mol L1
0,2020
pOH 3,0
pH 11,0
Curva de titulao
Exemplo
Titulao de 100,0 mL de H2SO4 0,100 mol L-1 com uma soluo padro de
Questes iniciais:
K2SO4(aq) + 2H2O(l)
2H3O+(aq) + SO42-(aq)
H2SO4(aq) + 2H2O(l)
com o KOH.
VKOH = 10,00 mL no mol KOH = 0,100 x 0,00100 = 0,00100 mol
H2SO4(aq) + 2KOH(aq)
Incio
Adicionado
Final
0,0100
0,0095
K2SO4(aq) + 2H2O(l)
0,00100
-
0,000500
O+]
L-1
pH = 0,76
0,00100
3a etapa: no P.E.
Nesta regio o pH dado pela dissociao da H2O.
VKOH = 200,00 mL no mol KOH = 0,100 x 0,200 = 0,0200 mol
H2SO4(aq) + 2KOH(aq)
Incio
K2SO4(aq) + 2H2O(l)
0,0100
Adicionado
0,0200
Final
0,0100
pH log[ H 3O ] 7,00
0,0200
H2SO4(aq) + 2KOH(aq)
Incio
K2SO4(aq) + 2H2O(l)
0,0100
Adicionado
0,0210
Final
0,0010
0,0100
0,0200
0,0010
[OH ]
4,80 x10 3 mol L1
0,210
pOH 2,32
pH 11,68
Curva de titulao
14
12
HCl
H2SO4
10
pH
8
6
4
2
0
0
50
100
150
200
Volume / mL
250
300
fraco com o sal formado pela reao do cido com a base forte. O pH
determinado pela soluo tampo formada.
3a etapa - No P.E.: nesta regio a quantidade de base adicionada suficiente
Exemplo
Titulao de 100,0 mL de cido actico 0,100 mol L-1 com uma soluo
Questes iniciais:
NaAc(aq) + H2O(l)
HAc(aq) + H2O(l)
Incio
Equilbrio
H3O+(aq) + Ac-(aq)
0,100
0,100 - x
[ H 3O ][ Ac ]
Ka
[ HAc]
[ H 3O ] 1,33x10 mol L
pH 2,88
reagir e acetato de sdio formado pela reao. Desta forma o problema resume-se
em calcular o pH de uma soluo tampo.
VNaOH = 10,00 mL no mol NaOH = 0,100 x 0,0100 = 0,00100 mol
HAc(aq) + NaOH(aq)
Incio
Adicionado
Final
0,0100
0,00900
0,01000
-
NaAc(aq) + H2O(l)
-
0,00100
0,00100
[ H 3O ][ Ac ]
Ka
[ HAc]
[ H 3O ] 1,62 x10 4 mol L1
pH 3,79
3a etapa: no P.E.
O clculo de pH beste ponto de titulao consiste na determinao do pH de um
sal formado por um cido fraco e uma base forte Hidrlise de sal
VNaOH = 100,0 mL no mol NaOH = 0,100 x 0,100 = 0,0100 mol
HAc(aq) + NaOH(aq)
Incio
0,0100
Adicionado
Final
NaAc(aq) + H2O(l)
0,01000
-
Ac-(aq) + H2O(l)
0,0100
0,0100
OH-(aq) + HAc(aq)
Incio
0,050
Equilbrio
0,050-x
K w [ HAc][OH ]
Kh
Ka
[ Ac ]
pOH 5,28
pH 8,72
HAc(aq) + NaOH(aq)
Incio
0,0100
NaAc(aq) + H2O(l)
-
Adicionado
0,01001
Final
0,00001
0,0100
0,0100
[OH ]
Considerando
a hidrlise do
5
1
sal
4,998 x10 mol L
pOH 4,30
pOH 4,26
pH 9,70
pH 9,74
Curva de titulao
fraca com o sal formado pela reao do cido com o cido forte forte. O pH
determinado pela soluo tampo formada.
3a etapa - No P.E.: nesta regio a quantidade de cido adicionada suficiente
Exerccio
Titulao de 100,0 mL de hidrxido de amnio 0,100 mol L-1 com uma
Questes iniciais:
Curva de titulao
NaHA.
Regio C 1o P.E.: formao de um sal
cido.
Na2A.
Regio E 2o P.E.: consiste de uma
base conjugada de cido fraco com
uma constante de dissociao Ka2.
Regio F - Aps 2o P.E.: excesso de
OH-.
Exemplo
Construir uma curva de titulao de 25,00 mL de cido maleico,
H3O+ + HM-
HM- + H2O
H3O+ + M2-
[ H 3O ]2
2
K a1
1
,
3
x
10
0,1000 [ H 3O ]
[ H 3O ] 3,01x10 2 mol L1
pH 1,52
1a regio tamponada
cNaHM
5,00 x0,1000
[ HM ]
1,67 x102 mol L1
30,00
cH 2 M
Desprezvel
[ HM ] cNaHM [ H 3O ] [OH ]
[ H 2 M ] cH 2 M [ H 3O ] [OH ]
[ H 3O ][ HM ]
K a1
1,3x10 2
[H 2M ]
[ H 3O ] 1,81x10 2 mol L1
pH 1,74
cNaHM [ HM ]
cH 2 M
24,90 x0,1000
4,99 x102 mol L1
49,90
BM : cH 2 M cNaHM [ H 2 M ] [ HM ] [ M 2 ]
BC : [ H 3O ] [ Na ] [ HM ] 2[ M 2 ] [OH ]
cNaHM
desprezvel
cNaHM [ HM ] 2[ M 2 ] [ H 3O ]
cNaHM [ H 2 M ] [ HM ] [ M 2 ] cH 2 M
[ H 3O ] cH 2 M [ M 2 ] [ H 2 M ]
[ H 3O ][ HM ]
K a1
[H 2M ]
Ka2
[ H 3O ][ M 2 ]
[ HM ]
[ H 3O ] cH 2 M
K a 2 [ HM ] [ H 3O ][ HM ]
4
1
1
,
014
x
10
mol
L
[ H 3O ]
K a1
pH 3,99
No 1o P.E.
cNaHM
25,00 x0,1000
[ HM ]
5,00 x102 mol L1
50,00
BM : c NaHM [ H 2 M ] [ HM ] [ M 2 ]
BC : [ H 3O ] c NaHM [ HM ] 2[ M 2 ] [OH ]
[ H 3O ] [ M 2 ] [OH ] [ H 2 M ]
[ HM ] cHM
K
[
HM
]
K
[
H
O
][
HM
]
5
1
a2
w
3
[ H 3O ]
7
,
80
x
10
mol
L
[ H 3O ]
[ H 3O ]
K a1
pH 4,11
pH = (pKa1+pKa2)
Vadicionado = 25,01 mL
Nessa regio, a soluo constituda basicamente por HM- com algum M2formado.
cHM
c M 2
0,04997 mol L1
[ H 3O ] [ Na ] 2[ M 2 ] [OH ] [ H 2 M ] [ M 2 ]
[ H 3O ] [ M 2 ] [ H 2 M ] [ Na ] [OH ]
K a 2 [ HM ]
[ H 3O ] [ H O ][ HM ]
3
K a1
desprezvel
(nNaOHadic nNaHMform)
Vtotal
2a regio tamponada
[ M ] cNa2 M
[ HM ] cNaHM
Vtotal
nNa2 Mform (nNaOHadic nNa2 Mform )
Vtotal
Ka2
[ H 3O ][ M 2 ]
[ HM ]
Vadicionado = 49,90 mL
Nessa regio, a razo M2-/HM- torna-se grande e a equao para os
tampes simples no se aplica mais.
M2- + H2O
2
[ M ] cNa2 M
HM- + OH-
[ HM ] cNaHM
Vtotal
nNa2 Mform (nNaOHadic nNa2 Mform )
Vtotal
K w [OH ][ HM ]
K b1
2
Ka2
[M ]
pH 8,61
cM 2 [OH ]
No 2o P.E.
M2- + H2O
[ M ] cNa2 M
HM- + OH-
K w [OH ][ HM ]
K b1
Ka2
[ M 2 ]
[OH ] [ HM ]
[ M 2 ] c Na2 M [OH ]
pH 9,38
Vadicionado = 50,01 mL
M2- + H2O
c M 2
HM- + OH-
nM 2 produzido
Vtotal
Aps o 2o P.E.
Vadicionado = 51,00 mL
Nessa regio, o pH dado pelo excesso de OH-.