Clase 11 - Mec

anica Estadstica

Prof. Alvaro
N
un
ez

Duraci
on: 1:10 hrs.
Publicada el 14 de noviembre de 2011

1.

Conceptos B
asicos
Ensemble can
onico: derivaci
on a partir del ensemble microcanonico.
Funci
on partici
on: energa, entropa y energa libre.
Ejemplo: El gas ideal relativista.

2.

Ensemble can
onico
Consideremos un sistema fsico compuesto de un sistema peque
no S y un sistema grande
(llamado reservorio) R. El sistema R esta a temperatura fija T . Los dos sistema se ponen en
contacto a traves de un acople peque
no.
La energa total es E = ES + ER . El n
umero de estados del sistema conjunto que tienen dicha
energa es (E).
Ahora nos preguntamos cu
al es la probabilidad de que el subsistema S tenga energa ES .
Si el subsistema S tiene energa ES el reservorio debe tener energa E ES . Existen S (ES )
del sistema que tienen energa ES y R (E ES ) microestados del reservorio que tienen energa
E ES .
El n
umero total de microestados del sistema completo que cumplen la condicion de que el
subsistema S tenga energa ES es naturalmente: S (ES ) R (E ES ), de modo que la
probabilidad de que S tenga energa ES es:
p(ES ) =

S (ES ) R (E ES )
(E)

(1)

Notemos que R (E ES ) eSR (EES ) . Considerando que ES es una fraccion peque

na de la
energa total obtenemos:




SR
1 2 2 SR
SR (E ES ) = SR (E) ES
+ ES
+
(2)
E
2
E 2
Considerando que el reservorio es un sistema muy grande, que en este caso se refiere a que su
temperatura no cambia apreciablemente al cambiar su energa (i.e. un gran calor especfico)
entonces obtenemos:
p(ES ) S (ES )eES /T
(3)

La probabilidad de ocupar un estado de energa Es es entonces:

p(Es ) eEs /T
conocida como distribuci
on de Boltzmann.

3.

Funci
on partici
on
Un rol fundamental en mec
anica estadstica es jugado por la funcion particion.
La probabilidad sumada sobre todos los estados debe ser normalizada a uno, de modo que
p(Es ) =

1 Es
,
e
Z

(4)

donde:
Z() =

eEs

(5)

esta u
ltima expresi
on define la funcion particion Z.
La funci
on partici
on es de gran utilidad para hacer calculos y para establecer relaciones
generales entre valores promedio. Ahora daremos un par de ejemplos:
Energa promedio:
hEi =

Es p(Es )

(6)

usando nuestra expresi

on para p obtenemos:
hEi =

1 X
Es eEs ,
Z s

La suma se puede relacionar con la derivada de la funcion particion, obteniendo:



1 Z
hEi =
,
Z

(7)

(8)

o,

hEi =

log Z

(9)

De este modo, conocimiento de la funcion particion nos permite conocer la energa promedio.
Calor especfico:
CV =

hEi

2
= 2 hEi = 2 2 log Z
T

Esta expresi
on es interesante, pues desarrollandola un poco obtenemos




1 Z
1 Z
1 2Z
2

CV =
Z 2
Z 2
Z 2

(10)

(11)

que naturalmente corresponde a:

CV = 2 hE 2 i hEi2

(12)

Notamos que el lado derecho es la fluctuacion cuadratica de energa. Dos cosas a notar: (1) en
el ensemble can
onico la energa no esta fija, solo la energa promedio lo esta (y tb la magnitud
promedio de las fluctuaciones) y (2) la respuesta de la energa a un cambio de temperatura
esta relacionada con la fluctuaciones espontaneas a temperatura fija.

Entropa: La entropa es:

S=

p(Es ) log p(Es )

(13)

que usando la distribuci

on Boltzmann:
X
S=
p(Es ) (Es + log Z)

(14)

Obtenemos:
S = hEi + log Z

(15)

Z = eF ,

(16)

de donde identificamos:
con F = hEi T S es la energa libre del sistema. Esta relacion entrega el vnculo entre la
mec
anica estadstica y la termodinamica.

4.

Ejemplo: El gas ideal cl

asico

Consideremos la funci
on partici
on de un sistema de partculas no interactuantes cada una con
energa dada por:
p2
(17)
E(p) =
2m
El primer paso es identificar los estados fsicos del sistema en terminos de las etiquetas de
momentum p,
Z 3N 3N
X
d pd q E(p0 s,q0 s)
1
e
(18)
Z=
eEs =
N!
h3N
s
La integral se reduce a:
Z=

1
N!

4V
h3

N Z

p2

p2 dp e 2m
{z
q 1
2

N
(19)
}

3 m3

El problema queda reducido a una integral.

5.

Ejemplo: El gas ideal relativista

Consideremos la funci
on partici
on de un sistema de partculas no interactuantes cada una con
energa dada por:
p
E(p) = p2 + m2
(20)
El primer paso es identificar los estados fsicos del sistema en terminos de las etiquetas de
momentum p,
Z 3N 3N
X
1
d pd q E(p0 s,q0 s)
Z=
eEs =
e
(21)
N!
h3N
s
La integral se reduce a:
1
Z=
N!

4V
h3

N Z

El problema queda reducido a una integral.

p dp e
0

p2 +m2

N
(22)