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NDICE

1) Histrico.......................................................................................... ........ 01
2) Definio: Troca Inica.............................................................................. 02
3) A Resina trocadora Orgnica..................................................................... 03
4)A Ao das Resinas de Troca Inica........................................................... 05
5) Aplicaes da Troca Inica........................................................................ 07
6) Materiais de Troca Inica e seus fabricantes............................................ 09
7) Bibliografia............................................................................................... 09

TRABALHO DE QUMICA ANALTICA


QUANTITATIVA
SEPARAO DOS INTERFERENTES POR TROCA INICA
1) HISTRICO
As primeiras observaes registradas na leitura, referentes troca inica, foram
feitas por WAY e por THOWSON em 1850. Estes qumicos, especializados em solos,
descobriram, nas primeiras dcadas deste sculo, a capacidade destes em remover ons
NH4+ de solues que os atravessavam, substituindo-os por uma quantidade equivalente de
ons Ca2+ . A partir destas observaes, vrias tentativas foram realizadas no sentido de
produzir trocadores inorgnicos mais apropriados. As principais dificuldades encontradas
eram principalmente quanto ao acesso da substncia a ser trocada no material utilizado
como suporte, refletindo em uma baixa capacidade de troca e dificuldades na regenerao
deste, para ser novamente utilizado. Os trabalhos de GANS evidenciaram estas tentativas.
Utilizando propores moleculares de 1A1203:10Si02 ele obteve um produto que no se
dissolvia na gua e era resistente desintegrao.
A recompensa destes esforos foi obtida com a utilizao do processo de troca
inica para suavizar a dureza da gua, denominao dada gua que rica em ctions
como Ca2+ , Pb2+ e Mg2+.
Em 1917, a literatura registra uma das primeiras tentativas do emprego da troca
inica para resolver problemas analticos de investigao bioqumica, descrevendo a
utilizao deste mtodo para a determinao do teor de amnio na urina, em trabalho
desenvolvido por FOLIN e BELL.
Por volta de 1935, comearam a ser produzidas resinas de troca inica orgnicas,
muito mais eficientes, passando a constituir um meio qumico de extraordinrio valor em
processos analticos.
Os trabalhos desenvolvidos pelos pesquisadores do Projeto Plutnio da Comisso de
Energia Atmica nos Estados Unidos promoveram grandes avanos na separao de nions
e ctions por troca inica, que despertaram a ateno de pesquisadores de outras reas para
este processo cromatogrfico.

Os trabalhos pioneiros de MOORE e STEIN na separao de aminocidos, de


FRUTON na separao de peptdeos e de COLIN na separao de cidos nuclcos e
derivados mostraram o valor do mtodo no campo bioqumica, tendo iniciado uma nova era
nesta rea.

2) DEFINIO: TROCA INICA

Entende-se, em geral, por troca inica a troca de ons de mesmo sinal entre uma
soluo e um corpo slido muito insolvel, em contato com ela. O slido (trocados de
ons) deve conter, como claro, seus prprios ons, para que a troca se processe com
rapidez, e na extenso suficiente para ter interesse prtico, o slido deve ter uma estrutura
molecular aberta, permevel de modo que os ons e as molculas do solvente possam
mover-se para dentro e para fora da estrutura. Muitas substncias naturais (certas argilas) e
artificiais, tm propriedades de troca inica, mas nos trabalhos analticos os trocadores
orgnicos sintticos so os de maior interesse, embora alguns materiais inorgnicos, como o
fosfato de zirconila e o 12-molibdofosfato de amnio, tambm tenham capacidade de troca
inica til e encontrem aplicaes especializadas.

Todos os trocadores de ons que tm valor na anlise tm muitas propriedades em


comum: so quase insolveis em gua e em solventes orgnicos e contm ons ativos, ou
contra-ons, que permutaro reversivelmente de posio com outros ons de soluo, sem
provocar modificao fsica aprecivel no material. Os trocadores de ons tm uma natureza
complexa e so, na realidade polmeros. O polmero portador de uma carga eltrica que
exatamente neutralizada por cargas dos contra-ons. Estes ons so ctions, num trocador de
ctions, e nions, num trocador de nions. Assim, um trocador de ctions constitudo por
um nion polimrico e ctions ativos, enquanto um trocador de nions um ction
polimrico com nions ativos.

3) A RESINA TROCADORA ORGNICA


Uma resina trocadora catinica muito usada a obtida pela co-polimerizao do
estireno A) com pequena proporo de divinilbenzeno (B), seguida pela sulfonao; pode
ser representada como (C):

Esta frmula nos possibilita visualizar uma resina trocadora catinica tpica. Tratase de um esqueleto polimrico, que se mantm rgido, graas as ligaes cruzadas
(reticulaes) entre uma cadeia do polmero e suas vizinhas; os grupos de troca inica so
suportados por este esqueleto. As +propriedades fsicas so determinadas, em grande parte,
pela densidade de ligaes cruzadas. No se pode medir diretamente na resina esta
densidade; muitas vezes ela especificada como a percentagem molar do agente de
reticulao na mistura polimerizada. Assim, um cido poliestirenossulfnico a 50% de
DVB refere-se a uma resina que contm nominalmente 1 mol de divinilbenzeno em 20
moles; a verdadeira densidade de ligaes cruzadas ser, possivelmente, um tanto diferente
deste valor nominal, mas este dado til para classificar as resinas. As resinas com muitas
ligaes cruzadas so em geral mais friveis, mais duras e mais impermeveis do que os
materias com poucas ligaes cruzadas; a preferncia de uma resina por um on, em lugar
de outro, influenciada pela densidade de ligaes cruzadas.
Quando os grnulos da resina slida so colocados em gua, h inchamento e
formao de uma estrutura geleificada, mas o inchamento limitado pela reticulao das
ligaes cruzadas. No exemplo anterior, as unidades de divinilbenzeno soldam umas s
outras as cadeias de poliestireno e impedem o inchamento indefinido e a disperso das
cadeias na soluo. A estrutura resultante um grande reticulado esponjoso, com os ons
sulfonato, de carga negativa, firmemente ancorados no esqueleto. Estas cargas negativas
fixas so equilibradas por um nmero equivalente de ctions: on hidrognio na forma
hidrogenada da resina, on sdio na forma sdica. Estes ons movimentam-se livremente no
interior dos poros cheios de gua e so denominados s vezes ons mveis; so eles os ons
que permutaram com outros ons. Quando um trocador de ctions, com os ons mveis C+,
entra em contato com uma soluo que contm os ctions B+, estes se difundem para o
interior da estrutura da resina, e os ctions C+ e B+ em quantidades que dependem da

posio de equilbrio. O mesmo mecanismo opera para a troca de nions, num trocador de
nions.
Os trocadores de nions so tambm polmeros reticulados de alto peso molecular.
A caracterstica bsica de deve presena de grupos amino, amino substitudo ou amnio
quaternrio. Os polmeros com grupos amnio quaternrio so bases fortes; os com grupos
amino, ou amino substitudo, possuem propriedades bsicas fracas. Uma resina trocadora
aninica muito usada preparada pela co-polimerizao do estireno com um pouco de
divinilbenzeno, seguida pela clorometilao (introduo do grupo CH2Cl, na posio para
livre) e a interao com uma base como a trimetilamina. Uma formulao hipottica desta
resina trocadora de nions poliestirnica est em (D).

Foram preparados numerosos tipos de resina trocadoras catinicas e aninicas, mas


apenas alguns poucos podem ser mencionados aqui. As resinas trocadoras catinicas
incluem as que se formam pela co-polimerizao do cido metacrlico (E) com o glicol
bismetacrilato (F) (como agente de reticulao); esta resina contm grupos COOH livres
e tem propriedades cidas fracas. Tambm foram sintetizadas resinas trocadoras catinicas
fracas com grupos COOH e OH livres. As resinas trocadoras aninicas contm

Grupos amino primrios, secundrios ou tercirios e possuem propriedades bsicas fracas.


Podemos definir uma resina trocadora de ctions como um polmero reticulado, de alto
peso molecular, contendo grupos sulfnicos, carboxlicos, fenlicos, etc., como parte
integrante da resina, e um nmero equivalentes de ctions . Uma resina trocadora de nions
um polmero contendo grupos amina (ou amnio quaternrio como parte integral da rede

do polmero e um nmero equivalente de nions, como os ons cloretos, hidroxila ou


sulfato.
As exigncias fundamentais para uma resina til so:
1. A resina deve ser suficientemente reticulada para que sua solubilidade seja desprezvel.
2. A resina deve ser suficientemente hidroflica para permitir a difuso dos ons atravs
da estrutura, a uma velocidade finita e praticamente utilizvel.
3. A resina deve conter um nmero suficiente de grupos trocadores de ons acessveis e
deve ser quimicamente estvel.
4. A resina inchada deve ser mais densa que a gua.

4) A AO DAS RESINAS DE TROCA INICA


As resinas trocadoras de ctions contm ctions livres que podem ser permutados
por ctions em soluo (soln).
Se as condies experimentais forem tais que o equilbrio esteja completamente
deslocado da esquerda para a direita, o ction C+ estar completamente fixo sobre o
trocador de ctions. Se a soluo contiver diversos ctions (C+, D+ e E+), o trocador de
ctions pode mostrar diferentes afinidades para cada um deles, o que tornar possvel a
separao entre eles.
Um exemplo tpico o deslocamento dos ons sdio, de uma resina sulfonada,
pelos ons clcio:
2 (Res.SO3-)Na+ + Ca2+ (soln) < => (Res.SO3-)2- Ca2+ + 2 Na+ (soln)
A reao reversvel; passando-se uma soluo com ons sdio atravs do material,
os ons clcio podem ser removidos da resina e a forma sdica pode ser regenerada.
Normalmente usa-se uma soluo de cloreto de sdio para regenerar tal resina. Quando fica
exaurida a capacidade de o leito da resina catinica produzir gua de todo abrandada, a
unidade temporariamente retirada de servio; lavada em contra-corrente para limpar e
reacomodar hidraulicamente o leito e regenerada. A reao pode ser escrita assim:

2 (Res.SO3-)Ca2+ + Na+ (soln) < => (Res.SO3-)Na+ + Ca2+ (soln)


Analogamente, passando-se uma soluo de um sal neutro atravs da forma
hidrogenada de uma resina sulfnica, produz-se uma quantidade equivalente do cido
correspondente, de acordo com a seguinte reao tpica:

2 (Res.SO3-)H+ + Na+ Cl- (soln) < => (Res.SO3-)Na+ + H+ Cl- (soln)

Nas resinas trocadoras de ctions fortemente cidas, como a resina de


poliestirenossulfnico reticulada, a capacidade de troca inica praticamente independente
do pH da soluo. Nas resinas trocadoras de ctions fracamente cidas, como as que
contm o grupo carboxilato, a ionizao s ocorre em grau aprecivel em soluo alcalina,
isto , na forma salina; por isso, as resinas trocadoras carboxlicas tem ao muito pequena
em solues com pH abaixo de 7. Estas resinas trocadoras carboxlicas, na forma
hidrogenada, absorvero bases fortes em soluo:
(Res.COO-)H+ + Na+ OH- (soln) < =>

(Res.COO-)Na+ + H2O

mas tero pequena ao sobre o cloreto de sdio, por exemplo, a hidrlise da forma
salina da resina ocorrer de modo que a base pode no ser completamente absorvida mesmo
na presena de um excesso de resina.
As resinas trocadoras aninicas fortemente bsicas, como por exemplo o
poliestireno reticulado com grupos amnio quaternrio, esto amplamente ionizadas nas
formas hidroxilada e salina. Algumas das reaes tpicas podem ser representadas como:
2 (Res.NMe3+)Cl- + SO42- (soln) < => (Res.NMe3+)SO42- + 2Cl- (soln)
(Res.NMe3+)Cl- + OH- (soln) < => (Res.NMe3+)OH- + Cl- (soln)
(Res.NMe3+)OH- + H+Cl- (soln) < => (Res.NMe3+)Cl- + H2O
Estas resinas so semelhantes, no que se refere atividade, s resinas trocadoras de
ctions sulfonadas e tm uma ao que em grande parte independente do pH. As resinas
de troca inica fracamente bsicas contm um pouco da forma hidroxilada na soluo
bsica. O equilbrio, por exemplo;

(Res.NMe2) + H2O < => (Res.NHMe2)+ + OHest fortemente deslocado para a esquerda e a resina est na maior parte na forma amina.
Pode-se descrever este efeito dizendo que em solues alcalinas a base livre
Res.NHMe2OH est muito pouco ionizada. Nas solues cidas, no entanto, comportam-se
como as resinas de troca inica fortemente bsicas, dando a forma salina muito ionizada:
(Res.NMe2) + H+Cl < => (Res.NHMe2+)ClEstas resinas podem ser usadas em soluo cida para a troca de nions, por
exemplo:
(Res.NHMe2+)Cl- + NO3- (soln) < => (Res.NHMe2+)NO3- + Cl- (soln)
As resinas bsicas, na forma salina, so facilmente regenerada por um lcali.

5) APLICAES DA TROCA INICA


Uma das formas da troca inica a DESMINERALIZAO, com produo de
gua desmineralizada de baixa condutividade eltrica.
A tcnica de separao por troca inica tem amplo uso na indstria. O tratamento de
gua deve ser adaptado ao emprego particular projetado para gua, tendo cada indstria sua
exigncias especiais de tratamento. Por exemplo, as lavanderias precisam de gua com
dureza nula para impedir que sejam precipitados sabes de clcio e magnsio sobre as
roupas. Os sais de clcio, de magnsio e de ferro provocam precipitados indesejveis com
certos corantes nas indstrias de tecidos e na manufatura de papel.
Pode ser utilizada ainda para remover e purificar urnio, trio ou estreptomicina de
solues aquosas diludas, ou remover impurezas de solues aquosas, como dos xaropes
de acar, para melhorar a cristalizao, ou na tecnologia de alimentos, ou na catlise ou
simplesmente para secar solventes apolares. A seguir mostramos um trocador catinico
sdico.

Outra aplicao da troca inica diz respeito a gua que ir alimentar a caldeira. Esta
deve estar isenta de dureza (sais de clcio e magnsio), pois caso contrrio poder causar
incrustaes na caldeira, podendo at causar exploses.

6) MATERIAIS DE TROCA INICA E SEUS FABRICANTES

7) BIBLIOGRAFIA
1. Vogel, A. Anlise Qimica Quantitativa, 5 edio, Rio de Janeiro, Editora
Guanabara, 1992, p.155-159.

2. Shreve. R.Norris.. Indstria de Processos Qumicos, 4 edio, Rio de


Janeiro, Editora Guanabara, 1992, p.155-159.