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11/03/2014

- MTODOS VOLUMTRICOS

DETERMINAO DO TEOR
Potncia / Teor:
- So ensaios que visam a determinao quantitativa, ou seja a
concentrao do analito no medicamento ou matria-prima.
- As principais caractersticas
preciso e especificidade.

destes

ensaios

so:

exatido,

A escolha do mtodo depende:


- Descrio Farmacopeica;
- Natureza de informaes que se procura;
- Quantidade de amostra disponvel
- % do analito na amostra
- Utilizao dos resultados da anlise.

11/03/2014

DETERMINAO DO TEOR
Volumetria / Titulao
Gravimetria
Espectrofotometria
- Ultravioleta (100 340nm)
- Visvel (340 800nm)
Cromatografia
- Lquida de Alta Eficincia
- Cromatografia Gasosa
Espectroscopia (Anlise de chama)

MTODOS CLSSICOS OU TRADICIONAIS


-Baseados no desenvolvimento de reaes qumicas,
seguida da determinao quantitativa do produto
formado.

- Volumetria: determinao quantitativa do analito pela


reao com soluo padro.
- Gravimetria: determinao quantitativa do analito pela
reao com reagente especfico, formao de um
precipitado, separao e determinao da massa do
produto.

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VOLUMETRIA
- Princpio: Anlise quantitativa que consiste na determinao de uma
espcie qumica de interesse (analito) atravs da reao com uma
soluo de concentrao conhecida ( soluo padro).

- Objetivo: A quantidade de soluo padro requerida para completar


a reao com o analito usada para estimar a pureza ou potncia da
amostra.
Vantagens:

Desvantagens:

-Mtodo econmico e rpido


-No necessita de
equipamentos sofisticados
ou mo de obra
especializada
-Apresenta elevada preciso
e exatido
-Pode ser automatizado.

-Pouca especificidade, no seletivo.


-Requer grande quantidade de
amostra e reagentes

- Para o doseamento de qualquer tipo de matria-prima


ou produto necessria a preparao de solues de
concentrao exatamente conhecida e confivel
(SOLUO PADRO) preparada com reagente de
elevada pureza = Padro Primrio
Lembrete: Padro primrio: reagente de
pureza elevada (impurezas inferior que
0,02%) utilizado para padronizar ou corrigir a
concentrao de solues empregadas em
anlise volumtrica.

Caractersticas dos padres primrios: ser de fcil


obteno, purificao e secagem; estvel ao ar ou nas
condies de uso; solvel no solvente utilizado.

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Exemplos de padres primrios:

Carbonato de sdio (Na2CO3)


Hidrogenoftalato de potssio (KH(C8H4O4)
Cloreto de sdio (NaCl)
Dicromato de potssio (K2Cr2O7)
Iodato de potssio (KIO3)
Oxalato de sdio (Na2C2O4)

Indicadores cido/base
Definio
Um indicador cido/base um cido orgnico fraco
ou uma base orgnica fraca, cuja forma no dissociada
possui cor diferente daquela exibida por sua base
conjugada ou seu cido conjugado.
A caracterstica de um indicador cido/base que
exibe colorao diferenciada em funo do pH da soluo.
Podem
sintticas.

ser

tanto

substncias

naturais

como

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Curvas de Titulao
Titulao de um cido forte por uma base forte

Curvas de Titulao
Titulao de um cido forte por uma base forte

Efeito da
concentrao

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Curvas de Titulao
Titulao de um cido fraco por uma base forte

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Curvas de Titulao

Titulao de um cido fraco por uma base forte

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Concluses importantes
As reaes de volumetria de neutralizao ocorrem entre um cido
e uma base, produzindo sal e gua.

O pH da soluo resultante no ponto de equivalncia depender do


sal formado e, portanto, da hidrlise do sal no meio aquoso.
Identificar o tipo de sal formado e sua reao de hidrlise
importante para saber se o ponto de equivalncia estar em pH cido,
neutro ou bsico.
O pH que corresponde ao ponto de equivalncia permitir escolher
um indicador cido/base adequado.
O indicador cido/base adequado aquele que exibe sua mudana
de cor numa faixa de pH que inclui o ponto de equivalncia, permitindo,
ento, perceber o ponto final da reao de neutralizao.
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O acompanhamento de alteraes de pH durante


todo o processo de titulao permite descrever as
diferentes curvas de titulao cido/base sob forma
grfica.
A interpretao das curvas de titulao cido/base
permite evidenciar que a identificao do ponto final em
reaes que envolvem cidos e bases fortes bastante
definida.

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A interpretao das curvas de titulao cido/base


permite concluir que a identificao do ponto final em
reaes que envolvem cidos e bases fracas torna-se menos
evidente. Deve-se,ento, evitar titulao de cidos fracos
com bases fracas ou titulao de bases fracas com cidos
fracos.
Dessa forma, para titular cidos fracos, usa-se como
titulante uma soluo de base forte, em concentrao
adequada.
Similarmente, para titular bases fracas, usa-se como
titulante uma soluo de cido forte, em concentrao
adequada.
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ESQUEMA DE TITULAO
* Titulante

Titulador Automtico

* Titulado

AGITADOR MAGNTICO

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Volumetria - Classificao
Classificao
Direta e por
retorno

Conceito

Volumetria
Envolve
Neutralizao reao de
cidos e
bases
Volumetria
Precipitao

NaOH
HCl
H2SO4

Envolve
AgNO3
formao
KSCN
de
NH4SCN
precipitado

Volumetria
Titulao
Complexao de ons
metlicos
com
quelantes

Classificao
Direta e por
retorno

Soluo
Padro
(SV)

EDTA e
seus sais

Conceito

Indicador

Exemplos de uso

Fenolftalena
Azul de
bromotimol

AAS; c. Saliclico, c.
Mefenmico,
furosemida, lidocana,
teor de c. Actico no
vinagre.

K2CrO4
Alumen
frrico
Eosina

Cloreto de sdio (sol.


Fisiolgica); KCl,
cloreto na gua potvel.

Murexida
Determinao da dureza
Calcon
da gua (Ca2+ Mg2+);
Negro de Erio Sulfato de Magnsio
cromo T

Soluo
Padro
(SV)

Indicador

Exemplos de
uso

Volumetria
xidoReduo

Envolve reaes KMnO4


de xidoK2CrO7
reduo,
Na2S2O3
Oxidante: ganha
eRedutor: perde
e-

Ferrona
Soluo de
amido (SI)

gua oxigenada
e sulfato
ferroso,
Vitamina C

Volumetria
em meio no
aquoso

Baseia-se no
conceito de
cidos e bases
de Lowry &
Bronsted e
destinado ao
doseamento de
cidos e bases
muito fracas

Alaranjado de
metila
Cloreto de
Metilrosanilina
Timolftalena

Tiabendazol;
Metformina;
Metronidazol;
Procana

cido
Perclrico
Metxido
de
potssio

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REQUISITOS DA REAO VOLUMTRICA


Nem todas as reaes qumicas podem servir de base
para determinaes volumtricas:

- Possuir equao qumica bem definida;


- Ser extremamente rpida;
- Ser completa no ponto de equivalncia;
- Permitir a deteco no ponto final.

Preparo da soluo padro:


- Quando se parte de um padro primrio (substncia
apresenta pureza e estabilidade)
Pesagem da substncia com exatido, dissoluo da
mesma em solvente adequado at marca de aferio do
balo volumtrico.

- Quando se parte de um reagente que no padro


primrio, inicia-se o procedimento como citado acima,
porm a [
] da soluo no exata apenas
aproximada.
Titulao com outra soluo padro!!!

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Soluo de NaOH e HCl:


Solues mais utilizadas na volumetria por neutralizao.

Como no so padres primrios, devem ser tituladas


com solues de substncias padres primrios:
Para padronizao de cidos:
-Borax, Na2CO3
Para padronizao de bases:
- Biftalato de potssio (KHC8H4O4)
Clculo : a partir do ponto de equivalncia: n titulado = n titulante
Onde n = CxV = m (g)
MM
C titulado x V titulado = C titulante x V titulante

Exerccio:
1) Para titular 0,5000g de brax (M= 381,34 g/mol) foram
gastos exatamente 34,10mL de uma soluo de HCl.
Qual a concentrao molar do cido e a concentrao
em g/L?
2) 10 mL de uma soluo de HCl foram diludos a 250mL.
20,8 mL da soluo resultante foram titulados com
22,8mL de uma soluo de NaOH 0,0933mol/L.
Calcular a concentrao molar original do cido e o
volume dessa soluo necessrio para preparar 2,0 L
de soluo 0,1mol/L.

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EXEMPLO DE
DOSEAMENTO POR
VOLUMETRIA

CIDO UNDECILNICO (Acidum undecylenicum)

C11H20O2

PM: 184,28 CAS1263.01-3

Contm, no mnimo, 97,0% e, no mximo, 102,0% de C11H20O2.


Fator Titulomtrico e especificaes
DESCRIO
Caracteres fsicos. Massa cristalina branca ou amarela plido, ou lquido incolor ou amarelo
plido, comodor caracterstico.
Solubilidade. Praticamente insolvel em gua, facilmente solvel em etanol, ter etlico,
leos graxos e essenciais.
IDENTIFICAO
A. Temperatura de congelamento (V.2.4). No menos que 21 C.
B. ndice de refrao (V.2.6). 1,447 a 1,448.
C. Dissolver 0,1 g da amostra em mistura de 2 ml de cido sulfrico M e 5 ml de cido
actico glacial. Adicionar, gota a gota, 0,25 ml de permanganato de potssio a 3% (p/V). A
soluo de permanganato de potssio descora.

DOSEAMENTO
Dissolver 0,75 g em 50 ml de etanol,
adicionar 3 gotas de fenolftalena SI. Titular
com hidrxido de sdio 0,1M SV at
colorao rosa persistente por, pelo
menos, 30 segundos. Realizar ensaio em
branco e fazer as correes necessrias.
Cada ml de hidrxido de sdio 0,1 M SV
equivale a 18,428 mg de C11H20O2.

Podem ser encontrados nas


Farmacopias

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CLCULO DE DOSEAMENTO
Necessrio conhecer a reao envolvida
- Emprego do fator titulomtrico descrito nas
farmacopias. Exemplo: Titulao do cido undecilnico
com hidrxido sdio.
- Cada 1mL de hidrxido sdio 0,1mol/L equivale a
18,43mg de cido undecilnico.

De onde vem esse valor???

Princpio da
equivalncia

No ponto de equivalncia:
O n do titulado = n titulante
Onde n = quantidade de matria (substncia)

- Princpio da equivalncia: 1 mol do cido undecilnico


reage com 1 mol de NaOH.

1 L de soluo a 1 mol/L de NaOH = 1 mol do frmaco


(184,3g)
dividindo por 1000
1 mL de soluo a 1 mol/L de NaOH = 0,1843g do frmaco
1 mL de soluo a 0,1 mol/L de NaOH
frmaco

18,43mg do

Fator titulomtrico

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Uso do fator titulomtrico preconizado pelas diferentes


farmacopias auxilia no clculo do teor:

FRMULA: % = V (L) x Fc x FT x 100


TE (g)

V: volume (L) gasto do titulante.


Fc: fator de correo do titulante.
TE: tomada de ensaio (g) da amostra.
FT: Fator titulomtrico
relao do titulado que reage
com titulante (fator farmacopeico).

EXERCCIO:
A massa de 0,3056g de cido undecilnico (MM= 184,28g/mol),
antimictico tpico, foi analisada pelo mtodo preconizado pela
Farmacopia Brasileira IV ed. Calcule o teor da amostra
sabendo que foram gastos 16,0mL de NaOH 0,10mol/L com fator
de correo de 1,023.
CH2=CHCH2(CH2)6CH2COOH + NaOH
CH2=CHCH2(CH2)6CH2COONa + H2O

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