Anlisis termodinmico del equilibrio slido-lquido de un sistema

binario.
Thermodynamic analysis of solid-liquid equilibrium of a binary
system.
Loren Dayana Mindiola Alarcn a & Sara Cristina Meja Builes b
a

Facultad de Minas, Universidad Nacional de Colombia, Medelln, Colombia. ldmindio@unal.edu.co

Centro Editorial de la Facultad de Minas, Universidad Nacional de Colombia, Medelln, Colombia. scmejiab@unal.edu.co
Received: September 6th, 2012. Received in revised form: November 1th, 2013. Accepted: November 25th, 2013.

Abstract
This report present the method and results of an experiment for determining the freezing point of benzene (direct and indirect freeze),
analyzing variations of this point by adding a salt (naphthalene) in different concentrations, noting the thermal equilibrium occurs when
initiates the phase change (liquid-solid).
Key words: Freezing point, Freezing point depression (cryoscopy), colligative propieties, thermal equilibrium, benzene, naphthalene, direct
freeze, indirect freeze.
1 Introduccin

2 Mtodo

La conversin de un lquido en un slido es conocida como

congelacin, el punto de congelacin de un lquido es la temperatura
a la cual coexisten ambas fases en equilibrio, esto es, cuando las
funciones de un sistema estn constantes con el tiempo, en este caso,
la temperatura [1]. El equilibrio solido-lquido se da cuando el
potencial qumico de ambas sustancias es el mismo a una temperatura
y concentracin determinada [2]. En la prctica de laboratorio se
realiza un experimento para determinar el punto de congelacin del
benceno, identificando cmo cambia ste al agregarle una sal, en este
caso naftaleno. La variacin del punto de congelacin depende de la
propiedad coligativa conocida como Descenso crioscpico
(disminucin del punto de congelacin de la solucin respecto al
valor en el solvente puro) [3].

2.1 Materiales

Agitador
Termmetro
Recipiente para la solucin enfriadora
Recipient para la disolucin
Recipient para la chaqueta de aire
Agitador para la disolucin
Agua con hielo
50 mil de Benceno
1 g de Naftaleno

Las propiedades coligativas de las sustancias son propiedades

fsicas de las disoluciones que dependen slo de la cantidad
(concentracin) de soluto disuelto y no de su naturaleza. Las dems
propiedades coligativas son: Disminucin de la presin de vapor de
la solucin respecto al valor en el solvente puro,
Ascenso
ebulloscpico (aumento del punto de fusin respecto al valor en el
solvente puro), Presin osmtica (presin requerida para evitar el
paso de solvente a travs de una membrana semipermeable) [3][4].

Figura 1. Montaje experimental.

The authors; licensee Universidad Nacional de Colombia.

DYNA 81 (184), pp. 1-2. April, 2014. Medelln. ISSN 0012-7353 Printed, ISSN 2346-2183 Online

Mindiola-Alarcn & Meja-Builes; licensee Universidad Nacional de Colombia

Benceno + 0,2000g de Naftaleno

2.2 Procedimiento

30

Para elaborar la curva para determinar el punto de congelacin

del benceno, se adicionan 50 ml de benceno en un tube de ensayo
grande, posteriormente, se introduce en un bao de hielo
directamente, (enfriamiento directo); cuando alcanza una temperatura
aproximada de 20C, luego se registra la temperature del benceno
cada 30 segundos hasta que se vean pequeas partculas (es necesario
agitar constantemente, para homogenizer la temperatura) solidas o
sea hasta llegar a la temperatura de equilibrio slido-lquido. Al
finalizar se aumenta la temperature del benceno dentro del tube de
ensayo hasta llevarlo aproximadamente 20C. Se repite el
procedimiento anterior con enfriamiento indirecto (ver figura 1).
Para la siguiente experiencia se pesaron 0,2 g de naftaleno y se
aadieron a la solucion con benceno, se agita para dissolver por
complete. Para la solucin obtenida anteriormente, se realiza
nuevamente el enfriamiento directo (con la chaqueta de aire),
siguiendo el mismo procedimiento. El procedimiento descrito
anteriormente se realiza por 5 veces ms hasta obtener 1g de
naftaleno en 50ml del benceno.

20

Directa

Temperatura (C) 10
0

Indirecta
500
0
1000

Tiempo (s)

Grafica 2. Punto de congelacin de una disolucin benceno + naftaleno

Benceno + 0,4164g de Naftaleno

30

3 Resultados y discusin

20

A continuacin se mostrarn las canttidades que se tomaron para

realizer los diferentes enfriamientos.
Tabla 1.
Muestras preparadas para diferentes experiencias.
Muestra
1
2
3
4
5
6

Directa

Temperatura (C) 10
0

Indirecta
500
0
1000

Volumen de benceno
Tiempo (s)
(ml0,07)
50,00
50,00
50,00
Grafica 3. Punto de congelacin de una disolucin benceno + naftaleno
50,00
50,00
50,00

Benceno + 0,6164g de Naftaleno

En los resultados que se presentarn en las siguientes grficas de

temperatura y tiempo se pudo observer en general que las
temperatturas se volvian casi constants al ir acercandose al punto de
equilibrio.

30
20

Directa

Temperatura (C) 10

Indirecta

0
0

Benceno Puro

Tiempo (s)

40

Temperatura (C)

500
1000

20

Directa

Grafica 4. Punto de congelacin de una disolucin benceno + naftaleno

Indirecta

0
0

500
1000

Tiempo (s)

Grfica 1. Punto de congelacin del benceno puro

Mindiola-Alarcn & Meja-Builes; licensee Universidad Nacional de Colombia

Muestra
Molaridad
Temperatura de congelacin
del
(C0.1C)
Naftaleno
E. Directo
E. Indirecto
[moles/litro]
1
0,00
5,5
5,4
2
0,03
5,4
5,3
3
0,06
5.1
5.0
Directa
4
0,09
4,7
4,5
Indirecta
5
0,13
4,5
4,4
6
0,16
4,4
4,3

Benceno+0,8165g de Naftaleno
30
20

Temperatura (C) 10
0
0

500
1000

En la tabla se puede corroborar lo anteriormente dicho, que la

temperatura de fusin disminuye a medida que se aumenta la cantidad
de naftaleno (sal) en la solucin, ya que como es sabido el descenso
crioscopico se afecta por la cantidad de soluto que se le agrega al
sistema o tambin del disolvente que para este caso es benceno.

Tiempo (s)

Grafica 5. Punto de congelacin de una disolucin benceno + naftaleno

Aplicando la siguiente ecuacin, para cada una de las muestras

con naftaleno en la tabla 3, calculamos el descenso crioscpico para
cada caso:

Benceno+1,0194g de Naftaleno
30

T c =T f T f (1)

20

Directa

Temperatura (C) 10
0

Tabla 3.
Descenso crioscpico de cada muestra
Muestra
E. Directo
1
0
2
0,1
3
0,4
4
0,8
5
1
6
1,1

Indirecta
500
0
1000

Tiempo (s)

Grafica 6. Punto de congelacin de una disolucin benceno + naftaleno

Al alcanzar el equilibrio solido lquido, en el sistema se pudo

observar la formacin de pequeos cristales en el fondo del tubo de
ensayo; se pudo notar una diferencia dependiendo si era enfriamiento
directo o indirecto. Cuando se realiz el ensayo con enfriamiento
directo se pudo notar cristales ms irregulares que se iban creando en
la pared del tubo, mientras que con enfriamiento indirecto se pudo
notar cristales ms compactos, incluso de mayor tamao en el fondo
del tubo; esto pudo ocurrir porque de esta forma se utiliz ms tiempo
y los cristales pudieron definirse mejor, mientras que de forma directa
el enfriamiento fue muy rpido, creando cristales no muy definidos.

TC
E. Indirecto
0
0,1
0,4
0,9
1
1,1

Los resultados fueron lo esperado, a medida que se agreg el

naftaleno a la solucin, el punto de congelacin de esta disminuy,
por lo tanto para la ltima muestra que fue de aproximadamente 1g
de naftaleno, el descenso crioscpico fue de 1.1C
Con la informacin de la tabla 3 podemos obtener la constante
crioscpica del sistema benceno-naftaleno, ya que al graficar el
descenso crioscpico contra la molalidad, tendremos que la constante
ser la pendiente de estas de acuerdo a la siguiente relacin:

T C =K C m(2)

De las grficas anteriores se pudo observar que el tiempo de

enfriamiento es menor de forma directa o sin chaqueta de aire; esto se
debe a la baja conductividad trmica del aire y tambin se puede
notar que al agregar naftaleno y estas cantidades van aumentando en
la solucin, el tiempo tambin aumenta. Entonces se puede afirmar
que a medida que aumenta la concentracin del naftaleno en la
solucin el equilibrio lquido- solido aumenta

Tabla 2.
Concentracin del naftaleno y sus temperaturas de congelacin
3

Mindiola-Alarcn & Meja-Builes; licensee Universidad Nacional de Colombia

Tc Vs Molalidad

277,85

0,9825

0,99894

0,1878

277,65

0,9818

0,9864

0,1873

1.5
Directa
Linear (Directa)
1
f(x)
0.05
f(x) =
= 9.74x
9.6x - -0.06

Tc (C)

0.5
0
Indirecta
Linear (Indirecta)
0 0.020.040.060.08 0.1 0.120.14

Molalida (moles de soluto/kg de solvente)

Tabla 5.
Fracciones de benceno y naftaleno para enfriamiento indirecto
Gr

fica 7. Descenso crioscpico con respecto a la Molalidad

Las constantes se pueden ver en la grfica, siendo K c del

enfriamiento

indirecto

9.74C

moles soluto
kg solucion

moles soluto
kg solucion

enfriamiento directo 9.60C

promedio una constante de 9.67C

del

Temp (K)

T/k(lento)

XB

278,55

0,9847

278,45

0,9843

0,9984

0,1898

278,15

0,9833

0,9939

0,1890

277,65

0,9815

0,9864

0,1876

277,55

0,9811

0,9849

0,1873

4. Conclusiones
, teniendo en

moles soluto
kg solucion

Se puede notar claramente que a mayor cantidad de

naftaleno en la solucin es menor el punto de congelacion.

El descenso crioscpico como propiedad es muy utilizado,

se pueden resaltar aplicaciones que requieran la fusin de
un reactivo de inters, ya que hemos podido observar que
mediante la adicin de otro compuesto (sal) se puede
manipular al punto que se disminuya el gasto energtico
requerido para aumentar la temperatura.
En el experimento se tuvieron porcentajes de error
enormes, esto se puedo deber a muchos factores, como una
mala manipulacin de los instrumentos empleados, lo cual
hace que la informacin recolectada no sea confiable y
certera o tambin se puede deber a que los reactivos en
cuestin pudieran estar contaminados.

Tomando como valor terico el reportado en la literatura que es

de 5.12C

moles soluto
kg solucion

[2], se tiene un porcentaje de error

del 90.2% y 87.5% para cada uno de los enfriamientos y 88.9% para
el promedio. Como se puede notar son porcentajes de error enormes,
esto se puede deber a muchos factores, como una mala manipulacin
de los instrumentos empleados, lo cual hace que la informacin
recolectada no sea confiable y certera o tambin se puede deber a que
los reactivos en cuestin pudieran estar contaminados.

5. Referencias

Haciendo uso de las siguientes ecuaciones, se puede hallar la

concentracin de benceno y naftaleno en el equilibrio como funcin
de la temperatura de fusin para cada caso, los resultados se muestran
en las tablas 4 y 5:

ln ( X B )=1189.3 K 0.00359 K1

ln ( X N ) =1500 K 0.00283 K1

[1] E. Wayne, S. Wentworth, Fundamentos de qumica fsica.

Espaa, 1975.
[2]
WAXASOFTWARE.(s.f).
[online].
Available
at:
http://www.vaxasoftware.com/doc_edu/qui/tcriosebu.pdf [accessed:5sept-2014]

1
(3)
T

1
T
+ 2.42 ln(
T
353.2

Tabla 4.
Fracciones de benceno y naftaleno para enfriamiento directo
Temp (K)

XN

T/k(rpido)

XB

278,65

0,9855

1,001

XN
0

278,55

0,9850

0,9999

0,1898

278,25

0.9839

0,9954

0,1890

[3] Fundamentos de termodinmica. Equilibrio de fases [Online].

Espaa: Universidad Autnoma de Madrid, 2015, Disponible en:
http://joule.qfa.uam.es/beta-2.0/temario/tema5/tema5.php
)(4 )
[4] Comportamiento fsico de las disoluciones. Propiedades
coligativas [Online]. Argentina: Universidad Nacional de La Plata,
2015.
Disponible
en:
http://catedras.quimica.unlp.edu.ar/correlacion/Info_Promo/Material
%20Complementario/Diapos/Naturales/PropColigativas2011.pdf
[5] B. Grigor, S. Ivana. Propiedades Coligativas [Online].
Argentina: Universidad Nacional de Cuyo, 2015. Disponible en:

Mindiola-Alarcn & Meja-Builes; licensee Universidad Nacional de Colombia

http://www.fodonto.uncu.edu.ar/upload/propiedades-coligativaspresentacion.pdf
[6] Universidad Nacional de Colombia, Sede Medelln. Manual de
Prcticas de Laboratorio de Termodinmica.