Relatório Final QUI28

ITA - Instituto Tecnolgico de Aeronutica
Alynne Mara Alencar Justa

Daniel Prince Carneiro
Gabriel Adriano de Melo
Gabriela Loiola Vilar
Jasson Fernandez Gurgel
Matheus Santoro Pitanga
Pedro Freire Mascarenhas Pontes
Vitor Pimenta dos Reis Arruda
Rotas de sntese em bioquerosene:

Explorando alternativas
So Jos dos Campos SP

2015

Rotas de sntese em bioquerosene:

Explorando alternativas
Relatrio do projeto de bioquerosene desenvolvido na disciplina de QUI28

no primeiro ano de graduao em engenharia do Instituto Tecnolgico de
Aeronutica (ITA)
So Jos dos Campos SP
2015
Resumo
Este trabalho apresenta o projeto de sntese e caracterizao de
bioquerosene, desenvolvido na disciplina QUI28 no primeiro ano de
graduao em engenharia do Instituto Tecnolgico de Aeronutica.
Outrossim, detalha a proposta de sntese do grupo formado pelos autores
para, em seguida, delinear mtodos experimentais utilizados, resultados
obtidos e anlises produzidas acerca do combustvel.
Palavras-chave: Sntese de Bioquerosene. Caracterizao de combustveis.
Pirlise trmica. Pirlise cataltica.
Abstract
This work presents the project on synthesis and characterization of
biokerosene, developed in the QUI28 subject of the first year engineering
graduation course in the Aeronautics Technological Institute. Furthermore,
details the synthesis proposal of the group formed by the authors to
delineate methods experimentally utilized, results obtained and analysis
produced concerning the fuel.
Keywords: Biokerosene synthesis. Fuel characterization. Thermal pyrolysis.
Catalytic pyrolysis.
1 Introduo
O uso de leos e gorduras como combustvel no indito. De fato, h um
sculo, Rudolf Diesel j testava leos vegetais em seu motor (1). Esses
compostos no so muito usados diretamente por apresentarem alta
viscosidade, baixa volatilidade e alta reatividade de suas cadeias
carbnicas insaturadas (1). Ainda assim, por representarem recursos
renovveis e menos poluentes que combustveis fsseis numa poca que
valoriza a sustentabilidade e a no-agresso ao meio ambiente, pesquisas
tm sido feitas para viabilizar o uso desse tipo de material em motores
automotivos e at aeronuticos (2).
De forma geral, o que se faz a transformao de leos naturais em
produtos
derivados,
cujas
caractersticas
fsico-qumicas
sejam
apropriadas ao emprego como combustvel. Existem trs mtodos para

conseguir tal efeito: microemulses, pirlise e transesterificao (1).
Nesse contexto, o departamento de qumica do ITA (Instituto Tecnolgico
de Aeronutica, localizado em So Jos dos Campos) props aos alunos de
primeiro ano de graduao em engenharia (2015) um projeto de obteno
de biodiesel a partir de transesterificao de leos vegetais, levado a
cabo no primeiro semestre letivo do referido ano. No semestre seguinte,
cada uma das quatro turmas de primeiro ano foram levadas a projetos
diferentes, e a dos autores ficou encarregada de produzir bioquerosene a
partir da pirlise de leos vegetais, visando a qualidade exigida para uso
do material em turbinas aeronuticas.
Dessa forma, dividiram-se os alunos em seis subgrupos: A, B, C (dos
autores), D, E e F. Cada um deles deveria propor uma rota de sntese, isto
, deveria escolher um tipo de leo, como prepar-lo, pirolis-lo e purificar
os produtos.
2 Objetivos
Este trabalho, luz do exposto na seo introdutria, no s detalha o
mecanismo de sntese adotado pelo grupo C, como tambm percorre os
eventos ocorridos ao longo das prticas experimentais do semestre (que
implicaram modificaes na proposta inicial) e analisa os resultados
obtidos, fazendo uso de tcnicas como espectroscopia de infravermelho e
espectrometria de massa, e de parmetros qumicos como ndice de
acidez e de iodo. Objetiva-se, pois, compreender etapas e mecanismos do
processo de pirlise, destacar e propor explicaes para os mtodos que
apresentaram melhor eficincia.
3 Mecanismo da pirlise
3.1 No-cataltica
A pirlise e as reaes envolvidas na quebra de um leo vegetal so
divididas em duas principais etapas: o craqueamento primrio, no qual h
quebra
do
triacilglicerdeo
craqueamento
secundrio,
nas
no
ligaes
qual
carbono
oxignio,
desoxigenao
dos
cidos
resultantes da etapa anterior, tanto por descarboxilao como por

descarbonilao, alm de inmeras outras reaes simultneas.
Ainda para explicar a primeira etapa, h dois mecanismos propostos mais
aceitos atualmente, o de eliminao do hidrognio beta e o de eliminao
do hidrognio gama. Primeiramente, observe a reao global do
craqueamento primrio na figura 1:
Figura 1. Reao global do craqueamento primrio

No mecanismo de eliminao do hidrognio beta, esse hidrognio
capturado pelo oxignio da carbonila de uma das extremidades do
triacilglicerdeo, o qual, aps rearranjos, tranforma-se em cidos graxos,
acrolena e ceteno, ilustrados na figura 2:
Figura 2. Eliminao do hidrognio beta. (B) cido graxo, (C) ceteno,

(D) acrolena.
J no mecanismo de eliminao do hidrognio gama, cada um deles
capturado pelo oxignio da carbonila, promovendo a formao de alcenos
terminais e trienol. Esse ltimo gera, como subproduto de um equilbrio
ceto-enlico, triacetinina, degradada em etapas posteriores da pirlise.
Figura 3. Transferncia do hidrognio gama

No craqueamento secundrio, no qual ocorre a desoxigenao, (que pode
ser uma descarboxilao ou uma descarbonilao) h tambm a quebra
das
cadeias
carbnicas
ocorrem
seus
rearranjos.
Enquanto
na
descarboxilao h liberao de dixido de carbono, na descarbonilao

h formao de gua, monxido de carbono e
insaturao na cadeia
carbnica resultante, existindo um mecanismo radicalar indicado na figura

4:
11
Figura 4. Descarbonilao e descarboxilao

Alm dessas duas reaes principais, ainda h inmeras outras cuja taxa
de ocorrncia depende do grau de insaturao da cadeia carbnica do
leo, da temperatura de operao, da composio da atmosfera na
pirlise, entre outros fatores.
Historicamente,
foram
criadas
quatro
hipteses,
reforadas
pela
experimentao, objetivando elucidar o mecanismo completo da pirlise:

Uma primeira, mais antiga, explicava a degradao em leos saturados, e
foi erguida por Chang e Wan (1947) (3). Um esquema referente a ela
mostrado na figura 5.
Figura 5. Decomposio de triglicerdios saturados
13
Baseado em Chang e Wan, e em resultados obtidos por Greensfelder

(1949) (4), Alencar (1983) (5) sugeriu outro mecanismo para leos
saturados, conforme a figura 6.
Figura 6. Pirlise de leos saturados segundo Alencar et. al

Essa segunda teoria interessante porque separa toda a reao em duas
partes: Uma em que o radical RCOO* perde uma molcula de gs
carbnico, e as reaes subsequentes envolvem molculas com nmeros
mpares de carbonos; outra em que o radical RCO* perde uma molcula
de ceteno, e as reaes subsequentes envolvem molculas com nmeros
pares de carbonos.
Todavia, a maioria dos leos vegetais possui cadeias insaturadas, ento
no tardou a aparecer uma terceira hiptese mecanstica, dessa vez
referente a cidos insaturados, elaborada por Schwab (1988) (6) e
representada na figura 7.
Figura 7. Pirlise de cidos graxos insaturados segundo Scwab et. al

No difcil perceber, na figura acima, que as ligaes C=C so fontes de
fragilidade para fisses na molcula, de forma que mesmo cidos de
cadeia longa podem ser quebrados ao meio (transformando-se em dois de
cadeia curta). Alm disso, notvel a formao de aromticos pelo
mecanismo de Diels-Alder.
Finalmente, surgiu uma proposta abrangente, que envolvia leos reais,
isto , formados tanto por cidos saturados quanto por insaturados. O
resultado dessa contribuio, dada por Idem (1996) (7), pode ser vista na
figura 8.
15
Figura 8. Degradao trmica de cidos saturados e insaturados

No surpreendentemente, um mecanismo to completo deveria ser
complexo: Na figura 8, possvel ver a variedade de produtos formados
(carvo, gases orgnicos e inorgnicos, cetonas, aromticos, dienos,
aldedos, cidos, ciclenos, entre outros).
Uma reao de pirlise tpica, por partir de leos cujos cidos
constituintes se dividem entre saturados e insaturados, segue o padro da
ltima hiptese vista, isto , exibe um mecanismo catico e quase
imprevisvel.
3.2 Cataltica
Os compostos geralmente utilizados como catalisadores na pirlise so as
zelitas:
Minerais
aluminossilicatos
microporosos,
constitudos
basicamente de tetraedros contendo
. A carga
negativa resultante da rede neutralizada por ctions metlicos, ao redor

dos quais se forma uma rea cida. Esses centros cidos representam
stios
reativos
para
pirlise.
Alm
disso,
efeito
cataltico
proporcionado pela incompatibilidade espacial entre o tamanho dos poros

e o das molculas de triglicerdeo: As ltimas, ao tentarem passar por
dentro de um poro, so quebradas nas regies estericamente favorveis,
quais sejam, a carboxila (que ocupa relativamente bastante volume) e as
insaturaes (pois forma-se um ngulo entre elas e o resto da molcula,
impossibilitando que as duplas e triplas ligaes entrem nos poros).
Assim, fatores significativos na capacidade de uma zelita em catalisar o
craqueamento so o tamanho e a densidade volumtrica dos poros.
Algumas das zelitas normalmente usadas como catalisadores so a Y e a
ZSM-5. A unidade de construo da primeira denominada sodalita
(figura 1) , um slido formado por 12 faces hexagonais, cujos vrtices
correspondem a tetraedros de alumnio ou silcio e cujas arestas so
ligaes
ou
Figura 1 - Unidade sodalita, formadora da zelita Y

As sodalitas
se unem por suas faces hexagonais, gerando uma
macromolcula (figura 2) com espaos esfricos no-preenchidos de

dimetro 1,3 nanmetro (8), cuja geometria possibilita o uso da zelita em
catlises heterogneas na fase lquida (8).
17
Figura 2 - Sistema tridimensional da zelita Y

J a unidade construtora da outra zelita (ZSM-5) nomeada pentasil
(figura 3), um aglomerado de 8 pentgonos cujos vrtices e arestas tm o
mesmo significado da zelita Y.
Figura 3 - Unidade pentasil, formadora da zelita ZSM-5

Vrias unidades pentasil se associam em redes maiores, dando origem a
uma geometria de poros com dimetro prximo a 0,5 nanmetro, os quais
formam canais que se intersectam (figura 4). A ZSM-5 considerada
tima selecionadora de reagentes por causa do pequeno tamanho de seus
poros (8).
Figura 4 - Sistema tridimensional da zelita ZSM-5

Esses materiais atuam no craqueamento secundrio de uma pirlise,
quando facilitam a descarboxilao e a consequente converso de cidos
graxos em hidrocarbonetos aromticos e olefnicos. vlido notar que no
somente zelitas exibem essa propriedade. De fato, outros cidos de
Brnsted e de Lewis podem ser usados, porm percebe-se a superioridade

das zelitas em relao a esses outros materiais na atividade cataltica.
4 Matria-prima
Como
foi
possvel
perceber
na
seo
anterior,
as
reaes
de
craqueamento trmico so difceis de direcionar (quanto formao de

um produto ou outro) por causa de seu mecanismo intrincado. Ento,
buscando maior previsibilidade sobre os rumos da reao e vislumbrando
entend-la em suas mincias, procurou-se forjar uma rota de sntese de
bioquerosene que eliminasse o maior nmero possvel de variveis , isto
, que tolhesse a maior quantidade possvel de reaes secundrias,
deixando aparentes as rotas reacionais desejadas.
Em prol disso, primeiramente, escolheu-se uma matria-prima que, por
sua composio diferenciada, permitisse simplificar o processo: leo de
coco. Segue, na tabela 1, a composio desse leo em termos de seus
cidos graxos.
Tabela 1 - cidos graxos contidos no leo de coco
____________________________________________________________________
cido
Porcentagem em massa
____________________________________________________________________
Caproico (C6:0)
0,0 - 0,8
Caprlico (C8:0)
5,0 - 9,0
Cprico (C10:0)
6,0 - 10,0
Lurico (C12:0)
44,0 - 52,0
Mirstico (C14:0)
13,0 - 19,0
Palmtico (C16:0)
8,0 - 11,0
Sterico (C18:0)
1,0 - 3,0
Oleico (C18:1)
5,0 - 8,0
Linolnico (C18:3)
------------
Linoleico (C18:2)
Araqudico (C20:0)
0,0 - 1,0
0,0 - 0,5
19
____________________________________________________________________
Observe que predominam cidos de cadeia saturada, e aqueles que
diferem desse padro so os mais pesados. Assim, possvel destil-lo de
tal forma a separar somente os cidos saturados (pois, como suas cadeias
so mais leves, possuem ponto de ebulio inferior aos pesados) e, dessa
forma, restringir toda a pirlise ao mecanismo de Alencar et. al (ver seo
intitulada mecanismo da pirlise).
Com
uma
outra
modificao,
porm,
possvel
um
segundo
aprimoramento: Caso se hidrolise o leo, de maneira a pirolisar somente

seus cidos, evitar-se- todo o craqueamento primrio, reduzindo
novamente os graus de liberdade da reao.
Assim sendo, a proposta inicial foi hidrolisar o leo de coco e destilar os
cidos resultantes para selecionar somente os mais leves, os quais seriam
pirolisados. Todavia, verificou-se - durante o procedimento experimental no ser necessrio empregar destilao, ponto a ser melhor entendido na
seo resultados e interpretao.
Alm disso, para fazer uma comparao com outro grupo da turma 2,
usou-se tambm leo de coco de babau (que j vinha sendo usado pelo
grupo A, e cuja composio semelhante do leo de coco refinado).
Nessa situao, o leo no foi hidrolisado, mas pirolisado diretamente.
5 Catalisador
A pirlise, como j visto em seu mecanismo, pode produzir uma variedade
de
compostos,
dos
quais
se
desejam
hidrocarbonetos
(principal
componente de combustveis) e alguns aromticos. Estudos sobre a

zelita ZSM-5 revelam que seus poros tm dimenso quase perfeita para
a converso em aromticos (devido semelhana entre o tamanho do
benzeno e o dimetro dos poros da ZSM-5) (9). Alm disso, zelitas com
poros menores que os da ZSM-5 prejudicam a difuso tanto de reagentes
quanto de produtos (9), enquanto aquelas com poros maiores produzem
primariamente carvo durante a pirlise (9). Dessa forma, escolheu-se

esse material como catalisador a ser empregado.
Um parmetro a ser pensado, nesse caso, a razo molar entre silcio e
alumnio na estrutura do composto: Quanto maior o contedo em
alumnio, mais stios cidos existiro, o que vantajoso atividade
cataltica. Por outro lado, proximidade excessiva entre esses stios pode
promover reaes secundrios cujo efeito converter aromticos em
carvo (9), devendo ser evitada. Equilbrio entre os dois pontos
encontrado para uma razo silcio/alumnio de 80 (9).
Finalmente, o material no ser sintetizado (observando que ZSM-5
sinttica), mas obtido na forma que contm ction amnio, para se poder
calcin-lo quando desejado, a fim de evaporar amnia e deixar ctions
hidrognio (cidos) na molcula da zelita.
6 Pirlise
6.1 Montagem do reator
Para simplificar a descrio, denomine as peas do reator por A,B,C e D,
como nas figuras 5,6,7 e 8:
21
Figura 5 - Pea A do reator, com 3 partes
Figura 6 - Pea B do reator
Figura 7 - Pea C do reator
23
Figura 8 - Pea D do reator

Observe que a pea A possui 3 partes: A superior, de borracha, um anel
fino com furos ao redor; a do meio, metlica, o corpo do reator (dentro
de onde a pirlise ocorre) tambm com furos dispostos circularmente; a
de baixo, metlica, auxilia no bom fechamento do corpo ao ser inserida
por cima dos furos desse. Na verdade, ela encaixada sobre o anel de
borracha, o qual, por sua vez, encaixado ao corpo. Detalhe relevante
que o alinhamento dos furos das 3 partes se d por marcaes nas
laterais delas, como se v nas figuras 9 e 10:
Figura 9 - Marcao do corpo do reator para facilitar alinhamento dos

furos
Figura 10 - Marcao na parte superior da pea A para facilitar

alinhamento dos furos
25
Uma vez que se alinhem os furos da pea A, coloca-se por cima (tambm
alinhada) a pea B (tampa do reator), a qual possui tambm marcao
(figura 11):
Figura 11 - Marcao da pea B (tampa do reator) para facilitar

alinhamento dos furos
Uma vez alinhadas as duas peas, parafusam-se os furos e se colocam as
porcas em todos eles, apertando um a um com chave. Posteriormente, a
pea C encaixada B pelos furos circulares que aparecem na figura 6
esquerda do cano central. Para isso, a C possui marcao de alinhamento
(figura 12):
Figura 12 - Marcao de alinhamento numa das extremidades da pea C,

para seu aparafusamento pea B
Feito isso, a extremidade no parafusada da pea C ser encaixada D,
para o que essa possui marcao (figura 13):
Figura 13 - Marcao de alinhamento dos furos na pea D do reator
27
Em seguida, pode-se inserir o corpo do reator dentro do recipiente onde

se processar o aquecimento, mostrado na figura 14:
Figura 14 - Envoltrio de aquecimento, onde o corpo do reator colocado

Na figura 14, a fita isolante vista na parede do reator embaixo do nmero
2 usada para avaliar a temperatura dessa lanando mo de um
medidor a laser. A pea A (como j dito) o corpo do reator, onde a
pirlise efetivamente ocorre; B a tampa do reator, a qual possui um
cano central com uma vlvula em cima para admisso de reagente, um
encaixe direita para o termopar de aquecimento do corpo e um encaixe
esquerda para insero da pea C. Essa, por sua vez, o recipiente que
guarda o catalisador no caso de pirlise catalisada em fase vapor. Por
ltimo, D serve de comunicao entre o restante do reator e o
condensador (cujo posicionamento ser explicado adiante) e ela possui
trs orifcios, denominados E,F e G nas figuras 15, 16 e 17:
Figura 15 - Orifcio E da pea D, onde se insere o termopar de

aquecimento do catalisador
Figura 16 - Orifcio F da pea D, onde acoplado o condensador
29
Figura 17 - Orifcio G da pea D, onde se insere o termmetro que mede a

temperatura na regio de entrada ao condensador
Em E, insere-se o termopar de aquecimento do catalisador; em F, acoplase o condensador, e em G insere-se o termmetro de medio da
temperatura na regio de entrada ao condensador. Esses termopares so
os fios com etiqueta branca mostrados na figura 18, a qual focaliza o
painel de visualizao/programao das temperaturas:
Figura 18 - Painel de programao/visualizao das temperaturas

Nesse painel, h dois interruptores: O da esquerda liga/desliga o
aquecimento, e o da direita liga/desliga o sistema de agitao mecnica
dos reagentes, que na realidade no foi usado, por isso no descrito
detalhadamente. Na parte de baixo do painel, h dois visores eletrnicos:
O da esquerda permite programar a temperatura do corpo do reator para
um valor desejado, bem como visualizar a temperatura instantnea; o da
direita permite programar e visualizar a temperatura do catalisador. Por
fim, h um boto preto em cima dos visores que, quando pressionado,
altera a funcionalidade normal do visor direito: Esse passa a exibir a
temperatura da regio de entrada ao condensador (essa no
programvel).
31
6.2 Reaes
No incio do semestre, foi feito um sorteio para distribuir os tipos de
pirlise que cada grupo faria (pirlise no-cataltica, pirlise catalisada em
fase lquida e pirlise catalisada em fase vapor). O dos autores (grupo C)
faria pirlise no-cataltica (a partir de hidrolisado de leo de coco). Essa
tentativa, porm, levou a mau rendimento (como ser visto em
resultados e interpretao), de forma que se decidiram realizar tambm
catlise em fase lquida e vapor. Outrossim, para efeito de comparao
com outro grupo (A) que usou leo semelhante ao de coco em termos de
composio (leo de coco de babau) tambm procedeu-se pirlise sem
catalisador desse leo (no-hidrolisado).
Na seo matria-prima, cogitou-se destilar o produto obtido da
hidrlise do leo de coco. Porm, no hidrolisado desse leo, verificou-se a
quase inexistncia dos cidos pesados ou insaturados que seriam
separados pela destilao, por isso tal etapa no foi realizada.
7 Purificao
A pirlise gera produtos de composies diferentes que podem ser
separados por fracionamento, isto , por destilao. Por exemplo, mesmo
os cidos do prprio leo de coco, mediante destilao a vcuo, so
passveis de separao. Para que isso seja possvel, faz-se necessrio
conhecer (ou, pelo menos, estimar com relativo grau de segurana) as
temperaturas de ebulio dos cidos componentes do leo de coco
(tabela 1) em presses prximas a 130 mmHg, a presso de operao da
bomba disponvel no laboratrio de qumica do departamento de qumica
do ITA.
Para isso, usa-se a equao de Antoine (derivada da relao de ClausiusClapeyron), que associa presso de vapor em lquidos temperatura:
(1)
Em que as constantes A, B e C so caractersticas de cada substncia, e
determinadas experimentalmente. A partir de valores encontrados na
literatura para essas constantes, construram-se os grficos temperatura
versus presso para alguns dos cidos, com resultados mostrados nas
figuras 9, 10, 11 e 12:
Figura 9 - Curva de ebulio para cido oleico (C18:1)
33
Figura 10 - Curva de ebulio para cido esterico (C18:0)
Figura 11 - Curva de ebulio para cido palmtico (C16:0)
Figura 12 - Curva de ebulio para cido lurico (C12:0)

Apesar de relevante, no foi possvel construir o grfico relativo ao cido
mirstico por falta das constantes na equao de Antoine. Assumindo que
ele siga a mesma tendncia dos outros cidos, basta atingir temperatura
de 260 C sob 130 mmHg para que a destilao seja efetiva.
Por tcnica anloga, possvel destilar produtos de pirlise (cidos
graxos, hidrocarbonetos parafnicos, olefnicos e aromticos, e outros
compostos) estabelecendo faixas de temperatura de ebulio, dentro das
quais
existem
classes
de
substncias
que
evaporam.
Todavia,
fracionamento no foi utilizado para o hidrolisado do leo de coco (como

ser justificado em resultados e interpretao) nem para pirolisados.
8 Caracterizao
Etapa que consiste na aplicao de variadas tcnicas experimentais sobre
materiais a serem analisados, objetivando determinar algumas de suas
propriedades
fsico-qumicas,
quais
sejam,
aquelas
que
so
35
regulamentadas por rgos reconhecidos nacional ou internacionalmente

pela normatizao de padres aceitveis para biocombustveis. Por
exemplo, conforme resoluo da Agncia Nacional do Petrleo, Gs
Natural e Biocombustveis (ANP), o resultado esperado de uma mistura
rica em hidrocarbonetos, contendo ao mximo 1% (em massa) de
partculas contaminantes, e de baixo teor em cidos graxos. Seguem as
caractersticas mais relevantes dos biocombustveis, assim como suas
definies e mtodos de obteno adotados:
8.1 Viscosidade cinemtica

A viscosidade mede resistncia de um fluido a mudana de forma. Ela
pode ser calculada usando-se um viscosmetro Saybolt, aparelho que
emprega 60 cm do analito (inserido num recipiente prprio do
equipamento) aquecido a 40C. O procedimento consiste em esperar que
o leo/combustvel escoe por um tubo calibrado do viscosmetro,
anotando-se o tempo necessrio para tal (que a viscosidade na escala
segundo universal Saybolt). A converso para a unidade mais usual,
centiStoke (cS), feita segundo a frmula seguinte, na qual
tempo de escoamento em segundos:
(2)
8.2 ndice de acidez

ndice de acidez a massa (em miligramas) de hidrxido de potssio
(KOH) necessria para, em titulao, neutralizar amostra de 1 grama do
material submetido anlise.
Ele determinado dissolvendo-se o analito em 50-150 mL de uma mistura

1:2 de etanol:ter dietlico (em volume) e neutralizando-o (titulao) com
base forte (NaOH ou KOH) na presena do indicador fenolftalena. Por fim,
usa-se a frmula
(3)
Na qual
o volume de base (em mL) necessrio para titular
completamente,
[Base]
a concentrao (em mol/L) dessa base, e
a massa utilizada de amostra (gramas).

O indicador numrico oriundo da tcnica mede a quantidade de cidos
graxos livres do analito, a qual deve ser baixa porque se desejam
hidrocarbonetos (no cidos) num combustvel, alm de que cidos
graxos so capazes de danificar motores nos quais bioquerosene venha a
ser utilizado. Dessa forma, segundo norma da ANP, o ndice de acidez do
bioquerosene deve ser inferior a 0,015 mg KOH/g.
8.3 ndice de iodo

ndice de iodo um parmetro numrico representativo do grau de
insaturao das cadeias carbnicas do analito. Mais especificamente,
trata-se da massa de iodo ( I 2 ) em gramas que reage com 100 gramas
de analito.
Para determin-lo, segundo as normas dos rgos nacionais/internacionais
de normatizao,
adiciona-se excesso
de reagente de Wijs
(cujo
componente reativo monocloreto de iodo) ao analito, ocorrendo, pois,

adio do iodo s duplas e triplas ligaes. Em seguida, o restante de I
no reagido reduzido a I 2 por adio de iodeto de potssio. Finalmente,

o I 2 titulado com tiossulfato de sdio ( Na2 S 2O3 ), usando-se amido como
indicador para verificar o ponto final da titulao. Esse processo repetido
37
para um branco, isto , para uma amostra sem analito, e o ndice de

iodo (em mg de I 2 por 100 g de analito) calculado por
(4)
Em que Vb e Va so os volumes (em mL) de tiossulfato usados para titular
2 2 3 a
completamente o branco e o analito, respectivamente.
concentrao (mol/L) de tiossulfato e m a massa (gramas) empregada
Na S O
do analito.
A viscosidade relevante para que o bioquerosene tenha efeito
lubrificante mas, caso seja demasiado elevada, pode favorecer reaes de
polimerizao entre cadeias carbnicas, levando formao de gomas
que entopem o motor.
8.4 Densidade
Densidade (mais corretamente, massa especfica), a massa (em
gramas) de 1 cm de analito. Pode ser medida por picnometria - inserindo
o fluido dentro de um picnmetro, vidraria com volume precisamente
conhecido, e medindo a massa com balana analtica - ou pelo mtodo
menos preciso de medio da massa de analito que ocupa um volume
escolhido, numa proveta.
Dada a pluralidade de rotas de sntese para bioquerosene, no h uma
densidade tima, mas uma faixa de valores aceitveis: para atender
Resoluo ANP N 37, de 2009, o valor mdio calculado deve estar entre
0,7713 g/cm e 0,8366 g/cm (a 20C).
8.5 Poder calorfico
Talvez a propriedade mais diretamente impactante na operao do

combustvel, o poder calorfico mede o calor liberado por sua queima, em
joules por quilograma de analito. Ele determinado por
aparelhos
construdos para a funo (calormetros). Naturalmente, no h um valor

mximo para o parmetro, mas o mnimo 42,80 MJ/Kg.
8.6 Espectroscopia de infravermelho

A espectroscopia de infravermelho (FTIR) usa a ressonncia entre radiao
eletromagntica e vibraes moleculares para analisar quais tipo de
ligaes qumicas existem no composto sob anlise (por exemplo,
ligaes C O ou C C ). Para isso, feixes de radiao infravermelha com
nmeros de onda especficos so emitidos sobre o analito, e mede-se a
razo entre a intensidade do feixe incidente e a do feixe transmitido (ou
refletido, dependendo do aparelho). Com esses dados, traa-se um grfico
relacionando nmero de onda medida de absorbncia (razo entre as
intensidades). Como o nmero de onda caracterstico de cada tipo de
ligao
qumica,
torna-se
possvel
saber
quais
ligaes
estavam
presentes, pois elas tero gerado um pico no espectro de FTIR.
8.7 Cromatografia gasosa acoplada a espectrometria de

massa
A tcnica de CG/MS utiliza cromatografia para separar os componentes de
um analito, e espectrometria de massa para determinar qual substncia
est presente em cada componente isolado.
A primeira parte (cromatografia gasosa) feita num aparelho denominado
cromatgrafo, dentro do qual existe um tubo metlico longo cujas paredes
internas so preenchidas por algum lquido ou polmero em suporte slido
inerte
(fase
fixa).
analito
vaporizado
e inserido
numa
das
extremidades do tubo, fluindo por dentro desse com ajuda de um gs

carregador inerte (como nitrognio). Pelo fato de as substncias do
analito interagirem diferentemente com a fase fixa, algumas demoram a
39
sair do tubo enquanto outras so rpidas. Logo, consegue-se um efeito de

separao dessas substncias.
A
segunda
parte
(espectrometria
de
massa),
realizada
num
espectrmetro, determina a estrutura molecular dessas substncias por

sua relao carga/massa. Na verdade, ioniza-se o analito (com um
bombardeio de eltrons, por exemplo) e direcionam-se os ons a uma
regio de campo eletromagntico. Pela deflexo dessas partculas
carregadas, possvel determinar suas razes carga/massa e identificar
massas molares, composio isotpica e estruturas moleculares.
9 Procedimento Experimental
9.1 Primeira hidrlise
Consistiu de hidrlise de leo de coco refinado catalisada por cido.
Resumidamente, os fatores experimentais de fundamental importncia
nessa reao consistem de temperatura, tempo de reao, razo molar
leo:gua, tipo de catalisador e razo molar leo:catalisador.
Quanto temperatura, o ideal que ela fosse o mais alta possvel (a
190C, possvel obter rendimentos da ordem de 80% cido:leo em
massa (11)).Porm, como a gua evapora a 100 C, esse valor no foi
ultrapassado.O tempo de reao ideal de 8 horas: At esse instante,
verifica-se
aumento
gradativo
na
concentrao
de
produtos,
cuja
formao tende a estagnar posteriormente (11). Todavia, realizou-se a

reao por 2 horas e ela foi parada para anlise de seu andamento.
Estudos prvios chegaram a uma proporo molar leo:gua ideal de 1:20
(2). Sabendo que o ndice de saponificao usual do leo de coco est
entre 251 e 263 mg KOH/g (13), pode-se determinar a massa molar mdia
do leo (14), segundo a frmula seguinte, em que MM a massa molar e
IS , o ndice de saponificao.
(5)
Nesse ponto, conhecendo a densidade do lquido (0,924 g/cm em mdia),
possvel transformar a razo molar dada em uma razo volumtrica de
aproximadamente 2 litros de leo : 1 litro de gua. Assim, empregaram-se
405,9 gramas de leo e 360,0 gramas de gua.
A hidrlise pode ser catalisada tanto por base quanto por cido. Todavia,
haja vista que bases formam sabes quando entram em contato com
cidos graxos livres, preferiram-se cidos a elas. J entre os cidos,
escolheu-se o sulfrico concentrado (98% m/m) como catalisador a ser
utilizado,
por
ter
fora
considervel
encontrar
respaldo
em
experimentos anteriores (11), mesmo motivo pelo qual se escolheu

proporo de 10% de catalisador (em relao massa de leo), usando-se
41,2 gramas do cido.
Vidrarias/equipamentos necessrios foram um balo de 3 litros (para os
reagentes), uma placa de aquecimento e um sistema de refluxo que
impedisse o escape do vapor de gua.
Cessado o tempo de reao, esperou-se separao de fases dentro do
balo (pois o leo e os cidos graxos no se misturam fase aquosa).
Separada a gua, procedeu-se neutralizao do restante pela adio e
descarte sucessivos de gua ao balo (essa arrasta o cido sulfrico
consigo ao passar pela mistura).
9.2 Segunda hidrlise

Frente falha da primeira (ver seo resultados e interpretao), nova
hidrlise foi realizada, dessa vez com catlise alcalina por hidrxido de
potssio (base forte e prontamente disponvel no laboratrio). As
condies
reacionais,
dessa
vez,
no
foram
detalhadamente
fundamentadas em informaes da literatura, pois isso levaria adoo

de 185 C e 10 atm como temperatura e presso reacionais (16), algo
impraticvel nas condies existentes no laboratrio.
41
Dessa forma, puseram-se 325,8 gramas do hidrolisado anterior, 189,7

gramas de gua (60%) e 32,8 gramas de KOH (10%) para reagirem a 100
C durante 2 horas, depois das quais o sistema foi resfriado e deixado em
repouso para decantao da fase aquosa (gua e glicerol). Depois da
separao dessa ltima em funil de separao, o restante foi submetido
adio de excesso de cido clordrico: Em verdade, um problema da
hidrlise alcalina a formao de sabes com o catalisador, e o cido se
prestou justamente a desfaz-los, donde o excesso utilizado.
Finalmente, descartou-se o HCl (que tambm no se mistura fase
orgnica) e lavou-se o restante com gua destilada, at que essa sasse
neutra (a verificao foi feita com papel indicador de pH).
9.3 Terceira hidrlise

Ser visto, na seo resultados e interpretao, grau insatisfatrio de
avano da segunda hidrlise. Por isso, repetiu-se a reao usando como
substrato o hidrolisado alcalino j obtido, mas permitiu-se tempo de 9
horas de reao, prevendo rendimentos melhores na converso stercido.
Finalizado o processo, foi feita adio de HCl e gua como descrito em 7.2
9.4 Primeira pirlise

Consistiu na pirlise no-cataltica do hidrolisado em 7.3 . Como a
atmosfera reacional no foi controlada, restou como fator decisivo na
operao a temperatura.
A reao de craqueamento secundrio ocorre primordialmente acima de
400C (10) e, mais especificamente, rendimentos melhores (isto , maior
razo mssica entre produto gerado e reagente utilizado) so atingidos
em torno de 525 C em um rpido aquecimento (12). Logo, programou-se
a temperatura do reator para 500C, e a do catalisador para 35C. Tal
procedimento objetivou criar um gradiente de temperatura entre reator e
seo do catalisador que favorecesse a recondensao dos vapores
gerados, possibilitando maior tempo de permanncia desses dentro da

regio quente.
Para colet-los, adaptou-se um condensador na pea de sada do reator,
como descrito na seo montagem do reator, de modo que os gases
eram direcionados a uma vidraria inserida dentro de uma caixa de isopor
cheia de gelo com sal, a -10C (aproximadamente).
Essas condies foram mantidas por uma hora com o reagente obtido na
seo anterior, avaliando-se as temperaturas internas do equipamento e a
da parede externa em intervalos regulares. Posteriormente, os termopares
de aquecimento foram desligados, e se esperou o resfriamento
temperatura ambiente.
9.5 Quarta hidrlise

Detalhar-se- o mau rendimento da primeira pirlise na seo resultados
e interpretao, motivo pelo qual se optou em testar as formas de
craqueamento cataltico, com vistas a aprimorar a qualidade do produto
obtido. Para isso, hidrolisou-se mais leo de coco via catlise alcalina.
Ento, adicionaram-se 947,6 gramas de leo, 541,4 gramas de de gua
(60%) e 100 gramas de hidrxido de potssio (10%) a um balo de 3 litros
e equipamentos j descritos em 7.1 , reservando 11 horas para a reao,
a 100C.
Quando finalizada, resfriou-se o sistema, o qual foi transferido para um
funil de separao, e se esperou a separao de fases, descartando a
mais densa (aquosa). A fase restante foi lavada com cido sulfrico em
excesso para desfazer o sais (sabes) formados pelo ction potssio. Em
seguida, descartou-se o cido sulfrico e lavou-se o restante (cidos
graxos) com vrias doses de gua destilada, at que essa sasse neutra
do funil de separao (mediu-se o pH com papel indicador).
9.6 Segunda pirlise
43
Consistiu de pirlise do hidrolisado em 7.5 catalisada na fase lquida,

utilizando como catalisador a zelita ZSM-5 (ver seo catalisador), que
foi disponibilizada pelo fornecedor na forma de ction amnio. Por isso,
ela precisou passar por procedimento de ativao um dia antes de ser
usada: 70,3 gramas da zelita foram calcinados por 15 horas num forno a
550 C. A temperatura inicial foi a ambiente, e se elevou at o valor
mximo mencionado taxa de 10C/minuto. A massa restante aps o
processo foi de 66,21 gramas, ou seja, houve perda de ~5,77% de gua.
No outro dia, preparou-se o reator programando a temperatura do corpo
para
550C
do
catalisador
para
0C
(ela
foi
aumentada
progressivamente at 420C). Inseriu-se o hidrolisado da seo 7.5 e a

ZSM-5 em seus devidos lugares, e a reao prosseguiu por 1 hora, quando
todos os vapores j tinham sado do reator e condensado na vidraria
imersa em banho de gelo descrito em 7.4
Em realidade, poca em que se fez essa pirlise, j se percebia, na
comparao com outros grupos, a superioridade da catlise em fase vapor
em fase lquida, de modo que o pretendido para essa seo era catlise
em fase vapor. Porm, verificou-se aps a reao que o catalisador havia
cado quase inteiramente no reagente lquido, portanto a catlise se deu
sobre ele.
9.7 Terceira pirlise

Em correo ao erro ocorrido na pirlise anterior (pretendia-se catlise em
fase vapor, mas ela acabou ocorrendo em fase lquida), refez-se a pirlise,
agora devidamente catalisada em fase vapor. Para ativao da ZSM-5,
72,8 gramas dela foram calcinadas a 550C por 20 horas. O forno iniciava
temperatura ambiente, e aquecia taxa de 20C/minuto. A massa
resultante aps a calcinao foi de 64,2 gramas, representando ~11,8%
de perda.
Essa pirlise tomou como substrato no algum hidrolisado, mas o prprio
pirolisado obtido na seo anterior. A temperatura do reator foi
programada para 450C (e aumentada para 600C em meio ao processo)
e a da catalisador, para 10C. Uma hora e 20 minutos se passaram at

que todo o vapor sasse do reator e condessasse na vidraria imersa em
banho de gelo a -10C.
9.8 Quarta pirlise

A ltima pirlise serviu como comparao ao leo de coco: Ao invs dele,
empregou-se leo de coco de babau, cuja composio em termos de
cidos graxos praticamente a mesma do leo de coco refinado. Tambm
em distino aos procedimentos anteriores, o reagente no foi hidrolisado,
mas deixado na forma natural de triglicerdeo. Alm disso, no houve
catlise, sendo o craqueamento devido somente a efeito trmico.
O reator foi programado para 500C, e o catalisador, para 0C. Toda a
reao durou 1 hora, aps a qual todo o reagente pareceu ter evaporado e
recondensado na vidraria imersa em gelo, j descrita nas outras pirlises.
9.9 Purificao e caracterizao

Como ser visto em resultados e interpretao, no foi preciso separar
cidos leves de pesados nos hidrolisados produzidos. Alm disso, no foi
feito fracionamento dos produtos de pirlise. No pirolisado com catlise
em fase lquida, porm, identificaram-se resqucios de hidrocarbonetos
aromticos, por isso separou-se a fase mais voltil desse, aquecendo um
pote de vidro (que continha a mistura) em cima do qual foi posto um vidro
de relgio. Aquilo que condensava no vidro de relgio era separado.
Finalmente,
as
caracterizaes
feitas
so
detalhadas
nas
sees
seguintes:
9.9.1 leo de coco refinado

Mediu-se o ndice de acidez como descrito em 8.2 , fazendo uso de
soluo 0,009 mol/L em NaOH e dissolvendo massa conhecida do leo em
45
100 mL da mistura etanol:ter dietlico previamente neutralizada com a

mesma soluo de NaOH e indicador fenolftalena.
Foram feitas trs titulaes. A primeira empregou
(0,9 0,1)
mL de NaOH; a segunda empregou
(2,8 0,1)
mL de NaOH; a terceira,
(0,16 0,01)
(1,70 0,01)
(1,99 0,01)
g de leo
g de leo e
g de leo e
(2,8 0,1)
mL de NaOH.
Tambm
foi
determinada
massa
especfica
do
leo,
colocando
(10,0 0,1)
mL dele dentro de uma proveta. Mediu-se massa de
(9,00 0,01)
g em balana semianaltica.
9.9.2 Primeiro hidrolisado

Fez-se anlise de infravermelho nesse hidrolisado (oriundo de catlise
cida
por
cido
sulfrico).
Como
ser
visto
em
resultados
interpretao, ele idntico ao prprio leo de coco, ou seja, a hidrlise

no ocorreu satisfatoriamente, e por isso nenhuma outra propriedade
desse hidrolisado foi determinada.
9.9.3 Segundo hidrolisado

Esse hidrolisado foi submetido a FTIR realizada na Diviso de Qumica
(AQI) do Instituto de Aeronutica e Espao (IAE) utilizando o equipamento
1
de FT-IR Spectrum One, da PerkinElmer, na regio de 4000 a 550 cm ,

com resoluo de 4 cm
e 20 acumulaes (scans).
9.9.4 Terceiro hidrolisado

Obtido por catlise alcalina do segundo hidrolisado (KOH), foi submetido a
FTIR no IAE e tambm a CG/MS na Universidade Estadual de Campinas
(Unicamp). Calculou-se o ndice de acidez pelos mesmos procedimentos, e
usando as mesmas solues mencionadas em 9.9.2 . Na medio nica,
usaram-se
(1,95 0,01)
g do hidrolisado e
(196,2 0,1)
mL de NaOH
0,009M.
9.9.5 Primeiro pirolisado

Foi analisado por FTIR no IAE e por CG/MS na Unicamp. Alm disso, seu
poder calorfico foi determinado no laboratrio de combusto do ITA.
Tambm se calculou sua densidade inserindo
(20,0 0,1)
mL numa
proveta e aferindo-se a massa em balana semianaltica, que revelou

(16,94 0,01)
gramas.
ndice de acidez foi determinado como descrito em 9.9.1, com a diferena

de que a soluo de NaOH agora tinha concentrao 0,1 mol/L. Trs
medies foram feitas: na primeira,
(medido
(0,2301 0,0001) g de pirolisado
em balana analtica) foram titulados com
NaOH; na segunda,
mL; na terceira,
(0,2245 0,0001)
(0,2290 0,0001)
(7,9 0,1)
g foram titulados com
mL de
(8,4 0,1)
g foram titulados com (8,8 0,1) mL.
Para determinar o ndice de iodo,
(0,1590 0,0001)
g de pirolisado foram
inseridos em 20 mL de soluo cicloexano/cido actico 1:1 (volume),

qual se adicionou 25 mL de soluo de Wijs (monocloreto de iodo). O
erlenmeyer que continha a mistura foi tampado e agitado para assegurar
homogeneidade, sendo ento deixado por 1 hora em ambiente escuro.
Decorrido o tempo, adicionou-se 20 mL de soluo de iodeto de potssio
10% (m/m) ao erlenmeyer e 150 mL de gua destilada. Finalmente, o
contedo do erlenmeyer foi titulado com soluo 0,271 mol/L em
tiossulfato de sdio, para o que se usou
(41,1 0,1)
mL de Na2 S 2O3 .
Repetiu-se o processo para um branco, ou seja, sem adicionar o

pirolisado, caso no qual se usou
(44,8 0,1) mL de tiossulfato.
9.9.6 Quarto hidrolisado

Submetido somente a FTIR no IAE.
9.9.7 Segundo pirolisado
47
A pirlise catalisada em fase lquida do hidrolisado alcalino passou por

FTIR no IAE, CG/MS na Unicamp e tambm teve seu poder calorfico
determinado no Laboratrio de Combusto.
Outrossim,
foi
(33,00 0,01)
feito
teste
de
densidade
gramas de amostra com volume
com
proveta,
(39,0 0,1)
aferindo
mL. ndice de
acidez foi calculado como descrito em 9.9.1 , porm usando NaOH 0,0975
mol/L. Nesse procedimento, empregou-se
(2,0230 0,0001) g de amostra e
(38,0 0,1) mL de NaOH. Finalmente, determinou-se ndice de iodo pela

tcnica
descrita em 9.9.4, usando-se a mesma
tiossulfato de sdio, e utilizando-se
concentrao de
(0,1551 0,0001) g de pirolisado com
(36,0 0,1) mL de tiossulfato.
9.9.8 Terceiro pirolisado

O pirolisado com catlise em fase vapor do pirolisado com catlise em
fase lquida foi submetido a FTIR no IAE, CG/MS na Unicamp e teste de
poder calorfico no Laboratrio de Combusto do ITA.
Tambm, sua massa especfica foi medida pelos tcnicos do laboratrio
(no pelo grupo dos autores). ndice de acidez foi calculado (procedimento
da seo 9.9.1) com NaOH 0,098965 mol/L, em trs medies: na
primeira,
(0,5704 0,0001) g de amostra foi titulado com
NaOH; na segunda,
NaOH; na terceira,
(0,6914 0,0001) g foi titulado com

(0,7073 0,0001) g foi titulado com
(16,8 0,1) mL de
(20,9 0,1) mL de
(21,3 0,1) mL. Por
fim, o ndice de iodo foi determinado com mtodo descrito na seo 9.9.4,
usando a mesma concentrao de tiossulfato de sdio. Nessa situao,
(0,1550 0,0001) g
de
amostra
foi
titulado
com
(41,1 0,1) mL
de
tiossulfato.
9.9.9 Quarto pirolisado

O pirolisado no-cataltico de leo de babau foi analisado por FTIR no IAE,
por CG/MS na Unicamp e por teste de poder calorfico no Laboratrio de
Combusto do DCTA. Sua densidade foi calculada usando uma proveta, ou

seja, colocando-se
(19,0 0,1) mL de amostra nela e medindo massa de
(16,27 0,01) g. Tambm foi avaliado o ndice de acidez como descrito em
9.9.1, porm com NaOH 0,0975 mol/L. Usou-se

para titular
(39,9 0,1) mL de NaOH
(2,1046 0,0001) g de amostra. Por ltimo, calculou-se o ndice
de iodo como descrito em 9.9.4 , usando-se

0,271 mol/L para titular
(37,8 0,1) mL de tiossulfato
(0,1465 0,0001) g de pirolisado.
10 Resultados e interpretao
10.1 leo de coco refinado
A massa especfica calculada foi
(0,90 0,01) g/mL , um valor elevado em
relao a leos como azeite ( ~0,8 g/mL ), uma vez que o leo de coco
possui - preponderantemente - cidos graxos saturados, os quais (por no
apresentarem desvios da linearidade da cadeia carbnica, j que no
possuem ligaes duplas) se empacotam com eficincia, resultando em
volume pequeno para dada massa. Clculos de ndice de acidez so
resumidos na tabela 2:
Tabela 2 - ndice de acidez avaliado para leo de coco refinado

__________________________________________________________________________
Medio
ndice de acidez (mg KOH/g)
__________________________________________________________________________
Primeira
Segunda
Terceira
Mdia
2,8 0,4
0,83 0,03
0,71 0,03
1,4 0,4
__________________________________________________________________________
Veja que a primeira medida registra ndice maior que o triplo dos demais.
Assim, provvel que tenha havido erro por parte de quem fez o
experimento, donde a grande incerteza para a mdia (0,4).
10.2 Primeiro hidrolisado
49
Na figura 13 visto o espectro de infravermelho desse hidrolisado

(catlise por cido sulfrico) comparado com o espectro do leo de coco
virgem:
Figura 13 - Comparao entre os espectros de IR do leo de coco virgem e

do hidrolisado por catlise cida
1
Veem-se dois picos em 2920 e 2875 cm , caractersticos de estiramento

C sp 3 H
, ligaes presentes ao longo da cadeia carbnica dos steres do
leo. Tambm h um pico forte em 1750
cm , correspondente a
estiramento de C O em steres. Esse pico est presente tanto no leo

quanto no hidrolisado, um primeiro sinal de que a reao no foi
1
satisfatria. Alm disso, picos C O de cidos aparecem em 1700 cm ,

portanto no deve haver cido livre pois no existe esse pico no espectro.
Nos nmeros de onda 1460 cm
e 1375 cm
so observadas deformaes
angulares de grupos CH 2 e CH 3 , respectivamente. Por fim, picos em 1170

e 1125 cm
grupos
so de C O em ster, e 750 cm
CH 2
corresponde a balanar de
Pela quase identidade entre os dois espectros, conclumos no haver

acontecido nenhuma (ou quase nenhuma) hidrlise, motivo pelo qual fezse uma outra reao, catalisada por base.
10.3 Segundo hidrolisado

Seu espectro de infravermelho mostrado na seo 10.4 , associado ao
espectro do terceiro hidrolisado.
10.4 Terceiro hidrolisado

Clculo por medio nica do ndice de acidez revelou
(50,8 0,3) mg
KOH/g . Percebe-se aumento relevante em relao ao leo de coco,

primeiro
indcio
de
sucesso
da
hidrlise.
Corroborando
esse
reconhecimento, a figura 14 apresenta os espectros de IR do leo virgem

(preto), do segundo hidrolisado (vermelho) e do terceiro (azul):
51
Figura 14 - Espectros FTIR do leo virgem (preto), segundo hidrolisado

(vermelho) e terceiro hidrolisado (azul)
Surge um pico em 1700 cm
correspondente a C O de cidos graxos, e
esse pico supera (em intensidade) aquele em 1750 cm
( C O de ster).
Outrossim, aparece uma barriga em nmeros de onda superiores a 2900

1
cm , isto , uma faixa de frequncia na qual ocorre absoro, que

corresponde a estiramento de O H em cidos graxos concentrados (H
ligado por ponde de hidrognio). Finalmente, intensifica-se o pico 950 cm
(deformao fora do plano de O H ), mais uma vez deixando aparente a

existncia de quantidade notvel de cidos livres.
Vlido lembrar que os picos 2900 e 2850 cm
1375 cm
(estiramento de
), 1460 e
1
(deformao angular em CH 3 e CH 2 ), e 750 cm (balanar de
CH 2
) permanecem inalterados, visto que as cadeias carbnicas dos
cidos no sofrem reao.

Tambm se realizou CG/MS nesse hidrolisado, apresentada na figura 15:
Figura 15 - Cromatograma do terceiro hidrolisado, cujos compostos esto

identificados
Observando o cromatograma, v somente 7% de cidos insaturados
(cido octadec-9-enoico), por isso considerou-se desnessrio destilao a
vcuo
para
separ-los,
visto
que
no
influenciariam
de
maneira
significativa a pirlise, dada sua baixa abundncia.
10.5 Primeiro pirolisado

Na reao de pirlise, mediram-se (em intervalos regulares de tempo) as
temperaturas do corpo do reator, da seo do catalisador, da entrada ao
condensador e da parede externa ao reator, com resultado exibido no
grfico 1:
53
Grfico 1 - Acompanhamento das temperaturas em partes do reator

durante a primeira pirlise. Preto:Interior do corpo; Vermelho:Catalisador;
Verde:Entrada ao condensador; Azul:Paredes externas
Em trs medies, calculou-se o ndice de acidez, como exibe a tabela 3:
Tabela 3 - ndice de acidez avaliado para pirolisado no-cataltico de leo
de coco
__________________________________________________________________________
Medio
__________________________________________________________________________
Primeira
Segunda
Terceira
Mdia
192 8
210 10
216 10
206 4
__________________________________________________________________________
Evidencia-se que a mdia do ndice se elevou mais uma vez (em relao
ao do terceiro hidrolisado, matria-prima dessa pirlise), sugerindo ainda
outro aumento na quantidade de cidos graxos livres. Esses ltimos, como
j mostrado na figura 15, so preponderantemente saturados, por isso
no surpresa que o ndice de iodo do primeiro pirolisado seja
(80 2) g
I 2 /100g , valor inferior quele de leos insaturados como de girassol,

soja ou azeite (13).
A percepo do aumento em cidos reforada pelo espectro de IR desse

produto de pirlise (figura 16):
Figura 16 - Espectro de IR do primeiro pirolisado (rosa) em comparao ao

do terceiro hidrolisado (azul)
Veja que aumentam a barriga acima de 2920 cm
(estiramento de
O H ) , o pico em 2670 cm 1 (tambm modo vibracional de O H ) e o

pico em 950 cm
(deformao de O H ). Alm disso, desaparece a C O

1
de steres - 1750 cm - e aumenta a absoro em 1700 cm

de cidos). Ainda, o pico 1400 cm
(carbonila
(deformao de C O H em cidos)
atinge a mesma intensidade do pico 1450 cm

aparece em 1300 cm
(deformao de CH 3 ), e
a absoro caracterstica de C O em dmeros de
55
cidos graxos (dmeros so formados quando a concentrao dos cidos

alta).
Dessa forma, fica claro serem cidos graxos a principal classe de
substncias do pirolisado, em detrimento dos hidrocarbonetos que eram
esperados.
Portanto,
percebe-se
facilidade
de
ocorrncia
do
craqueamento primrio, e a dificuldade em atingir o secundrio. Mesmo

assim,
alguns
hidrocarbonetos
foram
gerados,
como
atesta
cromatograma desse pirolisado:
Figura 17 - Cromatograma do pirolisado no-cataltico

Interessante que, luz do mecanismo explicado na seo 3.1, sabe-se
que um cido graxo, ao se desoxigenar no craqueamento secundrio,
perde um carbono de sua molcula (na forma de CO ou CO2 ) e se
converte num hidrocarboneto. Logo, o undecano da figura 17 oriundo do
cido dodecanoico, o tridecano oriundo do cido tetradecanoico e o
pentadecano, do cido hexadecanoico. Finalmente, a densidade do
produto
(0,847 0,004) g/mL, mais prxima dos padres comerciais,
porm, pela falta de hidrocarbonetos, no surpreende que o poder

calorfico medido (38,42 Kj/g em mdia) esteja abaixo do desejvel (maior
que 42,8 Kj/g)
10.6 Quarto hidrolisado

Submetido somente espectroscopia de infravermelho, como exibe a
figura 18:
Figura 18 - Espectroscopia de infravermelho do quarto hidrolisado de leo

de coco (catlise alcalina)
Veem-se picos similares aos da figura 14 (j discutidos em 10.4), sendo
um fator distintor a intensidade relativa entre os picos C O de steres
1
(1750 cm ) e C O de cidos (1700 cm ): O primeiro maior que o

segundo, ou seja, a hidrlise no foi to boa quanto a anterior.
10.7 Segundo pirolisado

Na reao de pirlise, acompaharam-se mais uma vez as temperaturas
em partes do reator, a no ser a das paredes externas (grfico 2) :
57
Grfico 2 - Acompanhamento da temperatura em partes do reator durante

a segunda pirlise. Preto: corpo do reator ; Vermelho: catalisador ; Verde:
entrada ao condensador.
O pirolisado por catlise em fase lquida (ZSM-5) teve ndice de acidez
(105,4 0,3)
mg KOH/g e ndice de iodo
(195 2)
g I 2 /100g. Esses
valores, porm , no fazem sentido, pois a composio desse pirolisado

praticamente a mesma do primeiro pirolisado, como ser visto no
cromatograma. Curioso que, no espectro de IR, percebem-se pequenos
1
picos assemelhados a serras em ~750 cm , atribudos a modos

vibracionais de ligaes C H em anis aromticos. Para analisar com
mais detalhe a existncia dessa classe de substncias, colocou-se o
pirolisado num copo de vidro, em cima do qual foi posto um vidro de
relgio. Submetido a aquecimento, o lquido evaporava e condensava no
vidro de relgio (fase mais voltil), separando-se tal condensado. Esse
ltimo, submetido a FTIR, juntamente com o espectro do primeiro, so
exibidos na figura 19:
Figura 19 - Espectros de FTIR do segundo pirolisado (azul) e de seus

vapores condensados em vidro de relgio (alaranjado).
Na figura 19, o espectro do produto de pirlise (azul) praticamente igual
ao da primeira pirlise (discutido em 10.5), mas surgem pequenos picos
(que foram ditos serras) em ~750
cm , indicando aromticos.
Reforando essa constatao, o espectro da fase voltil (alaranjado)

apresenta vrios picos na regio mencionada, ao mesmo tempo em que
indica no conter quantidade relevante de cidos graxos (pico de
1
intensidade reduzida em 1700 cm , indicador de estiramento C O em

cidos).
A semelhana entre as composies dos dois pirolisados reforada pelo
cromatograma do segundo:
59
Figura 20 - Cromatograma do segundo pirolisado (catlise em fase lquida)

Mais
uma
vez,
possvel
perceber
correlao
cido
graxo
hidrocarboneto formado (descrita em 10.5), e talvez pelo fato de esse

pirolisado conter ~50% mais hidrocarbonetos que o anterior, o poder
calorfico do primeiro - 40,15 kJ/g em mdia - maior que o do segundo.
Finalmente, a densidade do pirolisado por catlise em fase lquida
(0,846 0,002)
g/mL , menor que o do leo de coco - o que caracteriza
todos os produtos de pirlise.
10.8 Terceiro pirolisado

Na reao de pirlise, as temperaturas de partes do reator foram
monitoradas, com resultados mostrados no grfico 3:

a terceira pirlise. Preto: corpo do reator ; Vermelho: catalisador ; Verde:
O pirolisado por catlise em fase vapor teve ndice de acidez calculado em
triplicata, como na tabela 4:
Tabela 4 - ndice de acidez avaliado para pirolisado por catlise em fase
vapor
__________________________________________________________________________
Medio
__________________________________________________________________________
Primeira
Segunda
Terceira
Mdia
164 1
168 1
167 1
166 1
__________________________________________________________________________
A mdia (tambm elevada, visto que o produto ~80% cido) mais uma
vez est irregular, pois o cromatograma deste pirolisado (figura 21) revela
possuir menos cidos que o pirolisado anterior, mas os ndices de acidez
sugerem o oposto.
61
Figura 21 - Cromatograma do pirolisado por catlise em fase gasosa

Na
figura
21,
contraditoriamente,
menor
porcentagem
de
hidrocarbonetos que no pirolisado por catlise em fase lquida, mesmo

que o ltimo tenha sido usado como substrato para a pirlise produtora do
primeiro. Medio de ndice iodo revelou
(82 2) g I 2 /100g para o
terceiro pirolisado, condizente com sua estrutura carbnica saturada.

Finalmente, sua massa especfica de 0,8540 g/mL, e seu poder
calorfico, 40 kJ/g - 0,5% menor que o do segundo pirolisado, talvez pela
diferena no contedo de hidrocarbonetos.
Dada a estrutura do produto em anlise, seu espectro de IR puramente
confirma os dados obtidos (figura 22):
Figura 22 - Comparao entre os espectro de IR para o segundo pirolisado

(azul) e para o terceiro pirolisado (rosa)
10.9 Quarto pirolisado

As temperaturas em partes do reator foram monitoradas durante a
pirlise, como no grfico 4:
63

a quarta pirlise. Preto: corpo do reator ; Vermelho: catalisador ; Verde:
O ltimo pirolisado teve como substrato leo de coco de babau e foi
obtido sem catlise. Os ndices de acidez e de iodo e a massa especfica
calculados foram, respectivamente,
g I 2 /100g e
(105,3 0,3) mg KOH/g ,
(164,2 0,2)
(0,857 0,005) g/mL. O ndice de acidez resultou valor na
faixa dos outros pirolisados, portanto no se retirou informao nova dele,

assim como ocorreu para a massa especfica. Todavia, o ndice de iodo
quase to elevado quanto o do azeite (~180 g I 2 /100g), um leo com
alta concentrao de cidos insaturados (oleico, por exemplo). Espera-se,
pois, que esse pirolisado tenha alcenos em sua composio. Na tentativa
de verificar a hiptese, poder-se-ia analisar o espectro de IR (figura 23):
Figura 23 - Comparao entre os espectro de IR para leo de coco de

babau (preto) e quarto pirolisado (verde).
O espectro, porm, no revela mais dados (pois quase igual aos

espectros dos pirolisados anteriores). J o cromatograma claro (figura
24):
Figura 24 - Cromatograma do quarto pirolisado.

Nele, veem-se 9% de alcenos (3-dodeceno e 6-trideceno), corroborando
expectativas, alm de 34% de alcanos (undecano, tridecano e 2,6,10,11tetrametil-heptadecano), um resultado satisfatrio em relao s outras
pirlises,
que
no
conseguiram
produzir
20%
de
hidrocarbonetos
isoladamente. Paradoxalmente, o poder calorfico desse produto 38,17

kJ/g, ou seja, o menor entre todos os pirolisados.
O grupo que originalmente trabalharia com leo de coco de babau (A)
realizou
pirlise
catalisada
em
fase
vapor,
como
revela
cromatograma desse grupo (figura 25) - o mtodo no cataltico se saiu

melhor em quantidade de hidrocarbonetos:
65
Figura 25 - Cromatograma do grupo A para pirlise catalisada em fase

vapor de leo de coco de babau.
11 Concluso
A reunio dos dados experimentais atesta que, em realidade, produziu-se
pouco bioquerosene: Em especial nas trs primeiras pirlises, o contedo
(massa) de hidrocarbonetos no ultrapassou 15% do total, e o restante se
constituiu basicamente de cidos graxos. Esses, como visto na seo 3
(mecanismo) foram produzidos a partir do craqueamento primrio, cuja
temperatura de ocorrncia est em torno de 350C, enquanto o
craqueamento secundrio (o qual produziria os hidrocarbonetos
desejados) ocorre a temperaturas mais altas (acima de 400C). Ento,
plausvel que essa segunda etapa da pirlise no tenha ocorrido
satisfatoriamente pelo baixo tempo de residncia dos vapores dentro do
reator (antes de serem direcionados ao condensador), pois eles eram
produzidos quando o sistema se encontrava a temperaturas inferiores s
necessrias para o craqueamento secundrio. Dessa forma, possvel que
utilizar o reator adaptado a um sistema de refluxo, impedindo o escape
dos cidos vaporizados, contribua para a formao de alcanos, alcenos e
aromticos.
Outrossim, verifica-se, na literatura, que os melhores rendimentos em
hidrocarbonetos ocorrem associados a rpido aquecimento do reagente
da pirlise, enquanto as resistncias prprias ao reator utilizado no
possuam potncia suficiente para tal.
Finalmente, tambm suportam essa hiptese os grficos de
monitoramento da temperatura no reator: Observando o grfico da ltima
pirlise (a mais bem-sucedida em percentual de hidrocarbonetos),
percebe-se que ela foi a nica na qual o corpo do reator alcanou
elevados 500C antes mesmo de a seo do catalisador iniciar sua
progressiva asceno de temperatura.
Frente a todo o considerado, portanto, apesar de haver aspectos do
mecanismo de pirlise que puderam ser verificados (como a
correspondncia entre alcanos e cidos que poderiam t-los formado),

ainda existem variveis a serem estudadas mais aprofundadamente na
rota piroltica de obteno de bioquerosene, de modo a desenvolver viso
holstica do processo e de como alter-lo favoravelmente.
67
Agradecimentos
Os autores agradecem turma T-61 do ITA pelo suporte financeiro
essencial para a viabilizao no s do projeto de bioquerosene, mas
tambm dos das outras turmas do primeiro ano. Lembram tambm dos
componentes do Departamento de Qumica do ITA diretamente envolvidos
com o projeto: professora Maria Auxiliadora da Silva, que orientou toda a
rota de sntese, props modificaes e encaminhou algumas das
caracterizaes feitas sobre os produtos; professora Tarcila Cazetta, que
precisou ir de So Jos dos Campos at Campinas periodicamente para
realizar a cromatografia gasosa e a espectrometria de massa empregadas
na anlise dos pirolisados; tcnico Lenilson Afonso dos Santos, que
preparou o laboratrio previamente a todas as prticas conduzidas
semanalmente, e limpou toda a sujeira (com direito a slidos de difcil
remoo) deixada no reator aps as pirlises. Apesar de no diretamente
responsvel, os autores tambm agradecem ao tcnico Raphael Rodrigo
Medeiros da Silva pela ajuda na preparao de solues padronizadas.
Referncias
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Technology, v.70, n. 1, p. 1-15, 1999.
2. CGEE, Biocombustveis Aeronuticos: progressos e desafios. Santos, M.
M. (superv.), 2010, CGEE:Braslia.
3. Chang, C.C., Wan, S.W., 1947. Chinas motor fuels from tung oil. Ind.
Eng. Chem. 39 (12), 15431548.
4. Greensfelder, B.S., Voge, H.H., Good, G.M., 1949. Catalytic and thermal
cracking of pure hydrocarbons mechanisms of reaction. Ind. Eng. Chem.
41 (11), 25732584.
5. Alencar, J.W., Alves, P.B., Craveiro, A.A., 1983. Pyrolysis of tropical
vegetable-oils. J. Agric. Food Chem. 31 (6), 12681270.
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7. Idem, R.O., Katikaneni, S.P.R., Bakhshi, N.N., 1996. Thermal cracking of
canola oil: reaction products in the presence and absence of steam.
Energy Fuels 10 (6), 11501162.
8. Weitkamp, J. Zeolytes and catalysis. Solid State Ionics, Institute of
Chemical Technology, University of Stuttgart, D-70550 Stuttgart,
Germany, v. 131, p. 175-188, 2000.
9. Foster, A. J. et al. Optimizing the aromatic yield and distribution from
catalytic fast pyrolysis of biomass over ZSM-5.Applied Catalysis A:
General, v. 423-424, p. 154-161, 2012.
10. K.D. Maher, D.C. Bressler, Pyrolysis of triglyceride materials for the
production of renewable fuels and chemicals, Bioresource Technology,
Volume 98, Issue 12, September 2007, Pages 2351-2368, ISSN 0960-8524,
<http://dx.doi.org/10.1016/j.biortech.2006.10.025>.
11. J.K. Satyarthi, D. Srinivas, P. Ratnasamy, Hydrolysis of vegetable oils
and fats to fatty acids over solid acid catalysts, Applied Catalysis A:
General, Volume 391, Issues 12, 4 January 2011, Pages 427-435, ISSN
0926-860X, <http://dx.doi.org/10.1016/j.apcata.2010.03.047>
12. Wiggers, V. R.; Meier, H. F.; Wisniewski Jr., A.; Barros, A. A. C.; Wolf
Maciel, M. R.; Bioresour. Technol. 2009, 100, 6570.
69
13. CHEMPRO. Fatty acid composition

<http://www.chempro.in/fattyacid.htm>
of
some
major
oils,
14. Coppio, Luciana S.C.; Silva, Maria A. Prtica 4. Tcnicas de Laboratrio

- Caracterizao de leos vegetais/biodiesel: ndice de acidez, ndice de
iodo (grau de insaturao) , ndice de saponificao, massa molar mdia,
ndice de ster e glicerol. Instituto Tecnolgio de Aeronutica,
Departamento de Qumica, Laboratrio de Ensino de Qumica - QUI 18.
15. Yoke, John, 1958 . The solubity of calcium soaps. The Journal of
Physical Chemistry 62 (6), 753-755.
16. Kusdiana, D.; Saka, S. Two-step preparation for catalyst-free biodiesel
fuel production: Hydrolysis and methyl esterification. Applied Biochemistry
and Biotechnology, v. 115, n. 1, p. 781-791, 2004.
Avaliao das atividades de laboratrio de QUI-28 / 2015

NOME: Gabriel Adriano de Melo
TURMA: T19.2
GRUPO: C
1. Avaliao geral da metodologia proposta para o ensino de qumica experimental.

Questo
Nota
Adequao do tema de projeto
5
Contribuio do projeto para a ampliao do seu conhecimento de qumica / qumica
4
experimental.
Contribuio do projeto para a ampliao do seu conhecimento geral.
4
Contribuio do projeto para a sua motivao pela engenharia.
4
Contribuio do projeto para o desenvolvimento de sua capacidade de trabalhar em equipe.
4
Contribuio do projeto para o desenvolvimento da metodologia cientfica (ver, questionar,
5
teorizar, experimentar e concluir).
Adequao da fundamentao terica e prtica oferecida.
4
Adequao do volume de trabalho.
4
Adequao do laboratrio para a execuo do projeto.
4
Adequao do apoio oferecido pelo pesquisador/professor/tcnico que o acompanhou no
5
laboratrio.
Indique, no verso da folha, 5 pontos positivos desta atividade.
Indique, no verso da folha, 5 pontos negativos desta atividade:
Indique, no verso da folha, comentrios, sugestes e crticas para melhorar a disciplina.
2. Avaliao de si prprio e dos colegas do grupo em relao ao seu envolvimento efetivo
no projeto.
Assiduidade
e
Pontualidad
e
Participao nas
atividades
prticas
Participao nas
atividades extraclasse
(projeto/relatrio)
Vitor Pimenta Arruda
Alynne Mara Alencar
Pedro Freire Pontes
Aluno
71

NOME: Daniel Prince Carneiro
TURMA: 2 GRUPO: C
Questo
Nota
3
4
experimental.
4
3
Contribuio do projeto para o desenvolvimento de sua capacidade de trabalhar em
4
equipe.
Contribuio do projeto para o desenvolvimento da metodologia cientfica (ver,
4
questionar, teorizar, experimentar e concluir).
5
2
4
Adequao do apoio oferecido pelo pesquisador/professor/tcnico que o acompanhou
5
no laboratrio.
no projeto.
Assiduidade
e
Pontualidad
e
Participao
nas atividades
prticas
Participao nas
(projeto/relatrio)
Vtor Pimenta dos Reis Arruda
Aluno

NOME: Gabriela Loiola Vilar
TURMA: 19.2 GRUPO: C
Questo
experimental.
laboratrio.
no projeto.
Assiduidad
ee
Pontualida
de
Participao
nas atividades
prticas
Participao nas
(projeto/relatrio)
Vitor Pimenta
Matheus Santoro
Gabriel Adriano
Jasson
Daniel Prince
Aluno
Not
a
4
4
4
3
3
3
4
4
3
5
73
Alynne Mara
Pedro Freire
Pontos positivos
1. A atividade estava mais bem elaborada
2. Todo a parte do departamento de qumica envolvida no trabalho fez o seu melhor,
garantindo que as equipes pudessem realizar seus experimentos e entregar os
resultados
3. O tempo que as equipes ficaram no laboratrio foi mais condizente com a realidade
do segundo semestre
Pontos Negativos
1. A palestra dada no segundo semestre no se relacionava com o tema do
laboratrio. Ela era mais voltada para os profissionais do departamento de qumica

NOME: Jasson Fernandez Gurgel
TURMA: 19.2 GRUPO: C
Questo
Nota
5
5
experimental.
4
3
4
equipe.
5
4
4
5
4
laboratrio.
no projeto.
Assiduidade
e
Pontualidade
Participao nas
atividades
prticas
Participao nas
(projeto/relatrio)
Aluno
75
Pontos Positivos
1 ponto positivo: Agregar conhecimento terico para no s compreender,
mas tambm, saber explicar os procedimentos realizados.
2 ponto positivo: Aumentar a experincia em procedimentos
experimentais promovendo um trabalho mais rpido e eficiente em
relao ao feito no primeiro semenstre.
3 ponto positivo: Incentivar a criatividade ao posibilitar a alterao do
procedimento em si, por meio de um pr-tratamento do reagente ou
aquecimento controlado de uma maneira mais livre, por exemplo.
4 ponto positivo: Promover o trabalho em grupo, fomentando o
aprendizado nessa rea fundamental para futuros engenheiros.
5 ponto positivo: Estimular o engajamento por meio de um prmio
simblico, que tanto passa uma sensao de trabalho bem feito para o
grupo vencedor quanto serve de exemplo para os outros grupos se
aprimorarem.
Pontos Negativos
1 ponto negativo: Tal atividade, apesar de estimulante, exige muito mais
tempo que o previsto no seu plano de curso e, portanto, acaba
prejudicando o desempenho nas outras cadeiras.
2 ponto negativo: No ocorre uma instruo de atividades prticas
adequada para a realizao adequada das tarefas.
3 ponto negativo: Por vezes ocorrem solicitaes de materias pelos grupos
muito prximo da data de raealizao dos experimentos, antecedncia
fundamental.
4 ponto negativo: A no divulgao do que ser feito em cada aula, tal
divulgao ajudaria na preparao para essas atividades.
5 ponto negativo: O suprimento de equipamentos no laboratrio no
suficiente para atender a quantidade de alunos com a qualidade
necessria para tal.

NOME: Vitor Pimenta dos Reis Arruda
TURMA: 19.2
GRUPO: C

Questo
experimental.
equipe.
laboratrio.
Not
a
5
5

no projeto.
Assiduidade e
Pontualidade
Participao
nas atividades
prticas
Participao nas
(projeto/relatrio)
Pedro Freire
Pontes
Aluno
Mascarenhas
3
3
2
5
4
2
4
5
77

NOME:Pedro Freire Mascarenhas Pontes
TURMA: _19.2____________ GRUPO: _C______________
Questo
experimental.
laboratrio.
no projeto.
Assiduidad
ee
Pontualida
de
Participao
nas atividades
prticas
Participao nas
(projeto/relatrio)
Aluno
Pedro
Pontes
Freire
Mascarenhas
Not
a
3
3
3
3
3
3
3
2
2
4
79

NOME: Alynne Mara Alencar Justa
TURMA: 2GRUPO: C
Questo
Contribuio do projeto para a ampliao do seu conhecimento de qumica / qumica experimental.
Contribuio do projeto para o desenvolvimento da metodologia cientfica (ver, questionar, teorizar,
experimentar e concluir).
Adequao do apoio oferecido pelo pesquisador/professor/tcnico que o acompanhou no laboratrio.
no projeto.
Assiduidad
ee
Pontualida
de
Participao
nas atividades
prticas
Participao nas
(projeto/relatrio)
Aluno
No
a
5
4
4
5
4
5
5
4
5
5
5 pontos positivos:
- O trabalho em equipe estreitou os laos entre os membros.
- Tivemos uma experincia real de como engenharia e pesquisa cientfica so difceis
- Contato com mtodo cientfico
- Experincia de trabalho em equipe
- Contato com etapas da organizao de um projeto
5 pontos negativos:
- O segundo semestre do primeiro FUND bastante cheio
- As inmeras tentativas falhas de se obter um resultado (bioquerosene, no caso) podem ser
frustrantes
Crticas, elogios e sugestes:
Parabns ao departamento de qumica pelo projeto, ele est bem melhor organizado nesse
semestre

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ITA - Instituto Tecnolgico de Aeronutica

Alynne Mara Alencar Justa

Rotas de sntese em bioquerosene:

So Jos dos Campos SP

Alynne Mara Alencar Justa

Rotas de sntese em bioquerosene:

Relatrio do projeto de bioquerosene desenvolvido na disciplina de QUI28

apropriadas ao emprego como combustvel. Existem trs mtodos para

resultantes da etapa anterior, tanto por descarboxilao como por

Figura 1. Reao global do craqueamento primrio

Figura 2. Eliminao do hidrognio beta. (B) cido graxo, (C) ceteno,

Figura 3. Transferncia do hidrognio gama

descarboxilao h liberao de dixido de carbono, na descarbonilao

carbnica resultante, existindo um mecanismo radicalar indicado na figura

Figura 4. Descarbonilao e descarboxilao

experimentao, objetivando elucidar o mecanismo completo da pirlise:

Figura 5. Decomposio de triglicerdios saturados

Baseado em Chang e Wan, e em resultados obtidos por Greensfelder

Figura 6. Pirlise de leos saturados segundo Alencar et. al

Figura 7. Pirlise de cidos graxos insaturados segundo Scwab et. al

Figura 8. Degradao trmica de cidos saturados e insaturados

basicamente de tetraedros contendo

negativa resultante da rede neutralizada por ctions metlicos, ao redor

proporcionado pela incompatibilidade espacial entre o tamanho dos poros

Figura 1 - Unidade sodalita, formadora da zelita Y

se unem por suas faces hexagonais, gerando uma

macromolcula (figura 2) com espaos esfricos no-preenchidos de

Figura 2 - Sistema tridimensional da zelita Y

Figura 3 - Unidade pentasil, formadora da zelita ZSM-5

Figura 4 - Sistema tridimensional da zelita ZSM-5

Brnsted e de Lewis podem ser usados, porm percebe-se a superioridade

craqueamento trmico so difceis de direcionar (quanto formao de

aprimoramento: Caso se hidrolise o leo, de maneira a pirolisar somente

componente de combustveis) e alguns aromticos. Estudos sobre a

primariamente carvo durante a pirlise (9). Dessa forma, escolheu-se

Figura 5 - Pea A do reator, com 3 partes

Figura 6 - Pea B do reator

Figura 7 - Pea C do reator

Figura 8 - Pea D do reator

Figura 9 - Marcao do corpo do reator para facilitar alinhamento dos

Figura 10 - Marcao na parte superior da pea A para facilitar

Figura 11 - Marcao da pea B (tampa do reator) para facilitar

Figura 12 - Marcao de alinhamento numa das extremidades da pea C,

Figura 13 - Marcao de alinhamento dos furos na pea D do reator

Em seguida, pode-se inserir o corpo do reator dentro do recipiente onde

Figura 14 - Envoltrio de aquecimento, onde o corpo do reator colocado

Figura 15 - Orifcio E da pea D, onde se insere o termopar de

Figura 16 - Orifcio F da pea D, onde acoplado o condensador

Figura 17 - Orifcio G da pea D, onde se insere o termmetro que mede a

Figura 18 - Painel de programao/visualizao das temperaturas

Figura 9 - Curva de ebulio para cido oleico (C18:1)

Figura 10 - Curva de ebulio para cido esterico (C18:0)

Figura 11 - Curva de ebulio para cido palmtico (C16:0)

Figura 12 - Curva de ebulio para cido lurico (C12:0)

fracionamento no foi utilizado para o hidrolisado do leo de coco (como

regulamentadas por rgos reconhecidos nacional ou internacionalmente

8.1 Viscosidade cinemtica

tempo de escoamento em segundos:

8.2 ndice de acidez

Ele determinado dissolvendo-se o analito em 50-150 mL de uma mistura

o volume de base (em mL) necessrio para titular

a concentrao (em mol/L) dessa base, e

a massa utilizada de amostra (gramas).

8.3 ndice de iodo