Lixiviación Básica Del Cobre y Zinc

Universidad Nacional de
Moquegua
Beneficio de Minerales
Ing. Flavio Zapana Ros
[LIXIVIACIN
BSICA DE
COBRE]
Alumno:
Vargas Jurez, Brian Jarni
LIXIVIACIN BSICA
DE COBRE
Contenido
INTRODUCCIN.........................................................................................3
Qu es la Lixiviacin?...........................................................................3
Y la Lixiviacin Bsica?........................................................................3
Lixiviacin Bsica del Cobre y Zinc...........................................................4
1) Introduccin.....................................................................................4
2) Fundamento Terico.........................................................................5
a) Mecanismos de Disolucin............................................................6
b) Termodinmica de la Lixiviacin....................................................7
c) Cintica.......................................................................................10
d) Recuperacin del metal de la solucin de lixiviacin, PLS...........12
3) Desarrollo Experimental.................................................................14
a) Mineraloga..................................................................................14
b) Composicin Qumica..................................................................15
c) Distribucin Granulomtrica........................................................15
d) Procesamiento Mineral Complejo de Cobre.................................16
e) Procesamiento Mineral Oxidado de Zinc.....................................21
4) Resultados......................................................................................25
a) Mineral Complejo de Cobre.........................................................25
b) Mineral Oxidado de Zinc..............................................................28
5) Conclusiones..................................................................................30
6) Bibliografa.....................................................................................32
UNAM CPIM V CICLO: Beneficio de Minerales
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DE COBRE
INTRODUCCIN
Qu es la Lixiviacin?
La lixiviacin, o extraccin slido-lquido, es un proceso en el que
un disolvente lquido pasa a travs de un slido pulverizado para que se
produzca la disolucin de uno o ms de los componentes solubles del
slido.
En la metalurgia es un mtodo para trabajar los minerales
principalmente oxidados. Desde un tiempo a esta parte se realiza la
lixiviacin de minerales sulfurados de cobre mediante procesos de
lixiviacin bacteriana.
En el caso de la lixiviacin de los minerales de oro (xidos) el diseo de
los pads son de acuerdo a la morfologa de la zona, de acuerdo a esto
estaremos iniciando los detalles para la seleccin del tipo de Pad, ya sea
pad reutilizable, expandible o el caso de lixiviacin tipo valle (caso de
Pierina).
La lixiviacin es una tcnica ampliamente utilizada en metalurgia
extractiva que convierte los metales en sales solubles en medios
acuosos. En comparacin con las operaciones pirometalrgicas, la
lixiviacin es ms fcil de realizar y mucho menos daina, ya que no se
produce contaminacin gaseosa. Sus principales inconvenientes son su
alta acidez de trabajo y en algunos casos sus efluentes residuales
txicos, y tambin su menor eficiencia causada por las bajas
temperaturas de la operacin, que afectan dramticamente las tasas de
reaccin qumica.
Y la Lixiviacin Bsica?
El proceso de lixiviacin bsica se diferencia esencialmente en el medio
en que se realiza (bsico), ya que los reactivos que seran utilizados ya
no seran compuestos cidos sino por el contrario compuestos bsicos.
Por ejemplo si en una lixiviacin cido utilizamos el cido sulfrico, para
una lixiviacin bsica utilizamos el hipoclorito amoniaco.
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*Nota: Ambos mtodos pueden ser utilizados para sulfuros y xidos de cobre,
la lixiviacin (bsica o cida) es un proceso mucho ms sencillo y menos
contaminante que los mtodos pirometalrgicos por la razn de que no
desprende gases contaminantes. Pero se debe monitorear la toxicidad de los
residuos lquidos. En la presente monografa de investigacin podemos
conocer mucho ms del mtodo de lixiviacin bsica (hipoclorito amonio).
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Lixiviacin Bsica del Cobre y Zinc
1)
Introduccin
En los ltimos aos se ha puesto ms atencin a la extraccin de los

minerales oxidados de cobre. La preponderancia de los carbonatos en
algunos depsitos de minerales con frecuencia conduce a enormes
incrementos en el consumo de cido.
El amoniaco es un buen reactivo muy selectivo para el cobre.
Por otro lado el amoniaco no reacciona con los carbonatos, lo
que disminuye el consumo de agente lixiviante. Los minerales
oxidados que contienen al cobre en estado divalente tales como
la azurita [Cu3(OH)2(CO3)2], malaquita [Cu2(OH)2(CO3)], tenorita
[CuO] y crisocola [CuSiO3.2H2O] son completamente solubles en
medio amoniacal a temperatura ambiente. El amoniaco, NH 3(ac),
generado a partir de los iones amonio, NH 4+ , forma complejos
estables con los iones Cu+2 y Cu+ , lo que favorece la velocidad
de disolucin de los minerales. Por ser el amoniaco un lixiviante
suave, se obtiene una solucion de alta pureza y durante la
lixiviacin, los iones Fe+3 presentes, precipitan como Fe(OH)3.
En los ltimos aos se han incrementado los trabajos de investigacin
sobre la lixiviacin con amoniaco de los minerales oxidados de cobre (Li,
2002; Ekmekyapar, 2003; Bingol, 2005; Konishi, 2006; Liu, 2010; 2012,
Ntuli, 2011; Muzenda, 2011), lo que representa un indicio de las
necesidades de la industria.
Los xidos de zinc son una fuente importante de zinc metlico despus
de los sulfuros de zinc. Con la disminucin de los minerales sulfurados
de zinc que son fcilmente concentrados por flotacin, los xidos tales
como la willemita (Zn2SiO4), hemimorfita [Zn4Si2O7(OH).H2O], y
smithsonita (ZnCO3), etc. se han convertido en fuentes interesantes de
zinc metlico. Se han hecho muchos estudios sobre la concentracin de
los minerales oxidados de zinc; sin embargo, el progreso obtenido ha
sido muy pobre. Generalmente, los minerales oxidados de zinc se
concentran por flotacin o por gravedad, procesos en los que la
recuperacin del metal es baja y los costos de operacin altos. Estos
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minerales tambin se pueden tratar mediante la lixiviacion cida. Sin
embargo, con la disolucin del zinc se disuelven muchos otros metales
tales como Fe, Ca, Mg, adems de SiO2 (la que puede transformarse en
un gel e impedir la separacin solido/liquido), aumentando el consumo
de cido y haciendo complejo el proceso de purificacin.
En el proceso que se propone, debido al pH relativamente alto (pH = 8.7
a 9.6) del medio lixiviante las impurezas tales como Fe 2O3, SiO2, CaO y
MgO no se disuelven. Por ltimo, la purificacin de la solucin o es muy
simple o se puede realizar la reduccin con granalla o polvo de zinc.
Tambin se puede emplear la va pirometalrgica, obtenindose un
concentrado de alta ley de zinc mediante tcnicas de volatilizacin a
elevada temperatura en hornos de cuba o en hornos rotatorios tipo
Waelz, el que luego se somete a un proceso hidrometalrgico. Aunque,
mediante la va pirometalrgica se puede establecer procesos a partir de
minerales de baja ley no es muy aceptable debido a la fuerte
contaminacin y alta inversin de capital.
Existen recientes trabajos de investigacin sobre la lixiviacion amoniacal
de los xidos de zinc (Sarveswara, 1998; Aydogan, 2005; Ju, 2005;
Wang, 2008; Tapas, 2009; Yang, 2010; Li, 2010). En todos los casos el
empleo de amoniaco ha sido en concentraciones altas (~ 5 mol/L) o se
han empleado altas presiones de oxgeno y elevadas temperaturas.
El amoniaco ha atrado la atencin de muchos investigadores, debido a
que no reacciona con los carbonatos. Adems la lixiviacion amoniacal
presenta ventajas significativas: PLS ms limpios a causa de su
moderada alcalinidad. En la actualidad el empleo del amoniaco como
agente lixiviante se debe a que muchos minerales como ZnO, CuO, Ag
se disuelven fcilmente en este medio debido a su notoria condicin de
reactivo acomplejante.
En el pas existen grandes reservas de mineral oxidado de zinc (AcchaYanque, Cusco-Apurmac) que contienen gangas altamente bsicas que
no pueden ser tratadas por el tradicional proceso cido.
Por otro lado los depsitos de minerales oxidados de cobre en la
sierra sur presentan caractersticas mineralgicas muy
particulares (Lampa-Pucara, Puno), los xidos de cobre, con
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tamaos de grano finos, estn ntimamente ligados a sulfuros
secundarios (calcosita) y hay presencia de cobre nativo, lo que
hace que sea difcil su recuperacin por lixiviacion cida o por
flotacin.
Con el presente estudio, se propone un nuevo proceso de
tratamiento para los minerales complejos de cobre y para los
minerales oxidados de zinc, empleando el amoniaco como
agente lixiviante principal y al hipoclorito (cloro acuoso) como
oxidante en condiciones de presin y temperatura ambiente. La
lixiviacin en medio bsico presenta ventajas significativas con respecto
a la lixiviacin en medio cido. Adems el hipoclorito como agente
oxidante es ms soluble y mucho ms efectivo que el oxgeno en medios
acuosos.
Una ventaja importante de la lixiviacin en medio bsico
empleando el lixiviante complejo 3 cloro/amoniaco es la capacidad de
poder recuperar el metal disuelto por electrodeposicin directa
o por precipitacin con compuestos de azufre.
2)
Fundamento Terico
La disolucin de los minerales oxidados de cobre en

hipoclorito/amoniacal se realiza segn las reacciones siguientes:
- Malaquita: Cu2(OH)2(CO3) + 6 NH3(ac) + 2 NH4

2
+ 2 H2O (1)
medio
= 2 Cu(NH3)4+2 + CO3-
- Crisocola: CuSiO3.H2O + 2 NH3(ac) + 2 NH4+ = Cu(NH3)4+2 + SiO2 +

2H2O (2)
- Cobre nativo: Cu0 + OCl- + H2O = Cu+2 + 2 OH- (3)
Cu0 + Cu(NH3)4+2 + e- = Cu(NH3)2+-+ 2 NH3(ac) (4)
Cu+2 + 2 NH3(ac) + 2 NH4+ + 2 OH- = Cu(NH3)4+2 + 2 H2O (5)
Por su parte los minerales oxidados de zinc se disuelven de la siguiente
manera:
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- Smithsonita: ZnCO3 + 2 NH3(ac) + 2 NH4+ = Zn(NH3)4+2 + CO3-2 + 2 H+
(6)
- Hemimorfita: Zn4Si2O7(OH).H2O +6NH3(ac) +2NH4+ =4Zn(NH3)4+2
+2SiO3(OH)-3 +2H2O (7)
a) Mecanismos de Disolucin
La lixiviacin de los minerales oxidados se efecta en tres etapas:
Etapa I: La generacin de los protones.
El cloro acuoso, como ion hipoclorito (OCl -), descompone el agua
produciendo los protones H+:
OCl- + H2O = O2(g) + 2 H+ + Cl- + 2 e- (8)
Etapa II: Estos protones reaccionan con el mineral oxidado (MeCO 3)
liberando a los iones Me+2:
MeCO3 + 2 H+ = Me+2 + HCO3- + H+ (9)
Producindose el acomplejamiento inmediato del ion liberado Me +2
con el amoniaco [NH3(ac)] y los iones amonio (NH 4+ ) para dar un
complejo intermedio:
Me+2 + NH3(ac) + NH4+ = Me(NH3)2+2 + H+ (10)
Etapa III: Con exceso de iones amonio y amoniaco, finalmente se
forma el complejo estable Me(NH3)4+2:
Me(NH3)2
+2
+ NH3(ac) + NH4+ = Me(NH3)4+2 + H+ (11)
La siguiente imagen (Img.1) muestra una representacin del

mecanismo de la disolucin de los minerales oxidados en medio
hipoclorito/amoniaco:
*Img.: Mecanismo de la disolucin de los minerales oxidados,
(MeCO3), en un medio lixiviante hipoclorito/amoniaco.
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El ion hipoclorito, OCl- , es un agente oxidante fuerte que sirve

como generador de iones H+, los que permiten liberar al catin
metlico Me+2; posteriormente el amoniaco, NH3(ac), y el ion
amonio, NH4+ , presentes en el medio acomplejan al catin y se
forma el complejo estable Me(NH3)4+2. Como el amoniaco solo
puede existir en un medio de moderada alcalinidad (pH = 8.7
9.8), el PLS obtenido contiene muy pocas impurezas, lo que facilita
su posterior purificacin, hacindola ms simple.
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b) Termodinmica de la Lixiviacin
i) Sistema Eh pH para NH3 H2O
El acomplejante principal es el amoniaco, NH 3(ac), un reactivo
de moderada alcalinidad que se degrada a nitritos y nitratos
(compuestos que forman parte de los fertilizantes). En el
diagrama Eh-pH del sistema NH3-H2O (Img. 2), se observa que
el amoniaco predomina en regiones donde pH 9.50; en
cambio el ion NH4+ predomina en la regiones con pH menor.
Ambos compuestos sirven de medio acomplejante para el
catin metlico Me+2. Sin embargo, bajo condiciones oxidantes
fuertes ambos compuestos se degradan a nitrito (NO 2-) y luego
a nitrato (NO3-).
*Img.2: Diagrama Eh pH del sistema NH 3 H2O a 20C,
[NH3(ac)] = 24 g/L (1.41 mol/L).
El equilibrio entre el NH3(ac) y el NH4+ est dado por la

ecuacin:
Log {[NH3(ac)]/[NH4+]} = pH 9.26 (12)
ii) Sistema Eh pH para Cl-H2O
La siguiente imagen presenta el diagrama Eh - pH del sistema
Cl-H2O a 20 C.
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Claramente se puede apreciar en este diagrama que el cloro
gaseoso [Cl2(g)] predomina cuando el medio tiene pH 3.5. El
cido hipocloroso (HOCl) predomina cuando pH 8.0; el ion
hipoclorito (OCl-) es estable a pH superiores. Tambin se aprecia
que en la regin de estabilidad del agua es estable el ion Cl- , lo
que indica que el ion hipoclorito se degrada a cloruro.
*Img3.: Diagrama Eh-pH del sistema Cl-H 2O a 20C , [Cl] = 8

g/L
iii)Sistema Eh pH para Cu-CO3-NH3-H2O

El fundamento termodinmico de la lixiviacin de los minerales
oxidados de cobre en medio cloro/amoniaco se presenta en el
diagrama Eh-pH del sistema Cu-CO3-NH3-H2O (Img.4). En este se
presentan las principales especies oxidadas malaquita,
Cu2(OH)2(CO3), tenorita, CuO, cuprita, Cu 2O y al cobre nativo,
Cu; en equilibrio con el complejo soluble tetra amn Cu(II):
Cu(NH3)4+2.
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* Img.4: Diagrama E-pH del sistema Cu-CO3-NH3-H2O a 20 C,
[NH3(ac)] = 5 g/L; [Cu+2] = 5 g/L.
Del diagrama se deduce:

El cobre es soluble en un estrecho rango de pH (pH =
9.40 - 9.75).
Para disolver a los xidos se requieren condiciones
oxidantes (proporcionadas por el ion hipoclorito), puesto
que el cobre es electropositivo (ECu = + 0.34).
El amoniaco lixivia a la mayora de los xidos de cobre.
Sin embargo, para disolver el cobre metlico se requiere
la presencia del complejo Cu(NH3)4+2 [Ec. (4)].
iv)Sistema Eh pH para Zn-CO3-NH3-H2O
La disolucin de los xidos de zinc smithsonita, ZnCO 3, y el ZnO
en medio cloro/amoniaco se presenta en la Img. 5.
Img.5: Diagrama E-pH del sistema Zn-CO 3-NH3-H2O a 20
C, [NH3(ac)] = 24 g/L; [Zn+2] = 11 g/L.
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Del examen del diagrama se puede concluir:

El zinc es soluble cuando el rango de pH se halla entre
8.90 11.10.
El amoniaco disuelve tanto a los xidos como al zinc
metlico.
La disolucin de los xidos se efecta en condiciones no
oxidantes, esto debido al carcter electronegativo del
zinc (EZn = - 0.76), por esta misma razn, el zinc
metlico es disuelto por el amoniaco.
c) Cintica
Para describir la velocidad de disolucin se aplica el modelo de
ncleo sin reaccionar.
i) Lixiviacin del Cobre
Los resultados de varios trabajos experimentales (Ekmekyapar,
2003, Bingol, 2005 y Liu, 2010/2012) muestran que la velocidad
de disolucin del cobre aumenta:
Al incrementar las concentraciones de NH3(ac) y de NH4+.
Al disminuir el tamao de la partcula.
Al disminuir la relacin slido/lquido.
El proceso de lixiviacin es controlado por la difusin a travs
de la capa residual solida del ncleo sin reaccionar.
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La cintica de la lixiviacion se puede representar por la
ecuacin (Liu, 2012):
1 3(1 x)2/3 + 2(1 - x) = k t
Donde:
x = fraccin de la partcula sin reaccionar
k = constante aparente de velocidad
t = tiempo de reaccin
Los xidos de cobre libres son fciles de lixiviar, sin embargo
los silicatos de cobre son ms difciles.
As la disolucin de la crisocola se realiza en dos etapas; en la
primera:
CuSiO3.H2O + 3 NH3(ac) + NH4+ = Cu(NH3)4(OH)+ + SiO2 + H2O
(14)
En la segunda etapa, con los protones generados por el
hipoclorito, se produce la reaccin:
Cu(NH3)4(OH)+ + H+ = Cu(NH3)4
+2
+ H2O (15)
Esta es la razn por la cual la lixiviacion se realiza en varias

etapas, requiriendo en cada etapa el ajuste de los agentes
oxidante y acomplejante.
ii) Lixiviacin del zinc
Se incrementa la eficiencia de la lixiviacion mediante.
El aumento de la concentracin del agente lixiviante
NH3(ac) y NH4+.
La disminucin del tamao de partcula.
El control del pH del medio lixiviante.
La cintica de la lixiviacion indica que la reaccin qumica en la
nueva superficie de la partcula y la difusin a travs de los
poros inertes de la partcula son las etapas controlantes de la
velocidad de lixiviacion. Este modelo mixto de control de la
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velocidad es adecuado para explicar la relacin entre el tiempo
de reaccin y la fraccin de zinc lixiviado.
La cintica del modelo mixto se puede escribir en la forma
(Shaohua Ju, 2005):
1 2/3 x - (1 - x)2/3 + [1 - (1 - x)1/3] = k t (16)
Donde:
= coeficiente de transferencia de masa
x = fraccin de la partcula sin reaccionar
k = constante aparente de velocidad
t = tiempo de reaccin
d) Recuperacin del metal de la solucin de lixiviacin, PLS
La versatilidad del proceso de lixiviacin hipoclorito/amoniacal
permite recuperar a los metales disueltos en el PLS por dos
mtodos.
Uno es la electrodeposicin directa, que puede ser implementado
por compaas mineras medianas o grandes.
El segundo mtodo es la precipitacin mediante un compuesto de
azufre, siendo adaptable a las pequeas compaas mineras que
no pueden cubrir los gastos de instalacin de una planta de
Electrodeposicin.
i) Purificacin de PLS
Una purificacin completa se realiza para los PLS obtenidos al
lixiviar con amoniaco a los minerales oxidados de zinc. Junto
con el zinc, siempre est presente el cadmio, que tambin pasa
al PLS como complejo amnico Cd(NH3)4+2.
Impurezas como esta interfieren en la electrodeposicin del zinc
lo que conduce a una disminucin de la eficiencia de la
corriente y a un aumento en el consumo de energia (Raghavan,
1999).
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La purificacin se realiza mediante un proceso de cementacin
con uso de granalla de zinc. Lo ms resaltante es que no se
introducen nuevas impurezas en el PLS.
La reaccin qumica de la cementacin sobre la granalla de zinc

es:
Cd(NH3)4+2 + Zn = Cd + Zn(NH3)4+2 (17)
La termodinmica indica que todas estas reacciones son
factibles; por lo tanto, se pueden eliminar estas impurezas del
PLS amoniacal.
Las variables en la purificacin mediante la cementacin con
granalla de zinc son:
o Concentracin de granalla de zinc.
o Tiempo de purificacin.
o pH del PLS.
El contenido de amoniaco no tiene influencia en la purificacin
del PLS.
ii) Electrodeposicin directa
Por operar en un medio bsico son muy pocos los interferentes
presentes en el PLS. No se requiere emplear la extraccin por
solventes, o solo se realiza una simple purificacin mediante la
cementacin de las impurezas.
El concepto de electrodeposicin directa es antiguo; sin
embargo, en los ltimos aos ha retomado el inters debido a
la aparicin de las celdas EMEW, una nueva tecnologa de
electrodeposicin simple, que hacen posible obtener ctodos de
alta ley a partir de PLS. Se obtuvo experimentalmente cobre
LME grado A a partir de la solucin de lixiviacin con un
contenido de cobre 1 5 g/L, segn se reporta en: (V. Escobar;
A. Taylor, 2002; T. Treasure, 2005).
La electrodeposicin a partir del PLS se realiza segn la
ecuacin:
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Me(NH3)4+2 + 2 e- = Me0 + 4 NH3(ac) (18)
Obtenindose como producto metal catdico de alta ley.
iii)Precipitacin del metal de inters desde el PLS
La precipitacin qumica se efecta segn:
Me(NH3)4+2 + S-2 = MeS + 4 NH3(ac) (19)
Obteniendo como producto un precipitado de sulfuro.
3)
Desarrollo Experimental
a) Mineraloga
i) Mineral Complejo de Cobre
Se tiene un mineral complejo de cobre en el cual se tienen
xidos, principalmente malaquita, azurita, cuprita; sulfuro
secundario (calcosita) y cobre nativo. En la Img. 6 se presenta
una fotografa del anlisis mineralgico del mineral en la cual
se muestra el mezclado entre xidos de cobre con sulfuros
secundarios y cobre nativo. Asimismo se presenta la presencia
de la ganga de carbonatos. Se realiz un anlisis del mineral y
se determin que el contenido de cobre nativo es de 0.80 %.
*Img.6: Fotografa SEM. Partcula grande de gangas (GGs) con
inclusiones de cobre nativo (marcos grises), cavidades
lixiviadas (lx), y nidos de carbonatos de cobre (C), inclusiones
pequeas de sulfuros secundarios de cobre (marcos azules).
Partcula mixta: magnetita/ganga (marco verde).
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ii) Mineral Oxidado de Zinc

El mineral de zinc empleado las pruebas de lixiviacion est
constituido en su mayor parte de hemimorfita y smithsonita,
presentando una ganga con alto contenido de carbonatos.
La composicin mineralgica del mineral oxidado de zinc
obtenida por difraccin de rayos X se presenta en la Tabla 1
siguiente.
Tabla 1. Composicin mineralgica, xidos de Zn.

El contenido de minerales de zinc es aproximadamente 77 %,
siendo el contenido de carbonatos 13%. Asimismo se observa la
presencia de minerales de plomo, aunque en cantidades
menores.
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b) Composicin Qumica
La composicin qumica del mineral de cobre se presenta en la
Tabla 2. Se deduce que el Cobre nativo y sulfuros secundarios de
cobre corresponden a 0.89 %
Tabla 2. Composicin qumica del mineral complejo de

Cobre.
La composicin qumica del mineral de zinc se muestra en la Tabla
3.
Tabla 3. Composicin qumica del mineral oxidado de Zinc.

c) Distribucin Granulomtrica
Las pruebas se realizaron mediante lixiviacin en tanques
agitados, para lo cual los materiales se chancaron y molieron. Los
anlisis granulomtricos de los dos tipos de mineral complejo de
cobre se presentan en la Tabla 4; se puede concluir que el tamao
representativo de partcula est dado por:
P80 = 103 micrones
Tabla 4. Anlisis granulomtrico mineral complejo de

Cobre.
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El anlisis granulomtrico del mineral oxidado de zinc se muestra
en la Tabla 5. A partir de esta se determina el tamao
representativo de partcula:
P80 = 63 micrones
Tabla 5. Anlisis granulomtrico mineral oxidado de Zinc.

d) Procesamiento Mineral Complejo de Cobre
Por tener un mineral complejo de cobre, en el cual estn presentes
los xidos, sulfuros secundarios y cobre nativo, el procesamiento
fue el siguiente:
Lixiviacin en medio bsico con lixiviante compuesto
hipoclorito/amoniaco.
Concentracin gravimtrica para recuperar cobre nativo.
Recuperacin del metal por:
- Electrodeposicin directa para obtener cobre catdico
grado A.
- Precipitacin del cobre como sulfuro
i) Lixiviacin
En las pruebas de lixiviacin se oper con las siguientes
variables:
- Concentracin [NH3(ac)] = 5.88 g/L
- pH = 9.23
- Tiempo de lixiviacion/etapa = 1 hora
- Relacin solido/liquido = 1/5
- Nmero de etapas de lixiviacion = 4
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El amoniaco se gener partir del sulfato de amonio, regulando el
pH del medio con NaOH. El lixiviante estuvo compuesto por
iones amonio [NH4+] y amoniaco [NH3(ac)].
Se tomaron muestras cada 45 y 60 min y se analiz los
contenidos de cobre, amoniaco e hipoclorito en el PLS. Con cada
muestra se midi el pH del medio lixiviante. El tiempo total de
lixiviacion fue 4 horas.
La Img. 7 muestra el equipo empleado para la prueba de
lixiviacin; tambin se muestra el PLS obtenido.
*Img.7: Izquierda: equipo de agitacin para la lixiviacion del

mineral complejo de cobre; capacidad = 10 L; velocidad = 600
rev/min. Derecha: PLS conteniendo el cobre disuelto en forma
de complejo
La Tabla 6 muestra las caractersticas del PLS conteniendo el

complejo amnico de cobre, Cu(NH3)4+2.
Tabla 6. PLS de lixiviacin amoniacal.
Los resultados de la lixiviacion se muestran en la Img. 8 que

muestra la cintica de la lixiviacion. La extraccin de cobre llega
al 58.15 % con un tiempo total de 4 horas.
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*Img.8: Cintica de la extraccin de cobre a partir de mineral
complejo de cobre.
ii) Concentracin Gravimtrica

Se realiz una prueba de concentracin gravimtrica con el
relave de lixiviacin para determinar la posibilidad de recuperar
el cobre nativo.
La recuperacin de cobre en la concentracin gravimtrico llego
al 24.75 % del cobre total.
Por consiguiente, la recuperacin total de cobre es:
% Cu Extrado = 58.15 + 24.75 = 82.90 %
iii) Electro Deposicin Directa
El cobre disuelto en el PLS se recupera por EW directa. La
electrodeposicin se efectu con las condiciones iniciales
siguientes:
- [Cu+2] en electrolito: 1.865 g/L
- Voltaje: 2.38 V
- Densidad de corriente: 9.58 A/m2
- rea ctodos: 1.144 m2
- Volumen electrolito: 105 L
- Tiempo electrodeposicin: 30 h
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La cintica de la electrodeposicin se muestra en la Img. 9. El
contenido de cobre en el electrolito luego de 30 horas de
electrodeposicin es 1.29 g/L.
*Img.9: Electrodeposicion directa de cobre. Contenido inicial
en
el
electrolito
[Cu+2]
=
1.865
g/L,
tiempo
de
electrodeposicion 30 horas.
La celda de EW para la obtencin de los catados de cobre se

muestra en la Img. 10.
*Img.10. Celda electroltica para la EW directa de cobre.
La Img. 11 muestra el cobre obtenido por electrodeposicin

directa. El ctodo de acero inoxidable con el cobre, se puede
observar la buena calidad del cobre electrodepositado luego de
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DE COBRE
30 horas. Asimismo se observa el cobre desprendido en forma
de lmina.
*Img.11: Izquierda: ctodo de acero inoxidable con cobre

depositado directamente a partir de PLS cloro/amoniacal.
Derecha: lamina de cobre desprendida del ctodo de acero
inoxidable
iv) Recuperacin por Precipitacin

La precipitacin ser realiz con una mezcla de precipitantes a
base de azufre. Las condiciones de precipitacin fueron:
Tiempo: 40 min
pH. 8.70
[Cu(NH3)4+2] inicial: 2.00 g/L
La Tabla 7 muestra los resultados de las pruebas de

precipitacin. Se puede observar que queda un remanente de
cobre en la solucin barren, esto se debe a dos motivos.
Controlar el contenido de precipitante en la solucin
barren que regresa al circuito de lixiviacin.
Debido a la presencia de cobre nativo en el mineral es
necesaria la presencia del complejo Cu(NH 3)4+2 en la
solucin barren, que sale de la precipitacin, para poder
lixiviarlo.
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Tabla 7. Precipitacin de Cobre Desde Solucin Amoniacal

La Img.12 muestra dos fotografas del precipitado de cobre
luego de la separacin solido/liquido y despus de secado. El
resultado es un precipitado de color negro con 62.70 % de
cobre.
*Img.12: Fotografias mostrando el precipitado de cobre, [Cu]
= 62.70 %. Izquierda: precipitado humedo. Derecha:
precipitado seco.
e) Procesamiento Mineral Oxidado de Zinc

i) Lixiviacin
Debido al carcter electronegativo del zinc, la lixiviacin se
realiza en dos etapas diferentes:
1. Oxidacin con hipoclorito a pH elevado. En la primera
etapa lixiviacin con hipoclorito, bajo las condiciones
siguientes iniciales:
- Concentracin [OCl-]: 10.00 g/L
- pH: 10.83
- Tiempo de lixiviacin/etapa: 1 hora
- Relacin solido/liquido: 10/1
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- Nmero de etapas de lixiviacin: 1
2. Acomplejamiento con amoniaco a pH moderado. En la
segunda etapa se lixivia con amoniaco operndose bajo
las siguientes condiciones iniciales:
- Concentracin [NH3(ac)]: 23.68 g/L
- pH: 9.25
- Tiempo de lixiviacin/etapa: 2 horas
- Relacin solido/liquido: 10/1
- Nmero de etapas de lixiviacin: 6
Se tomaron muestras cada 45 y 60 min y se analiz los
contenidos de zinc, amoniaco e hipoclorito en el PLS. Con cada
muestra se midi el pH del medio lixiviante.
Para la lixiviacin del mineral oxidado de zinc se utiliza de un
recipiente cilndrico de 8 L de capacidad. La agitacin se realiza
mediante un sistema de transmisin por poleas accionado por
un motor elctrico. La velocidad de agitacin es de 450
rev/min. El tiempo total de lixiviacion fue 13 horas.
Las caractersticas de los PLS obtenidos en las dos lixiviaciones
con hipoclorito y con amoniaco se presentan en la Tabla 8. Los
PLS de cada etapa se envan a la seccin de purificacin.
Tabla 8. PLS de las Dos Etapas de Lixiviacin

En la Img. 13 se presenta la cintica de la lixiviacin del
mineral oxidado de zinc. La extraccin total de zinc fue 89.0 %
luego de 13 horas de lixiviacin. En el grafico se aprecia que en
las dos ltimas etapas (2 horas cada una) la extraccin
disminuye en la segunda hora. Esto probablemente se deba a
la formacin de complejo del tipo Zn(NH 3)4Cl2 que precipita. Por
lo tanto, el tiempo de lixiviacin debera ser nicamente 11
horas (1 hora de lixiviacin oxidante con hipoclorito y 10 horas
en seis etapas es decir 1 h y 40 min por etapa).
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DE COBRE
*Img.13: Cintica de la lixiviacion de mineral oxidado de zinc
en medio cloro/amoniacal. Extraccin total de zinc 89.0%.
ii) Purificacin
La purificacin de la solucin se realiz en un tanque agitado
adicionando granalla de zinc. La granalla de zinc es lentamente
atacado por el amoniaco y amonio presentes en el PLS que
entra al tratamiento de purificacin. Si el tiempo de purificacin
no es largo la disolucin del zinc es insignificante.
Las condiciones de la purificacin fueron:
- Polvo de zinc adicionado: 2,50 g/L
- Tiempo de agitacin: 1.0 h
- pH de la solucion: 8,70
- Velocidad de agitacin: 450 rev/min
La Tabla 9 muestra el contenido de cadmio antes y despus de
la cementacin con granalla de zinc.
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LIXIVIACIN BSICA
DE COBRE
Tabla 9. Concentracin de Cadmio

El contenido final de cadmio
electrodeposicin directa del zinc.
es
aceptable
para
la
iii)Electrodeposicin Directa
Se realiz una prueba de electrodeposicin con las condiciones
siguientes:
- Volumen de la solucin: 20 L
- Voltaje aplicado: 2,80 V
- rea ctodos: 120,40 cm2
- Densidad de corriente: 59,80 A/m2
- [Zn+2] en electrolito: 10,70 g/L
- Tiempo de electrodeposicin: 30 a 34 horas
La Img.14 muestra la disminucin del contenido de Zn en el
electrolito. Luego de 34 horas el remanente en el electrolito es
[Zn+2] = 9.65 g/L.
*Img.14: Electrodeposicin directa de zinc. Contenido inicial
en el electrolito [Zn+2] = 10.70 g/L, tiempo de
electrodeposicin 34 horas.
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La Img.15 muestra el producto de la electrodeposicin.

Izquierda: el ctodo de acero inoxidable con el zinc
electrodepositado. Derecha: lamina de zinc desprendida del
ctodo.
*Img.15: Izquierda: ctodo de acero inoxidable mostrando al
zinc electrodepositado. Derecha. Lamina de zinc desprendida
del ctodo
iv)Precipitacin
Como una alternativa a la electrodeposicin se realizaron
pruebas de precipitacin del zinc al estado de sulfuro.
La Img.16 muestra el precipitado de zinc seco. El precipitado
SZn se obtiene en la primera etapa. En la segunda etapa se
obtiene un precipitado de color amarillo, que indica la presencia
de cadmio.
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*Img.16: Fotografas del precipitado seco de zinc. Izquierda:
precipitado sulfuro de zinc. Derecha: precipitado sulfuro de
cadmio y sulfuro de zinc.
Durante la precipitacin del zinc contenido en el PLS, se

recupera un 90 % del elemento metlico. La precipitacin se
realiza en dos etapas:
1. Precipitacin I: se recupera mayormente Zn (aprox. 80
%).
2. Precipitacin II: se recupera Zn (~ 10%) y casi todo el Cd.
4)
Resultados
La lixiviacin de minerales complejos de cobre y de minerales oxidados

de zinc en un medio bsico empleando como agente oxidante al ion
hipoclorito, OCl- (una forma de cloro acuoso), y al amoniaco, NH 3(ac),
como agente acomplejante son viables como lo han demostrado las
pruebas anteriores. Sin embargo, cada elemento requiere una variacin
de tratamiento. Asimismo, la composicin mineralgica tiene una fuerte
influencia en el esquema de tratamiento.
La ventaja principal de este proceso de lixiviacin bsica con un
lixiviante oxidante-acomplejante es su capacidad de adaptarse a
pequeas operaciones mineras as como a las grandes. Esto debido a
consecuencia del pH del medio lixiviante que produce PLS de una alta
pureza, lo que elimina la costosa etapa SX, requiriendo en alguno caso
de una simple etapa de eliminacin de impurezas mediante la
cementacin con el mismo elemento disuelto en el PLS, no introduciendo
elementos extraos en la solucin.
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DE COBRE
a) Mineral Complejo de Cobre
La Img. 17 muestra el esquema de tratamiento del mineral
complejo de cobre. Debido a la presencia de cobre nativo con
tamao de partcula de 150 micrones se efecta una
concentracin gravimtrica con un concentrador centrfugo. El
tratamiento comprende:
- Conminucin: chancado, molienda y clasificacin.
- Lixiviacion: oxidacin y acomplejamiento.
- Precipitacin/Electrodeposicin: precipitado de cobre o cobre
catdico.
- Concentracin gravimtrica: cobre nativo.
*Img.17: Esquema del procesamiento del mineral complejo de
cobre.
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DE COBRE
Los resultados de la electrodeposicin directa se muestran en la
Tabla 10.
Tabla 10. Resultados EW Directa Cu
Para una relacin slido/lquido: 1/5, el electrolito agotado que

recircula a la lixiviacin contiene amoniaco e hipoclorito disueltos;
por lo tanto, el consumo de reactivos en el proceso Lixiviacion-EW
directa se presenta en la Tabla 11.
Tabla 11. Consumo Reactivos Lixiviacin /EW Mineral Complejo de
Cobre
Los resultados de la precipitacin se muestran en la Tabla 12.
Tabla 12. Resultados Precipitacin Cobre
Teniendo una relacin slido/lquido: 1/5, la solucin barren que

por lo tanto, el consumo de reactivos en el proceso LixiviacinPrecipitacin se presenta en la Tabla 13.
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DE COBRE
Tabla 13. Consumo Reactivos Lixiviacion/Precipitacin Mineral
Complejo de Cobre
El consumo de amoniaco en las dos opciones es similar. Sin
embargo, el consumo de hipoclorito es mayor en la opcin
lixiviacin-precipitacin; tambin en esta opcin el consumo de
precipitante es significativo. La opcin lixiviacin-electrodeposicin
tiene menores consumos de reactivos, pero el costo de
implementacin de la planta de EW es mayor.
b) Mineral Oxidado de Zinc
La Img. 18 muestra el esquema de tratamiento del mineral
oxidado de zinc. El tratamiento comprende:
- Conminucin: chancado, molienda
- Clasificacin.
- Lixiviacin I: oxidacin
- (Precipitacin I: precipitado de zinc)
- Purificacin I: cemento de cadmio
- Electrodeposicin I: zinc en polvo.
- Lixiviacin II: acomplejamiento
- (Precipitacin II: precipitado de zinc y de Cadmio).
- Purificacin II: cemento de cadmio
- Electrodeposicin II: ctodos de zinc
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*Img.18: Esquema del procesamiento del mineral oxidado de
zinc.
Los resultados de la electrodeposicin directa se muestran en la

Tabla 14 siguiente:
Tabla 14. Resultados EW Directa Zn

Para una relacin solido/liquido: 1/10, el electrolito agotado que
por lo tanto, el consumo de reactivos en el proceso Lixiviacin-EW
directa se presenta en la Tabla 15.
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LIXIVIACIN BSICA
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Tabla 15. Consumo Reactivos Lixiviacin /EW Mineral Oxidado de

Zinc
Los resultados de la precipitacin se presentan en la Tabla 16.
Tabla 16. Resultados Precipitacin Zinc

Teniendo una relacin solido/liquido: 1/10, la solucin barren que
recircula a la lixiviacin contiene amoniaco disuelto; por lo tanto,
el consumo de reactivos en el proceso Lixiviacin-Precipitacin se
presenta en la Tabla 17.
Tabla 17. Consumo Reactivos Lixiviacin/Precipitacin Mineral

Oxidado de Zinc
Nuevamente la opcin lixiviacin-precipitacin tiene mayor
consumo de reactivos, sin embargo, el costo de instalacin de la
planta es menor que la opcin lixiviacin-electrodeposicin.
5)
Conclusiones
Las pruebas de lixiviacin en medio bsico realizadas con minerales

complejos de cobre (xidos-sulfuros secundarios-cobre nativo) y
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DE COBRE
minerales oxidados de zinc (smithsonita y hemimorfita con ganga
altamente alcalina) han demostrado que se puede extraer a los metales
valiosos.
Para los minerales complejos de cobre de la regin Cuzco-Puno, este
proceso representa una opcin tcnica viable para poder procesarlos,
puesto que los depsitos cuprferos de esta zona presentan gangas
altamente alcalinas.
En la Img. 19, se muestra la distribucin de depsitos de cobre a nivel
mundial. Se aprecia el tipo de depsitos en la sierra sur del Per, donde
predominan los depsitos en rocas sedimentarias que poseen minerales
complejos de cobre.
*Img.19: Tipos de depsitos chalcopirita en el mundo (Alafara A. Baba,
2012).
Por otro lado, los minerales oxidados de zinc de la regin sur del Per
(por ejemplo, la franja de zinc Accha-Yanque, Img. 20) estn
ntimamente mezclados con roca caliza, siendo por lo tanto difcil la
separacin de la mena por los mtodos tradicionales y hace adems la
lixiviacin cida costosa. Sin embargo la lixiviacin en medio bsico es
una alternativa tcnica que permite obtener un producto comercial.
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DE COBRE
*Img.20: Localizacin del depsito de Accha (Cuzco).
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DE COBRE
6)
Bibliografa
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INVESTIGATION INTO THE EFFECT OF TEMPERATURE ON THE
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https://www.youtube.com/watch?v=Fy1f4-tYSwk
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https://es.wikipedia.org/wiki/Lixiviaci%C3%B3n_(metalurgia)
https://www.youtube.com/watch?v=_XDa4Q2XHoY
https://www.youtube.com/watch?v=JjL0XRhRiWY
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Lixiviación Básica Del Cobre y Zinc

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UNAM CPIM V CICLO: Beneficio de Minerales

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En los ltimos aos se ha puesto ms atencin a la extraccin de los

La disolucin de los minerales oxidados de cobre en

- Malaquita: Cu2(OH)2(CO3) + 6 NH3(ac) + 2 NH4

- Crisocola: CuSiO3.H2O + 2 NH3(ac) + 2 NH4+ = Cu(NH3)4+2 + SiO2 +

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+ NH3(ac) + NH4+ = Me(NH3)4+2 + H+ (11)

La siguiente imagen (Img.1) muestra una representacin del

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El ion hipoclorito, OCl- , es un agente oxidante fuerte que sirve

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El equilibrio entre el NH3(ac) y el NH4+ est dado por la

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*Img3.: Diagrama Eh-pH del sistema Cl-H 2O a 20C , [Cl] = 8

iii)Sistema Eh pH para Cu-CO3-NH3-H2O

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Del diagrama se deduce:

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Del examen del diagrama se puede concluir:

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Esta es la razn por la cual la lixiviacion se realiza en varias

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La reaccin qumica de la cementacin sobre la granalla de zinc

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ii) Mineral Oxidado de Zinc

Tabla 1. Composicin mineralgica, xidos de Zn.

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Tabla 2. Composicin qumica del mineral complejo de

Tabla 3. Composicin qumica del mineral oxidado de Zinc.

Tabla 4. Anlisis granulomtrico mineral complejo de

Tabla 5. Anlisis granulomtrico mineral oxidado de Zinc.

*Img.7: Izquierda: equipo de agitacin para la lixiviacion del

La Tabla 6 muestra las caractersticas del PLS conteniendo el

Tabla 6. PLS de lixiviacin amoniacal.

Los resultados de la lixiviacion se muestran en la Img. 8 que

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ii) Concentracin Gravimtrica

La celda de EW para la obtencin de los catados de cobre se

La Img. 11 muestra el cobre obtenido por electrodeposicin

*Img.11: Izquierda: ctodo de acero inoxidable con cobre

iv) Recuperacin por Precipitacin

La Tabla 7 muestra los resultados de las pruebas de

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Tabla 7. Precipitacin de Cobre Desde Solucin Amoniacal

e) Procesamiento Mineral Oxidado de Zinc

Tabla 8. PLS de las Dos Etapas de Lixiviacin

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Tabla 9. Concentracin de Cadmio

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La Img.15 muestra el producto de la electrodeposicin.

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Durante la precipitacin del zinc contenido en el PLS, se

La lixiviacin de minerales complejos de cobre y de minerales oxidados

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Tabla 10. Resultados EW Directa Cu

Para una relacin slido/lquido: 1/5, el electrolito agotado que

Tabla 11. Consumo Reactivos Lixiviacin /EW Mineral Complejo de

Tabla 12. Resultados Precipitacin Cobre

Teniendo una relacin slido/lquido: 1/5, la solucin barren que

Tabla 13. Consumo Reactivos Lixiviacion/Precipitacin Mineral