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TERMOQUMICA

Disciplina de Qumica Geral

Estuda a quantidade de calor (forma de energia) absorvida ou


desprendida numa reao qumica.
Tpicos a serem abordados:

Aula 7:

1. Como se mede a quantidade de calor desprendida ou


absorvida numa reao ?

Termoqumica

2. Como se pode relacionar a quantidade de calor envolvida


numa certa reao com a quantidade de calor envolvida em
outras reaes?

Profa. Roberta L. Ziolli

3. Como se usa esse tipo de informao e qual sua utilidade?

1. Como medir a quantidade de calor desprendida ou


absorvida numa reao ?

Como medir o calor de uma reao na ausncia de


um calormetro (experimento feito no laboratrio)?

em meio aquoso utiliza-se um calormetro (garrafa trmica)


Para reaes de combusto utiliza-se uma bomba calorimtrica
bomba calorimtrica

calormetro
Nos dois casos o calor
transferido para
uma massa de gua e
obtido a partir da
expresso

1.

Descrever como medir experimentalmente a quantidade de


calor envolvida numa reao;

2. Definir: sistema, vizinhanas e limite no experimento


realizado no lab.

q=m.c.T
q a quantidade de calor (cal).
m a massa de gua (g)
c o calor especfico da gua
(cal/g.oC)
T a variao de temperatura (oC)

Nomenclatura e unidade
Entalpia (H), propriedade extensiva que permite calcular o
calor absorvido ou desprendido numa reao qumica
Exemplo:
2H2(g) + O2(g)

2H2O(g) + energia (483,7 kJ)


mais usual: calor
Heat

Entalpia (H) propriedade (extensiva) das


substncias relacionada ao calor de reao*

Enthalpein
(grego)

Propriedade extensiva, propriedade que depende da


quantidade de substncia. Ex: massa, volume, e outras.
A entalpia uma funo de estado: o calor liberado ou absorvido
numa reao (variao de entalpia) depende dos estados inicial
(reagentes) e final (produtos).

* H = q, a presso constante
H = H2 H1 A entalpia uma funo de estado: o calor liberado ou
absorvido numa reao (variao de entalpia) depende
dos estados inicial (reagentes) e final (produtos).

Reao exotrmica

Reao endotrmica

HP < HR

HP > HR

H = Hp - HR

H = Hp - HR

H < 0

H > 0

Representaes de equaes termoqumicas

Representaes de equaes termoqumicas

Reaes que liberam energia: reaes exotrmicas


Reaes que absorvem energia: reaes endotrmicas
C(g) + O2(g) CO2(g) + 94 kcal
(Diz-se que a vizinhana ganha 94 kcal do sistema)

H2(g) +

I2(s)

2 HI(g)

- 12,4 kcal

(Diz-se que a vizinhana perde 12,4 kcal para o sistema)


ou
C(g) + O2(g) CO2(g); H = - 94 kcal
(Diz-se que o sistema perde/libera 94 kcal para a vizinhana)

ou
H2 (g) +

I2 (s)

2 HI(g) ; H = + 12,4 kcal

(Diz-se que o sistema ganha 12,4 kcal da vizinhana)


*Termodinmica: necessidade de definio de sistema e vizinhana
*Pela IUPAC a unidade de Ho deve ser em kJ mol-1
*1 cal = 4,184 J

1.Calor de formao:
Entalpias ou Calores de Reao mais usuais
1. Calor de Formao
2. Calor de Combusto
3. Calor de Dissoluo
4. Calor de Neutralizao
Quantidade de Calor que se refere sempre a
1 mol de substncia
substncia, na Formao,
Combusto, Dissoluo ou Neutralizao.

Refere-se formao de 1 mol de substncia,


substncia a partir de suas
substncias simples.
Ex.

1 H2(g)

O2(g)

1 H2O(l)

Ho = - 68,3 kcal

Hof H2O(l) = - 68,3 kcal/mol

2.Calor de combusto:
Refere-se combusto de 1 mol de substncia.
substncia
Ex. 1CH4(g) + 2O2(g)

1CO2(g) + 2H2O(l)

Ho = - 212,8 kcal

Hocomb CH4(g) = - 212,8 kcal/mol

Entalpia padro de formao (


H0f): 1 mol da substncia.

1.Calor de dissoluo:
Refere-se dissoluo de 1 mol de substncia.
substncia
1 NH4NO3(s) + H2O(l) NH4NO3(aq)

Ho

O estado padro: 1 atm de presso e, em geral, 25oC.


= + 6,29 kcal

Hd NH4NO3(s) = + 6,29 kcal/mol

As condies padro so indicadas pelo ndice superior (o).


Por conveno, a entalpia padro de substncias simples na forma
alotrpica mais estvel a 25C e 1 atm igual a zero.

2.Calor de neutralizao:
Refere-se reao de neutralizao de um cido por uma base com
formao de 1 mol de H2O.
HCl(aq) + NaOH(aq) NaCl(aq) + 1H2O(l)

Ho = - 13,8 kcal

Hon = - 13,8 kcal/mol


Na reao de um cido forte ( = 1) com base forte ( = 1) a variao
de entalpia aproximadamente constante e igual a 13,
13,8 kcal/mol de
gua formada pois a reao que verdadeiramente ocorre
+
H
+ OH
H2 O

LEI DE HESS

Valores de entalpia padro de formao:


Substncia

Frmula

Ho (kJ mol-1)

Hidrognio
Metano
Chumbo
Sulfeto de chumbo
Amnia
Cloreto de prata
xido de nitrognio
gua

H2(g)
CH4(g)
Pb(s)
PbS(s)
NH3(g)
AgCl(s)
NO(g)
H2O(g)

0
- 74,9
0
- 98,3
- 45,9
- 127,0
90,3
-241,8

Equao termoqumica:

Lei da soma dos calores de reao


C(s) + O2(g)

Numa reao que ocorre com mais de uma


etapa, a soma dos calores de cada reao
intermediria ser o calor total da reao.

CO2(g) ; Ho = - 393,4 kJ

Nas equaes termoqumicas:


1. Quando uma equao termoqumica for multiplicada por um
fator, devedeve-se multiplicar o valor da H pelo mesmo fator;
2. Quando a equao qumica for invertida, o valor da H fica
com o sinal trocado.

C(graf.) + O2(g)

CO(g)

H1o = - 280,6 kJ

CO(g) + O2(g)

CO2(g)

H2o = - 112,8 kJ

C(graf.) + O2(g)

CO2(g)

H3o = - 393,4 kJ

Clculos estequiomtricos envolvendo calor de reao


Exemplo 1. Calcule o calor desprendido quando se obtm 907 kg
de amnia, pela reao representada abaixo? (Admita que a reao
ocorra a presso constante)
N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g); Ho= -91,8 kJ

Exemplo 3. Calcule a variao de entalpia padro de vaporizao


do dissulfeto de carbono a 25 0C.
CS2(l)

CS2(g)

H0f[CS2(l)] = 88,0 kJ/mol


H0f[CS2(g)] = 117 kJ/mol

H0reao = nH0f (produtos) - nH0f (reagentes)


Exemplo 2. Calcule a massa de propano necessria para obter 350
kJ de calor, que a energia necessria para aquecer 1L de gua da
temperatura ambiente (20 0C) at o ponto de ebulio ao nvel do
mar.
C3H8(g) + 5O2(g) 3CO2(g) + 4H2O(l) ; Ho= -2.220 kJ

Exemplo 4. Calcule a variao de entalpia padro para a reao


abaixo. Use os dados da tabela em slide anterior.
4NH3(g) + 5O2(g) 4NO(g) + 6H2O(g)

(Questo de Prova)
Considere a reao abaixo:
CS2(g) + 3 Cl2(g) S2Cl2(g) + CCl4(g)

oReao = - 232,0 kJ

Inicialmente, em um reator de 10 L a 25 C, as presses do CS2(g) e


do Cl2(g) so 2,0 e 4,0 atm respectivamente.
a) Calcule o rendimento da reao, admitindo que a energia liberada
pela reao foi de 92,8 kJ.
b) Determine a presso total no reator, aps o trmino da reao,
considerando que o rendimento seja de 100%.