INVESTIGACIN FORMATIVA

ESPECTROMETRIA DE LLAMAS
INSTRUMENTACIN Y ANALISIS
GRUPO: A1
SECCION: A
INTEGRANTES:

CHAVEZ LEON, ARMANDO

AGUILAR LARRAONDO, JAYRO
COLLANTES RODRIGUEZ, JHONATAN
ALCANTARA GUTIERREZ, YOEL
CRUZADO LEN, JHASMIN
ANTICONA POLO, SANTIAGO
CUEVA CASTILLO, KATHERINE
ASMAT AGUIRRE, ELENA
DELGADO GARRIDO, MONICA
ASMAT SIGEAS, FLOR
ESCOBAR VILLANUEVA, DALHIN
BENITES NEYRA, JOSEPH
GUTIERREZ VALDERRAMA, ROSA
BOBADILLA PASTOR, GERALDINE
LOPEZ GARCIA, WILLIANS
BRICEO HUAMAN, RONALDO
ROMERO MIRANDA, YESENIA
CABANILLAS CHAVEZ, CARLOS
TRIGOSO, PRISCILA
CABRERA WONG, SANDRA
Msc. QF. GONZALES BLAS, MARIA
ECHEVARRIA VILLAJULCA, LISBETH
CAPUAY RUIZ, PILAR
CRUZ
VALDERRAMA,
STEFANY
CEPEDA ALFARO, SANDRA
SECCION ACADEMICA
DE QUIMICA
E INSTRUMENTACION

DEPARTAMENTO ACADEMICO DE BIOQUIMICA

FACULTAD DE FARMACIA Y BIOQUIMICA
UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO
PROFESOR: M.Sc. Segundo Manuel Miranda Leyva

SECCION ACADEMICO DE BIOQUIMICA

FACULTAD DE FARMACIA Y BIOQUIMICA
UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO

TRUJILLO-PERU
2015

ERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO FARMACIA Y BIOQUIMICA

RESUMEN
La espectroscopia de llama por la cual los tomos pasan de un nivel fundamental a un nivel de mucha ms energa
por lo cual se activan, este mtodo es netamente de uso cuantitativo. Para este mtodo necesita una fuente de
radiacin, un monocromador y un detector. Al hablar de una curva de calibracin, esta vendra a estar dada por los
resultados obtenidos a soluciones con sustancias de concentracin conocida y bajo condiciones idnticas. En el
mtodo directo, en el que se preparan una serie de patrones con distintas concentraciones para posteriormente
realizar una recta de calibracin. En el caso del patrn interno ofrece otro mtodo para establecer la concentracin
buscada. Para hablar la adicin patrn, es otra posibilidad de adicin de patrn en cantidades conocidas. El mtodo
de adicin patrn se utiliza el mismo elemento que se quiere analizar y al igual que todos los mtodos los otros
mtodos analticos la fotometra de emisin de llamas tiene algunas fuentes de error. Hay que recordar que en todo
mtodo puede haber interferencia entre esa interferencia podemos hablar de interferencia qumica se puede presentar
como energa suministrada por la llama, puede ser interferencia de excitacin de radiacin, tambin puede deberse a
la temperatura de la llama. Entre las tcnicas analticas en este caso tiene caractersticas comunes con el mtodo de
espectroscopia atmicas, puede emplearse el mtodo calibracin adems tambin se puede hacer uso de patrones
internos para compensar las diferentes variaciones de la llama. Con respecto a los mtodos de absorcin y emisin
atmica, existen ventajas y desventajas en cada uno de ellos, por ejemplo en los procedimientos de emisin la llama
sirve como fuente, en cambio, en los mtodos de absorcin se necesita de una lmpara diferente para cada elemento.
Por otro lado, con respecto a la habilidad del operador, los mtodos de emisin requieren de un alto grado de
habilidad del operador.La precisin y exactitud es similar en ambos mtodos. As como tambin ambos mtodos
sufren interferencias qumicas semejantes. La espectroscopa de emisin de llama sirve, principalmente, para
determinar sodio, potasio, litio y calcio en tejidos y fluidos biolgicos. Entre sus instrumentos modernos estn los
espectrofotmetros UV/visible, fotmetros simples de filtro. Dentro de las interferencias, estn las interferencias de
lneas espectrales (cuando se superponen dos o ms picos); de banda y correccin del fondo (se observa que las
lneas de emisin parecen superpuestas sobre bandas emitidas por xidos); qumicas (se evitan mediante una
adecuada temperatura de la llama, el uso de agente protectores, agentes liberadores y supresores de ionizacin); y la
autoabsorcin (se produce una autoabsorcin de longitudes de onda de resonancia por los tomos de la capa ms fra,
que contiene una gran concentracin de tomos no excitados). La mayor aplicacin de la fotometra de llama es la
determinacin cuantitativa rpida de los elementos de los grupo I y II del sistema peridico. Tambin pueden
determinarse otros elementos metlicos con equipos de elevada resolucin ptica. En fotometra de llama se analiza
sodio, potasio y calcio en muestras biolgicas fundamentalmente. Para hacer anlisis cuantitativos se utilizan algunos
de estos mtodos:
Segn el mtodo directo se preparan una serie de patrones con distintas concentraciones, para obtener una recta de
calibrado, al menos ocho puntos para trazar la recta.Este mtodo presenta desventajas: Las sustancias que
acompaan al sodio absorben tambin parte de la radiacin o pueden emitir. La radiacin de fondo depende de la
temperatura de la llama. Variaciones en la velocidad de flujo, bien de la muestra o del gas oxidante, no afectan por
igual a las muestras patrones y al problema. En el mtodo de adicin de patrn se utiliza como patrn el mismo
elemento que se quiere analizar. En cuanto al mtodo del patrn interno se toma como patrn una sustancia que
responda en el fotmetro de llama de manera muy parecida a la sustancia que se analiza y que no est en las muestras
que vamos a analizar. Los aspectos cualitativos de la fotometra de llama son de especial importancia en la deteccin
de elementos de los grupos I y II del sistema peridico, tales como sodios, potasio, litio, magnesio, calcio, estroncio
y bario. La observacin directa permite detectar algunos elementos que, como el sodio, comunican a la llama un
tpico como amarillo. Sin embargo, es mucho ms seguro utilizar un filtro o un monocromador para separar la
longitud de onda caracterstica del metal de las dems radiaciones presentes.

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La espectrografa de emisin, y ms concretamente cuando se utiliza el arco de corriente continua como fuente de
excitacin, es especialmente adecuada para la identificacin de los elementos contenidos en una muestra.

INTRODUCCIN
Cualquier forma de la materia puede emitir luz al exponerse a la accin de suficiente energa. Uno de los casos ms
interesantes para el anlisis qumico es la excitacin de tomos y de iones atmicos. Cuando la luz emitida por
tomos excitados se hace pasar por una rendija estrecha y se dispersa por medio de un prisma o de una red de
espectro que se obtiene, bajo ciertas condiciones, est formado por lneas definidas. Este espectro, llamado espectro
de lneas o, en base a su origen, espectro atmico, se obtiene, por ejemplo, exponiendo un material al calor de una
llama, pasando una descarga elctrica de alto voltaje a travs de un gas, o con un arco elctrico entre dos electrodos,
uno de los cuales est hecho de la sustancia excitable o se impregna de la misma.
La energa suministrada por la fuente de radiacin rompe los enlaces qumicos, formndose tomos o iones atmicos,
y eleva a los electrones orbitales a estados excitados, es decir, a niveles de energa ms altos. Cuando los electrones
regresan a un nivel inferior o a su estado normal, la energa se emite en forma de luz. Puesto que solamente se
verifican transiciones definidas cuantiadas, a cada una corresponde una luz de longitud de onda especfica, y como

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algunas transiciones son ms probables que otras, las intensidades de las lneas son diferentes. Mientras mayor sea la
energa suministrada por la excitacin, ms alto ser el nivel al cual se exciten los electrones y menores sern las
longitudes de onda de luz emitida.
Por consiguiente, al aumentar la energa de la fuente de radiacin, se observara un mayor nmero de lneas
espectrales, especialmente con longitudes de onda cortas.
Las longitudes de onda de las lneas espectrales son caractersticas de elemento emisor, por lo que los espectros
pueden servir para propsitos cualitativos. La intensidad de las lneas puede correlacionarse con la cantidad de la
sustancia, con la cual se establece una base cualitativa.
Existen dos tcnicas fundamentales en estos principios, fotometra de emisin de llamas y espectroscopia. Aunque
ambas se basan en los espectros atmicos, conviene tratarlas por separado, pues difieren en cuanto a los niveles de
energa de la excitacin, la instrumentacin ptica y los procedimientos experimentales. La fotometra de absorcin
de llama implica la absorcin de luz por un vapor o por tomos metlicos. Aun cuando esta tcnica es un mtodo de
absorcin, se considera en este captulo debido a su relacin con la fotometra de emisin de llama.
La espectrometra de emisin de llama a la tcnica en la que la concentracin del elemento buscado en la solucin
problema se correlaciona con la intensidad de una radiacin caracterstica procedente de una llama.
Los elementos ms sencillos de determinar son el sodio y el potasio, que adems, constituyen la aplicacin ms
importante de la espectroscopia de emisin de llama, aunque se han publicado mtodos para otros cincuenta
elementos.
Si bien la introduccin de procedimientos ms recientes, tales como la espectroscopia de absorcin atmica, tiende a
reducir el campo de aplicacin de la espectrometra de llama, esta seguir siendo sin duda la tcnica ms adecuada
para la determinacin de metales alcalina. Mientras que la mayora de las tcnicas espectroscpicas se utilizan para
el estudio y caracterizacin de molculas o iones en su entorno cristalino, la espectroscopia de emisin y absorcin
atmica se usa casi exclusivamente para el anlisis de tomos. Por consiguiente, la tcnica resulta casi insuperable
como mtodo de anlisis elemental de metales. En principio, la espectroscopia de emisin puede utilizarse para la
identificacin y para la determinacin cuantitativa de todos los elementos de la tabla peridica.
Cuando la transicin se produce desde el estado fundamental hasta un estado excitado del tomo mediante la
absorcin de radiacin de una determinada frecuencia (caracterstica para cada tomo), estamos en el caso de las
tcnicas de absorcin. En el caso en que los tomos se lleven previamente a un estado excitado y se mide la
intensidad de la radiacin emitida a la frecuencia caracterstica correspondiente a la transicin desde el estado
excitado al estado fundamental, hablamos de tcnicas espectrofotomtricas de emisin. A continuacin se tratan las
tcnicas espectrofotomtricas de absorcin atmica, de fotometra de llama y de emisin por plasma.
Por lo mismo, es de vital importancia el conocimiento de este mtodo a todo aquel profesional Qumico
Farmacutico deseoso de desempearse en areas donde es comn el uso de la espectrometra de llama.
OBJETIVOS:
Diferenciar la Fotometra de emisin de llamas y espectroscopia.

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Informar sobre los componentes, instrumentos, habilidad del operador, correccin del fondo, precisin y
exactitud, curva de calibracin y los tipos de interferencias de la Fotometra de emisin de llamas y
espectroscopia.
Describir las Principales ventajas e inconvenientes de los dos mtodos ms utilizados de espectroscopia de
llama como son la absorcin atmica y la emisin atmica.
Determinar los mtodos para las aplicaciones analticas a considerar.

ESPECTROMETRIA DE LLAMAS
En espectrometra de llama se consigue que los tomos emitan pocas lneas porque la temperatura que se alcanza con
la llama es pequea. Solo se consigue que pocos tomos pasen del nivel fundamental a niveles activados. No se
puede usar para anlisis cualitativo, se emplea para anlisis cuantitativo. Se emplea para determinar la concentracin
de sodio, potasio, calcio en materiales biolgicos (suero sanguneo).
La fotometra de llama se emplea para determinar el sodio y el calcio en una muestra biolgica, debemos conseguir
que ese sodio, en la forma que este en la muestra, pase a estar en forma de tomo de sodio libre en fase gaseosa.
Debe producirse la activacin de ese tomo pasando el electrn de valencia del nivel fundamental a niveles
excitados, al volver de ese nivel al fundamental emite energa, se trata de cuantificar la intensidad de la energa
emitida por los electrones al volver a su nivel fundamental.
COMPONENTES:
Necesitamos:
Fuente de radiacin
Monocromador
Detector

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La fuente de radiacin que provoca la activacin de los tomos es una llama. El monocromador ser en aparatos
complejos filtros interferenciales y en aparatos sencillos redes de bajo poder de resolucin. Los detectores podrn ser
clulas fotovoltaicas o fototubos, pueden medir intensidades relativamente altas.
Podemos preguntarnos por la precisin, exactitud, sensibilidad, selectividad o versatilidad del mtodo. La precisin
es la concordancia de las medidas entre s. La exactitud es la comparacin entre lo que medimos y el valor
verdadero, difcil de determinar puesto que el valor verdadero pocas veces se conoce. La sensibilidad es la capacidad
de un mtodo para permitirnos conocer la cantidad ms pequea posible de esa sustancia o las variaciones ms
pequeas posibles de ella, ser ms sensible cuanto menor sea la cantidad que podemos determinar. La selectividad
es la capacidad de un mtodo para medir una sola sustancia y la versatilidad es la capacidad de un mtodo para poder
determinar un gran nmero de sustancias con el mismo aparato. Un mtodo analtico requiere: gran precisin,
exactitud, sensibilidad, selectividad y versatilidad.
CURVA DE CALIBRACION:
La concentracin de elementos por determinar se puede obtener con una curva de calibracin. Dicha curva se
establece con soluciones de la sustancia buscada a concentraciones conocidas y bajo condiciones idnticas de ajustes
instrumentales, incluyendo las velocidades de alimentacin de la solucin, la precisin del gas y la proporcin de
oxidante. Puede ser necesaria una correccin para el fondo de la llama, que es la radiacin emitida en un intervalo
espectral por la combustin del gas y el calentamiento o volatilizacin del disolvente o de otras sustancias presentes
en la muestra. La lectura del medidor de grafica en funcin de la concentracin.
Mtodo Directo:
Se preparan una serie de patrones con distintas concentraciones, para obtener una recta de calibrado, al menos
ocho puntos para trazar la recta. Se toma agua en medio HCl que es aspirado por el gas oxidante hacia el

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quemador, se ajusta a cero el aparato midiendo la intensidad de emisin del disolvente para no tener ruido de
fondo. Se toma el patrn ms concentrado y se realiza la misma operacin ajustando la ahuja a cien para de esta
forma aumentar la escala. Se mide luego la intensidad de emisin de todos los patrones. Se traza la lnea de
calibrado que debe ser una lnea recta. Las lneas de calibrado son lineales para el sodio, cuando la
concentracin de sodio vara entre 0 y 0,1 partes por milln, curvndose al aumentar la concentracin. Las lneas
de calibrado se curvan debido a que: parte de la radiacin se absorbe por los tomos libres en estado
fundamental, esta absorcin es mayor al aumentar la concentracin, hay que trabajar con disoluciones diluidas o
tambin debidas a que los tomos se ionizan o bien a los fenmenos de disociacin de xidos o hidruros que se
hayan formado. Una vez obtenida la recta de calibrado se mide la seal emitida por la muestra problema, por
interpolacin se obtiene el valor de la concentracin.
Este mtodo presenta desventajas:
1.- las sustancias que acompaan al sodio absorben tambin parte de la radiacin o pueden emitir. Si no se
conocen esas sustancias, no se pueden aadir a las muestras patrones y luego se producen variaciones en la
medida de la muestra patrn.
2.- la radiacin de fondo depende de la temperatura de la llama.
3.- variaciones en la velocidad de flujo, bien de la muestra o del gas oxidante, no afectan por igual a las
muestras patrones y al problema. Este mtodo no se utiliza mucho.
PATRON INTERNO:
Un patrn interno ofrece otro mtodo para establecer la concentracin buscada. Generalmente se usa litio para este
propsito, debido a que este elemento tiene una lnea espectral fcilmente excitable y, adems, rara vez est presente
en muestras para anlisis. Primero se establece experimentalmente la relacin de la intensidad de las lneas de litio a
la de la lnea del elemento por determinar, a varios niveles de concentracin de ambas especies. Entonces en la
determinacin cuantitativa se introduce una concentracin conocida de litio en la solucin problema y se vuelve a
medir la relacin de intensidades de las lneas. Con estas dos relaciones y la concentracin del litio, se calcula la
cantidad de sustancia buscada, bien sea por regla de proporcionalidad o grficamente por una curva de calibracin.
En el caso de fotometra de llama se quiere analizar sodio o potasio en muestras biolgicas. Por eso se usa Li como
patrn porque: da una emisin a una = 671 nm y con una sensibilidad de 0,7 mcgr/ml, en las muestras biolgicas
no hay litio. Se preparan varias disoluciones patrn en las que colocamos la misma concentracin de litio y
cantidades distintas de disolucin patrn de sodio. Enrasamos al mismo volumen. Lo mismo haremos con la muestra
problema. Se representa la relacin entre la intensidad de emisin de sodio/litio en funcin de la concentracin de
sodio. Por interpolacin se obtiene la concentracin de sodio en la muestra. La ventaja de este mtodo es que
cualquier interferencia posible va afectar de igual forma al patrn que a la muestra que se analiza, por lo que van a
poder eliminarse sus efectos. En este mtodo del patrn interno es importante el uso de los espectrofotmetros de
doble haz.

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ADICIN PATRON:
Otra posibilidad mas es la adicin patrn. En este procedimiento se aaden cantidades conocidas de la sustancia por
determinar a diversas alcuotas de la solucin problema. Estas alcuotas, as como otras ms sin ninguna adicin se
alimentan a la llama y se toma una lectura para cada una. Se emplea entonces mtodo grfico, o bien se establece la
concentracin con clculos similares a los de otros casos de adicin patrn.
Mtodo de adicin Patrn:
Se utiliza como patrn el mismo elemento que se quiere analizar. En una serie de patrones aforados se pone un
mismo volumen de muestra a analizar. Se aaden cantidades diferentes de patrn aadido. Se enrasan todas las
disoluciones al mismo volumen para que la muestra tenga as la misma concentracin. Estar diluida al mismo
volumen. Se ajusta a cero con un patrn blanco y a 100 con la muestra ms concentrada. Se representa la
intensidad emitida frente a cada concentracin de patrn aadido, obtenindose una lnea recta. La intensidad de
emisin es cuando la concentracin de patrn es cero. Es la intensidad de emisin de la muestra. Lo que
queremos determinar es la cantidad de sodio que contiene la muestra. Se puede hacer:
1. Extrapolar la lnea. La ordenada en el origen es la intensidad de la muestra, la abscisa en el origen ser el
valor de la concentracin de la muestra.
2. Calcular la abscisa correspondiente a una ordenada igual a la intensidad de la muestra.
3. Leer el valor de la ordenada en el origen y calcular la pendiente de la recta. Se divide luego la ordenada en el
origen por la pendiente.
Tiene como ventaja este mtodo que las sustancias que acompaan a la muestra van a acompaar a todos los
patrones. Como inconveniente, la recta de calibrado debe ser recta, dependiendo de a que concentraciones
trabajemos esto no es posible, aunque se puedan hacer diluciones, estas deben ser iguales.

Al igual que todos los mtodos analticos, la fotometra de emisin de llamas tiene algunas fuentes de
error.
INTERFERENCIAS QUIMICAS:
La interferencia qumica es una posibilidad de error y se presenta en la siguiente forma. La energa suministrada por
una llama es apenas suficiente para vaporizar metales altamente voltiles. Para vaporizar el metal, es necesario que
se descomponga la sal. La velocidad de este ltimo proceso es alta para algunos metales y baja para otros. Por
consiguiente los aniones presentes en las soluciones tienen un papel muy importante en la fotometra de llama. La
mayor intensidad de lneas se obtencin con cloruros y los nitratos.
La adicin de solventes orgnicos, agentes formadores de complejos o ambos, frecuente mente reduce y a veces
elimina las interferencia qumicas, llegando incluso a aumentar la sensibilidad del mtodo en algunos casos.

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Interferencias de excitacin: la interferencia de excitacin es un fenmeno muy peculiar que se presenta con los
metales del primer grupo de la tabla peridica. Un metal alcalino puede mostrar una intensidad de lneas ms altas en
presencia de otro metal alcalino, que cuando est solo.
Interferencia de radiacin: la interferencia de radiacin se puede explicar de forma breve. Si est presente otro
elemento que emite luz a una longitud de onda idntica o muy similar a la del metal por determinar, el dispositivo
monocromador no puede discriminar entre las lneas presentes. Por consiguiente, el elemento que interfiere tiene que
eliminarse por completo o aadirse una cantidad igual a la solucin empleada para obtener la curva de calibracin.
Temperatura de la llama: la temperatura de la llama tiene una gran influencia sobre los resultados de una
determinacin. Si es demasiado baja para la disociacin de la sal, la vaporizacin de la misma y la excitacin de los
atamos metlicos, no se obtienen lneas o estas resultan muy dbiles. Una temperatura excesivamente alta tambin
tiene efectos detrimentales. Bajo estas condiciones los espectros no se elevan a niveles ms altos, sino pueden quedar
disociados por completo formndose iones atmicos.
Autoabsorsin: En el centro de una llama esta ms caliente que su parte externa y, por tanto, los tomos que emiten
en la zona central estn rodeados por una regin mas fra que contiene una elevada concentracin de tomos no
excitados; se produce entonces la autoabsorcion de las longitudes de onda de resonancia por los tomos de la capa
ms fra. El ensanchamiento de Doppler de la lnea de emisin es mayor que el correspondiente ensanchamiento de
la lnea de absorcin de resonancia, debido a que las partculas se mueven ms rpidamente en la zona de emisin
ms caliente. Debido a ello, la autosaturacion altera ms el centro de la lnea que sus bordes. En una situacin
extrema, el centro puede resultar menos intenso que los bordes, o incluso desaparecer; el resultado es el
desdoblamiento por autoinversion del mximo de emisin en lo que aparenta ser dos picos.
La autoabsorcion con frecuencia resulta molesta cuando el analto esta en una concentracin elevada. En estas
circunstancias, es preferible emplear para el anlisis una lnea no resonante, la cual no puede experimentar
autosaturacin.
La autosaturacin y la ionizacin producen aveces unas curvas de calibracin de emisin en forma de S con tres
segmentos distintos. As, a concentraciones intermedias de potasio, por ejemplo se observa una relacin lineal entre
la intensidad y la concentracin. Pero a baja concentracin aparece una curvatura que se debe al mayor grado de
ionizacin en la llama y, por otro lado, a concentraciones ms altas la autosaturacin provoca desviaciones negativas
de la linealidad.
TECNICAS ANALITICAS:
Las tcnicas analticas utilizadas en espectroscopia de emisin de emisin de llama son similares a las descritas
anteriormente para espectroscopia de absorcin atmica. Se pueden emplear el mtodo de la curva de calibracin de
la adicin estndar. Adems, se pueden utilizar patrones internos para compensar las variaciones de la llama.
COMPARACIN ENTRE LOS MTODOS DE ABSORCIN ATMICA Y DE EMISIN ATMICA
Principales ventajas e inconvenientes de los dos mtodos ms utilizados de espectroscopia de llama. Estas
comparaciones son aplicables a los espectrofotmetros corrientes que se adaptan fcilmente a la determinacin de
numerosos elementos.

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1. Instrumentos. La principal ventaja de los procedimientos de emisin consiste en que la llama acta como
fuente. Por lo contrario, los mtodos de absorcin necesitan de una lmpara diferente para cada elemento. Por
otra parte, la calidad del monocromador de un instrumento de absorcin no tiene que ser tan alta para
alcanzar el mismo grado de selectividad, debido a la estrechez de las lneas emitidas por la lmpara de ctodo
hueco.
2. Habilidad del operador. Los mtodos de emisin requieren por lo general un mayor grado de habilidad por
parte del operador, debido a la naturaleza critica de ajustes tales como la longitud de onda, la zona de llama
escogida y la relacin combustible/ oxidante.
3. Correccin del fondo. La correccin de los espectros de banda que provienen de los constituyentes de la
muestra, se realiza con mayor facilidad y por lo general con ms exactitud en los mtodos de emisin.
4. Precisin y exactitud. En manos de un operador experto, la incertidumbre es aproximadamente la misma para
ambos procedimientos ( 0,5 a 1% relativo). Con personal menos entrenado, los mtodos de absorcin
atmica presentan menos problemas.
5. Interferencias. Ambos mtodos sufren interferencias qumicas semejantes. Los procedimientos de absorcin
atmica estn menos sujetos a interferencias de lneas espectrales, aunque en los mtodos de emisin este
tipo de interferencias se reconocen y se evitan fcilmente. Las interferencias de bandas espectrales se han
considerado al hablar de la correccin del fondo.

ESPECTROSCOPIA DE EMISION DE LLAMA

La espectroscopia de emisin atmica utiliza llamas tiene una gran aplicacin en el anlisis elemental. Su principal
aplicacin es la determinacin de sodio, potasio, litio y calcio, especialmente en tejidos y fluidos biolgicos, Por
razones de conveniencias, rapidez y por la relativa falta de interferencias, la espectroscopia de emisin de llama se ha
convertido en el mtodo de eleccin para el anlisis de estos elementos, que suelen ser difciles. Este mtodo tambin
se ha aplicado con distinto xito a la determinacin de casi la mitad de los elementos de la tabla peridica.
INSTRUMENTOS:
Los instrumentos para trabajar con emisin de llama son similares a los instrumentos de absorcin de llama excepto
por el hecho de que en los primero la llama acta como fuentes de radicacin; en consecuencias, la lmpara de

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ctodo hueco y el cortador no son necesarios. Muchos instrumentos modernos se pueden adaptar para su uso tanto en
el anlisis de absorcin como de emisin
Espectrofotmetros:
Para los anlisis que no son de rutina resulta amas conveniente emplear un espectrofotmetros
ultravioleta/visible con registrador, cuya resolucin sea de aprox. 0,5 . El registrador constituye un medio
simple para realizar correcciones del fondo.
Fotmetros:
Para el anlisis de rutina de los metales alcalinos y alcalinotrreos a menudo es suficiente la utilizacin de
fotmetros simples de filtros. En estos casos, se utiliza una llama de baja temperatura para evitar la excitacin
e la mayora de los dems metales. En consecuencias, los espectros son simples y se pueden utilizar filtro s de
interferencia para aislar la lnea de emisin que se desea.
Algunos fabricantes de instrumentos construyen fotmetros de llama diseados especficos para el anlisis de
sodio, potasio y litio en el suero sanguneo y otras muestras de origen biolgicos. En estos instrumentos, la
radiacin que proviene de la llama se divide en tres haces de aprox. la misma intensidad. Cada uno de ellos
pasa a travs de un sistema fotomtrico independiente constituido por un filtro de interferencias, un fototubo,
un amplificador de seales. L as seales se salida pueden medirse por separado, si se desea. Sin embargo en
general el litio sirvo como estndar interno para el anlisis.
Con este fin se aade una cantidad fija de litio a cada muestra de patrn y de problemas; se utilizan como
seales analticas la relacin entre las salidas de los transductores de sodio y de litio y de los transductores de
potasio y litio. Este sistema permite mejorar la precisin, ya que la intensidad de las tres lneas resulta de la
llama y el caudal de combustible y la radiacin de fondo es evidente que en estos casos el litio no debe estar
presente en las muestras.

INSTRUMENTACIN PARA EL ANALISIS MULTIELEMENTAL SIMULTNEO

En esta ltima dcada se ha realizado un esfuerzo considerable en el desarrollo de instrumentos para la
determinacin rpida secuencial o simultnea en llama de varios elementos de una misma muestra. Como
consecuencia de este desarrollo existen monocromadores controlados por ordenador que permiten la medida rpida y
secuencial de la potencia radiante a diferentes longitudes de onda, correspondientes a los picos de varios elementos.
Con este tipo de aparatos, bastan dos o tres segundos para trasladarse de un pico al siguiente: luego se mide la
corriente de fotodetector en uno o dos segundos. De este forma, es posible determinarla concentracin de hasta diez
elementos por minutos. Se han construido instrumentos de este tipo para los tres mtodos de llama, si bien el mtodo
de emisin tiene la ventaja de que no requiere varias fuentes de radiacin
Los anlisis multielementales simultneos de emisin de llama son posibles mediante el uso de analizador ptico
multicanal. A ttulo de ejemplo, en uno de estos aparatos de ha montado un tubo de vidicn de diodos de silicio, en el
plano ptico ocupado por lo general por la rendija de un monocromador ordinario de red. El dimetro de la superficie
del tubo es tal, que se puede controlar de forma continua una banda de radiacin de 20 nm; mediante el ajuste del
tubo a los largo del plano focal del monocromador es posible observar varias bandas de 20 nm del espectro. Al
resolucin dentro de cada lnea que distan entre s 0.14 nm
Un limitacin de los instrumentos que se han descrito es que con objeto de obtener suficiente resolucin ptica para
el trabajo de emisin., como se puede observar a la vez una regin del espectro relativamente pequea. Esta

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limitacin se ha superado ampliamente con el uso de un sistema dispersivo de dos dimensiones denominado
monocromador de RED DE ESCALRERAS.
INTERFERENCIAS:
Las interferencias que se encuentran en espectroscopia de emisin de llama provienen de las mismas fuentes que en
el caso de los mtodos de absorcin atmica; sin embargo, la magnitud de cada tipo de interferencias con frecuencia
difiere entre ambos procedimientos.
INTERFERENCIAS DE LINEAS ESPECTRALES:
En absorcin atmica la interferencia entre dos picos se superponen solo se producen excepcionalmente
cuando ambos distan entre si menos de 0.1 a. esto significa que el alto grado de especificidad espectral de
esta tcnica es ms una consecuencia de las propiedades de la fuentes que produce lneas estrechas, que de la
elevada resolucin del monocromador. Por contraste, en espectroscopia de emisin atmica la selectividad
depende por completo del monocromado; en consecuencia, la probabilidad de interferencias espectrales
debido a la superposicin de lneas es mayo.

INTERFERENCIAS DE BANDA Y CORRECCIN DEL FONDO

En ocasiones se observa que las lneas de emisin parecen superpuestas sobre bandas emitidas por xidos y
otras especies moleculares de la muestra, del combustible o del oxidante. En el caso de los instrumentos que
no tiene registrador, basta realizar una medida a cada lado del pico; el promedio de las dos medidas se resta
de la altura total del pico.
INTERFERENCIAS QUMICAS
Las interferencias qumicas en los mtodos de emisin de llama son esencialmente las mismas que las que se
encuentran en los mtodos de absorcin de llama. Se evitan mediante una eleccin razonada de la
temperatura de la llama y el uso de agentes protectores, agentes liberadores y supresores de ionizacin.
AUTOABSORCIN
En el centro de una llama est ms caliente que su parte externa y, por tanto, los tomos que emiten en la zona
central estn rodeados por una regin ms fra que contiene una elevada concentracin de tomos no
excitados; se produce entonces la autoabsorcion de las longitudes de onda de resonancia por los tomos de la
capa ms fra. El ensanchamiento de Doppler de la lnea de emisin es mayor que el correspondiente
ensanchamiento de la lnea de absorcin de resonancia, debido a que las partculas se mueven ms
rpidamente en la zona de emisin ms caliente. Debido a ello, la autosaturacin altera ms el centro de la
lnea que sus bordes. En una situacin extrema, el centro puede resultar menos intenso que los bordes, o
incluso desaparecer; el resultado es el desdoblamiento por autoinversion del mximo de emisin en lo que
aparenta ser dos picos.
La autoabsorcion con frecuencia resulta molesta cuando el analto est en una concentracin elevada. En estas
circunstancias, es preferible emplear para el anlisis una lnea no resonante, la cual no puede experimentar
autosaturacin.
La autosaturacin y la ionizacin producen a veces unas curvas de calibracin de emisin en forma de S con
tres segmentos distintos. As, a concentraciones intermedias de potasio, por ejemplo se observa una relacin
lineal entre la intensidad y la concentracin. Pero a baja concentracin aparece una curvatura que se debe al

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mayor grado de ionizacin en la llama y, por otro lado, a concentraciones ms altas la autosaturacin provoca
desviaciones negativas de la linealidad.
TCNICAS ANALTICAS:
Las tcnicas analticas utilizadas en espectroscopia de emisin de emisin de llama son similares a las descritas
anteriormente para espectroscopia de absorcin atmica. Se pueden emplear el mtodo de la curva de calibracin de
la adicin estndar. Adems, se pueden utilizar patrones internos para compensar las variaciones de la llama.
Comparacin entre los mtodos de absorcin atmica y de emisin atmica
Principales ventajas e inconvenientes de los dos mtodos ms utilizados de espectroscopia de llama. Estas
comparaciones son aplicables a los espectrofotmetros corrientes que se adaptan fcilmente a la determinacin de
numerosos elementos.
1. Instrumentos. La principal ventaja de los procedimientos de emisin consiste en que la llama acta como
fuente. Por lo contrario, los mtodos de absorcin necesitan de una lmpara diferente para cada elemento. Por
otra parte, la calidad del monocromador de un instrumento de absorcin no tiene que ser tan alta para
alcanzar el mismo grado de selectividad, debido a la estrechez de las lneas emitidas por la lmpara de ctodo
hueco.
2. Habilidad del operador. Los mtodos de emisin requieren por lo general un mayor grado de habilidad por
parte del operador, debido a la naturaleza critica de ajustes tales como la longitud de onda, la zona de llama
escogida y la relacin combustible/ oxidante.
3. Correccin del fondo. La correccin de los espectros de banda que provienen de los constituyentes de la
muestra, se realiza con mayor facilidad y por lo general con ms exactitud en los mtodos de emisin.
4. Precisin y exactitud. En manos de un operador experto, la incertidumbre es aproximadamente la misma para
ambos procedimientos ( 0,5 a 1% relativo). Con personal menos entrenado, los mtodos de absorcin
atmica presentan menos problemas.
5. Interferencias. Ambos mtodos sufren interferencias qumicas semejantes. Los procedimientos de absorcin
atmica estn menos sujetos a interferencias de lneas espectrales, aunque en los mtodos de emisin este
tipo de interferencias se reconocen y se evitan fcilmente. Las interferencias de bandas espectrales se han
considerado al hablar de la correccin del fondo.
APLICACIONES ANALITICAS:
En fotometra de llama se analiza sodio, potasio y calcio en muestras biolgicas fundamentalmente. Para hacer
anlisis cuantitativos se utilizan algunos de estos mtodos:
Mtodo directo:
Se preparan una serie de patrones con distintas concentraciones, para obtener una recta de calibrado, al menos
ocho puntos para trazar la recta. Se toma agua en medio HCl que es aspirado por el gas oxidante hacia el
quemador, se ajusta a cero el aparato midiendo la intensidad de emisin del disolvente para no tener ruido de
fondo. Se toma el patrn ms concentrado y se realiza la misma operacin ajustando la aguja a cien para de
esta forma aumentar la escala. Se mide luego la intensidad de emisin de todos los patrones. Se traza la lnea
de calibrado que debe ser una lnea recta. Las lneas de calibrado son lineales para el sodio, cuando la
concentracin de sodio vara entre 0 y 0,1 partes por milln, curvndose al aumentar la concentracin. Las

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lneas de calibrado se curvan debido a que: parte de la radiacin se absorbe por los tomos libres en estado
fundamental, esta absorcin es mayor al aumentar la concentracin, hay que trabajar con disoluciones diluidas
o tambin debido a que los tomos se ionizan o bien a los fenmenos de disociacin de xidos o hidruros que
se hayan formado. Una vez obtenida la recta de calibrado se mide la seal emitida por la muestra problema, por
interpolacin se obtiene el valor de la concentracin.
Este mtodo presenta desventajas: 1.- las sustancias que acompaan al sodio absorben tambin parte de la
radiacin o pueden emitir. Si no se conocen esas sustancias, no se pueden aadir a las muestras patrones y
luego se producen variaciones en la medida de la muestra patrn. 2.- la radiacin de fondo depende de la
temperatura de la llama. 3.- variaciones en la velocidad de flujo, bien de la muestra o del gas oxidante, no
afectan por igual a las muestras patrones y al problema. Este mtodo no se utiliza mucho.
Mtodo de adicin de patrn:
Se utiliza como patrn el mismo elemento que se quiere analizar. En una serie de patrones aforados se pone
un mismo volumen de muestra a analizar. Se aaden cantidades diferentes de patrn aadido. Se enrasan
todas las disoluciones al mismo volumen para que la muestra tenga as la misma concentracin. Estar diluida
al mismo volumen. Se ajusta a cero con un patrn blanco y a 100 con la muestra ms concentrada. Se
representa la intensidad emitida frente a cada concentracin de patrn aadido, obteniendose una linea recta.
La intensidad de emisin es cuando la concentracin de patrn es cero. Es la intensidad de emisin de la
muestra. Lo que queremos determinar es la cantidad de sodio que contiene la muestra. Se puede hacer:
1.- Extrapolar la linea. La ordenada en el origen es la intensidad de la muestra, la abcisa en el origen ser el
valor de la concentracin de la muestra.
2.- Calcular la abcisa correspondiente a una ordenada igual a la intensidad de la muestra.
3.- Leer el valor de la ordenada en el origen y calcular la pendiente de la recta. Se divide luego la ordenada en
el origen por la pendiente.
Tiene como ventaja este mtodo que la sustancias que acompaan a la muestra van a acompaar a todos los
patrones. Como inconveniente, la recta de calibrado debe ser recta, dependiendo de a que concentraciones
trabajemos esto no es posible, aunque se puedan hacer diluciones, estas deben ser iguales.
Mtodo del patrn interno:
Se toma como patrn una sustancia que responda en el fotmetro de llama de manera muy parecida a la
sustancia que se analiza y que no est en las muestras que vamos a analizar. En el caso de fotometra de llama
se quiere analizar sodio o potasio en muestras biolgicas. Por eso se usa Li como patrn por que: da una
emisin a una
= 671 nm y con una sensibilidad de 0,7 mcgr/ml, en las muestras biolgicas no hay litio.
Se preparan varias disoluciones patrn en las que colocamos la misma concentracin de litio y cantidades
distintas de disolucin patrn de sodio. Enrasamos al mismo volumen. Lo mismo haremos con la muestra
problema.
Se representa la relacin entre la intensidad de emisin de sodio/litio en funcin de la concentracin de sodio.
Por interpolacin se obtiene la concentracin de sodio en la muestra. La ventaja de este mtodo es que
cualquier interferencia posible va afectar de igual forma al patrn que a la muestra que se analiza, por lo que
van a poder eliminarse sus efectos. En este mtodo del patrn interno es importante el uso de los
espectrofotometros de doble haz.
Anlisis Cualitativo

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La espectrografa de emisin, y ms concretamente cuando se utiliza el arco de corriente continua como fuente
de excitacin, es especialmente adecuada para la identificacin de los elementos contenidos en una muestra.
El tiempo requerido para el anlisis es inferior a 1 hora y nicamente se requieren unos pocos miligramos de
muestra. Con las temperaturas que se alcanzan, el mtodo resulta adecuado para casi todos los elementos,
metlicos y no metlicos.
Para llevar a cabo un anlisis cualitativo utilizando un arco de corriente continua, la muestra (en forma de
polvo, limaduras, hilos, residuo, etc.) se introduce en la cavidad de un electrodo de grafito y se establece el
arco hasta que se vaporice completamente. El espectro se integra fotogrficamente, lo cual constituye un
registro permanente de las lneas emitidas en un amplio margen de longitudes de onda. Sobre la misma placa
fotogrfica suelen registrarse varios espectros.
Generalmente, sobre la placa que contiene los espectros de la muestra (a veces registrados a distintas
exposiciones) tambin se registran uno o varios espectros del hierro, con el fin de alinear la placa o pelcula
con una placa de referencia. Esta placa de referencia, disponible comercialmente, contiene tambin el espectro
del hierro, una escala de longitudes de onda y una serie de marcas a las longitudes de onda de las lneas ms
sensibles o ms persistentes de cada elemento (figura 6.7.)

Despus de alinear la placa de la muestra con la de referencia (proyectando una al lado de otra con un
densitmetro-comparador) las lneas coincidentes se identifican a travs de las lneas caractersticas de la placa
de referencia. Para que la identificacin de un elemento sea positiva, normalmente se requiere la identificacin
de tres lneas. Por otra parte, ciertos elementos presentan agrupaciones caractersticas de lneas espectrales, lo
cual, con un poco de prctica, facilita la identificacin.
Alternativamente, pueden consultarse tablas de longitudes de onda para aquellas lneas que se encuentren en la
muestra desconocida, pero no en la placa de referencia.
Anlisis Cuantitativo
El anlisis cuantitativo por esta tcnica requiere el control de muchas variables que intervienen en la
preparacin y excitacin de la muestra, as como en el revelado, cuando se emplea deteccin fotogrfica.
Con los procedimientos convencionales de arco y chispa pueden obtenerse errores entre 1 y 5 %. De todas
formas, el desarrollo de un mtodo espectroqumico para anlisis rutinario puede costar meses de trabajo, pero
una vez puesto a punto, permite obtener resultados altamente fiables y con gran rapidez para una gran cantidad
de muestras. Por ello, la espectroscopia de emisin es una tcnica que se utiliza extensamente en una gran
cantidad de laboratorios industriales.
La preparacin de las muestras es esencial en espectroscopia de emisin cuantitativa. As, para el anlisis por
arco, puede ser necesario algn tratamiento previo, el cual puede contaminar la muestra o provocar la prdida
de algn elemento. Por ejemplo, en las muestras con alto contenido en carbono, como en el anlisis de

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carbones, es necesario eliminar la materia orgnica, lo cual puede hacerse por tratamiento a 500 C en crisol de
platino o de porcelana. Este tratamiento elimina la materia orgnica, pero puede causar prdidas de algunos
elementos por volatilizacin.
El anlisis de muchos materiales inorgnicos, como rocas, cemento, escorias o productos qumicos, nicamente
necesitan ser secados, triturados y tamizados. Sin embargo, cada una de estas etapas puede contribuir a
contaminar la muestra. Por ejemplo, par el anlisis de elementos presentes en minerales de berilio, las muestras
se trituran en un mortero. Si ste, y la mano correspondiente, estn fabricados de carburo de volframio o de
almina, podra tener lugar una contaminacin con aluminio o con trazas de hierro y cobalto procedentes del
carburo de volframio (en este caso hay que utilizar un mortero de BeO de alta pureza). Estos cuidados deben
extremarse cuando se trata de analizar trazas o ultra-trazas de muchos elementos.
Uno de los mayores problemas en espectroscopia analtica cuantitativa reside en la preparacin o adquisicin
de muestras patrn con las que obtener la curva de calibrado, ya que los patrones deben parecerse lo mximo
posible, a las muestras, tanto en su composicin, como en sus propiedades fsicas. En este sentido, pueden
prepararse los patrones a partir de reactivos puros, o recurrir a muestras estndar (metales, aleaciones,
minerales) certificadas por diversos organismos internacionales.
Con objeto de eliminar o minimizar algunas variables difciles de controlar, relacionadas con la excitacin de
las muestras y los procesos fotogrficos, suele emplearse el mtodo del patrn interno. El fundamento del
mtodo se coment en el captulo 1, por lo que aqu nicamente se indicarn las condiciones que debe reunir
una sustancia para utilizarlo como patrn interno en espectrometra de emisin:
Propiedades fsicas y qumicas similares a las del elemento a analizar.
El patrn interno deber tener una lnea de emisin con una energa de excitacin del mismo orden que la de
la lnea del elemento a determinar.
Las energas de ionizacin de ambos elementos deben ser similares.
Las lneas del patrn y del analito deben estar en la misma regin espectral, y presentar una intensidad
parecida.
En cuanto a determinaciones concretas, y a modo de ejemplo, pueden citarse las siguientes:

Anlisis de metales y aleaciones metlicas.

Es posible la determinacin de 31 elementos presentes en una muestra de aluminio metlico con un
espectrmetro de lectura directa mediante una descarga de 1015 segundos de duracin. Anlogamente
sucede con otras muestras metlicas.

Metales en aceites lubrificantes.

La determinacin de metales en aceites lubrificantes usados en aviones, locomotoras, camiones, etc.,
proporciona un excelente mtodo para indicar las condiciones del motor. De hecho, la presencia de ciertos
metales o el incremento de las concentraciones de algunos de ellos puede utilizarse para identificar las piezas
que es necesario reparar o sustituir. As, el aluminio indica el deterioro de bombas de aceite, pistones y
cabezas de los cilindros, el cobre delata el desgaste de las piezas de bronce, como casquillos y retenes, etc. Es
posible la determinacin de 10 o ms elementos entre 0.1 y 500 g/ml con un tiempo de exposicin de 45
segundos.
Elementos traza en la atmsfera.
El muestreo se lleva a cabo haciendo pasar un volumen de aire medido a travs de filtros construidos con
diversos materiales, tales como fibra de vidrio, asbesto, celulosa, plstico poroso o grafito. De todos ellos, los

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ms usados son membranas filtrantes que pueden disolverse en acetona o filtros de grafito
espectroscpicamente puro que puede analizarse directamente mediante un arco de corriente continua.

CONCLUSIONES:
Se logr diferenciar la Fotometra de emisin de llamas y espectroscopia al tratarlas por separado, pues
difieren en cuanto a los niveles de energa de la excitacin, la instrumentacin ptica y los procedimientos
experimentales.
La espectroscopia de emisin atmica utiliza llamas cuya principal aplicacin es la determinacin de sodio,
potasio, litio y calcio, especialmente en tejidos y fluidos biolgicos convirtindose en el mtodo de eleccin
para el anlisis de estos elementos, que suelen ser difciles.
Las interferencias que se encuentran en espectroscopia de emisin de llama provienen de las mismas fuentes
que en el caso de los mtodos de absorcin atmica; sin embargo, la magnitud de cada tipo de interferencias
con frecuencia difiere entre ambos procedimientos.

REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS

1. FLASCHKA.H.(1973)QUIMICA ANALITICA CUANTITATIVA.(Vol.

I).Mxico:

Compaa

Editorial

Continental. p: 503-504
2. http://www.elergonomista.com/tecnicas/apli.htm
3. http://www.elergonomista.com/tecnicas/fotometria.htm
4. SKOOG, Douglas; LEARY, James. (1994). Anlisis Instrumental. 4ta ed. ED McGraw-Hill. Mexico. Pp: 260
267

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