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META
Introduzir os conceitos de
gases ideais e reais.
OBJETIVOS
Ao final da aula, o aluno
dever: aplicar a teoria
cintica molecular e
reconhecer o comportamento
diferenciado dos gases.
PR-REQUISITOS
Reconhecer as leis que
levaram compreenso do
comportamento dos gases:
Lei de Boyle, Lei de Charles e
o Princpio de Avogadro.
(Fonte: http://www.infoescola.com).
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Qumica I
equao do gs ideal descreve como os gases se comportam, mas no explica por que eles se comportam de determinada maneira. Por que um gs expande quando aquecido presso constante? Ou, por que sua presso aumenta quando o gs
comprimido a temperatura constante? Para entender as propriedades fsicas dos gases, preciINTRODUO
samos de um modelo que nos ajude a imaginar
o que acontece s partculas de gs proporo
que condies como presso ou temperatura variem. Tal modelo,
conhecido como Teoria Cintica Molecular, foi desenvolvido duTeoria cintica molecular
rante um perodo de aproximadamente cem anos, culminando em
Conjunto de suposi1857 quando Rudolf Clausius (1822 1888) publicou uma forma
es sobre a natureza
dos gases. Essas supocompleta e satisfatria da teoria.
sies, quando traduzidas para a forma matemtica, produzem a
equao de gs ideal.
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A DIFUSO E A EFUSO
A difuso o espalhamento de uma substncia pelo
espao ou por uma segunda substncia, como um gs
em outro gs. Por exemplo, a difuso explica a expanso
de perfumes que se difundem por uma sala. Ela tambm
ajuda a manter a composio da atmosfera aproximadamente constante, porque concentraes incomumente
altas de um gs se difundem e se dispersam.
O fenmeno da efuso a fuga das molculas
de gs por buracos minsculos para um espao evacuado como mostrado na Figura 49. A efuso acontece sempre que um gs separado do vcuo por
uma barreira porosa. O gs escapa atravs do orifcio porque h mais colises do lado da alta presso
do que do lado da baixa presso.
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Qumica I
A equao acima compara as taxas de efuso de dois gases diferentes sob condies idnticas, indicando que o gs mais leve
efunde-se mais rapidamente. A nica maneira de uma molcula de
gs escapar de um recipiente ela bater no buraco. Quando mais
rapidamente as molculas se movem, maior a chance de uma molcula chocar-se no buraco e efundir. Isso implica que a taxa de efuso
diretamente proporcional velocidade das molculas. Como R e
T so constantes, temos a equao:
quando a temperatura aumentada. Especificamente, para um determinado gs, a velocidade de efuso aumenta com a raiz quadrada da temperatura:
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Para calcular esta fora, usamos a segunda lei de Newton: fora igual velocidade de mudana de momento de uma partcula.
Momento o produto da massa pela velocidade (m x V), ento,
se uma molcula de massa m movimenta-se com uma velocidade
vx, paralela ao lado de uma caixa que chamamos de x, seu momento
linear antes que toque a parede direita mvx (Fig. 51). Imediatamente aps a coliso, o momento da molcula mvx, porque a
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Qumica I
A seguir, calcularemos a velocidade total de mudana do momento para todas as molculas. Nesta etapa, consideramos um intervalo de tempo t e comeamos calculando o nmero total de
colises neste intervalo. Uma molcula com velocidade vx pode deslocar-se a uma distncia vxt no intervalo t.
Portanto, todas as molculas dentro de um intervalo de distncia
vxt da parede e movimentando-se nesta direo, se chocaro com a
parede. Se a rea da parede A, todas as partculas no volume Avxt
alcanaro a parede se estiverem se movimentando na sua direo.
Suponhamos que o nmero total de partculas no recipiente
seja N e que o volume do recipiente seja V. O nmero de molculas no volume ser dado pela seguinte equao:
Nmero de Molculas =
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Av x t
NAv x t
xN=
V
V
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NAv x t
2V
Mudanatotal no momento=
NAvx t
NmAvx2 t
x 2mvx =
2V
V
Neste ponto, podemos achar a velocidade de mudana de momento dividindo esta mudana de momento total pelo intervalo t
durante o qual isto acontece:
NmAv x2 t NmAv x2
=
Vt
V
Usamos a segunda lei de Newton para identificar esta velocidade de mudana de momento com a fora exercida na parede:
NmAvx2
V
Segue que a presso, fora dividida pela rea A na qual a fora
atua, :
Fora =
presso =
NmAvx2 Nmvx2
=
VA
V
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Qumica I
P=
onde
amostra.
2
x
Nm v x2
V
v x2
= 12 m c2
onde, m a massa da molcula. A massa no varia com a temperatura. Portanto, o aumento na energia cintica mdia medida que a temperatura aumenta implica que a velocidade (e
tambm a velocidade mdia) das molculas aumente similarmente conforme o aumenta temperatura.
Exemplo: Calculando a raiz quadrada da velocidade quadrtica
mdia de molculas de gs temos;
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1/ 2
= 511m s 1
c = 1,840 km.h-1
AS FORAS INTERMOLECULARES
Para explicar as divergncias da lei do gs ideal, necessario
procurar as caractersticas das molculas dos gases reais que so ignoradas pela teoria cintica molecular. Aquela teoria considera que
as molculas no interagem e que so pontos infinitesimais.
Assim, para melhorar a teoria, precisamos
ver o que as interaes representam e levar em
conta que as molculas tm um tamanho definido. De fato, estas duas caractersticas esto
relacionadas, porque quando dizemos que uma
molcula tem um tamanho definido, queremos
dizer que elas exercem foras repulsivas. Quando voc toca um objeto, sente seu tamanho e forma porque seus dedos no podem penetrar nele,
isto devido s foras repulsivas que os tomos
do objeto exercem nos tomos dos seus dedos.
Foras intermoleculares so as atraes
e repulses entre molculas.
Todas as molculas atraem umas as outras quan- Figura 52: Variao da energia potencial de
uma molcula quando ela se aproxima de
do esto separadas por poucos dimetros outra molcula. A energia potencial audrasticamente assim que as duas
moleculares. Porm, elas se repelem assim que suas menta
molculas entram em contato. Uma equanuvens de eltrons entram em contato. A Figura 52, o usada para descrever esse comportamento o potencial de Lennard-Jone.
mostra como a energia potencial de uma molcula (Fonte: Brown, T. L.; et al. Qumica, a cincia central, 9 ed. So Paulo: Pearson
varia com sua distncia a uma segunda molcula.
Prentice Hall, 2005).
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Equao de Van Der Waals
Equao de estado
para gases no ideais.
baseada na adio de
correes equao
dos gases ideais. Os
termos de correo explicam as foras intermoleculares de atrao
e os volumes ocupados pelas prprias molculas de gs.
n2
P
+
a
(V nb ) = nRT
2
V
nRT
n2
P=
a
V nb V 2
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Os valores dessas constantes para vrios gases esto relacionados na Tabela 14. Observe que os valores tanto de a
quanto de b aumentam com o aumento da massa molecular e
da complexidade de sua estrutura. As molculas maiores, mais
massivas, no apenas tm volumes maiores como tambm
tendem a ter foras atrativas intermoleculares mais fortes.
A equao de van der Waals apenas uma das muitas equaes de estado que foram propostas. Uma das mais utilizadas
a equao do virial:
B C
+ 2 + .....
PV = nRT 1 +
VM VM
Os coeficientes B, C etc. so chamados segundo coeficiente do virial; terceiro coeficiente do virial, e assim por diante.
Os coeficientes do virial, que dependem da temperatura, so
encontrados ajustando dados experimentais equao do virial.
A equao do virial muito mais geral do que a de van der Waals,
porm muito mais difcil de ser usada para fazer predies.
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ATIVIDADES
1. Para determinar a massa molar de um clorofluorcarbono gasoso (CFC) sintetizado para uso em um sistema de refrigerao,
foi encontrado que a efuso de 25 ml do gs, por uma barreira
porosa, leva 65 s. A efuso do mesmo volume de argnio ocorre
em 38 s, sob as mesmas condies. Qual a massa molar do CFC?
Resoluo: A velocidade de efuso inversamente proporcional ao tempo gasto para um determinado volume do gs
efundir. Quanto mais rpida a efuso, menor o tempo gasto.
Combinando esta idia com a Lei de Graham:
Tempo de efuso de B
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massa molar de B
=
Tempo de efuso de A
massa molar de A
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P=
=
nRT
n2
a 2
V nb V
(1,50 mol) 2
(16,2 L2 atm mol 2 ) x
2
(5,00 L)
16
,
2
atm
x
5,00 (1,50) x (8,4 x 10 2 )
(5,00) 2
= 5,44 atm
ATIVIDADES
1. Qual(is) propriedade(s) de gases voc pode apontar para dar suporte
suposio de que a maioria do volume em um gs espao vazio?
2. (a) Coloque os seguintes gases em ordem crescente de velocidade molecular mdia a 300 K: CO2, N2O, HF, F2, H2. (b) Calcule e
compare as velocidades mdias quadrticas das molculas de H2 e
CO2 a 300 K.
3. Estime a raiz quadrada da velocidade quadrtica mdia de molculas de gua no vapor sobre gua em ebulio a 100 0C.
4. Suponha ter dois recipientes de 1 L, um contendo N2 nas CNTP,
o outro contendo CH4 nas CNTP. Como esses sistemas se compa190
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RESUMO
A teoria cintica molecular explica as propriedades de um gs
ideal em termos de conjunto de suposies sobre a natureza dos
gases: as molculas esto em movimento catico contnuo; o
volume das molculas de gs desprezvel se comparado ao volume
do recipiente; as molculas de gs no tm foras atrativas entre elas;
suas colises so elsticas e a energia cintica mdia das molculas
de gs proporcional temperatura absoluta. A partir da teoria cintica
molecular, a taxa na qual um gs sofre efuso (escape atravs de um
buraco minsculo para um vcuo) inversamente proporcional raiz
quadrada de sua massa molar. A difuso de um gs por um espao ocupado por um segundo gs outro fenmeno relacionado s velocidades nas quais as molculas movimentam-se. Desvios do comportamento ideal aumentam em magnitude medida que a presso aumenta
e a temperatura diminui. Os gases reais desviam do comportamento
ideal porque as molculas possuem volume finito e sofrem foras atrativas uma pelas outras nas colises. A equao de van der Waals uma
equao de estado para gases que modifica a equao do gs ideal
para explicar o volume molecular intrnseco e as foras moleculares.
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REFERNCIAS
ATKINS, P.; JONES, L. Princpios de Qumica. Questionando a
vida moderna e o meio ambiente. 3 ed. Porto Alegre: Bookman, 2006.
BROWN, T. L. et al Qumica: uma cincia central. 9 ed. So Paulo:
Prentice Hall, 2005.
KOTZ, J. C.; TREICHEL JR., P. M. Qumica Geral. v. 1 e 2. 5 ed.
So Paulo: Pioneira Thomson Learning, 2003.
MAHAN, B. M.; MYERS, R. J. Qumica: um curso universitrio. 4
ed. So Paulo: Edgard Blucher, 1995.
RUSSEL, J. B. Qumica Geral. v. 1 e 2. So Paulo: Makron Books
do Brasil, 1994.
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